BR112020006773B1 - Métodos para produzir um látex de polímero, uma composição de látex e uma película moldada - Google Patents

Métodos para produzir um látex de polímero, uma composição de látex e uma película moldada Download PDF

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Abstract

É provido um método de produção de um látex de polímero. O método de produção compreende: uma etapa de preparação para reduzir o peso molecular ponderal médio de um polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa e obter, assim, uma solução de solvente orgânico que inclui um polímero de dieno conjugado (B) que tem um peso molecular ponderal médio mais baixo que o polímero de dieno conjugado (A); e uma etapa de emulsificação para emulsificar a solução de solvente orgânico em água na presença de um tensoativo e obter, assim, um látex de polímero.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a um método para produzir um látex de polímero, mais particularmente a um método elevadamente produtivo para a produção de um látex de polímero que tem alta estabilidade mecânica e que pode prover um produto moldado por imersão tendo alta resistência à tração e alta resistência ao rasgo.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA
[002] Convencionalmente, as películas moldadas como produtos moldados por imersão obtidos por composição de látex para moldagem por imersão contendo látex de borracha natural ou sintética têm sido adequadamente usados como bicos de mamadeira, bolas de ar, luvas, balões, dedeira, e semelhantes.
[003] Por exemplo, o Documento de Patente 1 descreve um método para produzir um látex de polímero, o método compreendendo uma etapa de emulsificação de emulsificar uma solução de polímero em água na presença de um tensoativo para obter uma emulsão, a solução de polímero sendo preparada pela dissolução de poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno tendo uma distribuição de pesos moleculares de 1,0 a 2,6 em um solvente orgânico, sendo que quando o poli- isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno está na forma de uma solução no solvente orgânico que tem uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s), o teor de sólidos é de 10 a 60% em peso.
[004] Entretanto, há uma necessidade de um método de produção elevadamente produtivo que permite a produção de um látex de polímero que tem estabilidade mecânica mais alta do que aquela no método descrito no Documento de Patente 1 e também provê um produto moldado por imersão tendo alta resistência à tração e alta resistência ao rasgo.
TÉCNICA RELACIONADA DOCUMENTO DE PATENTE
[005] Documento de Patente 1: WO 2017/135144.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER SOLUCIONADO PELA INVENÇÃO
[006] A presente invenção é completada em vista de solucionar o problema acima. Um objetivo da presente invenção é prover um método elevadamente produtivo para a produção de um látex de polímero que tem alta estabilidade mecânica e que pode prover um produto moldado por imersão tendo alta resistência à tração e alta resistência ao rasgo.
MEIO PARA SOLUCIONAR O PROBLEMA
[007] Como resultado de pesquisa dedicada para alcançar o objetivo supracitado, os inventores verificaram que o objetivo pode ser alcançado pela redução do peso molecular de um polímero de dieno conjugado durante a produção de um látex de polímero, e concluíram a presente invenção.
[008] Isto é, a presente invenção provê um método para produzir um látex de polímero, o método compreendendo: uma etapa de preparação de reduzir o peso molecular ponderal médio de um polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa, obtendo, assim, uma solução de solvente orgânico contendo um polímero de dieno conjugado (B) tendo um peso molecular ponderal médio mais baixo que aquele do polímero de dieno conjugado (A), e uma etapa de emulsificação de emulsificar a solução de solvente orgânico em água na presença de um tensoativo, obtendo, assim, um látex de polímero.
[009] Na etapa de preparação do método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção, é preferível que o polímero de dieno conjugado (B) seja obtido pela aplicação de tensão mecânica ao polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A), e então seja dissolvido em um solvente orgânico para obter a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B).
[0010] Na etapa de preparação do método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção, é preferível que um agente de corte molecular seja adicionado a uma solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A), obtendo, assim, a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B).
[0011] Na etapa de preparação do método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção, o agente de corte molecular é preferivelmente um peróxido ou ozônio.
[0012] No método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção, a distribuição de pesos moleculares do polímero de dieno conjugado (B) está preferivelmente na faixa de 2,7 a 3,3.
[0013] No método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção, o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) está preferivelmente na faixa de 1.000.000 a 5.000.000.
[0014] Além disso, a presente invenção provê um método para produzir uma composição de látex, o método compreendendo preparar uma composição de látex pela composição de um agente reticulante com o látex de polímero após o látex de polímero ser obtido pelo método de produção supracitado.
[0015] Além disso, a presente invenção provê um método para produzir uma película moldada, o método compreendendo preparar uma película moldada por moldagem por imersão da composição de látex após a composição de látex ser obtida pelo método de produção supracitado.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[0016] A presente invenção pode prover um método elevadamente produtivo para a produção de um látex de polímero que tem alta estabilidade mecânica e que pode prover um produto moldado por imersão tendo alta resistência à tração e alta resistência ao rasgo.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0017] Um método para produzir um látex de polímero de acordo com a presente invenção compreendendo: uma etapa de preparação de reduzir o peso molecular ponderal médio de um polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa, obtendo, assim, uma solução de solvente orgânico contendo um polímero de dieno conjugado (B) tendo um peso molecular ponderal médio mais baixo que aquele do polímero de dieno conjugado (A), e uma etapa de emulsificação de emulsificar a solução de solvente orgânico em água na presença de um tensoativo, obtendo, assim, um látex de polímero.
<Polímero de Dieno Conjugado (A)>
[0018] Primeiro, será descrito o polímero de dieno conjugado (A) usado no método de produção de acordo com a presente invenção.
[0019] O polímero de dieno conjugado (A) usado na presente invenção pode ser qualquer polímero de dieno conjugado sem limitação, e vários polímeros podem ser usados sem limitação. Exemplos dos mesmos incluem borracha natural; homopolímeros ou copolímeros de monômeros de dieno conjugado como polibutadieno sintético, poli-isopreno sintético, e policloropreno sintético; copolímeros de monômeros de dieno conjugado com monômeros diferentes copolimerizáveis com os mesmos, como copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de estireno-isopreno, copolímeros em bloco de estireno-isopreno-estireno, copolímeros de acrilonitrila-butadieno, copolímeros de acrilonitrila-isopreno, copolímeros de acrilonitrila-butadieno- isopreno, e copolímeros de acrilato de butila-butadieno; (co)polímeros de acrilato e semelhantes. Dentre estes, borracha natural, poli-isopreno sintético, copolímeros em bloco de estireno-isopreno-estireno são preferíveis, e poli- isopreno sintético e copolímeros em bloco de estireno-isopreno-estireno são mais preferíveis a partir do ponto de vista de alto efeito obtido no caso no qual é aplicado o método de produção de acordo com a presente invenção.
[0020] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero resultante e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, o peso molecular ponderal médio (Mw) do polímero de dieno conjugado (A) está preferivelmente na faixa de 1.000.000 a 5.000.000, mais preferivelmente de 1.200.000 a 4.500.000, muito mais preferivelmente de 1.500.000 a 4.000.000 conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
[0021] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero resultante e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) do polímero de dieno conjugado (A) está preferivelmente na faixa de 1,5 a 10, mais preferivelmente de 2,0 a 5,0 conforme determinada em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel. A distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) pode ser determinada a partir do peso molecular ponderal médio (Mw) conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel e do peso molecular numérico médio (Mn) conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
[0022] O poli-isopreno sintético pode ser um homopolímero de isopreno ou pode ser um copolímero de isopreno com diferente(s) monômero(s) etilenicamente insaturado(s) copolimerizável(eis) com isopreno. O teor de unidades de isopreno no poli-isopreno sintético é preferivelmente 70% em peso ou mais, mais preferivelmente 90% em peso ou mais, muito mais preferivelmente 95% em peso ou mais, particularmente preferivelmente 100% em peso (homopolímero de isopreno) com respeito às unidades monoméricas totais para facilitar a preparação de uma película moldada, como um produto moldado por imersão, que é flexível e tem excelente resistência à tração e excelente resistência ao rasgo no caso no qual a película moldada, como um produto moldado por imersão, é formado usando o látex de polímero obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção.
[0023] Exemplos dos diferentes monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis com isopreno incluem monômeros de dieno conjugado diferentes de isopreno como butadieno, cloropreno, e 1,3- pentadieno; monômeros nitrílicos etilenicamente insaturados como acrilonitrila, metacrilonitrila, fumaronitrila, e α-cloroacrilonitrila; monômeros vinílicos aromáticos como estireno e alquilestirenos; monômeros de éster de ácido carboxílico etilenicamente insaturado como (met)acrilato de metila (que significa “acrilato de metila e/ou metacrilato de metila”), e doravante, o mesmo aplica-se a (met)acrilato de etila e semelhantes), (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, e (met)acrilato de 2-etil-hexila; e semelhantes. Um destes monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis com isopreno pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0024] O poli-isopreno sintético pode ser obtido por métodos convencionalmente conhecidos como polimerização em solução de isopreno opcionalmente com o(s) diferente(s) monômero(s) etilenicamente insaturado(s) copolimerizável(eis) em um solvente inerte de polimerização usando um catalisador de polimerização Ziegler composto de trialquilalumínio-tetracloreto de titânio ou um catalisador de polimerização de alquil-lítio como n-butil-lítio ou sec-butil-lítio. Embora a solução de polímero do poli-isopreno sintético obtido pela polimerização em solução possa ser usada como ela é na produção do látex de polímero (látex de poli-isopreno sintético) de acordo com a presente invenção, o isopreno sintético sólido extraído da solução de polímero pode ser usado na produção do mesmo. Alternativamente, o isopreno sintético sólido pode ser extraído da solução de polímero e ser dissolvido em um solvente orgânico, e então a solução resultante pode ser usada na produção do látex de polímero de acordo com a presente invenção.
[0025] Neste momento, impurezas como o catalisador de polimerização residual restando na solução de polímero após a síntese pode ser removido. Além disso, um antioxidante descrito abaixo pode ser adicionado à solução durante ou após a polimerização. Além disso, pode ser usado um poli-isopreno sólido comercialmente disponível.
[0026] Há os seguintes quatro tipos de unidades de isopreno no poli- isopreno sintético que diferem em geometria de ligação das unidades de isopreno: unidade de ligação cis, unidade de ligação trans, unidade de ligação 1,2-vinílica, e unidade de ligação 3,4-vinílica. No caso no qual o látex de polímero obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção é usado na formação de uma película moldada, como um produto moldado por imersão, para obter uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, o teor de unidades de ligação cis dentre as unidades de isopreno contidas no poli-isopreno sintético é preferivelmente 70% em peso ou mais, mais preferivelmente 90% em peso ou mais, muito mais preferivelmente 95% em peso ou mais com respeito às unidades de isopreno totais.
[0027] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, o peso molecular ponderal médio do poli-isopreno sintético está preferivelmente na faixa de 1.000.000 a 5.000.000, mais preferivelmente de 1.200.000 a 4.500.000. muito mais preferivelmente 1.500.000 a 4.000.000 conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
[0028] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) do poli-isopreno sintético está preferivelmente na faixa de 1,5 a 10, mais preferivelmente de 2,0 a 5,0 conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
[0029] Além disso, a viscosidade de Mooney do polímero (ML1+4 a 100°C) do poli-isopreno sintético está preferivelmente na faixa de 50 a 100, mais preferivelmente de 60 a 95, muito mais preferivelmente de 70 a 90, com a máxima preferência de 75 a 85.
[0030] O copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno é um copolímero em bloco de estireno e isopreno (SIS) (o caractere “S” representa um bloco de estireno e o caractere “I” representa um bloco de isopreno ).
[0031] O SIS pode ser obtido por métodos convencionalmente conhecidos como copolimerização em bloco de isopreno e estireno em um solvente inerte de polimerização usando um composto orgânico de metal orgânico ativo como n-butil-lítio como um iniciador. Embora a solução de polímero do SIS obtida possa ser usada como ela é na produção do látex de polímero de acordo com a presente invenção (látex de poli-isopreno SIS), o SIS sólido extraído da solução de polímero pode ser usado na produção do mesmo. Alternativamente, o SIS sólido pode ser extraído da solução de polímero e ser dissolvido em um solvente orgânico, e então a solução resultante pode ser usada na produção do látex de polímero de acordo com a presente invenção.
[0032] Neste momento, podem ser removidas as impurezas como o catalisador de polimerização residual restante na solução de polímero após a síntese. Além disso, um antioxidante descrito abaixo pode ser adicionado à solução durante ou após a polimerização. Além disso, pode ser usado um SIS sólido comercialmente disponível.
[0033] O teor de unidades de estireno nos blocos de estireno do SIS é preferivelmente de 70 a 100% em peso, mais preferivelmente de 90 a 100% em peso, muito mais preferivelmente 100% em peso com respeito às unidades monoméricas totais.
[0034] Além disso, o teor de unidades de isopreno nos blocos de isopreno do SIS é preferivelmente de 70 a 100% em peso, mais preferivelmente de 90 a 100% em peso, muito mais preferivelmente 100% em peso com respeito às unidades monoméricas totais.
[0035] A razão entre o teor de unidades de estireno e o teor de unidades de isopreno no SIS está geralmente na faixa de 1:99 a 90:10, preferivelmente 3:97 a 70:30, mais preferivelmente 5:95 a 50:50, muito mais preferivelmente 10:90 a 30:70 como uma razão em peso de “unidades de estireno : unidades de isopreno”.
[0036] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, o peso molecular ponderal médio do SIS está preferivelmente na faixa de 100.000 a 1.000.000, mais preferivelmente de 200.000 a 800.000. muito mais preferivelmente de 250.000 a 500.000 conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
[0037] Para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada, a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) do SIS está preferivelmente na faixa de 1,0 a 5,0, mais preferivelmente de 1,5 a 3,5 conforme determinado em relação a padrões de poliestireno por cromatografia de permeação em gel.
<Etapa de Preparação>
[0038] A etapa de preparação no método de produção de acordo com a presente invenção é uma etapa de reduzir o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa, obtendo, assim, uma solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B) tendo um peso molecular ponderal médio mais baixo que aquele do polímero de dieno conjugado (A).
[0039] Um látex de polímero que tem excelente estabilidade mecânica pode ser obtido pela redução do peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa para gerar o polímero de dieno conjugado (B) tendo um peso molecular ponderal médio mais baixo que aquele do polímero de dieno conjugado (A) mediante a etapa de preparação do método de produção de acordo com a presente invenção, e então pela emulsificação da solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B). Embora as razões de o porquê a estabilidade mecânica do látex de polímero obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção não sejam necessariamente claras, é presumido como segue: Na etapa de preparação, quando o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) é reduzido, um número pequeno de grupos polares é introduzido no polímero. Os grupos polares assim introduzidos concedem uma estabilidade em água ao polímero de dieno conjugado (B).
[0040] A razão de redução de peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado na etapa de preparação é de 20 a 70%, preferivelmente de 20 a 60%, mais preferivelmente de 30 a 55%, muito mais preferivelmente de 40 a 50%. Por um lado, a não ser que o peso molecular ponderal médio seja suficientemente reduzido, a estabilidade mecânica do látex de polímero resultante não pode ser aprimorada enquanto que são aprimoradas a resistência à tração e a resistência ao rasgo do produto moldado por imersão formado a partir do látex de polímero. Por outro lado, se o peso molecular ponderal médio é excessivamente reduzido, não podem ser aprimoradas a resistência à tração e a resistência ao rasgo do produto moldado por imersão formado a partir do látex de polímero enquanto que é aprimorada a estabilidade mecânica do látex de polímero resultante.
[0041] Embora possa ser usado, sem limitação, qualquer solvente orgânico para dissolver ou dispersar o polímero (por exemplo, borracha natural, poli-isopreno sintético, SIS) para preparar a solução de solvente orgânico, exemplos do mesmo incluem solventes hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, e xileno; solventes hidrocarbonetos alicíclicos como ciclopentano, ciclopenteno, ciclo-hexano, e ciclo-hexeno; solventes hidrocarbonetos alifáticos como pentano, hexano, e heptano; solventes hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metila, clorofórmio, e dicloreto de etileno; e semelhantes. Dentre estes, solventes hidrocarbonetos alicíclicos, são preferíveis, e ciclo-hexano é particularmente preferível.
[0042] A quantidade do solvente orgânico a ser usada é preferivelmente de 2.000 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 20 a 1.500 partes em peso, muito mais preferivelmente 50 a 1.000 partes em peso, particularmente preferivelmente 100 a 400 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero.
[0043] Qualquer método para redução do peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) pode ser usado sem limitação. Exemplos do mesmo incluem um método de aplicação de tensão mecânica ao polímero de dieno conjugado (A), um método de adição de um agente de corte molecular à solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A), e semelhantes. O método de aplicação de tensão mecânica e o método de adição de um agente de corte molecular podem ser usados em combinação.
[0044] Para obter a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B), pode ser usado um método no qual o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) é reduzido sob a aplicação de tensão mecânica ao polímero de dieno conjugado (A) para obter o polímero de dieno conjugado (B), e então o polímero de dieno conjugado (B) é dissolvido em um solvente orgânico.
[0045] Quando tensão mecânica é aplicada ao polímero de dieno conjugado (A), pode ser usado um método que usa força cisalhante. Por exemplo, podem ser usados misturadores internos como um misturador Banbury equipado com rotores não concatenados, um misturador show equipado com rotores concatenados, e um misturador amassador; misturadores de cilindros; extrusoras como um plastificador Gordon, um misturador de transferência, um misturador de transferência de cavidade, um misturador de pinos, e uma extrusora de rosca dupla; e semelhantes.
[0046] Embora a tensão mecânica possa ser aplicada ao polímero de dieno conjugado (A) sob quaisquer condições sem limitação, a tensão mecânica é preferivelmente aplicada no ar para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0047] Embora não particularmente limitada, a temperatura na qual a tensão mecânica é aplicada ao polímero de dieno conjugado (A), é preferivelmente de 25 a 250°C, mais preferivelmente de 50 a 200°C para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0048] Embora não particularmente limitado, o tempo durante o qual a tensão mecânica é aplicada ao polímero de dieno conjugado (A) é preferivelmente de 0,01 a 1,0 hora, mais preferivelmente 0,1 a 0,5 horas para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0049] Além disso, no caso no qual é usado o método de adição de um agente de corte molecular à solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A), qualquer agente de corte molecular pode ser usado sem limitação. Por exemplo, podem ser usados peróxidos, ozônio, e semelhantes.
[0050] Exemplos dos peróxidos incluem peróxidos de dialquila como peróxido de di-o-metilbenzoíla, peróxido de di-p-metilbenzoíla, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)-hexano, 1,3-bis(t-butilperoxi- isopropil)benzeno, peróxido de t-butilcumila, peróxido de di-t-butila, e 2,5- dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexino-3; hidroperóxidos como hidroperóxido de p-metano, hidroperóxido de di-isopropilbenzeno, hidroperóxido de 1,1,3,3- tetrametilbutila, hidroperóxido de cumeno, e hidroperóxido de t-butila; peróxidos de diacila como peróxido de di-isobutila, peróxido de dilauroíla, peróxido de di(3,5,5-trimetil-hexanoíla), peróxido de di(3-metilbenzoíla), e peróxido de dibenzoíla; peroxidicarbonatos como peroxicarbonato de di-n- propila, peroxicarbonato de di-isopropila, peroxicarbonato de di(4-t- butilciclo-hexila), e peroxicarbonato de di(2-etil-hexila); peroxiésteres como peroxineodecanoato de t-butila, peroxineodecanoato de t-hexila, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, peroxineodecanoato de cumila, peroxineo-heptanoato de t-butila, peroxi-2-etil-hexanoato de t-butila, peroxi-2-etil-hexanoato de t-hexila, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil- hexanoilperoxi)hexano, ácido t-butil-permaleico, peroxi-3,5,5-trimetil- hexanoato de t-butila, peroxi-isopropilmonocarbonato de t-butila, peroxi- isopropilmonocarbonato de t-hexila, peroxilaurato de t-butila, peroxibenzoato de t-hexila, 2,5-dimetil-2,5-(benzoilperoxi)-hexano, peroxiacetato de t-butila, e peroxibenzoato de t-butila; peroxicetais como 4,4-di-(t-butilperoxi)valerato de n-butila, 2,2-di-(t-butilperoxi)butano, 2,2-di(4,4-di-(t-butilperoxi)ciclo- hexil)propano, 1,1-di(t-hexilperoxi)-3,5,5-trimetilciclo-hexano, 1,1-di(t- butilperoxi)-2-metilciclo-hexano, 1,1-di(t-butilperoxi)ciclo-hexano, e 1,1-di(t- hexilperoxi)ciclo-hexano; peróxidos inorgânicos como persulfato de sódio, persulfato de potássio, persulfato de amônio, perfosfato de potássio, e peróxido de hidrogênio; e semelhantes.
[0051] Embora não particularmente limitada, a temperatura na qual o agente de corte molecular é adicionado à solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular é preferivelmente de 25 a 200°C, mais preferivelmente de 50 a 100°C para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0052] Embora não particularmente limitado, o tempo durante o qual o agente de corte molecular é adicionado à solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular é preferivelmente 0,1a 2,0 horas, mais preferivelmente de 0,5 a 1,0 hora para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0053] O peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (B) assim obtido está preferivelmente na faixa de 10.000 a 4.000.000, mais preferivelmente de 300.000 a 2.000.000, muito mais preferivelmente de 500.000 a 1.500.000 para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0054] A distribuição de pesos moleculares do polímero de dieno conjugado (B) assim obtido está preferivelmente na faixa de 2,7 a 3,3, mais preferivelmente de 2,75 a 3,25, muito mais preferivelmente de 2,8 a 3,2 para adicionalmente aprimorar a estabilidade mecânica do látex de polímero e para prover um produto moldado por imersão tendo resistência à tração aprimorada e resistência ao rasgo aprimorada.
[0055] Além disso, quando o polímero de dieno conjugado (B) assim obtido está na forma de uma solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s), a solução de solvente orgânico preferivelmente tem um teor de sólidos na faixa de 10 a 60% em peso. Pelo controle da quantidade do polímero de dieno conjugado (B) em termos de teor de sólidos dentro da faixa acima na solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s), o látex de polímero pode ser produzido com alta produtividade. A temperatura na qual uma etapa de emulsificação descrita abaixo pode ser realizada de forma bem-sucedida é especificamente 60°C e o limite superior da viscosidade da solução é habitualmente a cerca de 20.000 cps (20.000 mPa.s). Pelo ajuste do teor de sólidos em uma tal viscosidade de solução dentro da faixa de 10 a 60% em peso, a emulsificação pode ser realizada em uma velocidade de produção apropriada (quantidade de produção por tempo unitário), produzindo assim o látex de polímero com alta produtividade. O ajuste do teor de sólidos dentro da faixa acima pode facilitar a moldagem como moldagem por imersão sem decrescer a velocidade de produção (quantidade de produção por tempo unitário) na emulsificação. O teor de sólidos está preferivelmente na faixa de 10 a 60% em peso, preferivelmente de 10 a 50% em peso, mais preferivelmente de 10 a 40% em peso no caso no qual o polímero de dieno conjugado (B) está na forma de uma solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s).
[0056] A quantidade (em termos de teor de sólidos) do polímero de dieno conjugado (B) na solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) pode ser determinada pela preparação de uma solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) mediante o ajuste da quantidade de solvente orgânico na solução de solvente orgânico, e a medição do teor de sólidos da solução preparada. A viscosidade da solução de solvente orgânico pode ser medida, por exemplo, usando um viscosímetro tipo-B.
[0057] No método de produção de acordo com a presente invenção, como descrito abaixo, na etapa na qual o látex de polímero é obtido por emulsificação da solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B) em água na presença de um tensoativo, a solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B) a ser usada não é especificamente limitada a uma solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s), e podem ser usadas aquelas controladas para terem viscosidades diferentes (como de cerca de 15.000 cps (15.000 mPa.s)) a 60°C. Entretanto, devido ao fato de o teor de sólidos na solução de solvente orgânico ser aumentado para aumentar a velocidade de produção (quantidade de produção por tempo unitário) na emulsificação, a solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B) preferivelmente tem uma viscosidade a 60°C de cerca de 20.000 cps (20.000 mPa.s) (por exemplo, uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps ± 100 cps (20.000 mPa.s ± 100 mPa.s)).
<Etapa de Emulsificação>
[0058] A etapa de emulsificação no método de produção de acordo com a presente invenção é uma etapa de emulsificar a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B) em água na presença de um tensoativo, obtendo, assim, um látex de polímero.
[0059] Embora qualquer tensoativo possa ser usado na etapa de emulsificação no método de produção de acordo com a presente invenção sem limitação, tensoativos aniônicos podem ser preferivelmente usados. Exemplos do tensoativo aniônico incluem sais de ácidos graxos como laurato de sódio, miristato de potássio, palmitato de sódio, oleato de potássio, linolenato de sódio, e rosinato de sódio; alquilbenzenossulfonatos como dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de potássio, decilbenzenossulfonato de sódio, decilbenzenossulfonato de potássio, cetilbenzenossulfonato de sódio, e cetilbenzenossulfonato de potássio; e alquilsulfossuccinatos como di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio, di(2-etil- hexil)sulfossuccinato de potássio, e dioctilsulfossuccinato de sódio; sais de éster de alquilsulfato como laurilsulfato de sódio e laurilsulfato de potássio; sais de éster de polioxietilenoalquil-éter-sulfato como polioxietileno-lauril- éter-sulfato de sódio e polioxietileno-lauril-éter-sulfato de potássio; monoalquilfosfatos como laurilfosfato de sódio e laurilfosfato de potássio; e semelhantes.
[0060] Dentre estes tensoativos aniônicos, sais de ácidos graxos, alquilbenzenossulfonatos, alquilsulfossuccinatos, sais de éster de alquilsulfato, e sais de éster de polioxietileno-alquil-éter-sulfato são preferíveis, e sais de ácidos graxos, alquilbenzenossulfonatos são particularmente preferíveis.
[0061] Além disso, o uso de pelo menos um selecionado do grupo consistindo em alquilbenzenossulfonatos, sulfossuccinatos de alquila, sais de éster de alquilsulfato, e sais de éster de polioxietileno-alquil-éter-sulfato em combinação com sais de ácidos graxos é preferível, e o uso de um alquilbenzenossulfonato em combinação com um sal de ácido graxo é particularmente preferível porque a geração de agregados é suprimida na produção do látex de polímero. Aqui, os sais de ácido graxo preferidos são rosinato de sódio e rosinato de potássio, e os alquilbenzenossulfonatos preferidos são dodecilbenzenossulfonato de sódio e dodecilbenzenossulfonato de potássio. Além disso, um destes tensoativos pode ser usado sozinho, ou dois ou mais destes tensoativos podem ser usados em combinação.
[0062] Além disso, no método de produção de acordo com a presente invenção, um tensoativo diferente de tensoativos aniônicos pode ser usado em combinação, e exemplos do tensoativo diferente de tensoativos aniônicos incluem tensoativos copolimerizáveis como sulfoésteres de ácidos carboxílicos α,β-insaturados, e sulfoalquil-aril-éteres.
[0063] Além disso, qualquer tensoativo não iônico pode ser usado desde que a coagulação por um coagulante em moldagem por imersão não seja inibida. Os tensoativos não iônicos como polioxietileno-alquil-éteres, polioxietileno-alquil-fenil-éteres, e polioxietileno-sorbitano-alquil-éteres podem ser usados em combinação.
[0064] A quantidade do tensoativo não iônico a ser usada é preferivelmente de 0,1 a 50 partes em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 40 partes em peso, muito mais preferivelmente de 5 a 30 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero de dieno conjugado total contido na solução de solvente orgânico. No caso do uso de dois ou mais tensoativos, a quantidade total dos tensoativos a ser usada está preferivelmente nas faixas supracitadas. O uso de uma quantidade excessivamente pequena de tensoativo pode causar uma grande quantidade de agregados durante a emulsificação, ou inversamente, uma quantidade excessivamente alta do mesmo provavelmente causará formação de espuma, e, portanto, poderá resultar em um produto moldado por imersão tendo orifícios muito pequenos.
[0065] A quantidade de água a ser usada na etapa de emulsificação no método de produção de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 10 a 1.000 partes em peso, mais preferivelmente de 30 a 500 partes em peso, com a máxima preferência de 50 a 100 partes em peso com respeito a 100 partes em peso da solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B). Exemplos dos tipos de água a serem usados incluem água dura, água mole, água deionizada, água destilada, água tratada com zeólita e semelhantes, e água mole, água deionizada, e água destilada são preferíveis.
[0066] Durante a emulsificação da solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B) em água na presença do tensoativo, em geral, qualquer aparelho emulsificador comercialmente disponível como uma máquina emulsificadora ou um dispersor pode ser usado sem limitação. O tensoativo pode ser adicionado à solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B) por qualquer método sem limitação. O tensoativo pode ser adicionado antecipadamente à qualquer uma de ou ambas à água e à solução de solvente orgânico do polímero de dieno conjugado (B), ou pode ser adicionado em batelada ou em porções a um líquido a ser emulsificado durante o processo de emulsificação.
[0067] Exemplos do aparelho emulsificador que pode ser usado incluem máquinas emulsificadoras em batelada como “Homogenizer” (homogeneizador) (nome de produto, fabricado por IKA Works), “POLYTRON” (nome de produto, fabricado por Kinematica AG), e “TK AUTO-HOMO MIXER” (nome de produto, fabricado por Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras contínuas como “TK PIPELINE- HOMO MIXER” (nome de produto, fabricado por Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), “Colloid Mill” (moinho coloidal) (nome de produto, fabricado por Shinko Pantec Co., Ltd.), “SLASHER” (nome de produto, fabricado por NIPPON COKE & ENGINEERING CO., LTD.), “Trigonal Wet Grinder” (nome de produto, fabricado por Mitsui Miike Chemical Engineering Machinery, Co., Ltd.), “CAVITRON” (nome de produto, fabricado por Eurotec, Ltd.), “MILDER” (nome de produto, fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.), e “FINE FLOW MILL” (nome de produto, fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras de alta pressão como “Microfluidizer” (nome de produto, fabricado por MIZUHO INDUSTRIAL CO., LTD.), “NANOMIZER” (nome de produto, fabricado por NANOMIZER Inc.), e “APV GAULIN” (nome de produto, fabricado por Manton-Gaulin Company); máquinas emulsificadoras por membrana como “Membrane Emulsifying Machine” (nome de produto, fabricado por REICA Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras vibratórias como “VIBROMIXER” (nome de produto, fabricado por REICA Co., Ltd.); máquinas emulsificadoras ultrassônicas como “Ultrasonic Homogenizer” (homogeneizador ultrassônico) (nome de produto, fabricado por Branson Ultrasonics Corporation); e semelhantes. As condições para o processo de emulsificação usando um aparelho emulsificador não são particularmente limitadas, e a temperatura de tratamento, o tempo de tratamento, e semelhantes podem ser apropriadamente determinados para garantir um estado de dispersão desejado.
[0068] No método de produção de acordo com a presente invenção, o solvente orgânico é desejavelmente removido da emulsão obtida pelo processo de emulsificação. Os métodos preferidos para remover o solvente orgânico da emulsão incluem método de redução do teor do solvente orgânico (preferivelmente um solvente hidrocarboneto alifático) na emulsão para 500 ppm em peso ou menos, e podem ser utilizados, por exemplo, métodos como destilação a vácuo, destilação sob pressão normal, destilação com vapor de água, e centrifugação.
[0069] Além disso, para aumentar o teor de sólidos do látex de polímero, um processo de concentração pode ser realizado, se necessário, por um método como destilação a vácuo, destilação sob pressão normal, centrifugação, ou concentração por membrana. Centrifugação é preferivelmente realizada porque pode ser ajustada a quantidade de tensoativo residual no látex de polímero.
[0070] No caso no qual o látex de polímero é tratado em uma centrífuga, o pH do látex de polímero é preferivelmente ajustado para 7 ou mais, mais preferivelmente para 9 ou mais, pela adição de um agente ajustador de pH antes do aprimoramento da estabilidade mecânica do látex de polímero. O agente ajustador de pH é preferivelmente um hidróxido de metal alcalino (como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio) ou amônia.
[0071] A centrifugação é preferivelmente realizada, por exemplo, usando uma centrífuga contínua sob as condições nas quais força centrífuga é preferivelmente de 4.000 a 5.000 G, o teor de sólidos do látex de polímero antes da centrifugação é preferivelmente de 2 a 15% em peso, a taxa de fluxo de alimentação para dentro da centrífuga é preferivelmente de 500 a 2.000 kg/h, e a contrapressão (pressão manométrica) da centrífuga é preferivelmente de 0,03 a 1,6 MPa.
[0072] O látex de polímero assim obtido conter aditivos geralmente usados no campo de látex, como agentes ajustadores de pH, antiespumantes, conservantes, agentes quelantes, sequestrantes de oxigênio, dispersantes, e antioxidantes.
[0073] Exemplos dos agentes ajustadores de pH incluem hidróxidos de metal alcalino como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal alcalino como hidrogenocarbonato de sódio; amônia; compostos orgânicos aminados como trietilamina e trietanolamina; e semelhantes. Preferidos são hidróxidos de metal alcalino e amônia.
[0074] O teor de sólidos do látex de polímero produzido pelo método de produção de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 30 a 70% em peso, mais preferivelmente de 40 a 70% em peso.
<Composição de Látex>
[0075] Além disso, uma composição de látex pode ser produzida pela composição de um agente reticulante com o látex de polímero obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção.
[0076] Exemplos do agente reticulante incluem enxofre como enxofre em pó, enxofre sublimado, enxofre precipitado, enxofre coloidal, enxofre tratado na superfície, e enxofre insolúvel; compostos contendo enxofre como cloreto de enxofre, dicloreto de enxofre, dissulfeto de morfolina, dissulfetos de alquilfenol, N,N'-ditio-bis(hexa-hidro-2H-azepinona-2), polissulfetos contendo fósforo, polissulfetos poliméricos, e 2-(4'- morfolinoditio)benzotiazol; e semelhantes. Dentre estes, enxofre pode ser preferivelmente usado. Um dos agentes reticulantes pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0077] Embora o teor do agente reticulante não seja particularmente limitado, o teor é preferivelmente de 0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 3 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero contido no látex de polímero. O ajuste do teor do agente reticulante dentro das faixas supracitadas pode resultar em uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo resistência à tração adicionalmente aprimorada e resistência ao rasgo adicionalmente aprimorada.
[0078] Além disso, preferivelmente, a composição de látex de acordo com a presente invenção contém, ainda, um agente acelerador de reticulação.
[0079] Como o agente acelerador de reticulação, pode ser usado qualquer agente acelerador de reticulação geralmente usado em moldagem de película como moldagem por imersão. Exemplos do mesmo incluem ácidos ditiocarbâmicos, como ácido dietilditiocarbâmico, ácido dibutilditiocarbâmico, ácido di-2-etil-hexilditiocarbâmico, ácido diciclo- hexilditiocarbâmico, ácido difenilditiocarbâmico, e ácido dibenzilditiocarbâmico, e sais de zinco dos mesmos; 2-mercaptobenzotiazol, 2-mercaptobenzotiazol zíncico, 2-mercaptotiazolina, dissulfeto de dibenzotiazila, 2-(2,4-dinitrofeniltio)benzotiazol, 2-(N,N- dietiltiocarbailtio)benzotiazol, 2-(2,6-dimetil-4-morfolinotio)benzotiazol, 2- (4'-morfolinoditio)benzotiazol, dissulfeto de 4-morfolinil-2-benzotiazila, 1,3- bis(2-benzotiazilmercaptometil)ureia, e semelhantes. Dietilditiocarbamato de zinco, dibutilditiocarbamato de zinco, e 2-mercaptobenzotiazol zíncico são preferíveis. Um dos agentes aceleradores de reticulação pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0080] O teor do agente acelerador de reticulação é preferivelmente de 0,05 a 5 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 2 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero contido no látex de polímero. O ajuste do teor do agente acelerador de reticulação dentro das faixas supracitadas pode resultar em uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo resistência à tração adicionalmente aprimorada e resistência ao rasgo adicionalmente aprimorada.
[0081] Além disso, preferivelmente, a composição de látex de acordo com a presente invenção contém, ainda, óxido de zinco.
[0082] Embora o teor de óxido de zinco não seja particularmente limitado, o teor é preferivelmente de 0,1 a 5 partes em peso, mais preferivelmente 0,2 a 2 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero contido no látex de polímero. O ajuste do teor do óxido de zinco dentro das faixas supracitadas pode resultar em uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo resistência à tração adicionalmente aprimorada e resistência ao rasgo adicionalmente aprimorada enquanto que é provida alta estabilidade de emulsificação.
[0083] A composição de látex de acordo com a presente invenção pode conter, ainda, agentes de composição opcionais incluindo antioxidantes; dispersantes; agentes reforçadores como negro de carbono, sílica, e talco; enchimentos como carbonato de cálcio e argila; agentes absorvedores de radiação ultravioleta; e plastificantes.
[0084] Exemplos dos antioxidantes incluem antioxidantes fenólicos não contendo átomos de enxofre como 2,6-di-4-metilfenol, 2,6-di-t-butilfenol, butil-hidroxianisol, 2,6-di-t-butil-α-dimetilamino-p-cresol, 3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato de octadecila, fenol estirenado, 2,2'-metileno-bis(6-α- metil-benzil-p-cresol), 4,4'-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2'-metileno- bis(4-metil-6-t-butilfenol), bisfenóis alquilados, e um produto de reação butilado de p-cresol com diciclopentadieno; antioxidantes à base de tiobisfenol como 2,2'-tiobis-(4-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-tiobis-(6-t-butil-o- cresol), e 2,6-di-t-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-ilamino)fenol; antioxidantes à base de éster de fosfito como fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de difenilisodecila, e (glicol dipropilênico)difosfito de tetrafenila; antioxidantes à base de éster contendo enxofre como tiodipropionato de dilaurila; antioxidantes aminados como fenil-α-naftilamina, fenil-β- naftilamina, p-(p-toluenossulfonilamida)-difenilamina, 4,4'-(α,α- dimetilbenzil)difenilamina, N,N-difenil-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'- fenil-p-fenilenodiamina, e condensado de aldeído butílico-anilina; antioxidantes à base de quinolina como 6-etoxi-2,2,4-trimetil-1,2-di- hidroquinolina; antioxidantes à base de hidroquinona como 2,5-di-(t-amil)- hidroquinona; e semelhantes. Um destes antioxidantes pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0085] O teor do antioxidante é preferivelmente de 0,05 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 5 partes em peso com respeito a 100 partes em peso do polímero contido no látex de polímero.
[0086] A composição de látex de acordo com a presente invenção pode ser preparada por qualquer método sem limitação. Exemplos do mesmo incluem um método de misturação de o agente reticulante e os agentes de composição opcionais com o látex de polímero usando um dispersor como um moinho de bolas, um amassador, ou um dispersor; um método de preparação de uma dispersão aquosa de ingredientes diferentes do látex de polímero, e depois misturação da dispersão aquosa com o látex de polímero usando o dispersor supracitado; e semelhantes.
[0087] A composição de látex de acordo com a presente invenção preferivelmente tem um pH de 7 ou mais, mais preferivelmente um pH na faixa de 7 a 13, muito mais preferivelmente um pH na faixa de 8 a 12. Além disso, o teor de sólidos da composição de látex está preferivelmente na faixa de 15 a 65% em peso.
[0088] A composição de látex de acordo com a presente invenção é preferivelmente envelhecida (pré-reticulada) antes da moldagem de película como moldagem por imersão para produzir uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo propriedades mecânicas adicionalmente aprimoradas. Embora o tempo de pré-reticulação não seja particularmente limitado e dependa também da temperatura de pré-reticulação, o tempo de pré-reticulação é preferivelmente de 1 a 14 dias, mais preferivelmente de 1 a 7 dias. A temperatura de pré-reticulação é preferivelmente de 20 a 40°C.
[0089] Então, após a pré-reticulação, a composição de látex é preferivelmente armazenada a uma temperatura de 10 a 30°C até ela ser alimentada para a moldagem de película como moldagem por imersão. O armazenamento em temperatura alta resulta em uma película moldada, como um produto moldado por imersão, tendo, em alguns casos, resistência à tração reduzida e resistência ao rasgo reduzida.
<Película moldada>
[0090] A película moldada de acordo com a presente invenção é um produto moldado na forma de uma película feito da composição de látex de acordo com a presente invenção. A espessura da película da película moldada de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 0,03 a 0,50 mm, mais preferivelmente de 0,05 a 0,40 mm, particularmente preferivelmente de 0,08 a 0,30 mm.
[0091] Embora não particularmente limitado, a película moldada de acordo com a presente invenção é adequadamente um produto moldado por imersão obtido por moldagem por imersão da composição de látex de acordo com a presente invenção. A moldagem por imersão é um método envolvendo a imersão de um molde na composição de látex para depositar a composição sobre a superfície do molde, então remoção do molde da composição, e depois secagem da composição depositada sobre a superfície do molde. O molde antes da imersão na composição de látex pode ser preaquecido. Além disso, antes de o molde ser imerso na composição de látex ou após o molde ser removido da composição de látex, um coagulante pode ser usado se requerido.
[0092] Exemplos específicos de métodos para usar o coagulante incluem um método de fixar o coagulante no molde por imersão do molde em uma solução de coagulante antes da imersão na composição de látex (imersão de coagulante anódico), e um método de imersão de um molde, sobre o qual a composição de látex está depositada, em uma solução de coagulante (imersão de coagulante de Teague), e semelhantes. A imersão de coagulante anódico é preferível pelo fato de que é obtido um produto moldado por imersão tendo menos irregularidade na espessura.
[0093] Exemplos específicos do coagulante incluem sais de metais polivalentes solúveis em água incluindo haletos de metais como cloreto de bário, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de zinco, e cloreto de alumínio; nitratos como nitrato de bário, nitrato de cálcio, e nitrato de zinco; acetatos como acetato de bário, acetato de cálcio, e acetato de zinco; e sulfatos como sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, e sulfato de alumínio. Dentre estes, os sais de cálcio são preferíveis, e nitrato de cálcio é mais preferível. Um destes sais de metais polivalentes solúveis em água pode ser usado sozinho, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.
[0094] O coagulante pode ser geralmente usado como uma solução em água, um álcool, ou uma mistura dos mesmos, e é preferivelmente usado na forma de uma solução aquosa. A solução aquosa pode conter, ainda, um solvente orgânico solúvel em água como metanol ou etanol, e um tensoativo não iônico. Embora a concentração do coagulante varie dependendo do tipo dos sais de metais polivalentes solúveis em água, a concentração é preferivelmente de 5 a 50% em peso, mais preferivelmente de 10 a 30% em peso.
[0095] O molde após removido da composição de látex é geralmente aquecido para secar o depósito formado sobre o molde. As condições de secagem podem ser apropriadamente selecionadas.
[0096] Então, a camada moldada por imersão obtida é submetida ao tratamento de aquecimento para reticulação. Antes do tratamento de aquecimento, imersão em água, preferivelmente em água quente a de 30 a 70°C durante cerca de 1 a 60 minutos pode ser realizada para remover impurezas solúveis em água (como excesso de emulsificador e de coagulante). Embora as impurezas solúveis em água possam ser removidas após o tratamento de aquecimento da camada moldada por imersão, aquelas impurezas são preferivelmente removidas antes do tratamento de aquecimento porque aquelas impurezas podem ser removidas mais eficientemente.
[0097] A camada moldada por imersão é reticulada pelo tratamento de aquecimento geralmente a uma temperatura de 80 a 150°C, preferivelmente, durante 10 a 130 minutos. Como um método de aquecimento, podem ser usados métodos de aquecimento externo usando raios infravermelhos ou ar aquecido ou métodos de aquecimento interno usando ondas de alta frequência. Dentre estes, o aquecimento externo usando ar aquecido é preferível.
[0098] Então, um produto moldado por imersão é obtido como uma película moldada pela desmoldagem da camada moldada por imersão do molde para moldagem por imersão. Como um método de desmoldagem, pode ser usado um método de descolamento manual da película do molde para formação ou um método de descolamento da película por pressão aquosa ou pressão de ar comprimido. Após o descolamento, pode ser adicionalmente realizado o tratamento de aquecimento a uma temperatura de 60 a 120°C durante 10 a 120 minutos.
[0099] Além da moldagem por imersão da composição de látex de acordo com a presente invenção, a película moldada de acordo com a presente invenção pode ser obtida por qualquer método (como método de revestimento) que permite a transformação da composição de látex de acordo com a presente invenção em uma película.
[00100] A película moldada de acordo com a presente invenção pode ser adequadamente usada, por exemplo, como uma luva. No caso no qual a película moldada forma uma luva, partículas finas inorgânicas feitas de talco, carbonato de cálcio, ou semelhantes ou partículas finas orgânicas como partículas de amido podem ser espalhadas sobre a superfície da luva, uma camada de elastômero contendo partículas finas pode ser formada sobre a superfície da luva, ou a camada da superfície da luva pode ser clorada com o propósito de prevenir a adesão de partes de contato da película moldada e permitir que a luva seja vestida e removida mais facilmente.
[00101] Além disso, diferente da luva supracitada, a película moldada de acordo com a presente invenção pode ser usado como suprimentos médicos como bicos de mamadeira para bebês, conta-gotas, tubos, almofadas de água, compartimentos de balão, cateteres, e preservativos; brinquedos como bolas de ar, bonecas, e bolas; suprimentos industriais como sacos de moldagem por pressão e sacos de armazenamento de gás; dedeiras; e semelhantes.
<Composição Adesiva>
[00102] Na presente invenção, a composição de látex de acordo com a presente invenção pode ser usada como uma composição adesiva.
[00103] O teor (teor de sólidos) da composição de látex na composição adesiva é preferivelmente de 5 a 60% em peso, mais preferivelmente de 10 a 30% em peso.
[00104] A composição adesiva preferivelmente contém uma resina adesiva adicionalmente à composição de látex de acordo com a presente invenção. Embora a resina adesiva não seja particularmente limitada, podem ser adequadamente usadas, por exemplo, uma resina de resorcinol- formaldeído, uma resina de melamina, uma resina epoxídica, e uma resina de isocianato. Dentre estas, uma resina de resorcinol-formaldeído é preferível. Pode ser usada uma resina de resorcinol-formaldeído conhecida (como aquelas descritas no Pedido de Patente Japonês Aberto à Inspeção Pública n° 55-142635). A razão de reação entre resorcinol e formaldeído é geralmente de 1:1 a 1:5, preferivelmente de 1:1 a 1:3 em termos da razão molar de “resorcinol:formaldeído”.
[00105] Para adicionalmente intensificar a adesão da composição adesiva, a composição adesiva pode conter 2,6-bis(2,4-di-hidroxifenilmetil)- 4-clorofenol ou um composto similar, um isocianato, um isocianato bloqueado, etilenoureia, poliepóxido, resina de poli(cloreto de vinila) modificada, e semelhantes, que são convencionalmente usados.
[00106] Além disso, a composição adesiva pode conter um agente auxiliar de vulcanização. Contendo um agente auxiliar de vulcanização pode aprimorar a resistência mecânica do último compósito descrito a ser obtido usando a composição adesiva. Exemplos do agente auxiliar de vulcanização podem incluir quinonas-dioximas como as p-quinona-dioxima; ésteres de ácido metacrílico como metacrilato de laurila e metacrilato de metila; compostos alílicos como DAF , fumarato de dialila), DAP , ftalato de dialila), TAC , cianurato de trialila), e TAIC , isocianurato de trialila); compostos de maleimida como bismaleimida, fenilmaleimida, e N,N-m- fenilenodimaleimida; e semelhantes.
<Substrato com Camada Adesiva>
[00107] O substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção é obtido pela formação de uma camada adesiva sobre uma superfície de um substrato usando a composição de látex ou a composição adesiva de acordo com a presente invenção.
[00108] Embora o substrato não seja particularmente limitado, um substrato de fibra pode ser, por exemplo, usado. O tipo de fibras constituindo o substrato de fibra não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo incluem fibras de vinylon, fibras de poliéster, fibras de poliamida como fibras de náilon e de aramida (poliamida aromática), fibras de vidro, de algodão, raiom, e semelhantes. Estas podem ser apropriadamente selecionadas de acordo com a aplicação. O formato do substrato de fibra não é particularmente limitado, e exemplos do mesmo podem incluir formatos de fibras descontínuas, filamentos, cordões, cordas, tecidos de tecelagem (como (como lona), e semelhantes, que podem ser apropriadamente selecionados de acordo com a aplicação.
[00109] Por exemplo, o substrato com uma camada adesiva pode ser usado como um compósito de substrato-borracha pela ligação a uma borracha via a camada adesiva. Embora o compósito de substrato-borracha não seja particularmente limitado, exemplos do mesmo incluem uma correia dentada de borracha com um núcleo usando um substrato de fibra na forma de um cordão, uma correia dentada de borracha usando um substrato de fibra na forma de um tecido base como uma lona, e semelhantes.
[00110] Embora qualquer método para obter o compósito de substrato- borracha possa ser usado sem limitação, exemplos do mesmo incluem um método de aplicação da composição de látex ou da composição adesiva de acordo com a presente invenção ao substrato, por exemplo, por imersão e semelhantes para obter o substrato com uma camada aparelho de síntese automatizado, e posicionamento do substrato com a camada adesiva sobre uma borracha, seguido por aquecimento e pressurização. A pressurização pode ser realizada usando uma máquina de moldagem por compressão (pressão), um cilindro de metal, uma máquina de moldagem por injeção, ou semelhantes. A pressão para a pressurização é preferivelmente de 0,5 a 20 MPa, mais preferivelmente de 2 a 10 MPa. A temperatura de aquecimento é preferivelmente de 130 a 300°C, mais preferivelmente de 150 a 250°C. O tempo de aquecimento e de pressurização é preferivelmente de 1 a 180 minutos, mais preferivelmente de 5 a 120 minutos. O método de aquecimento e pressurização permite que sejam realizadas simultaneamente a moldagem da borracha e a adesão entre o substrato com a camada adesiva e a borracha. Um molde para conceder um formato de superfície desejado à borracha do compósito de substrato-borracha é preferivelmente formado sobre a superfície interna do molde da máquina de moldagem por compressão ou da superfície do cilindro de metal usado para a pressurização.
[00111] Além disso, um aspecto do compósito de substrato-borracha pode incluir um compósito de substrato-borracha-substrato. O compósito de substrato-borracha-substrato pode ser formado, por exemplo, pela combinação de um substrato (que pode ser um compósito de dois ou mais substratos) com o compósito de substrato-borracha. Especificamente, um núcleo servindo como um substrato, e um tecido base servindo como um substrato são dispostos em camada (neste momento, a composição de látex ou a composição adesiva de acordo com a presente invenção têm sido apropriadamente aplicadas no núcleo e no tecido base para formar o substrato com uma camada adesivo), seguido por pressurização sob aquecimento, de modo que possa ser obtido o compósito de substrato-borracha-substrato.
[00112] O compósito de substrato-borracha obtido usando o substrato com uma camada adesivo de acordo com a presente invenção é de excelentes resistência mecânica, resistência à abrasão, e resistência à água, e portanto pode ser adequadamente usado como uma correia como uma correia plana, uma correia em V, uma correia nervurada em V, um correia redonda, uma correia redonda, e uma correia dentada. Além disso, o compósito de substrato-borracha obtido usando o substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção pode também ser adequadamente usado para mangueiras, tubos, diafragmas, e semelhantes. Exemplos das mangueiras incluem mangueiras de borracha de tubo único, mangueiras multicamada de borracha, mangueiras reforçadas trançadas, mangueiras reforçadas envolvidas com tecido, e semelhantes. Exemplos dos diafragmas incluem diafragmas planos, diafragmas rolantes , e semelhantes.
[00113] O compósito de substrato-borracha obtido usando o substrato com uma camada adesiva de acordo com a presente invenção pode também ser usado como produtos industriais como vedações, rolos de borracha adicionalmente às aplicações mencionadas. Exemplos das vedações incluem vedações para partes móveis como partes rotantes, oscilantes, e recíprocas e vedações para partes fixadas. Exemplos das vedações para partes móveis incluem vedações para óleo, vedações para pistão, vedações mecânicas, porta-malas, capas protetoras de móveis e equipamentos, acumuladores, e semelhantes. Exemplos das vedações para partes fixas incluem anéis de vedação O-ring, várias gaxetas, e semelhantes. Exemplos dos rolos de borracha incluem aqueles rolos que são partes de equipamento de OA ( como impressoras e copiadoras; rolos para processamento de fibras como rolos de estiramento para fiação e rolos de estiramento para fiação; rolos de aço como rolos tensores, rolos amortecedores, e rolos de direção; e semelhantes.
EXEMPLOS
[00114] Doravante, a presente invenção será descrita especificamente à guisa de Exemplos e Exemplos Comparativos. Em cada exemplo, o termo “partes” é baseado em peso a não ser que seja especificado de outro modo. Observar que os testes e as avaliações foram realizados como segue.
<Teor de Sólidos>
[00115] 2 g de cada amostra foram acuradamente pesados (peso: X2) para dentro de um prato de alumínio (peso: X1), seguido por secagem em um secador de ar quente a 105°C durante 2 horas. Subsequentemente, após o esfriamento em um dessecador, o peso do mesmo incluindo o peso do prato de alumínio foi medido (peso: X3) para calcular o teor de sólidos de acordo com a seguinte fórmula de cálculo. Teor de Sólidos (% em peso) = [(X3 - X1)/X2] x 100
<Peso Molecular Ponderal Médio (Mw) e Distribuição de Pesos Moleculares (Mw/Mn)>
[00116] A solução de solvente orgânico ou o látex de polímero foi diluída(o) com tetra-hidrofurano para conter 0,1% em peso (em termos de teor de sólidos) do polímero de dieno conjugado, e a solução resultante foi submetida à cromatografia de permeação em gel para calcular o peso molecular ponderal médio (Mw) e a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) conforme determinados em relação a padrões de poliestireno.
<Teor de Sólidos em Viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s)>
[00117] Após a redução do peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado, o teor de sólidos da solução de solvente orgânico resultante em uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) foi determinado pelo método supracitado.
[00118] Primeiro, a viscosidade da solução de solvente orgânico foi medida de acordo com o seguinte método. Então, baseado no resultado da medição da viscosidade, foi determinada a quantidade de n-hexano necessária para controlar a viscosidade a 60°C da solução de solvente orgânico para ser de 20.000 cps (20.000 mPa.s). A quantidade determinada de n-hexano foi adicionada à solução de solvente orgânico, e a viscosidade foi medida de novo. Pela repetição do processo, foi obtida uma solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s).
[00119] Então, o teor de sólidos em uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) foi determinado pela medição do teor de sólidos da solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) de acordo com o método supracitado.
[00120] No caso no qual a viscosidade a 60°C da solução de solvente orgânico foi menor que 20.000 cps (20.000 mPa.s), o processo supracitado foi realizado após a vaporização do solvente com um evaporador e foi confirmado que a viscosidade a 60°C alcançou 20.000 cps (20.000 mPa.s) ou mais.
<Medição da Viscosidade de Solução de Solvente Orgânico>
[00121] A medição foi realizada usando um viscosímetro tipo-B (tipo: BH, fabricado por TOKYO KEIKI INC.). Especificamente, 200 mL da solução de solvente orgânico foram adicionados a um bécher de vidro de 300 mL, e foram aquecidos a 60°C. Qualquer rotor dos rotores n° 1 a 6 foi imerso até a linha marcada sobre o rotor, e a viscosidade foi medida.
<Estabilidade Mecânica de Látex de Polímero>
[00122] De acordo com um método descrito na norma , a estabilidade mecânica do látex de polímero foi avaliada como segue.
[00123] Em outras palavras, “MS-5114” (fabricado por Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) ou “LL5110NA MK3” (fabricado por Source 2 Trade Ltd.) foi usado para medir a estabilidade mecânica. Um disco de agitação tendo um diâmetro de 20,83 mm ± 0,03 mm e uma espessura de 1,57 mm ± 0,05 mm especificado na norma ASTM D1076-10 foi usado na medição. Foi também usado um bécher de vidro tendo um diâmetro interno de 57,8 mm ± 1 mm especificado na norma ASTM D1417-10. Em um método de medição específico, 50 g do látex de polímero foram acuradamente pesados, e foram agitados durante 30 minutos em uma velocidade rotacional de 14.000 rpm. Então, após a agitação, o látex de polímero foi filtrado através de uma tela metálica de arame de malha 80. Depois, a tela metálica foi lavada com água ensaboada, que foi então removida por lavagem com água destilada, e foi secada a 105°C durante 2 horas. Após a secagem, o resíduo sobre a tela metálica de arame foi pesado, e foi calculada a razão (unidade: % em peso) entre o peso de resíduo e 50 g do látex de polímero. A estabilidade mecânica foi avaliada usando o valor resultante. Pode ser determinado que um valor mais baixo indica estabilidade mecânica mais alta e estabilidade de armazenamento mais alta como um látex.
<Resistência à Tração de Produto Moldado por Imersão>
[00124] De acordo com a norma ASTM D412, um produto moldado por imersão foi puncionado usando um sistema cortador de lâmina de formato de haltere (nome de produto “SUPER DUMBBELL® (type: SDMK-100C)” fabricado por DUMBBELL CO., LTD.) para produzir uma peça de teste para a medição de resistência à tração. A peça de teste foi estirada em uma velocidade de estiramento de 500 mm/min usando um “TENSILON Universal Material Testing Instrument” (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à ORIENTEC CORPORATION) para medir a resistência à tração (unidade: MPa) imediatamente antes da ruptura.
<Resistência ao Rasgo de Produto Moldado por Imersão>
[00125] De acordo com a norma ASTM D624-00, um produto moldado por imersão foi permitido repousar imóvel em uma sala à temperatura constante e à umidade constante a 23°C e uma umidade relativa de 50% durante 24 horas ou mais, e então foi puncionado usando um sistema cortador de lâmina de formato de haltere (nome de produto “Die C”, fabricado por DUMBBELL CO., LTD.) para preparar uma peça de teste para a medição da resistência ao rasgo. A peça de teste foi estirada em uma velocidade de estiramento de 500 mm/min usando um “TENSILON Universal Material Testing Instrument” (nome de produto “RTG-1210”, disponível junto à A&D Company, Limited) para medir a resistência ao rasgo (unidade: N/mm).
<Exemplo 1> (Etapa de Preparação)
[00126] Um poli-isopreno sintético tendo um peso molecular ponderal médio (Mw) de 1.730.000 e uma distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn) de 4,56 (nome de produto: “NIPOL IR2200”, disponível junto à Zeon Corporation, um homopolímero de isopreno obtido usando um catalisador de polimerização Ziegler, a quantidade de unidades de ligação-cis: 98% em peso) foi carregado para dentro de um misturador Banbury, e tensão mecânica foi aplicada a 180°C durante 0,5 hora, produzindo um poli-isopreno sintético (a-1) tendo um peso molecular reduzido.
[00127] O poli-isopreno sintético (a-1), obtido acima, foi misturado com ciclo-hexano, e foi dissolvido no mesmo pela elevação da temperatura para 60°C sob agitação para preparar uma solução de solvente orgânico (b-1) do poli-isopreno sintético. A solução de solvente orgânico obtida (b-1) foi medida para determinar o peso molecular ponderal médio (Mw), a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn), e o teor de sólidos em uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) de acordo com o método supracitado. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Etapa de Emulsificação)
[00128] 10 Partes de rosinato de sódio foram misturadas com água para preparar uma solução aquosa de tensoativo (c) tendo uma concentração de rosinato de sódio de 1,5% em peso a uma temperatura de 60°C. Então, a solução de solvente orgânico (b-1) do poli-isopreno sintético e a solução aquosa de tensoativo (c) foram misturadas em uma razão em peso de 1:1,5 usando “Multi Line Mixer MS26-MMR-5.5L” (nome de produto) (disponível junto à SATAKE CHEMICAL EQUIPMENT MFG., LTD.), e então foram misturadas e emulsificadas a 4.100 rpm usando “MILDER MDN310” (nome de produto) (disponível junto à Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.) para obter uma emulsão (d-1). Além disso, naquele tempo, a taxa de fluxo de alimentação total da solução de solvente orgânico (b-1) do poli-isopreno sintético e da solução aquosa de tensoativo (c) foi de 2.000 kg/h, a temperatura foi de 60°C, e a contrapressão (pressão manométrica) foi de 0,5 MPa.
[00129] Subsequentemente, a emulsão (d-1), obtida acima, foi aquecida para 80°C sob uma pressão reduzida de -0,01 a -0,09 MPa (pressão manométrica), removendo, assim, por destilação, o n-hexano. Além disso, naquele tempo, “SM5515” (nome de produto) (disponível junto à Dow Corning Toray Co., Ltd.) foi usado como um antiespumante, e foi continuamente adicionado por aspersão do antiespumante em uma quantidade de 300 ppm em peso com respeito ao poli-isopreno sintético na emulsão. Quando o n-hexano foi removido por destilação, a emulsão (d-1) foi ajustada para 70% em volume ou menos do volume do tanque, e agitação foi gradualmente conduzida a 60 rpm usando um agitador de pá inclinada de três lâminas como uma lâmina de agitação.
[00130] Após a completitude da remoção de n-hexano por destilação, a emulsão (d-1), após a remoção de n-hexano por destilação, foi centrifugada a de 4.000 a 5.000 G usando uma centrífuga contínua (nome de produto “SRG510”, disponível junto à Alfa Laval AB) para obter um látex de poli- isopreno sintético (e-1) tendo um teor de sólidos de 62% em peso como um líquido claro. As condições para a centrifugação foram as seguintes: O teor de sólidos da emulsão antes da centrifugação foi de 10% em peso, a taxa de fluxo durante a centrifugação foi de 1.300 kg/h, e a contrapressão (pressão manométrica) da centrífuga foi de 1,5 MPa. O látex de polímero obtido (e-1) foi medido para determinar a estabilidade mecânica de acordo com o método supracitado. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Preparação de Composição de Látex)
[00131] Enquanto o látex de poli-isopreno sintético (e-1), obtido acima, estava sendo agitado, 10% em peso de dodecilbenzenossulfonato de sódio foram adicionados em uma quantidade de 1 parte em termos de teor de sólidos com respeito a 100 partes em peso do poli-isopreno sintético no látex. Então, enquanto a mistura resultante estava sendo agitada, foi adicionada uma dispersão aquosa contendo 1,5 parte de óxido de zinco, 1,5 partes de enxofre, 3 partes de um antioxidante (nome de produto: “Wingstay L”, disponível junto à Goodyear Tire e Rubber Company), 0,3 parte de dietilditiocarbamato de zinco, 0,5 parte de dibutilditiocarbamato de zinco, e 0,7 parte de sal de zinco de mercaptobenzotiazol em termos de teor de sólidos com respeito a 100 partes do poli-isopreno sintético na mistura. Subsequentemente, uma solução aquosa de hidróxido de potássio foi adicionada para ajustar o pH para 10,5, e dessa forma foi obtida uma composição de látex.
[00132] Então, a composição de látex obtida foi envelhecida em um banho de água de temperatura constante ajustada para 30°C durante 48 horas.
(Produção de Produto Moldado por Imersão)
[00133] Um molde de mão de cerâmica comercialmente disponível (fabricado por SHINKO CERAMICS CO., LTD.) foi lavado, seguido por preaquecimento em um forno a 70°C. Depois, o molde de mão foi imerso em uma solução aquosa de coagulante composta de 18% em peso de nitrato de cálcio e 0,05% em peso de polioxietileno-lauril-éter (nome de produto “EMULGEN 109P”, fabricado por Kao Corporation) durante 5 segundos, e foi removido. Subsequentemente, o molde de mão revestido com o coagulante foi secado em um forno a 70°C durante 30 minutos ou mais.
[00134] Então, o molde de mão revestido com o coagulante foi retirado do forno, e foi imerso durante 10 segundos na composição de látex envelhecida obtida acima. Depois, o molde de mão foi secado à temperatura ambiente durante 10 minutos, e então foi imerso em água quente a 60°C durante 5 minutos. Então, reticulação foi realizada por aquecimento do molde de mão revestido com uma película de poli-isopreno sintético em um forno a 130°C durante 30 minutos. Então, o molde de mão revestido com a película de poli-isopreno sintético reticulado foi esfriado para a temperatura ambiente. Talco foi espalhado, e a película foi descolada do molde de mão para obter um produto moldado por imersão (luva). Então, o produto moldado por imersão resultante (luva) foi medido para a resistência à tração e a resistência ao rasgo de acordo com os métodos supracitados. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
<Exemplo 2>
[00135] Um poli-isopreno sintético (a-2) tendo um peso molecular reduzido foi obtido na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado um poli-isopreno sintético tendo um peso molecular ponderal médio de 1.250.000 (nome de produto: “NIPOL IR2200L”, disponível junto à Zeon Corporation, a homopolímero de isopreno obtido usando um catalisador de polimerização Ziegler, a quantidade de unidades de ligação-cis: 98% em peso).
[00136] Então, uma solução de solvente orgânico (b-2) do poli- isopreno sintético foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado o poli-isopreno sintético (a-2) obtido acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00137] Então, um látex de a poli-isopreno sintético (e-2) tendo um teor de sólidos de 61% em peso foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usada a solução de solvente orgânico (b-2), obtida acima, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
[00138] Além disso, uma composição de látex e um produto moldado por imersão foram obtidos na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado o látex de polímero (e-2) obtido acima, e foram avaliados na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
<Exemplo 3> (Etapa de Preparação)
[00139] O poli-isopreno sintético tendo um peso molecular ponderal médio de 1.250.000 (nome de produto: “NIPOL IR2200L”, disponível junto à Zeon Corporation, um homopolímero de isopreno obtido usando um catalisador de polimerização Ziegler, a quantidade de unidades de ligação-cis: 98% em peso) foi misturado com ciclo-hexano, e foi dissolvido no mesmo pela elevação da temperatura para 60°C sob agitação para preparar uma solução de solvente orgânico (a-3) do poli-isopreno sintético.
[00140] Então, peroxi-2-etil-hexanoato de t-butila (nome de produto: “PERBUTYL O” (marca comercial), fabricado por NOF CORPORATION) foi adicionado à solução de solvente orgânico (a-3), obtida acima, para reagir a 70°C durante 1 hora. Foi, dessa forma, preparada uma solução de solvente orgânico (b-3) contendo o poli-isopreno sintético tendo um peso molecular reduzido.
(Etapa de Emulsificação)
[00141] Então, um látex de polímero (e-3) tendo um teor de sólidos de 63% em peso foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usada a solução de solvente orgânico (b-3), obtida acima, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Preparação de Composição de Látex e Produção de Produto Moldado por Imersão)
[00142] Além disso, uma composição de látex e um produto moldado por imersão foram obtidos na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado o látex de polímero (e-3) obtido acima, e foram avaliados na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
<Exemplo Comparativo 1> (Preparação de Solução de Solvente Orgânico de Poli-isopreno Sintético)
[00143] O poli-isopreno sintético tendo um peso molecular ponderal médio de 1.250.000 (nome de produto: “NIPOL IR2200L”, disponível junto à Zeon Corporation, um homopolímero de isopreno obtido usando um catalisador de polimerização Ziegler, a quantidade de unidades de ligação-cis: 98% em peso) foi misturado com ciclo-hexano, e foi dissolvido no mesmo pela elevação da temperatura para 60°C sob agitação para preparar a uma solução de solvente orgânico (b-4) do poli-isopreno sintético, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Etapa de Emulsificação)
[00144] Então, um látex de polímero (e-4) tendo um teor de sólidos de 60% em peso foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usada a solução de solvente orgânico (b-4) obtido acima, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Preparação de Composição de Látex e Produção de Produto Moldado por Imersão)
[00145] Além disso, uma composição de látex e um produto moldado por imersão foram obtidos na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado o látex de polímero (e-4) obtido acima, e foram avaliados na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
<Exemplo Comparativo 2>
[00146] Uma solução de solvente orgânico (b-5) foi preparada na mesma maneira como no Exemplo 3 exceto que a temperatura de reação foi 90°C e o tempo de reação foi 2 horas na etapa de preparação, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Etapa de Emulsificação)
[00147] Então, um látex de polímero (e-5) tendo um teor de sólidos de 60% em peso foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 3 exceto que foi usada a solução de solvente orgânico (b-5) obtido acima, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Preparação de Composição de Látex e Produção de Produto Moldado por Imersão)
[00148] Além disso, uma composição de látex e um produto moldado por imersão foram obtidos na mesma maneira como no Exemplo 3 exceto que foi usado o látex de polímero (e-5) obtido acima, e foram avaliados na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
<Exemplo Comparativo 3> (Preparação de Solução de Solvente Orgânico de Poli-isopreno Sintético)
[00149] 1.150 partes de n-hexano e 100 partes de isopreno foram adicionadas a um autoclave secado, purgado com nitrogênio, equipado com um agitador. A temperatura no autoclave foi controlada para 60°C, e 0,07 parte de uma solução de hexano contendo 15% em peso de n-butil-lítio como uma solução de catalisador foi adicionada sob agitação para reagir durante 1 hora. A razão da reação de polimerização foi de 99%. 0,06 Parte de metanol como um terminador de polimerização foi adicionada ao líquido de reação resultante para terminar a reação. Uma solução de solvente orgânico (b-6) de um poli-isopreno sintético foi dessa forma preparada.
[00150] A solução de solvente orgânico obtida (b-6) foi medida para determinar o peso molecular ponderal médio (Mw), a distribuição de pesos moleculares (Mw/Mn), e o teor de sólidos a uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s) de acordo com o método supracitado. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Etapa de Emulsificação)
[00151] Então, um látex de polímero (e-6) tendo um teor de sólidos de 59% em peso foi preparado na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usada a solução de solvente orgânico (b-6) obtida acima, e foi avaliado na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
(Preparação de Composição de Látex e Produção de Produto Moldado por Imersão)
[00152] Além disso, uma composição de látex e um produto moldado por imersão foram obtidos na mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que foi usado o látex de polímero (e-6) obtido acima, e foram avaliados na mesma maneira como acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Tabela 1
Figure img0001
(Na tabela, TSC representa a quantidade (% em peso, em termos de teor de sólidos) do polímero de dieno conjugado na solução de solvente orgânico tendo uma viscosidade a 60°C de 20.000 cps (20.000 mPa.s)
[00153] Como visto na Tabela 1, por um lado os látices de polímero obtidos pela redução do peso molecular ponderal médio do poli-isopreno sintético em 20 a 70% foram produzidos com alta produtividade e tiveram alta estabilidade mecânica, e proveram um produto moldado por imersão tendo alta resistência à tração e alta resistência ao rasgo (Exemplos 1 a 3).
[00154] Por outro lado, quando o peso molecular ponderal médio não foi reduzido, o látex de polímero obtido teve inferior estabilidade mecânica (Exemplo Comparativo 1). Além disso, quando o peso molecular ponderal médio foi reduzido em mais que 70%, o produto moldado por imersão obtido teve inferior resistência à tração e inferior resistência ao rasgo (Exemplo Comparativo 2).
[00155] Além disso, como visto na Tabela 1, o látex de polímero obtido pela redução do peso molecular ponderal médio do poli-isopreno sintético (Exemplo 1) teve estabilidade mecânica superior àquela do látex de polímero obtido sem redução do peso molecular ponderal médio do poli- isopreno sintético (Exemplo Comparativo 3).

Claims (8)

1. Método para produzir um látex de polímero, caracterizado pelo fato de que compreende: uma etapa de preparação de reduzir o peso molecular ponderal médio de um polímero de dieno conjugado (A) em 20 a 70% em massa, obtendo, assim, uma solução de solvente orgânico contendo um polímero de dieno conjugado (B) tendo um peso molecular ponderal médio mais baixo que aquele do polímero de dieno conjugado (A), e uma etapa de emulsificação de emulsificar a solução de solvente orgânico em água na presença de um tensoativo, obtendo, assim, um látex de polímero.
2. Método para produzir o látex de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na etapa de preparação, o polímero de dieno conjugado (B) é obtido pela aplicação de tensão mecânica ao polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A), e então é dissolvido em um solvente orgânico para obter a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B).
3. Método para produzir o látex de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na etapa de preparação, um agente de corte molecular é adicionado a uma solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (A) para reduzir o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A), obtendo, assim, a solução de solvente orgânico contendo o polímero de dieno conjugado (B).
4. Método para produzir o látex de polímero de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o agente de corte molecular é um peróxido ou ozônio.
5. Método para produzir o látex de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a distribuição de pesos moleculares do polímero de dieno conjugado (B) está na faixa de 2,7 a 3,3.
6. Método para produzir o látex de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o peso molecular ponderal médio do polímero de dieno conjugado (A) está na faixa de 1.000.000 a 5.000.000.
7. Método para produzir uma composição de látex, caracterizado pelo fato de que compreende: preparar uma composição de látex por composição de um agente reticulante com um látex de polímero após o látex de polímero ser obtido pelo método de produção como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. Método para produzir uma película moldada, caracterizado pelo fato de que compreende: preparar uma película moldada por moldagem por imersão da composição de látex após a composição de látex ser obtida pelo método de produção como definido na reivindicação 7.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020006773B1 (pt) * 2017-10-11 2023-05-09 Zeon Corporation Métodos para produzir um látex de polímero, uma composição de látex e uma película moldada
CN112341572A (zh) * 2020-11-04 2021-02-09 深圳港池科技有限公司 一种应用于锂离子电池负极的丁苯胶乳的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5641202A (en) * 1979-09-14 1981-04-17 Bridgestone Corp Decomposition of vulcanized rubber
JPS6036234B2 (ja) * 1982-03-08 1985-08-19 日東電工株式会社 水分散型ゴム系エマルジヨン粘着剤
US5336712A (en) * 1992-05-08 1994-08-09 Shell Oil Company Process for making submicron stable latexes of block copolymers
JP2001261707A (ja) * 2000-03-23 2001-09-26 Okayama Prefecture 天然ゴムの解重合方法
JP4116529B2 (ja) * 2003-12-01 2008-07-09 日東電工株式会社 素練りゴムの製造方法
ES2379799T3 (es) * 2004-08-31 2012-05-03 Hercules Incorporated Procedimiento para preparar poligalactomanano catiónico de bajo peso molecular con olor reducido
JP2009013278A (ja) * 2007-07-04 2009-01-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd 解重合天然ゴムの製造方法
JP5641202B2 (ja) 2010-06-07 2014-12-17 ソニー株式会社 インターポーザ、モジュールおよびこれを備えた電子機器
JP5775873B2 (ja) * 2010-07-30 2015-09-09 株式会社ブリヂストン 共重合体、ゴム組成物、架橋ゴム組成物、及びタイヤ
RU2523799C1 (ru) * 2011-12-20 2014-07-27 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Добавка и способ для обрыва полимеризации и/или снижения вязкости раствора полимера
JP2012062487A (ja) * 2011-12-27 2012-03-29 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用組成物およびディップ成形体
EP2676969B1 (en) * 2012-06-22 2016-06-01 University Of Waterloo Tandem metathesis and hydrogenation of diene-based polymers in latex
RU2655363C2 (ru) * 2013-03-22 2018-05-25 Зэон Корпорейшн Сополимерный каучук, содержащий нитрильные группы, сшиваемая каучуковая композиция и сшитый каучук
JP2016011396A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 三菱化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物、成形体及びインストルメントパネル用表皮
JP2016060803A (ja) * 2014-09-17 2016-04-25 東洋ゴム工業株式会社 変性ジエン系ゴムの製造方法
CN106554470B (zh) * 2015-09-30 2018-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种制备用于改性乳化沥青或改性沥青的聚合sbs胶乳的方法
KR102634108B1 (ko) 2016-02-03 2024-02-05 니폰 제온 가부시키가이샤 중합체 라텍스의 제조 방법
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