BR112019011002A2 - métodos para produzir um látex de polímero, uma composição de látex, um artigo moldado por imersão e uma estrutura de embalagem - Google Patents

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Abstract

é provido um método para produzir um látex de polímero, dito método sendo provido com uma etapa para obter uma emulsão por emulsificação de uma solução de polímero de poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, em água na presença de rosina e/ou um sal de metal de rosina, e dito método envolvendo o uso de uma rosina e/ou sal de metal de rosina em que o teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos é 5% em peso ou menos como a rosina e/ou sal de metal de rosina.

Description

MÉTODOS PARA PRODUZIR UM LÁTEX DE POLÍMERO, UMA COMPOSIÇÃO DE LÁTEX, UM ARTIGO MOLDADO POR IMERSÃO E UMA ESTRUTURA DE EMBALAGEM
CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a um método para produzir um látex de polímero que pode prover um artigo moldado por imersão excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA [002] É convencionalmente sabido que um artigo moldado por imersão para uso em contato com o corpo humano, tal como um bico de mamadeira, uma bola de ar, uma luva, um balão e um saco, é obtido por moldagem por imersão de uma composição de látex contendo um látex de borracha natural. Um látex de borracha natural, no entanto, contém uma proteína que causa sintomas de alergia no corpo humano, e, assim, é problemático em termos de uso em um artigo moldado por imersão que está em contato direto com a membrana mucosa ou órgãos de um corpo vivo. Portanto, estudos acerca do uso não de um látex de borracha natural, mas um látex de borracha sintética têm sido feitos cada vez mais.
[003] Por exemplo, Documento de Patente 1 descreve, como um látex para uso em moldagem por imersão, um látex de poli-isopreno sintético produzido pelo uso de um sal de metal de rosina como um emulsificante. Por outro lado, tal uso de um sal de metal de rosina como um emulsificante foi exigido para permitir que o látex de poli-isopreno sintético resultante provesse um artigo moldado por imersão com resistência à tração e resistência ao rasgamento mais melhoradas, embora tal artigo moldado por imersão possa ser excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento em algum grau.
TÉCNICA RELACIONADA
DOCUMENTO DE PATENTE
Petição 870190050221, de 29/05/2019, pág. 11/51
2/38 [004] Documento de Patente 1: Publicação Nacional de Pedido de patente Internacional N°. 2015-193685.
RESUMO DA INVENÇÃO
PROBLEMA A SER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO [005] A presente invenção foi feita tendo em vista tais circunstâncias, e um objetivo da mesma é prover um método para produzir um látex de polímero que pode prover um artigo moldado por imersão excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento.
MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA [006] Os presentes inventores realizaram estudos intensivos a fim de alcançar o objetivo acima, e como um resultado, verificaram que um látex de polímero pode ser obtido como um líquido emulsificado pela emulsificação em água, de uma solução de polímero de um poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno com uma rosina e/ou sal de metal de rosina predeterminado como um emulsificante, para permitir assim que um artigo moldado por imersão obtido pelo uso de tal látex de polímero seja excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento, levando assim ao término da presente invenção.
[007] Isto é, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir um látex de polímero, incluindo uma etapa de emulsificação de uma solução de polímero de um poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, em água na presença de uma rosina e/ou um sal de metal de rosina, obtendo assim um líquido emulsificado, em que a rosina e/ou o sal de metal de rosina a ser(em) usado(s) têm/tem uma taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos de 5% em peso ou menos.
[008] E preferível no método para produzir um látex de polímero da presente invenção que o poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, a ser usado, seja obtido de acordo com
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3/38 polimerização por polimerização aniônica.
[009] E preferível no método para produzir um látex de polímero da presente invenção que a solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno seja(m) obtido(s) de acordo com polimerização por polimerização aniônica, e a solução de polímero seja emulsificada diretamente pelo uso de uma solução aquosa da rosina e/ou o sal de metal de rosina sem qualquer coagulação, para obter assim o líquido emulsificado.
[0010] E preferível no método para produzir um látex de polímero da presente invenção que uma taxa de teor total da rosina e/ou o sal de metal de rosina no látex de polímero seja(m) mais do que 1,5 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno incluído(s) no látex de polímero.
[0011] E preferível no método para produzir um látex de polímero da presente invenção que a rosina e/ou o sal de metal de rosina a ser(em) usado(s) têm/tem uma taxa de teor de ácido de-hidroabiético, de 70 a 100% em peso.
[0012] De acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir uma composição de látex, incluindo uma etapa de adição de um agente de vulcanização em um látex de polímero obtido pelo método de produção.
[0013] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir um artigo moldado por imersão, incluindo uma etapa de moldagem por imersão de uma composição de látex obtida pelo método de produção.
[0014] Além disso, de acordo com a presente invenção, é provido um método para produzir uma estrutura de embalagem, que inclui revestir um primeiro substrato de folha e/ou um segundo substrato de folha com um látex de polímero obtido pelo método de produção, para formar uma película de
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4/38 revestimento, e realizar a adesão e empilhamento de pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha pela película de revestimento, em que um objeto a ser embalado é recebível entre o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha. EFEITOS DA INVENÇÃO [0015] De acordo com a presente invenção, pode ser provido um método para produzir um látex de polímero que pode prover um artigo moldado por imersão excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento.
DESCRIÇÃO DE MODALIDADES [0016] O método para produzir um látex de polímero da presente invenção inclui uma etapa de emulsificação de uma solução de polímero de um poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estirenoisopreno-estireno, em água na presença de uma rosina e/ou um sal de metal de rosina, obtendo assim um líquido emulsificado, em que a rosina e/ou o sal de metal de rosina a ser(em) usado(s) têm/tem uma taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos de 5% em peso ou menos. Como a solução de polímero de poli-isopreno sintético e/ou copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, uma solução de polímero de poli-isopreno sintético, uma solução de polímero de um copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, ou uma solução de polímero contendo um poli-isopreno sintético e um copolímero em bloco de estireno-isoprenoestireno pode ser usada.
Solução de polímero de poli-isopreno sintético [0017] Na solução de polímero de poli-isopreno sintético, o poliisopreno sintético incluído pode ser um homopolímero de isopreno ou pode ser copolimerizado com outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno. O teor da unidade de isopreno no poliisopreno sintético é preferivelmente 70% em peso ou mais, mais
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5/38 preferivelmente 90% em peso ou mais, adicionalmente preferivelmente 95% em peso ou mais, particularmente preferivelmente 100% em peso (homopolímero de isopreno) com base no total de unidade de monômero, porque um artigo moldado em película tal como um artigo moldado por imersão flexível excelente em resistência à tração é facilmente obtido.
[0018] Exemplos de outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com isopreno incluem monômeros de dieno conjugado diferentes de isopreno, tais como butadieno, cloropreno e 1,3-pentadieno; monômeros de nitrila etilenicamente insaturados tais como acrilonitrila, metacrilonitrila, fumaronitrila e oc-cloroacrilonitrila; monômeros vinil aromáticos tais como estireno e alquilestireno; e monômeros de éster de ácido carboxílico etilenicamente insaturados tais como (met)acrilato de metila (que significa “acrilato de metila e/ou metacrilato de metila”, nas partes que se seguem, o mesmo é verdade para (met)acrilato de etila e similares.), (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila e (met)acrilato de 2-etilhexila. Tais outros monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis com isopreno podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0019] O poli-isopreno sintético pode ser obtido de acordo com o método convencionalmente conhecido, por exemplo, qualquer polimerização tal como polimerização por coordenação ou por polimerização aniônica, e por exemplo, polimerização por polimerização por coordenação é apropriadamente um método que inclui submeter isopreno e, se necessário, outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com o mesmo à polimerização em solução em um solvente de polimerização inerte pelo uso de um catalisador de polimerização do tipo Ziegler, obtendo assim uma solução de polímero do poli-isopreno sintético. O catalisador de polimerização do tipo Ziegler não é particularmente limitado, um catalisador conhecido pode ser usado, e exemplos do mesmo incluem um sistema
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6/38 catalítico em que uma composição de tricloreto de titânio obtida pela redução de tetracloreto de titânio com um composto de organoalumínio, e tratando adicionalmente o resultante com qualquer um de vários doadores de elétrons e receptores de elétron é combinado com um composto de organoalumínio, e um sistema de catalisador suportado obtido colocando em contato halogeneto de magnésio com tetracloreto de titânio e qualquer um de vários doadores de elétron. Entre eles, um sistema catalítico com tetracloreto de titânio e um composto de organoalumínio é preferível, e um sistema catalítico com tetracloreto de titânio e trialquil alumínio é particularmente preferível.
[0020] Altemativamente, polimerização por polimerização aniônica é apropriadamente um método que inclui submeter isopreno e, se necessário, outro monômero etilenicamente insaturado copolimerizável com o mesmo a polimerização em solução em um solvente de polimerização inerte pelo uso de um catalisador de metal alcalino orgânico, obtendo assim uma solução de polímero de poli-isopreno sintético. O catalisador de polimerização na polimerização aniônica é preferivelmente um catalisador de metal alcalino orgânico porque o uso de tal catalisador de metal alcalino orgânico pode permitir que a polimerização aniônica altamente viva progrida, obtendo assim poli-isopreno sintético com alto peso molecular médio ponderai. O catalisador de metal alcalino orgânico não é particularmente limitado, um catalisador de metal alcalino orgânico conhecido pode ser usado, e exemplos incluem compostos de organomonolítio tais como n-butil lítio, sec-butil lítio, t-butil lítio, hexil lítio, fenil lítio e estilbeno lítio; compostos de lítio polivalente orgânico tais como dilítiometano, 1,4-dilítiobutano, 1,4-dilítio-2-etilciclohexano, 1,3,5-trilítiobenzeno e l,3,5-tris(litiometil)benzeno; compostos de organossódio tais como naftaleno de sódio; e compostos de organopotássio tais como naftaleno de potássio. Entre eles, qualquer composto de organomonolítio é preferivelmente usado, e n-butil lítio é mais preferivelmente usado. Tais catalisadores de metal alcalino orgânicos podem
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7/38 ser cada usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0021] Exemplos do solvente de polimerização para uso na polimerização podem incluir um solvente orgânico, e exemplos podem incluir solventes de hidrocarboneto aromático tais como benzeno, tolueno e xileno; solventes de hidrocarboneto alicíclico tais como ciclopentano, ciclopenteno, ciclo-hexano e ciclo-hexeno; solventes de hidrocarboneto alifático tais como butano, pentano, hexano e heptano; e solventes de hidrocarboneto halogenado tais como cloreto de metileno, clorofórmio e dicloreto de etileno. Entre eles, solventes de hidrocarboneto alifático são preferíveis, butano, hexano e pentano são mais preferíveis, hexano é adicionalmente preferível, e n-hexano é particularmente preferível.
[0022] A unidade de isopreno no poli-isopreno sintético está presente na forma de quatro tipos incluindo uma unidade de ligação eis, uma unidade de ligação trans, uma unidade de ligação 1,2-vinila e uma unidade de ligação 3,4-vinila dependendo do estado de ligação de isopreno. A taxa de teor da unidade de ligação eis na unidade de isopreno incluída no poli-isopreno sintético é preferivelmente 70% em peso ou mais, mais preferivelmente 90% em peso ou mais, adicionalmente preferivelmente 95% em peso ou mais com base no total de unidade de isopreno do ponto de vista de uma intensificação na resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante.
[0023] O peso molecular médio ponderai do poli-isopreno sintético é preferivelmente 10.000 a 5.000.000, mais preferivelmente 500.000 a 5.000.000, adicionalmente preferivelmente 800.000 a 3.000.000 em termos de poliestireno padrão por análise de cromatografia de permeação em gel. O peso molecular médio ponderai do poli-isopreno sintético está na faixa, resultando não apenas em uma tendência para intensificar a resistência à tração do artigo moldado em película resultante no caso de formação em um artigo moldado por imersão, mas também produz facilmente um látex de polímero.
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8/38 [0024] A viscosidade Mooney do polímero (MLi+4, 100°C) do poliisopreno sintético é preferivelmente 50 a 80, mais preferivelmente 60 a 80, adicionalmente preferivelmente 70 a 80.
Solução de polímero de copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno [0025] O copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno (SIS) incluído na solução de polímero do copolímero em bloco de estirenoisopreno-estireno é um copolímero em bloco de estireno e isopreno (“S” representa um bloco de estireno e “I” representa um bloco de isopreno, respectivamente.). A taxa de teor na unidade de estireno e na unidade de isopreno no SIS, como uma razão em peso de “unidade de estireno : unidade de isopreno”, é usualmente na faixa de 1:99 a 90:10, preferivelmente 3:97 a 70:30, mais preferivelmente 5:95 a 50:50, adicionalmente preferivelmente 10:90 a 30:70.
[0026] O SIS pode ser obtido de acordo com um método convencionalmente conhecido, por exemplo, qualquer polimerização tal como polimerização por coordenação ou polimerização aniônica, e, por exemplo, polimerização por polimerização por coordenação é apropriadamente um método que inclui submeter um monômero contendo estireno e um monômero contendo isopreno a polimerização em solução em um solvente de polimerização inerte pelo uso de um catalisador de polimerização do tipo Ziegler, obtendo assim uma solução de polímero do SIS. O catalisador de polimerização do tipo Ziegler não é particularmente limitado, e o catalisador de polimerização do tipo Ziegler mencionado acima pode ser usado.
[0027] Altemativamente, polimerização por polimerização aniônica é apropriadamente um método que inclui submeter um monômero contendo estireno e um monômero contendo isopreno a polimerização em solução em um solvente de polimerização inerte pelo uso de um catalisador de metal alcalino orgânico, obtendo assim uma solução de polímero do SIS. O catalisador de polimerização na polimerização aniônica é preferivelmente um
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9/38 catalisador de metal alcalino orgânico porque o uso de tal catalisador de metal alcalino orgânico pode permitir que a polimerização aniônica altamente viva progrida, obtendo assim poli-isopreno sintético de alto peso molecular médio ponderai. O catalisador de metal alcalino orgânico não é particularmente limitado, e o catalisador de metal alcalino orgânico mencionado acima pode ser usado.
[0028] O solvente de polimerização inerte pode ser qualquer solvente contanto que tal solvente seja inerte para uma reação de polimerização, e, por exemplo, o solvente orgânico mencionado acima pode ser usado.
[0029] A temperatura de polimerização na polimerização em solução de um monômero contendo estireno e um monômero contendo isopreno é preferivelmente 35 a 80°C, mais preferivelmente 40 a 75°C do ponto de vista que um látex de polímero pode ser produzido com alta produtividade.
[0030] O peso molecular médio ponderai do SIS é preferivelmente 50.000 a 500.000, mais preferivelmente 70.000 a 400.000, adicionalmente preferivelmente 100.000 a 350.000 em termos de poliestireno padrão por análise de cromatografia de permeação em gel. O peso molecular médio ponderai do SIS está na faixa, resultando não apenas em uma tendência para intensificar a resistência à tração de um artigo moldado por imersão, mas também produzir facilmente um látex de polímero.
[0031] A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do SIS é preferivelmente 1,0 a 2,6, mais preferivelmente 1,0 a 2,4, adicionalmente preferivelmente 1,0 a 2,2. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) pode estar na faixa, resultando em mais intensificação na resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante enquanto suprimindo um aumento na viscosidade de uma solução de polímero obtida pela dissolução do SIS em um solvente orgânico.
[0032] Embora qualquer um de, ou ambos, o poli-isopreno sintético e o SIS possam ser usados no método para produzir um látex de polímero da
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10/38 presente invenção, o poli-isopreno sintético é preferivelmente usado para produzir um látex de poli-isopreno sintético.
Látex de polímero [0033] O método para produzir um látex de polímero da presente invenção permite que um látex de polímero seja produzido pelo uso da solução de polímero de poli-isopreno sintético e/ou SIS, obtida por polimerização por coordenação ou polimerização aniônica, de acordo com o método seguinte. Isto é, exemplos incluem (1) um método que inclui obter poli-isopreno sintético e/ou SIS uma vez coagulado, a partir da solução de polímero de poli-isopreno sintético e/ou SIS, obtido por polimerização por coordenação ou polimerização aniônica, dissolvendo ou dispersando finamente o resultante em um solvente orgânico, obtendo assim solução de polímero (solução ou suspensão fina) de poli-isopreno sintético e/ou SIS, e emulsificando a solução de polímero resultante de poli-isopreno sintético e/ou SIS em água na presença de uma rosina e/ou um sal de metal de rosina como um emulsificante, produzindo assim um látex de polímero, e (2) um método que inclui emulsificar diretamente uma solução de polímero de um poliisopreno sintético obtido por polimerização por coordenação ou polimerização aniônica, em água na presença de uma rosina e/ou um sal de metal de rosina como um emulsificante sem qualquer coagulação, produzindo assim um látex de polímero. Embora qualquer um dos métodos (1) e (2) possa ser adotado, o método (2) é adotado preferivelmente porque a história de calor por coagulação ou similares pode ser reduzida para permitir assim que o artigo moldado por imersão resultante seja excelente em resistência à tração e alongamento no uso de poli-isopreno sintético e/ou SIS obtido por polimerização aniônica.
[0034] Exemplos do solvente orgânico para uso no método de produção (1) podem incluir solventes de hidrocarboneto aromático tais como benzeno, tolueno e xileno; solventes de hidrocarboneto alicíclico tais como
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11/38 ciclopentano, ciclopenteno, ciclo-hexano e ciclo-hexeno; solventes de hidrocarboneto alifático tais como pentano, hexano e heptano; e solventes de hidrocarboneto halogenado tais como cloreto de metileno, clorofórmio e dicloreto de etileno. Entre eles, solventes de hidrocarboneto alifático são preferíveis, hexano é mais preferível, e n-hexano é particularmente preferível. [0035] A quantidade do solvente orgânico a ser usado aqui é preferivelmente 2,000 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 20 a 1,500 partes em peso, adicionalmente preferivelmente 500 a 1,500 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e do SIS.
[0036] Em ambos os métodos (1) e (2) na presente invenção, uma rosina e/ou um sal de metal de rosina (nas partes que se seguem, algumas vezes referidos como “tensoativo à base de rosina”) são/é usado como um emulsificante para emulsificação de poli-isopreno sintético e/ou SIS, e, em particular, tal tensoativo à base de rosina a ser usado é um em que a taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos é 5% em peso ou menos. De acordo com a presente invenção, o tensoativo à base de rosina especificado pode ser usado como um emulsificante, permitindo assim que um artigo moldado por imersão obtido pelo látex de polímero resultante tenha resistência à tração e resistência ao rasgamento intensificada.
[0037] Isto é, em primeiro lugar, quando a solução de polímero é emulsificada em água na presença de um emulsificante para obter um látex de polímero, o emulsificante permanece levemente no látex de polímero resultante. Os presentes inventores verificaram que o uso de um tensoativo à base de rosina como um emulsificante faz com que o tensoativo à base de rosina permaneça levemente no látex de polímero resultante, e tenta-se moldar uma composição de látex obtida pelo uso de tal látex de polímero com adição de um agente de vulcanização tal como enxofre em um artigo moldado
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12/38 por imersão, para fazer assim com que qualquer ácido de resina (em particular, ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico tendo uma ligação dupla conjugada) derivado do tensoativo à base de rosina incluído no látex de polímero reaja com o agente de vulcanização tal como enxofre, resultando em uma redução na eficiência de reticulação do artigo moldado por imersão e reduções na resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão.
[0038] Ao contrário, de acordo com a presente invenção, o uso de um tensoativo à base de rosina em que a taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos é 5% em peso ou menos, como um emulsificante, pode permitir que o artigo moldado por imersão resultante seja suprimido nas reduções em resistência à tração e resistência ao rasgamento devido à ação de tal tensoativo à base de rosina, permitindo assim que um artigo moldado por imersão excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento seja provido.
[0039] A rosina para uso na presente invenção pode ser qualquer rosina feita de, como uma matéria prima, qualquer resina natural contendo um ácido de resina tal como ácido abiético, ácido neoabiético, ácido palústrico, ácido pimárico, ácido isopimárico, e ácido de-hidroabiético, exemplos incluem rosina de sebo obtida de óleo de sebo bruto como um subproduto em uma etapa de produção de pasta; rosina de goma obtida de alcatrão Namamatsu; e rosina de madeira extraída de corte de pinho, e, entre elas, rosina de sebo é preferível. O sal de metal de rosina que pode ser usado é um sal de metal de qualquer ácido de resina incluído em tal rosina, e, por exemplo, um sal de potássio de rosina (mistura de sais de potássio respectivos de ácidos de resina incluídos na rosina) e um sal de sódio de rosina (mistura de sais de sódio respectivos de ácidos de resina incluídos na rosina) são preferíveis, um sal de potássio de rosina de sebo e um sal de sódio de rosina de sebo são mais preferíveis.
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13/38 [0040] A taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos em uma rosina e/ou o sal de metal de rosina (tensoativo à base de rosina) para uso na presente invenção pode ter 5% em peso ou menos, como descrito acima, e, é preferivelmente 3% em peso ou menos, mais preferivelmente 1% em peso ou menos. Uma taxa de teor total muito alta de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos faz com que o efeito de supressão de reduções na resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão resultante seja insuficiente. O limite inferior da taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos não é particularmente limitado.
[0041] O tensoativo à base de rosina para uso na presente invenção pode ter uma taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos de 5% em peso ou menos, como descrito acima, e, em particular, a taxa de teor de ácido abiético e um sal do mesmo é 5% em peso ou menos, preferivelmente 3% em peso ou menos, mais preferivelmente 1% em peso ou menos. A taxa de teor de ácido abiético e um sal do mesmo pode estar na faixa, permitindo assim que a resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada. Isto é, ácido abiético e um sal do mesmo, entre ácidos de resina incluídos no tensoativo à base de rosina, têm uma reatividade relativamente alta com um agente de vulcanização tal como enxofre e têm uma alta ação na redução na eficiência de reticulação do artigo moldado por imersão resultante, e, assim a taxa de teor de tal ácido abiético e sal do mesmo pode ser controlada na faixa, permitindo assim que a resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada.
[0042] O método para controlar a taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos no tensoativo à base
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14/38 de rosina dentro da faixa não é particularmente limitado, e, é preferivelmente um método que inclui desproporcionamento do tensoativo à base de rosina pelo uso de um catalisador de desproporcionamento.
[0043] O catalisador de desproporcionamento não é particularmente limitado, um catalisador conhecido, por exemplo, um catalisador suportado tal como paládio-carbono, ródio-carbono ou platina-carbono; um pó de metal tal como níquel ou platina; ou um catalisador à base de iodo tal como iodo, iodeto de ferro, iodeto de níquel, iodeto de estanho, iodeto de zinco, iodeto de cobalto ou iodeto de cobre pode ser usado, e, entre eles, um catalisador suportado é preferível e paládio-carbono é mais preferível.
[0044] As condições de reação no desproporcionamento do tensoativo à base de rosina não são particularmente limitadas, e tal reação é preferivelmente realizada na presença do catalisador de desproporcionamento em uma atmosfera de um gás inerte tal como um gás nitrogênio. A temperatura de reação aqui não é particularmente limitada, e, é preferivelmente 100 a 300°C, mais preferivelmente 200 a 250°C. O tempo de reação não é particularmente limitado, e, é preferivelmente 1 a 10 horas, mais preferivelmente 2 a 5 horas.
[0045] Quando o tensoativo à base de rosina é desproporcionado, ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico entre ácidos de resina incluídos no tensoativo à base de rosina são pelo menos parcialmente convertidos em ácido de-hidroabiético ou similares por uma reação de desproporcionamento.
[0046] A taxa de teor de ácido de-hidroabiético no tensoativo à base de rosina desproporcionado não é particularmente limitada, e, é preferivelmente 70 a 100% em peso, mais preferivelmente 80% em peso ou mais, adicionalmente preferivelmente 90% em peso ou mais, e mais preferivelmente 96% em peso ou menos, adicionalmente preferivelmente 93% em peso ou menos. A taxa de teor de ácido de-hidroabiético pode estar na
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15/38 faixa (isto é, a taxa de teor de ácido de-hidroabiético é controlada para a faixa pela geração de ácido de-hidroabiético no tensoativo à base de rosina devido ao desproporcionamento do tensoativo à base de rosina), resultando em uma redução a taxa de teor de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos no tensoativo à base de rosina, para permitir assim que a resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada.
[0047] A quantidade do tensoativo à base de rosina a ser usado como um emulsificante na emulsificação do poli-isopreno sintético e/ou do SIS é preferivelmente 1 a 15 partes em peso, mais preferivelmente 3 a 12 partes em peso, adicionalmente preferivelmente 5 a 10 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e do SIS. A quantidade do tensoativo à base de rosina a ser usado pode estar na faixa, permitindo assim que não apenas a emulsificação seja desempenhada mais favoravelmente, mas permitindo também que a resistência à tração e resistência ao rasgamento do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada.
[0048] A quantidade de água para uso na emulsificação do poliisopreno sintético e/ou do SIS é preferivelmente 10 a 200 partes em peso, mais preferivelmente 30 a 100 partes em peso, e o mais preferivelmente 50 a 70 partes em peso com base em 100 partes em peso da solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou do SIS. Exemplos do tipo de água a ser usada incluem água dura, água mole, água de troca iônica, água destilada e água de zeólito, e água mole, água de troca iônica e água destilada são preferíveis. Uma quantidade muito pequena de água sendo usada faz com que a emulsificação seja insuficiente, e, por outro lado, uma quantidade muito grande da mesma faz com que a produtividade seja deteriorada.
[0049] Na emulsificação em água, da solução de polímero do poliisopreno sintético e/ou do SIS, na presença do tensoativo à base de rosina como um emulsificante, um aparelho de emulsificação disponível geralmente
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16/38 comercialmente como uma máquina de emulsificação ou uma máquina de dispersão podem ser usados sem qualquer limitação particular. O método para a adição do tensoativo à base de rosina na solução de polímero do poliisopreno sintético e/ou do SIS não é particularmente limitado, e o tensoativo pode ser adicionado em qualquer uma de, ou ambas, água e a solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou o SIS antecipadamente, podem ser adicionadas em um líquido emulsificado durante uma operação de emulsificação, ou podem ser adicionadas coletivamente ou em porções.
[0050] Como o aparelho de emulsificação, uma máquina de emulsificação do tipo batelada tal como nome de comércio “Homogeneizador” (fabricado por IKA), nome de comércio “Polytron” (fabricado por Kinematica) ou nome de comércio “TK Auto Homomixer” (fabricado por Primix Corporation); uma máquina de emulsificação contínua tal como nome de comércio “TK-pipeline homomixer” (fabricado por Primix Corporation), nome de comércio “Colloid Mill” (fabricado por Shinko Pantech Co., Ltd.), nome de comércio “Slusher” (fabricado por Nippon Coke & Engineering. Co., Ltd.), nome de comércio “Trigonal wet fine pulverizer” (fabricado por Mitsui Mmnmke Machinery Co., Ltd.), nome de comércio “Cavirton” (fabricado por Eurotech Co., Ltd.), nome de comércio “Milder” (fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.) ou nome de comércio “Fine flow mill” (fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.); uma máquina de emulsificação em alta pressão tal como nome de comércio “Microfluidizer” (fabricado por Mizuho Industrial Co., Ltd.), nome de comércio “Nanomizer” (fabricado por Nanomizer Inc.) ou nome de comércio “APV Gaulin” (fabricado por APV Gaulin Inc.); uma máquina de emulsificação em membrana tal como nome de comércio “Membrane emulsifying machine” (fabricado por Reica Co., Ltd.); uma máquina de emulsificação do tipo de vibração tal como nome de comércio “Vibromixer” (fabricado por Reica Co., Ltd.); ou uma máquina de emulsificação
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17/38 ultrassônica tal com nome de comércio “Ultrasonic homogenizer” (fabricado por Branson Ultrasonics, Emerson Japan, Ltd.) podem ser usadas. Aqui, as condições de operação de emulsificação pelo aparelho de emulsificação não são particularmente limitadas, e a temperatura de tratamento e tempo de tratamento podem ser selecionados apropriadamente de modo que um estado desejado de dispersão é alcançado.
[0051] E desejável remover o solvente orgânico de um líquido emulsificado obtido pela emulsificação em água da solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou do SIS na presença do tensoativo à base de rosina como um emulsificante. O método para remover o solvente orgânico do líquido emulsificado é preferivelmente um método que permite que o teor do solvente orgânico (preferivelmente solvente de hidrocarboneto alifático) no líquido emulsificado seja 500 ppm em peso ou menos, por exemplo, um método de destilação sob pressão reduzida, destilação atmosférica, destilação a vapor ou centrifugação podem ser adotados, e entre eles, destilação sob pressão reduzida é preferível do ponto de vista que o solvente orgânico pode ser devidamente e efetivamente removido.
[0052] Ao líquido emulsificado, do qual o solvente orgânico é removido, pode(m) ser combinado(s) aditivo(s) comumente combinados no campo de látex, tal como um ajustador de pH, um desespumador, um conservante, um agente quelante, um removedor de oxigênio, um agente dispersante e um antioxidante. Exemplos do ajustador de pH incluem hidróxidos de metal alcalino tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos de metal alcalino tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio; hidrogenocarbonatos de metal alcalino tais como hidrogenocarbonato de sódio; amônia; e compostos de amina orgânica tais como trimetilamina e trietanolamina, e qualquer hidróxido de metal alcalino ou amônia é preferível.
[0053] Após a remoção do solvente orgânico, se necessário, qualquer
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18/38 operação de concentração é desempenhada desejavelmente por um método de destilação sob pressão reduzida, destilação atmosférica, centrifugação, concentração em membrana ou similares a fim de aumentar a concentração de sólidos do látex de polímero, e, em particular, centrifugação é preferivelmente realizada do ponto de vista que não apenas a concentração de teor de sólidos no látex de polímero pode ser aumentada, mas também o teor do tensoativo à base de rosina no látex de polímero pode ser ajustado.
[0054] Centrifugação pode ser realizada usando, por exemplo, uma máquina centrífuga contínua ou uma máquina centrífuga do tipo batelada, e, é preferivelmente realizada usando uma máquina centrífuga contínua do ponto de vista que a produtividade do látex de polímero é excelente. No caso de concentração do líquido emulsificado por centrifugação, o látex de polímero pode ser obtido como líquido claro que é uma parte de um líquido de dispersão após a centrifugação. Assim, tal centrifugação pode permitir um resíduo líquido após a remoção do látex de polímero como um líquido claro inclua uma quantidade desejada do tensoativo à base de rosina que deve ser removido, resultando em um ajuste adequado do teor do tensoativo à base de rosina no látex de polímero finalmente resultante.
[0055] A taxa de teor do tensoativo à base de rosina no látex de polímero finalmente resultante é preferivelmente mais do que 1,5 partes em peso, mais preferivelmente mais do que 1,7 partes em peso, adicionalmente preferivelmente 1,8 partes em peso ou mais, preferivelmente 10 partes em peso ou menos, mais preferivelmente 5 partes em peso ou menos, adicionalmente preferivelmente 3 partes em peso ou menos com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e/ou no SIS incluído no látex.
[0056] A concentração de teor de sólidos do líquido emulsificado (líquido emulsificado antes da centrifugação) para uso na centrifugação é preferivelmente 5 a 11% em peso, mais preferivelmente 7 a 10,7% em peso,
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19/38 adicionalmente preferivelmente 9 a 10,5% em peso. A concentração de teor de sólidos do líquido emulsificado antes da centrifugação está preferivelmente na faixa, porque a agregação do poli-isopreno sintético, do SIS, e similares na centrifugação pode ser evitada, para resultar não apenas na intensificação na estabilidade mecânica do líquido emulsificado, mas também ajuste adequado da quantidade do tensoativo à base de rosina no látex de polímero finalmente resultante para uma quantidade desejada. O líquido emulsificado após a remoção do solvente orgânico pode ser usado como ele é, ou o líquido emulsificado após o ajuste da concentração de teor de sólidos pode ser usado, na centrifugação.
[0057] As condições na centrifugação são como se seguem: no uso de uma máquina centrífuga contínua, a aceleração centrífuga é preferivelmente 5.000 a 11.000 G, mais preferivelmente 6.000 a 10.000 G, adicionalmente preferivelmente 7.000 a 9.500 G, a quantidade do líquido emulsificado a ser alimentada para a máquina centrífuga contínua é preferivelmente 0,5 a 1,5 m3/hora, mais preferivelmente 0,7 a 1,45 m3/hora, adicionalmente preferivelmente 0,9 a 1,4 m3/hora, o tempo de retenção na máquina centrífuga contínua é preferivelmente 2,0 a 4,0 minutos, mais preferivelmente 2,5 a 3,0 minutos, e a contrapressão (pressão monométrica) da máquina centrífuga é preferivelmente 0,03 a 1,6 MPa. As condições de centrifugação são preferivelmente como descrito acima, porque a agregação do poli-isopreno sintético, do SIS, e similares na centrifugação pode ser evitada, para resultar não apenas na intensificação na estabilidade mecânica do líquido emulsificado, mas também ajuste adequado da quantidade do tensoativo à base de rosina no látex de polímero finalmente resultante para uma quantidade desejada.
[0058] A quantidade do tensoativo à base de rosina no látex de polímero pode ser ajustada combinando apropriadamente principalmente a quantidade do tensoativo à base de rosina para uso na emulsificação em água,
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20/38 da solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou do SIS, a concentração de teor de sólidos do líquido emulsificado antes da centrifugação, condições na centrifugação, e similares. Por exemplo, é considerado que, quando a quantidade do tensoativo à base de rosina para uso na emulsificação em água, da solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou do SIS, é relativamente pequena, a quantidade do tensoativo à base de rosina a ser removido por centrifugação pode ser relativamente pequena para permitir que a aceleração centrífuga na máquina centrífuga contínua seja aumentada ao longo de uma faixa e/ou permitir que a quantidade do líquido emulsificado alimentado para a máquina centrífuga contínua seja aumentada.
Composição de látex [0059] O método para produzir uma composição de látex da presente invenção inclui uma etapa de adição de um agente de vulcanização no látex de polímero da presente invenção.
[0060] Exemplos do agente de vulcanização incluem enxofre tal como enxofre em pó, enxofre sublimado, enxofre precipitado, enxofre coloidal, enxofre tratado na superfície e enxofre insolúvel; e compostos contendo enxofre tais como cloreto de enxofre, dicloreto de enxofre, dissulfeto de morfolina, dissulfeto de alquilfenol, N,N’-ditio-bis(hexahidro-2H-azepinona-
2), polissulfeto contendo fósforo, polissulfeto polimérico e 2-(4’morfolinoditio)benzotiazol. Entre eles, enxofre pode ser usado preferivelmente. Tais agentes de vulcanização podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0061] O teor do agente do vulcanização não é particularmente limitada, e, é preferivelmente 0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 0,2 a 3 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poliisopreno sintético e do SIS incluídos no látex. O teor do agente de vulcanização pode estar na faixa, permitindo assim que a resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada.
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21/38 [0062] A composição de látex preferivelmente contém adicionalmente um acelerador de vulcanização.
[0063] Um acelerador de vulcanização usualmente usado no método para prover moldagem por imersão pode ser usado, e, exemplos incluem ácidos ditiocarbâmicos tais como ácido dietilditiocarbâmico, ácido dibutilditiocarbâmico, ácido di-2-etilhexilditiocarbâmico, ácido diciclohexilditiocarbâmico, ácido difenilditiocarbâmico e ácido dibenzilditiocarbâmico, e sais de zinco dos mesmos; e 2-mercaptobenzotiazol, zinco 2-mercaptobenzotiazol, 2-mercaptotiazolina, dissulfeto de dibenzotiazila, 2-(2,4-dinitrofeniltio)benzotiazol, 2-(N,N-dietiltiocarbariltio)benzotiazol, 2-(2,6-dimetil-4-morfolinotio)benzotiazol, 2-(4’morfolino-ditio)benzotiazol, dissulfeto de 4-morfolinil-2-benzotiazila e 1,3bis(2-benzotiazil-mercaptometil)ureia, e dietilditiocarbamato de zinco, 2dibutilditiocarbamato de zinco e zinco 2-mercaptobenzotiazol são preferíveis. O acelerador de vulcanização pode ser usado individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0064] O teor do acelerador do vulcanização é preferivelmente 0,05 a 5 partes em peso, mais preferivelmente 0,1 a 2 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e do SIS contido no látex. O teor do acelerador de vulcanização pode estar na faixa, permitindo assim que a resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada.
[0065] A composição de látex contém preferivelmente adicionalmente um antioxidante. Exemplos do antioxidante incluem antioxidantes à base de fenol não contendo átomo de enxofre, tais como 2,6-di-4-metilfenol, 2,6-di-tbutilfenol, butilhidroxianisol, 2,6-di-t-butil-oc-dimetilamino-p-cresol, octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, fenol estirenado, 2,2’metileno-bis(6-oc-metil-benzil-p-cresol), 4,4’-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2’-metileno-bis(4-metil-6-t-butilfenol), bisfenol alquilado, um produto da
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22/38 reação butilado de p-cresol e diciclopentadieno; antioxidantes à base de tiobisfenol tais como 2,2’-tiobis-(4-metil-6-t-butilfenol), 4,4’-tiobis-(6-t-butilo-cresol) e 2,6-di-t-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-l,3,5-triazina-2-ilamino)fenol; antioxidantes à base de éster de ácido fosforoso tais como tris(nonilfenil)fosfito, fosfito de difenilisodecila e difosfito de tetrafenildipropileno glicol; antioxidantes à base de éster de enxofre tais como dilauril tiodipropionato; antioxidantes à base de amina tais como fenil-ocnaftilamina, fenil-P-naftilamina, p-(p-toluenosulfonilamida)-difenilamina, 4,4’-(oc,oc-dimetilbenzil)difenilamina, N,N-difenil-p-fenilenodiamina, Nisopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina e um condensado de butilaldeídoanilina; antioxidantes à base de quinolina tais como 6-etóxi-2,2,4-trimetil-l,2dihidroquinolina; e antioxidantes à base de hidroquinona tais como 2,5-di-(tamil)hidroquinona. Tais antioxidantes podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos. Entre eles, qualquer antioxidante à base de fenol é preferível, e, qualquer antioxidante à base de fenol não contendo átomo de enxofre é mais preferível porque tais antioxidantes têm uma ação de inibição de reação de vulcanização inferior e têm efeito de prevenção de oxidação superior.
[0066] O teor do antioxidante é preferivelmente 0,1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 1 a 7 partes em peso, adicionalmente preferivelmente 3 a 6 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e do SIS contidos no látex. O teor do antioxidante é preferivelmente na faixa porque um efeito de prevenção de oxidação suficiente pode ser obtido sem qualquer inibição de uma reação de vulcanização na vulcanização.
[0067] A composição de látex preferivelmente contém adicionalmente óxido de zinco.
[0068] O teor do óxido de zinco não é particularmente limitado, e, é preferivelmente 0,1 a 5 partes em peso, mais preferivelmente 0,2 a 2 partes
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23/38 em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e do SIS contidos no látex. O teor do óxido de zinco pode estar na faixa, permitindo assim que a resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante seja mais intensificada, com estabilidade em emulsificação sendo favorável.
[0069] A composição de látex pode ser, se necessário, combinada adicionalmente de um agente de composição, por exemplo, um agente de dispersão; um agente de reforço tais como negro de fumo, silica ou talco; uma carga tal como carbonato de cálcio ou argila; um absorvedor de ultravioleta; ou um plastificante.
[0070] Exemplos do método para preparar a composição de látex da presente invenção incluem, mas não são particularmente limitados, um método que inclui misturar o agente de vulcanização e/ou o acelerador de vulcanização, e vários agentes de composição, se necessário, combinados, tal como um antioxidante, com o látex de polímero pelo uso de uma máquina de dispersão tal como um moinho de esferas, um amassador ou um dispersor, e um método que inclui preparar um líquido em dispersão aquosa de componentes combinados diferentes do látex de polímero, pelo uso da máquina de dispersão, e, depois disso misturar o líquido em dispersão aquosa com o látex de polímero.
[0071] O pH da composição de látex é preferivelmente 7 ou mais, mais preferivelmente na faixa de 7 a 13, adicionalmente preferivelmente na faixa de 8 a 12. A concentração de teor de sólidos da composição de látex é preferivelmente na faixa de 15 a 65% em peso.
[0072] A composição de látex é preferivelmente submetida a envelhecimento (pré-reticulação) antes da moldagem por imersão do ponto de vista que as propriedades mecânicas do artigo moldado por imersão resultante são mais intensificadas. O tempo de pré-reticulação não é particularmente limitado, e, é preferivelmente 1 a 14 dias, mais preferivelmente 1 a 7 dias,
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24/38 dependendo da temperatura de pré-reticulação. A temperatura de préreticulação é preferivelmente 20 a 40°C.
[0073] O resultante é preferivelmente armazenado em uma temperatura de 10 a 30°C para o período do término da pré-reticulação para moldagem por imersão. O armazenamento do resultante em uma alta temperatura pode causar uma redução na resistência à tração do artigo moldado por imersão resultante.
Artigo moldado por imersão [0074] O método para produzir um artigo moldado por imersão da presente invenção inclui uma etapa de moldagem por imersão da composição de látex. Moldagem por imersão significa um método que inclui a imersão de um molde na composição de látex para depositar a composição na superfície do molde, então levantar o molde da composição, e, depois disso secar a composição depositada na superfície do molde. Aqui, o molde antes da imersão na composição de pode ser pré-aquecido. Um agente de coagulação pode ser, se necessário, usado antes do molde ser imerso na composição de látex ou após o molde ser levantado da composição de látex.
[0075] Um exemplo específico do método de uso do agente de coagulação inclui um método que inclui a imersão do molde antes da imersão na composição de látex, em uma solução do agente de coagulação, para fixar o agente de coagulação no molde (método de imersão por coagulação em anodo) e um método que inclui imersão do molde no qual a composição de látex é depositada, em uma solução de agente de coagulação (método de imersão por coagulação de Teague), e um método de imersão por coagulação em anodo é preferível do ponto de vista que um artigo moldado por imersão com pequena variação de espessura é obtido.
[0076] Exemplos específicos do agente de coagulação incluem sais de metal polivalente solúveis em água, por exemplo, halogenetos de metal tais como cloreto de bário, cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, cloreto de zinco
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25/38 e cloreto de alumínio; nitratos tais como nitrato de bário, nitrato de cálcio e nitrato de zinco; acetatos tais como acetato de bário, acetato de cálcio e acetato de zinco; e sulfatos tais como sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e sulfato de alumínio. Entre eles, um sal de cálcio é preferível, e nitrato de cálcio é mais preferível. Tais sais de metal polivalente solúveis em água podem ser usados individualmente ou em combinações de dois ou mais tipos dos mesmos.
[0077] O agente de coagulação é usado preferivelmente na forma de uma solução aquosa. A solução aquosa pode conter adicionalmente um solvente orgânico solúvel em água tal como metanol ou etanol, e/ou um tensoativo não iônico. A concentração do agente de coagulação varia dependendo do tipo do sal de metal polivalente solúvel em água, e, é preferivelmente 5 a 50% em peso, mais preferivelmente 10 a 30% em peso.
[0078] Após o molde ser levantado da composição de látex, o depósito formado no molde é usualmente seco por aquecimento. As condições de secagem podem ser selecionadas apropriadamente.
[0079] A seguir, o depósito formado no molde é reticulado por aquecimento.
[0080] Embora as condições de aquecimento na reticulação não sejam particularmente limitadas, a temperatura de aquecimento é preferivelmente 60 a 150°C, mais preferivelmente 100 a 130°C, e o tempo de aquecimento é preferivelmente 10 a 120 minutos.
[0081] Exemplos do método de aquecimento incluem, mas não são particularmente limitados, um método de aquecimento com ar quente em um forno e um método de aquecimento por irradiação com luz infravermelha.
[0082] O molde é lavado preferivelmente com água ou água quente a fim de remover impurezas solúveis em água (por exemplo, tensoativo excessivo e/ou agente de coagulação) antes ou após o aquecimento do molde no qual a composição de látex é depositada. A água quente usada está
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26/38 preferivelmente a 40°C a 80°C, mais preferivelmente a 50°C a 70°C.
[0083] O artigo moldado por imersão após a reticulação é destacado do molde. Exemplos específicos do método de destacamento incluem um método manual para liberação do artigo do molde e um método para a liberação do artigo por pressão de água ou pressão de ar comprimido. Quando o artigo moldado por imersão durante a reticulação tem uma resistência suficiente ao destacamento, o artigo moldado por imersão pode ser destacado durante a reticulação e continuamente subsequentemente reticulado.
[0084] O artigo moldado por imersão é obtido usando a composição de látex obtida pelo método de produção da presente invenção, e, é assim excelente em resistência à tração e pode ser particularmente apropriadamente usado como uma luva. Quando o artigo moldado por imersão é uma luva, uma partícula fina inorgânica de talco, carbonato de cálcio ou similares, ou uma partícula fina orgânica tal como uma partícula de amido pode ser espalhada na superfície da luva, uma camada de elastômero contendo uma partícula fina pode ser formada na superfície da luva, ou a camada de superfície da luva pode ser clorada, a fim de evitar a adesão na superfície de contato do artigo moldado por imersão para intensificar assim o deslizamento durante o destacamento.
[0085] O artigo moldado por imersão também pode ser usado em, outros diferentes de uma luva, produtos médicos tais como um bico para mamadeiras, um conta-gotas, um tubo, um colchão de água, um saco de balão, um cateter e um preservativo; brinquedos tais como uma bola de ar, uma boneca e uma bola; produtos industriais tais como um saco para moldagem por pressão e um saco para armazenamento de gás; e um protetor de dedo.
Estrutura de embalagem [0086] O método para produzir uma estrutura de embalagem da presente invenção inclui uma etapa de revestir um primeiro substrato de folha
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27/38 e/ou um segundo substrato de folha com o látex de polímero, para formar uma película de revestimento, e realizar a adesão e empilhamento de pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha pela película de revestimento. Uma estrutura de embalagem obtida pelo método de produção da presente invenção exibe uma estrutura que é obtida realizando a adesão e empilhamento de um primeiro substrato de folha e um segundo substrato de folha cada revestido com o látex de polímero, e que pode receber um objeto a ser embalado. Especificamente, a estrutura de embalagem é uma estrutura obtida empurrando o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha com uma superfície do primeiro substrato de folha e uma superfície do segundo substrato de folha, revestidas com o látex de polímero (superfícies revestidas com o látex), estando em contato uma com a outra de modo que as superfícies revestidas com o látex são opostas uma à outra com um objeto a ser embalado sendo, se necessário, interposto entre as mesmas, para permitir assim que o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha fiquem aderidos um ao outro, permitindo assim que o objeto a ser embalado, seja embalado. Exemplos do objeto a ser embalado incluem, mas não são particularmente limitados, vários objetos a serem embalados, que se deseja esterilizar, tal como um gesso. Exemplos do primeiro substrato de folha e do segundo substrato de folha incluem, mas não são particularmente limitados, um material de papel tal como papel glassine, um pano não tecido de polietileno de alta densidade, uma película de poliolefina, e uma película de poliéster, e entre eles, a material de papel é preferível, e papel glassine é particularmente preferível porque tais materiais de papel são excelentes na capacidade de manipulação (tem capacidade de dobramento adequada) e são baratos.
EXEMPLOS [0087] Nas partes que se seguem, a presente invenção será descrita mais especificamente com referência aos Exemplos e Exemplos
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Comparativos, mas a presente invenção não é planejada para ser limitada por estes Exemplos. Nas partes que se seguem, a menos que particularmente observado, “parte(s)” é em uma base em peso. O teste ou métodos de avaliação de propriedades físicas e características são como se seguem.
Peso molecular médio ponderai (Mw) [0088] A diluição com tetra-hidrofurano foi feita de modo que a concentração de teor de sólidos do poli-isopreno sintético incluído na solução de polímero era 0,1% em peso, e a solução foi submetida a análise de cromatografia de permeação em gel para calcular o peso molecular médio ponderai (Mw) em termos de poliestireno padrão.
Concentração de teor de sólidos [0089] Dois g de uma amostra foram pesados precisamente (peso: X2) em um prato de alumínio (peso: XI), e secos a 105°C em um secador de ar quente durante 2 horas. A seguir, o produto seco foi resfriado em um dessecador e pesado junto com o prato de alumínio (peso: X3), e a concentração de teor de sólidos foi calculada de acordo com a expressão de cálculo seguinte.
[0090] Concentração de teor de sólidos (% em peso) = (X3 - XI) x 100/X2
Taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada [0091] Após uma resina de ácido de rosina desproporcionada ter sido convertida em um derivado na forma de éster metílico de acordo com um método diazometano, o derivado foi submetido a medição de cada taxa de teor (unidade: % em peso) de ácido abiético, ácido neoabiético, ácido palústrico, ácido de-hidroabiético, e outro(s) componente(s) na resina de ácido de rosina desproporcionada por análise de cromatografia gasosa nas condições seguintes de acordo com um método de análise de “% de ácidos de rosina” descrito em ASTM D803.
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29/38 [0092] Aparelho de análise: cromatógrafo gasoso (Modelo “GC15A”, fabricado por Shimadzu Corporation) [0093] Coluna: coluna capilar URBON HR-SS-10, FS-bonded, 0,25 mm x 50 m [0094] Fase líquida: cianopropilsilício [0095] Detector: FID [0096] Condições de medição: temperatura do forno 195°C, temperatura de injeção 250°C, temperatura de detecção 250°C [0097] Gás carreador: He
Taxa de teor de tensoativo à base de rosina no látex de poli-isopreno sintético [0098] Dois ml foram adicionados em 0,1 g do látex de poli-isopreno sintético, e o resultante foi diluído com acetonitrila para 10 ml. O líquido resultante foi bem agitado, e o teor de borracha foi coagulado. Depois disso, uma camada aquosa foi filtrada por um filtro com disco de 0,2 μπι. O líquido foi analisado por cromatografia líquida de alto desempenho, e a taxa de teor (unidade:partes em peso) do tensoativo à base de rosina com base em 100 partes do poli-isopreno sintético foi calculada.
Resistência à tração de artigo moldado por imersão [0099] A artigo moldado por imersão foi submetido a perfuração por um haltere (nome de comércio “Super Dumbbell (Model: SDMK-100C)”, fabricado por Dumbbell Co., Etd.) para produzir uma peça de teste para medição de resistência à tração, com base no ASTM D412. A peça de teste foi puxada a uma taxa de tração de 500 mm/min por um aparelho de teste Tensilon universal tester (nome de comércio “RTG-1210” fabricado por ORIENTEC Co., Ltd.) para medir a resistência à tração (unidade:MPa) imediatamente antes da ruptura.
Resistência ao rasgamento de artigo moldado por imersão [00100] Um artigo moldado por imersão foi deixado descansar em uma câmara em temperatura constante e umidade constante a 23 °C e uma umidade
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30/38 relativa de 50% durante 24 horas ou mais, e então submetido a perfuração por um haltere (nome de comércio “Die C”, fabricado por Dumbbell Co., Ltd.) para produzir uma peça de teste para medição de resistência ao rasgamento, com base no ASTM D624-00. A peça de teste foi empurrada a uma taxa de tração de 500 mm/min por um aparelho de teste Tensilon universal tester (nome de comércio “RTG-1210” fabricado por A&D Company Limited) para medir a resistência ao rasgamento (unidade: N/mm).
Exemplo de produção 1 (Produção de resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l)) [00101] Um frasco com quatro gargalos tendo um volume de 500 ml, equipado com um tubo de resfriamento, um tubo de introdução de nitrogênio, uma válvula tampão e um aparelho de agitação, foi carregado com 350 partes de uma rosina de sebo fundida a 170°C (a taxa de teor de ácido abiético era 43% em peso, a taxa de teor de ácido neoabiético era 22% em peso, a taxa de teor de ácido palústrico era 16% em peso, a taxa de teor de ácido dehidroabiético era 10% em peso e a taxa de teor de outo(s) componente(s) era 9% em peso, e o índice de ácido era 169,0 mgKOH/g), e purgado com um gás nitrogênio, depois disso 0,25 partes de paládio-carbono (paládio 5% em peso) foram adicionadas como um catalisador de desproporcionamento, e o resultante foi aquecido para uma temperatura de 270°C e submetido a uma reação de desproporcionamento nas condições de uma temperatura de reação de 270°C e um tempo de reação de 4 horas. A seguir, o líquido de reação obtido pela reação de desproporcionamento foi resfriado para 200°C, e o catalisador de desproporcionamento foi removido por uma unidade de filtração, obtendo assim resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l). A resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l) obtida foi submetida a medição da taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada de acordo com o método, e assim ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico não foram detectados, a taxa de teor de ácido
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31/38 de-hidroabiético era 90% em peso e a taxa de teor de outro(s) componente(s) era 10% em peso. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo de produção 2 (Produção de resina de ácido de rosina desproporcionada (A-2)) [00102] Resina de ácido de rosina desproporcionada (A-2) foi obtida da mesma maneira como no exemplo de produção 1 exceto que o tempo de reação da reação de desproporcionamento foi mudado de 4 horas para 3 horas. A resina de ácido de rosina desproporcionada (A-2) obtida foi submetida a medição da taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada de acordo com o método, e assim ácido neoabiético e ácido palústrico não foram detectados, a taxa de teor de ácido abiético era 1% em peso, a taxa de teor de ácido de-hidroabiético era 89% em peso e a taxa de teor de outro(s) componente(s) era 10% em peso. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo de produção 3 (Produção de resina de ácido de rosina desproporcionada (A-3)) [00103] Resina de ácido de rosina desproporcionada (A-3) foi obtida da mesma maneira como no exemplo de produção 1 exceto que o tempo de reação da reação de desproporcionamento foi mudado de 4 horas para 2 horas. A resina de ácido de rosina desproporcionada (A-3) obtida foi submetida a medição da taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada de acordo com o método, e assim a taxa de teor de ácido abiético era 2% em peso, a taxa de teor de ácido neoabiético era 1% em peso, a taxa de teor de ácido palústrico era 1 % em peso, a taxa de teor de ácido dehidroabiético era 85% em peso e a taxa de teor de outro(s) componente(s) era 11% em peso. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo de produção 4 (Produção de resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-4)) [00104] Resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-4) foi obtida
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32/38 da mesma maneira como no exemplo de produção 1 exceto que o tempo de reação da reação de desproporcionamento foi mudado de 4 horas para 30 minutos. A resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-4) obtida foi submetida a medição da taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada de acordo com o método, e assim a taxa de teor de ácido abiético era 10% em peso, a taxa de teor de ácido neoabiético era 5% em peso, a taxa de teor de ácido palústrico era 5% em peso, a taxa de teor de ácido de-hidroabiético era 67% em peso e a taxa de teor de outro(s) componente(s) era 13% em peso. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo de produção 5 (Produção de resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-5)) [00105] Resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-5) foi obtida da mesma maneira como no exemplo de produção 1 exceto que a temperatura de reação da reação de desproporcionamento foi mudadA de 270°C para 200°C e o tempo de reação da reação de desproporcionamento foi mudado de 4 horas para 1 minuto. A resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-5) obtida foi submetida a medição da taxa de teor de cada ácido de resina na resina de ácido de rosina desproporcionada de acordo com o método, e assim a taxa de teor de ácido abiético era 40% em peso, a taxa de teor de ácido neoabiético era 20% em peso, a taxa de teor de ácido palústrico era 15% em peso, a taxa de teor de ácido de-hidroabiético era 13% em peso e a taxa de teor de outro(s) componente(s) era 12% em peso. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo 1 (Produção de látex de poli-isopreno sintético) [00106] Poli-isopreno sintético (nome de comércio “NIPOL IR2200L” produzido pela Zeon Corporation, homopolímero de isopreno, quantidade de unidade de ligação eis: 98%) tendo um peso molecular médio ponderai de 1.300.000 foi misturado com ciclo-hexano, e aquecido para uma temperatura
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33/38 de 60°C com agitação, e assim fundido, obtendo assim solução de ciclohexano (a) de poli-isopreno sintético, tendo uma viscosidade de 12,000 mPa-s, medida por um viscosímetro do tipo B, e uma concentração de teor de sólidos de 8% em peso.
[00107] Por outro lado, a resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l) obtida no exemplo de produção 1 foi neutralizada com uma solução aquosa de hidróxido de potássio para prover um tensoativo à base de rosina, obtendo assim solução aquosa de rosinato de potássio (b) tendo uma concentração de 30% em peso e um pH de 10,5.
[00108] A seguir, solução de ciclo-hexano (a) e solução aquosa de rosinato de potássio (b) foram misturadas pelo uso de, nome de comércio “Multiline Mixer MS26-MMR-5.5L” (fabricado por Satake Chemical Equipment Mfg., Ltd.) de modo que a razão em peso era 1:1,5 (de modo que a quantidade de um sal de potássio de rosina era 2 partes com base em 100 partes do poli-isopreno sintético), e o resultante foi subsequentemente misturado e emulsificado a uma velocidade de rotação de 4100 rpm pelo uso de, nome de comércio “Milder MDN310” (fabricado por Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.), obtendo assim líquido emulsificado (c). Aqui, a taxa de fluxo total de solução de ciclo-hexano (a) e solução aquosa de rosinato de potássio (b) a serem alimentadas era 2,000 kg/h, a temperatura era 60°C, e a contrapressão (pressão manométrica) era 0,5 MPa.
[00109] A seguir, líquido emulsificado (c) foi aquecido para 80°C sob uma pressão reduzida de -0,01 a -0,09 MPa (pressão manométrica) para destilar ciclo-hexano, obtendo assim líquido de dispersão aquosa (d) de poliisopreno sintético. Aqui, um desespumador (nome de comércio “SM5515”, Dow Corning Toray Co., Ltd.) foi adicionado continuamente com pulverização a fim de estar em uma quantidade de 300 ppm em peso em relação ao poli-isopreno sintético no líquido emulsificado (c), obtendo assim líquido de dispersão em água (d). Na destilação de ciclo-hexano, líquido
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34/38 emulsificado (c) foi ajustado a fim de estar em uma quantidade de 70% em volume ou menos com base no volume de um tanque, e lentamente agitado a uma velocidade de rotação de 60 rpm pelo uso de um impulsor com pá inclinada de três estágios como um impulsor de agitação.
[00110] O líquido de dispersão em água (d) obtido foi centrifugado a 4.000 a 5.000 G pelo uso de uma máquina centrífuga contínua (nome de comércio “SRG510”, fabricada por Alfa Lavai), obtendo assim látex de poliisopreno sintético (e) tendo uma concentração de teor de sólidos de 56% em peso, como um líquido claro. As condições na centrifugação eram como se segue: a concentração de teor de sólidos de líquido de dispersão em água (d) antes da centrifugação era 10% em peso, a taxa de fluxo na centrifugação contínua era 1300 kg/h, e a contrapressão (pressão manométrica) da máquina centrífuga era 1,5 MPa. O látex de poli-isopreno sintético (e) obtido tinha uma concentração de teor de sólidos de 56% em peso, um tamanho médio de partícula em volume de 1,0 μιη, um pH de 10, uma viscosidade de 120 mPa-s, medida por um viscosímetro do tipo B, e uma taxa de teor de resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l) derivada da solução aquosa de rosinato de potássio (b), de 3,0 partes por 100 partes do poli-isopreno sintético. Além disso, nenhum agregado foi observado no látex de poli-isopreno sintético (e), e a quantidade de metais restantes no látex de poli-isopreno sintético (e) (teor total de um átomo de alumínio e um átomo de titânio) era 250 ppm em peso.
(Preparação de composição de látex) [00111] A seguir, 1,0 partes de dodecilbenzenosulfonato de sódio foi adicionada com base em 100 partes do poli-isopreno sintético no látex de poli-isopreno sintético (e), e depois disso diluída com água destilada para uma concentração de teor de sólidos de 40% em peso. Além disso, 1,5 partes de enxofre coloidal, 1,5 partes de óxido de zinco, 0,3 partes de dietilditiocarbamato de zinco, 0,5 partes de dibutilditiocarbamato de zinco, e 0,7 partes de zinco 2-mercaptobenzotiazol, cada na forma de uma dispersão
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35/38 tendo 50% de um componente ativo em água destilada, em termos do teor de sólidos com base em 100 partes do poli-isopreno sintético no látex de poliisopreno sintético (e), foram adicionados como dispersões em água de agentes de composição respectivos. Depois disso, uma dispersão de água de um antioxidante (nome de comércio “Wingstay L” fabricado por Goodyear Tire and Rubber Company), tendo 2 partes de um componente ativo com base em 100 partes do poli-isopreno sintético no látex de poli-isopreno sintético (e), foi adicionada para obter a composição de látex (f). Depois disso, a composição de látex (f) obtida foi envelhecida em um banho de água com temperatura constante a uma temperatura definida de 30 ± 0,5°C durante 48 horas, sob agitação com um agitador.
(Produção de artigo moldado por imersão) [00112] Após a composição de látex (f) ter sido moldada por imersão em um molde de cerâmica revestido com nitrato de cálcio com antecedência, lavado com água destilada a 60 ± l,0°C durante 5 minutos, aquecido em um forno a 120°C durante 25 minutos, e assim vulcanizado, foi obtido assim um molde de cerâmica coberto com uma película. Depois disso, a película resultante foi revestida com talco, e a película foi liberada do molde de cerâmica com a fusão da película sendo evitada, obtendo assim um artigo moldado por imersão. O artigo moldado por imersão resultante foi usado para realizar cada medição de resistência à tração e resistência ao rasgamento de acordo com os métodos. Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo 2 [00113] A preparação de uma composição de látex e produção de um artigo moldado por imersão foram realizadas e a avaliação foi feita da mesma maneira como no exemplo 1 exceto que a resina de ácido de rosina desproporcionada (A-2) obtida no exemplo de produção 2 foi usada em vez de resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l). Os resultados são mostrados na tabela 1.
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36/38
Exemplo 3 [00114] A preparação de uma composição de látex e produção de um artigo moldado por imersão foram realizadas a avaliação foi feita da mesma maneira como no exemplo 1 exceto que a resina de ácido de rosina desproporcionada (A-3) obtida no exemplo de produção 3 foi usada em vez da resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l). Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo comparativo 1 [00115] A preparação de uma composição de látex e produção de um artigo moldado por imersão foram realizadas e a avaliação foi feita da mesma maneira como no exemplo 1 exceto que resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-4) obtida no exemplo de produção 4 foi usada em vez da resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l). Os resultados são mostrados na tabela 1.
Exemplo comparativo 2 [00116] A preparação de uma composição de látex e produção de um artigo moldado por imersão foram realizadas e a avaliação foi feita da mesma maneira como no exemplo 1 exceto que resina de ácido de rosina desproporcionada (A’-5) obtida no exemplo de produção 5 foi usada em vez da resina de ácido de rosina desproporcionada (A-l). Os resultados são mostrados na tabela 1.
[Tabelai]
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Composição de tensoativo à base de rosina usada Composição de Látex Artigo moldado por imersão
Ácido abiético (% em peso) Ácido neoabiético (% em peso) Ácido palústrico (% em peso) Ácido De-hidroabiético (% em peso) Outro(s) (% em peso) Poli-isopreno Sintético (Partes) Sal de Potássio de rosina (Partes) Resistência à Tração (Mpa) Resistência ao Rasgamento (N/mm)
Exemplo 1 0 0 0 90 10 100 2 24,3 30,3
Exemplo 2 1 0 0 89 10 100 2 25,1 29,8
Exemplo 3 2 1 1 85 11 100 2 23,2 27,6
Exemplo Comparativo 1 10 5 5 67 13 100 2 16,5 18,2
Exemplo Comparativo 2 40 20 15 13 12 100 2 12,2 8,6
37/38
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38/38 [00117] Como é claro a partir da tabela 1, quando o látex de polímero foi produzido emulsificando a solução de polímero de poli-isopreno sintético em água na presença do tensoativo à base de rosina, em que a taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos era 5% em peso ou menos, obtendo assim um líquido emulsificado, o artigo moldado por imersão obtido pelo uso do látex de polímero era excelente em resistência à tração e resistência ao rasgamento (exemplos 1 a
3).
[00118] Por outro lado, quando o tensoativo à base de rosina usado era um em que a taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos era mais do que 5% em peso, o artigo moldado por imersão resultante era inferior em resistência à tração e resistência ao rasgamento (Exemplos comparativos 1 e 2).

Claims (8)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Método para produzir um látex de polímero, caracterizado pelo fato de que compreende:
    uma etapa de emulsificação de uma solução de polímero de um poli-isopreno sintético e/ou um copolímero em bloco de estirenoisopreno-estireno, em água na presença de uma rosina e/ou um sal de metal de rosina, obtendo assim um líquido emulsificado, em que a rosina e/ou o sal de metal de rosina a ser(em) usado(s) têm/tem uma taxa de teor total de ácido abiético, ácido neoabiético e ácido palústrico, e sais dos mesmos de 5% em peso ou menos.
  2. 2. Método para produzir um látex de polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, a ser usado, são/é obtido(s) de acordo com polimerização por polimerização aniônica.
  3. 3. Método para produzir um látex de polímero de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a solução de polímero do poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isoprenoestireno é obtido de acordo com polimerização por polimerização aniônica, e a solução de polímero é emulsificada diretamente pelo uso de uma solução aquosa da rosina e/ou o sal de metal de rosina sem qualquer coagulação, para obter assim o líquido emulsificado.
  4. 4. Método para produzir um látex de polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que uma taxa de teor total da rosina e/ou o sal de metal de rosina no látex de polímero é mais do que 1,5 partes em peso com base em 100 partes em peso no total do poli-isopreno sintético e/ou o copolímero em bloco de estireno-isoprenoestireno incluído no látex de polímero.
  5. 5. Método para produzir um polímero de látex de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a rosina
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    2/2 e/ou o sal de metal de rosina a ser(em) usado(s) têm/tem uma taxa de teor de ácido de-hidroabiético de 70 a 100% em peso.
  6. 6. Método para produzir uma composição de látex, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de adição de um agente de vulcanização em um látex de polímero obtido pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
  7. 7. Método para produzir um artigo moldado por imersão, caracterizado pelo fato de que compreende:
    uma etapa de moldar por imersão uma composição de látex obtida pelo método como definido na reivindicação 6.
  8. 8. Método para produzir uma estrutura de embalagem, caracterizado pelo fato de que compreende:
    revestir um primeiro substrato de folha e/ou um segundo substrato de folha com um látex de polímero obtido pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, para formar uma película de revestimento, e realizar a adesão e empilhamento de pelo menos uma parte do primeiro substrato de folha e pelo menos uma parte do segundo substrato de folha pela película de revestimento, em que um objeto a ser embalado é recebível entre o primeiro substrato de folha e o segundo substrato de folha.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117813346A (zh) * 2021-08-26 2024-04-02 日本瑞翁株式会社 胶乳组合物和浸渍成型体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1251924A (pt) * 1969-05-23 1971-11-03
JP4441049B2 (ja) * 2000-03-27 2010-03-31 ハリマ化成株式会社 不均化ロジン組成物および乳化剤
JP2003026742A (ja) * 2001-07-16 2003-01-29 Nippon A & L Kk グラフト共重合体ラテックスの製造方法
JP4428209B2 (ja) * 2004-11-18 2010-03-10 東ソー株式会社 クロロプレンゴム及びその製造方法、並びにクロロプレンゴム組成物
JP2006219609A (ja) * 2005-02-10 2006-08-24 Jsr Corp ブチルゴムの水系乳化分散液及びその製造方法
CN102355876B (zh) * 2009-03-24 2014-05-14 琳得科株式会社 创可贴用包装材料以及创可贴包装体
WO2014181714A1 (ja) * 2013-05-10 2014-11-13 Jsr株式会社 医療用品成形用ポリイソプレンラテックス、ディップ成形用組成物、医療用品およびその成形方法
JP6191528B2 (ja) 2014-03-31 2017-09-06 日本ゼオン株式会社 合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法、合成イソプレン重合体ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体
JP6459564B2 (ja) * 2015-01-29 2019-01-30 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用合成イソプレン重合体ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形体

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