CN109860486A - 一种电池用隔膜及其制备方法 - Google Patents
一种电池用隔膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109860486A CN109860486A CN201811645567.9A CN201811645567A CN109860486A CN 109860486 A CN109860486 A CN 109860486A CN 201811645567 A CN201811645567 A CN 201811645567A CN 109860486 A CN109860486 A CN 109860486A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- ceramic
- polymer
- diaphragm
- basement membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
Abstract
本发明涉及一种电池用隔膜及其制备方法，所述隔膜包括基膜，所述基膜的一侧依次设置第一陶瓷涂层和第一聚合物涂层；所述基膜的另一侧依次设置第二陶瓷涂层和第二聚合物涂层；或者所述基膜的另一侧仅设置第二聚合物涂层，所述第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％。本发明采用非全覆盖涂布聚合物涂层，相比于现有技术中的全覆盖涂布聚合物涂层，本发明采用非全覆盖涂布可以降低隔膜堵孔的风险，提高材料的循环稳定性。同时本发明将水性陶瓷涂料和聚合物涂料依次涂覆完毕后再进行烘烤，通过使用同类型粘结剂，消除了水性陶瓷涂层和聚合物涂层之间的涂层界面，能够得到涂层间粘结性更强的产品。
Description
技术领域
本发明属于电池隔膜领域，具体涉及一种电池用隔膜及其制备方法。
背景技术
锂离子电池广泛应用于电子通讯、储能及动力电源等领域，主要由正极、负极、电解质和电池隔膜构成，尽管隔膜并不参与电池中的电化学反应，但却是锂离子电池中关键的内层组件。电池的容量、循环性能和充放电电流密度等关键性能都与隔膜有着直接的关系，隔膜性能的改善对提高锂离子电池的综合性能起着重要作用。
锂离子电池的安全性是业内一直关注的重点，而隔膜的安全性是其中的重中之重，这就要求隔膜具有优异的力学性能、较低闭孔温度和在较高的温度下保持形状的能力。现在大规模商用化的锂电池隔膜主用采用聚丙烯和聚乙烯材质，随着人们对锂电池性能要求越来越高，单纯这两种材质的隔膜热安全性和保持电解液的能力难以满足要求。
CN106549128A公开一种非全覆盖式涂覆隔膜的制备方法，步骤是：向去离子水中加入粘结剂，混合搅拌至完全溶解，加入陶瓷粉料，研磨1～5h，然后加入润湿剂，继续研磨0.5～2h，得到水性陶瓷浆料；向去离子水中加入粘结剂，混合搅拌至完全溶解，然后加入聚合物粉末，混合均匀得到水性聚合物浆料；将水性陶瓷浆料涂布于聚烯烃微孔膜一侧或双侧得到水性陶瓷层，涂布速度10～80m/min，经过30～80℃烘箱烘干，采用微凹版涂布方式将水性聚合物浆料涂布在水性陶瓷层外表面得到面积一定的孔洞的保护胶层，得到非全覆盖式涂覆隔膜。所述方法得到的电池隔膜吸湿保液性能较好，但其制备工艺复杂需要进行两次涂布过程，效率较低，且水性陶瓷层和保护胶层之间的机械强度较低，电化学性能较差。
CN104157819A公开了一种陶瓷和凝胶聚合物多层复合的锂电池隔膜的制备方法，包括如下步骤：(1)配置水性PVDF浆料和水性陶瓷浆料；(2)聚丙烯隔膜和聚乙烯隔膜复合，将一层聚丙烯隔膜和一层聚乙烯隔膜在50～100℃下热复合，得到PP/PE复合隔膜；(3)涂布，以步骤(2)中得到PP/PE复合隔膜作为涂布基材，将步骤(1)中制备水性浆料涂布在基材的PE面上，先涂布水性陶瓷浆料形成陶瓷层后再涂布水性PVDF浆料形成凝胶聚合物层，涂布速率为5～100m/min，经过30～100℃烘箱烘干，得到最终四层复合隔膜。所述方法制备得到的隔膜保持电解液的能力强，但所述隔膜在电池充放电过程中易发生堵孔，会减少电池循环寿命。
CN105552277B公开了一种PVDF涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法，所述PVDF涂覆锂离子电池隔膜由基膜和涂布于基膜单侧或双侧的涂层构成，所述涂层由浆料经涂布、烘干后获得，所述涂层厚度为0.1～0.5μm，涂层中包含排列均匀的PVDF球状颗粒。所述电池隔膜提升了卷芯的硬度和电池的有效利用空间，但所述隔膜在电池充放电过程中易发生堵孔，会减少电池循环寿命。
因此，本领域需要开发一种电池用隔膜，使其具有较高的安全性能和电化学性能，且制备过程简单，可工业化生产。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种电池用隔膜，所述隔膜包括基膜，所述基膜的一侧依次设置第一陶瓷涂层和第一聚合物涂层；
所述基膜的另一侧依次设置第二陶瓷涂层和第二聚合物涂层；或者所述基膜的另一侧仅设置第二聚合物涂层。
本发明在基膜外依次设计陶瓷涂层和聚合物涂层，陶瓷层可以起到降低隔膜热收缩率和提升隔膜机械强度的作用，进而减少电池热失控导致的隔膜收缩、熔融、及锂枝晶刺破隔膜造成的电池短路问题。聚合物涂层一方面提高了极片的吸液性和保液性；另一方面能够粘结极片和隔膜，限制卷芯的形变，从而起到消除卷芯内部褶皱和抑制负极膨胀的作用。本发明所述电池用隔膜相有效的提升了基膜的透气性，且具有良好的机械性能。
优选地，所述第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，例如20％、30％、40％等。
本发明聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比小于10％时，聚合物涂层的吸液性和保液性较低，粘附性能较差，聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比大于50％时，在电化学反应过程中隔膜易发生堵孔。
优选地，所述第一聚合物涂层的面密度为0.2～1g/m2，例如0.3g/m2、0.5g/m2、0.7g/m2等。
优选地，所述第二聚合物涂层的面密度为0.2～1g/m2，例如0.3g/m2、0.5g/m2、0.7g/m2等。
优选地，所述基膜包括PP膜和/或PE膜。
优选地，所述基膜的厚度为5～20μm，例如6μm、7μm、10μm、13μm、15μm、18μm等。
优选地，所述第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的原料组成按质量百分数计，包括以下组分：
优选地，所述PVDF及其共聚物的质量百分数为10wt％～50wt％，例如20wt％、30wt％、40wt％等。
优选地，所述粘结剂的质量百分数为1wt％～10wt％，例如2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％等。
优选地，所述分散剂的质量百分数为0.1wt％～5wt％，例如0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％等。
优选地，所述润湿剂的质量百分数为0.1wt％～1wt％，例如0.2wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.9wt％等。
优选地，所述PVDF及其共聚物包括聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、聚偏氟乙烯-四氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟乙烯中的任意一种或至少两种的组合，例如聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯等。
优选地，所述第一陶瓷涂层和第二陶瓷涂层的原料组成按质量百分数计，包括以下组分：
优选地，所述陶瓷粉的质量百分数为20wt％～50wt％，例如20wt％、30wt％、40wt％等。
优选地，所述粘结剂的质量百分数为1wt％～10wt％，例如2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％等。
优选地，所述分散剂的质量百分数为0.1wt％～5wt％，例如0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％等。
优选地，所述润湿剂的质量百分数为0.1wt％～1wt％，例如0.2wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.9wt％等。
优选地，所述陶瓷粉包括氧化铝、勃姆石、氧化锌、氧化锆、氧化镁、氢氧化镁或氧化钛中的任意一种或至少两种的组合，例如氧化铝、勃姆石、氧化锌等。
优选地，所述陶瓷粉的粒径为0.2～4μm，例如0.6μm、1μm、2μm、3μm、3.5μm等。
优选地，所述第一陶瓷涂层的厚度为0.5～4μm，例如0.6μm、1μm、2μm、3μm、4μm等。
优选地，所述第二陶瓷涂层的厚度为0.5～4μm，例如0.6μm、1μm、2μm、3μm、4μm等。
优选地，所述粘结剂包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯聚合物、丁苯乳胶、羧甲基纤维素钠和聚乙酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯聚合物等。
优选地，所述分散剂包括磷酸三乙酯、聚乙二醇、月桂酸酯和聚丙烯酸氨中的任意一种或至少两种的组合，例如磷酸三乙酯、聚乙二醇、月桂酸酯等。
优选地，所述润湿剂包括十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠和聚醚硅氧烷共聚物中的任意一种或至少两种的组合，例如十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠等。
优选地，所述溶剂为去离子水。
本发明的目的之二是提供一种电池用隔膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)制备陶瓷浆料和聚合物浆料；
(2)在基膜的至少一侧涂布陶瓷浆料后直接在两侧喷涂所述聚合物浆料，烘干后制得电池用隔膜。
本发明在未烘干的所述陶瓷隔膜两侧喷涂所述聚合物浆料，由于陶瓷浆料和聚合物浆料使用同类型粘结剂，消除了水性陶瓷涂层和聚合物涂层之间的涂层界面，能够得到涂层间粘结性更强的产品。
本发明采用非全覆盖涂布聚合物涂层，相比于现有技术中的全覆盖涂布聚合物涂层，降低了隔膜堵孔风险，提高了隔膜的循环稳定性。
本发明制备的陶瓷浆料和聚合物浆料所用溶剂均为水，不含丙酮、DMF及NMP等有机溶剂，进而具有不污染环境、不危害人体健康、生产成本低等优势，制得产品更具竞争力。
优选地，本发明步骤(1)所述陶瓷浆料的制备过程包括：按前述陶瓷涂层原料的配方量，在溶剂中加入陶瓷粉和分散剂，搅拌1～5h混合均匀，然后加入粘结剂，搅拌1～5h混合均匀，最后加入润湿剂，搅拌0.5～5h混合均匀，得到陶瓷浆料。
优选地，所述聚合物浆料的制备过程包括：按前述聚合物涂层原料的配方量，在溶剂中加入PVDF及其共聚物和分散剂，搅拌1～5h混合均匀，然后加入粘结剂，搅拌1～5h混合均匀，最后加入润湿剂，搅拌0.5～5h混合均匀，得到陶瓷浆料。
优选地，所述搅拌的时间为1～5h，例如2h、3h、4h等。
优选地，所述搅拌的时间为0.5～5h，例如1h、2h、3h、4h等。
优选地，所述搅拌的速率为500～2000r/min，例如800r/min、1000r/min、1500r/min、1800r/min等。
优选地，步骤(2)所述陶瓷浆料的涂布方式为网纹涂布。
本发明对陶瓷浆料的涂布厚度不做具体限定，本领域技术人员可以根据需要对其进行调整，示例性的为1μm、2μm、3μm、4μm。
优选地，所述聚合物浆料的喷涂方式包括空气喷涂、旋转喷涂和无气喷涂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述一侧聚合物浆料的涂布面密度为0.2～1g/m2，例如0.3g/m2、0.4g/m2、0.5g/m2、0.6g/m2、0.7g/m2、0.9g/m2等。
优选地，所述聚合物浆料的喷涂面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，例如20％、30％、40％等。
优选地，所述烘干的温度为50℃～90℃，例如60℃、70℃、80℃等。
作为优选技术方案，本发明所述电池用隔膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将20wt％～50wt％陶瓷粉和0.1wt％～5wt％分散剂按比例混合后加入溶剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，然后加入1wt％～10wt％粘结剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，最后加入0.1wt％～1wt％润湿剂，500～2000r/min搅拌0.5～5h混合均匀，制备陶瓷浆料；将10wt％～50wt％的PVDF及其共聚物和0.1wt％～5wt％分散剂按比例混合后加入溶剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，然后加入1wt％～10wt％粘结剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，最后加入0.1wt％～1wt％润湿剂，500～2000r/min搅拌0.5～5h混合均匀，制备聚合物浆料；
(2)在基膜的至少一侧涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧喷涂所述聚合物浆料，每一侧所述聚合物浆料的涂布面密度为0.2～1g/m2，聚合物浆料的喷涂面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，50℃～90℃烘干后聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，制得每一侧聚合物涂层面密度为0.2～1g/m2的电池隔膜。
本发明目的之三是提供一种电池隔膜制备装置，所述装置用于制备目的之一所述的电池用隔膜。
优选地，所述装置包括：用于放卷隔膜材料的放卷辊，用于收卷隔膜材料的收卷辊，用于一次涂覆陶瓷材料的第一陶瓷涂覆组件，用于二次涂覆陶瓷材料的第二陶瓷涂覆组件，用于一次喷涂聚合物涂层的第一喷涂部件，用于二次喷涂聚合物涂层的第二喷涂部件，用于传输隔膜材料的第一输送辊、第二输送辊、第三输送辊和第四输送辊，所述装置还包括用于烘烤所述隔膜材料的加热装置。
所述隔膜材料从放卷辊放卷后经过第一陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料的第一面涂覆陶瓷材料，然后经过第一喷涂部件在相同面喷涂聚合物涂层，之后经过第一输送辊输送至加热装置，经过第二输送辊后，经过第二陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料的第二面涂覆陶瓷材料，然后经过第二喷涂部件在相同面喷涂聚合物涂层，随后经过第三输送辊再次被输送至加热装置，经过第四输送辊输送至收卷辊。
优选地，所述第一陶瓷涂覆组件包括第一网纹辊和位于第一网纹辊正上方的第一压力辊，所述隔膜材料介于第一网纹辊和第一压力辊之间。
优选地，所述第二陶瓷涂覆组件包括第二网纹辊和位于第二网纹辊正上方的第二压力辊，所述隔膜材料介于第二网纹辊和第二压力辊之间。
本发明所述的电池隔膜制备装置仅仅需要通过一道工序即可完成基膜的相对的两个侧面的浆料的涂布以及烘烤工作，不需要将其分开两道工序进行浆料的涂布，解决了目前现有技术中多步涂覆生产效率低的问题。
本发明目的之四是提供一种如目的之一所述电池用隔膜的用途，所述隔膜应用于电池领域，优选用于锂离子电池领域。
本发明目的之五是提供一种锂离子电池，所述锂离子电池包括目的之一所述的电池用隔膜。
优选地，所述锂离子电池隔膜为目的之一所述的电池用隔膜。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明在基膜外依次设置陶瓷涂层和聚合物涂层，提高隔膜的透气性、稳定性和机械性能，进而提高锂离子电池的安全性能和循环性能，相对于基膜，隔膜的透气性较好。
(2)在进一步优选的技术方案中，本发明采用非全覆盖涂布聚合物涂层，相比于现有技术中的全覆盖涂布聚合物涂层，本发明采用非全覆盖涂布可以降低隔膜堵孔的风险，提高材料的循环稳定性；本发明在未烘干的所述陶瓷隔膜两侧喷涂所述聚合物浆料，由于陶瓷浆料和聚合物浆料使用同类型粘结剂，消除了水性陶瓷涂层和聚合物涂层之间的涂层界面，能够得到涂层间粘结性更强的产品，进而提高隔膜的机械性能和循环稳定性。
(3)本发明制备的陶瓷浆料和聚合物浆料所用溶剂均为水，不含丙酮、DMF及NMP等有机溶剂，进而具有不污染环境、不危害人体健康、生产成本低等优势，制得产品更具竞争力。
(4)本发明所述的电池隔膜制备装置仅仅需要通过一道工序即可完成基膜的相对的两个侧面的浆料的涂布以及烘烤工作，不需要将其分开两道工序进行浆料的涂布，解决了目前现有技术中多步涂覆生产效率低的问题。
附图说明
图1是本发明实施例1得到的电池用隔膜结构示意图。
图2是本发明所述的电池隔膜制备装置的结构示意图。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明提供了一种电池隔膜制备装置，如图2所示，所述装置包括：用于放卷隔膜材料14的放卷辊1，用于收卷隔膜材料14的收卷辊13，用于一次涂覆陶瓷材料的第一陶瓷涂覆组件，用于二次涂覆陶瓷材料的第二陶瓷涂覆组件，用于一次喷涂聚合物涂层的第一喷涂部件4，用于二次喷涂聚合物涂层的第二喷涂部件10，用于传输隔膜材料的第一输送辊5、第二输送辊7、第三输送辊11和第四输送辊12，所述装置还包括用于烘烤所述隔膜材料的加热装置6；
所述隔膜材料14从放卷辊1放卷后经过第一陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料14的第一面涂覆陶瓷材料，然后经过第一喷涂部件4在相同面喷涂聚合物涂层，之后经过第一输送辊5输送至加热装置6，经过第二输送辊7后，经过第二陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料14的第二面涂覆陶瓷材料，然后经过第二喷涂部件10在相同面喷涂聚合物涂层，随后经过第三输送辊11再次被输送至加热装置6，经过第四输送辊12输送至收卷辊13；
优选地，所述第一陶瓷涂覆组件包括第一网纹辊2和位于第一网纹辊正上方的第一压力辊3，所述隔膜材料14介于第一网纹辊和第一压力辊之间；
优选地，所述第二陶瓷涂覆组件包括第二网纹辊8和位于第二网纹辊正上方的第二压力辊9，所述隔膜材料介于第二网纹辊和第二压力辊之间。
以下实施例1-5均采用如图2所示的电池隔膜制备装置。
实施例1
一种电池用隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将35wt％氧化铝、2wt％磷酸三乙酯和57.4wt％去离子水按比例混合，搅拌1500r/min混合2h，然后加入5wt％聚甲基丙烯酸甲酯，搅拌1500r/min混合2h，最后加入0.6wt％十二烷基苯磺酸钠，搅拌1500r/min混合2h，制备陶瓷浆料，将25wt％的聚偏氟乙烯、2wt％磷酸三乙酯和67.4wt％去离子水按比例混合，搅拌1500r/min混合2h，然后加入5wt％聚甲基丙烯酸甲酯，搅拌3h混合均匀，最后加入0.6wt％十二烷基苯磺酸钠，搅拌1500r/min混合2h，制备聚合物浆料；
(2)在PP膜的两侧采用网纹辊涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料，聚合物浆料的涂布面积占所述基膜总面积的百分比为30％，70℃烘干后第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为20％，制得每一侧聚合物涂层面密度为0.4g/m2的电池用隔膜。
实施例1得到的电池用隔膜结构如图1所示，图中基膜100一侧依次设置第一陶瓷涂层201、第一聚合物涂层301和正极材料401；所述基膜100的另一侧依次设置第二陶瓷涂层202、第二聚合物涂层302和负极材料402。
实施例2
一种电池用隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将50wt％勃姆石、5％聚乙二醇和41.9％去离子水按比例混合，搅拌2000r/min混合1h，然后加入3wt％聚甲基丙烯酸丁酯，搅拌2000r/min混合1h，最后加入0.1wt％十二烷基硫酸钠，搅拌2000r/min混合1h，制备陶瓷浆料，将10wt％的聚偏氟乙烯-三氟乙烯、0.1wt％聚乙二醇和78.8wt％去离子水按比例混合，搅拌500r/min混合5h，然后加入10wt％聚甲基丙烯酸丁酯，搅拌5h混合均匀，最后加入1wt％十二烷基硫酸钠，搅拌500r/min混合5h，制备聚合物浆料；
(2)在PP膜的两侧采用网纹辊涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料，聚合物浆料的涂布面积占所述基膜总面积的百分比为10％，60℃烘干后第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％，制得每一侧聚合物涂层面密度为0.2g/m2的电池用隔膜。
实施例3
一种电池用隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将20wt％氧化锌、0.1wt％聚丙烯酸氨和68.9wt％去离子水按比例混合，搅拌500r/min混合5h，然后加入10wt％丁苯乳胶，搅拌500r/min混合5h，最后加入1wt％丁基奈磺酸钠，搅拌500r/min混合5h，制备陶瓷浆料，将50wt％的聚偏氟乙烯-六氟乙烯、5wt％聚丙烯酸氨和43.9wt％去离子水按比例混合，搅拌2000r/min混合1h，然后加入1wt％丁苯乳胶，搅拌1h混合均匀，最后加入0.1wt％丁基奈磺酸钠，搅拌2000r/min混合1h，制备聚合物浆料；
(2)在PE膜的两侧采用网纹辊涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料，聚合物浆料的涂布面积占所述基膜总面积的百分比为50％，90℃烘干后第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为50％，制得每一侧聚合物涂层面密度为1g/m2的电池用隔膜。
实施例4
一种电池用隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将30wt％氧化镁、2wt％月桂酸酯和62.2wt％去离子水按比例混合，搅拌1000r/min混合3h，然后加入5wt％羧甲基纤维素钠，搅拌1000r/min混合3h，最后加入0.8wt％辛基酚聚氧乙烯醚，搅拌1000r/min混合3h，制备陶瓷浆料，将40wt％的聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-四氟乙烯、3.5wt％月桂酸酯和53.05wt％去离子水按比例混合，搅拌1000r/min混合3h，然后加入3wt％羧甲基纤维素钠，搅拌3h混合均匀，最后加入0.45wt％辛基酚聚氧乙烯醚，搅拌1000r/min混合3h，制备聚合物浆料；
(2)在PE膜的两侧采用网纹辊涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料，聚合物浆料的涂布面积占所述基膜总面积的百分比为80％，90℃烘干后第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为80％，制得每一侧聚合物涂层面密度为1.4g/m2的电池用隔膜。
实施例5
一种电池用隔膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将40wt％勃姆石、4％磷酸三乙酯和51.9％去离子水按比例混合，搅拌1300r/min混合2h，然后加入3.5wt％聚甲基丙烯酸丁酯，搅拌1300r/min混合2h，最后加入0.6wt％十二烷基硫酸钠，搅拌1300r/min混合2h，制备陶瓷浆料，将10wt％的聚偏氟乙烯、0.1wt％聚乙二醇和80.9wt％去离子水按比例混合，搅拌500r/min混合5h，然后加入8wt％聚甲基丙烯酸丁酯，搅拌5h混合均匀，最后加入1wt％十二烷基硫酸钠，搅拌500r/min混合5h，制备聚合物浆料；
(2)在PP膜的两侧采用网纹辊涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料，聚合物浆料的涂布面积占所述基膜总面积的百分比为5％，50℃烘干后第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为5％，制得每一侧聚合物涂层面密度为0.1g/m2的电池用隔膜。
对比例1
与实施例1的区别在于，步骤(2)中陶瓷隔膜烘干后，在所述陶瓷隔膜两侧空气喷涂所述聚合物浆料。
对比例2
与实施例1的区别在于，步骤(2)中聚合物浆料在陶瓷隔膜两侧100％全覆盖涂布。
性能测试：
将制备得到的电池用隔膜进行如下性能测试：
(1)透气增加值测试：采用透气测试仪对得到的电池用隔膜进行测试，得到电池用隔膜透气值，透气增加值＝电池用隔膜透气值-基膜透气值，取三组进行测试，计算其平均值。
(2)剥离力测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，采用拉力机测试正极极片与所述电池用隔膜间的剥离力，取三组进行测试，计算其平均值。
(3)循环性能测试：将钴酸锂正极极片、石墨负极极片和所述电池用隔膜采用卷绕工艺制备成软包电池，在1C电流密度下，计算电池循环500次的容量保持率，500次循环容量保持率＝第500次放电比容量/首次放电比容量，取三组进行测试，计算其平均值。
表1
| 透气增加值(sec/100cc) | 剥离力(N/m) | 500次循环容量保持率(％) | |
| 实施例1 | 15 | 16 | 89 |
| 实施例2 | 18 | 12 | 87 |
| 实施例3 | 30 | 18 | 86.1 |
| 实施例4 | 45 | 21 | 82 |
| 实施例5 | 15 | 13 | 85 |
| 对比例1 | 15 | 10 | 83 |
| 对比例2 | 60 | 25 | 80 |
通过表1可以看出，本发明实施例1-5中得到的电池用隔膜的透气性能、机械性能和电化学性能良好，透气增加值为15～45sec/100cc，剥离力≥12N/m，循环500次的容量保持率≥82％。
通过表1可以看出，实施例4相对于实施例1，得到的电池用隔膜500次循环容量保持率较低，可能是因为实施例4中第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比过大，虽然隔膜的透气增加值较大，但其在电化学循环过程中隔膜易发生堵孔，进而降低其电化学性能，所以实施例4相对于实施例1，得到的电池用隔膜500次循环容量保持率较低。
通过表1可以看出，实施例5相对于实施例1，得到的电池用隔膜剥离力和500次循环容量保持率较低，可能是因为实施例5中第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比过小，进而隔膜与极片间的粘结力小，所以在充放电的过程中负极片、隔膜和正极片没有紧密贴合，同时隔膜吸收和保持电解液的能力较差，长期循环性能较差，所以实施例5相对于实施例1，得到的电池用隔膜剥离力和500次循环容量保持率较低。
通过表1可以看出，对比例1相对于实施例1，得到的电池用隔膜剥离力和500次循环容量保持率较低，可能是因为对比例1中将陶瓷隔膜烘干后再喷涂聚合物浆料，进而液相的聚合物浆料和固相的陶瓷涂层两相会形成界面层，界面层间的粘结力较小，烘干后得到的陶瓷涂层和聚合物涂层间的粘结力较小，长期浸泡在电解液中充放电聚合物涂层可能会脱离陶瓷涂层，不能有效抑制循环过程中的卷芯膨胀，从而影响电芯循环电化学性能，所以对比例1相对于实施例1，得到的电池用隔膜剥离力和500次循环容量保持率较低。
通过表1可以看出，对比例2相对于实施例1，得到的电池用隔膜500次循环容量保持率较低，可能是因为对比例2中聚合物浆料在陶瓷隔膜两侧100％全覆盖涂布，虽然隔膜与极片间的粘附力大，但其在充放电循环过程中隔膜易发生堵孔，进而降低其电化学性能，所以对比例2相对于实施例1，得到的电池用隔膜500次循环容量保持率较低。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种电池用隔膜，其特征在于，所述隔膜包括基膜，所述基膜的一侧依次设置第一陶瓷涂层和第一聚合物涂层；
所述基膜的另一侧依次设置第二陶瓷涂层和第二聚合物涂层；或者所述基膜的另一侧仅设置第二聚合物涂层。
2.如权利要求1所述的电池用隔膜，其特征在于，所述第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％；
优选地，所述第一聚合物涂层的面密度为0.2～1g/m2；
优选地，所述第二聚合物涂层的面密度为0.2～1g/m2；
优选地，所述基膜包括PP膜和/或PE膜；
优选地，所述基膜的厚度为5～20μm。
3.如权利要求1或2所述的电池用隔膜，其特征在于，所述第一聚合物涂层和第二聚合物涂层的原料组成按质量百分数计，包括以下组分：
优选地，所述PVDF及其共聚物包括聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯-三氟乙烯、聚偏氟乙烯-四氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟乙烯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述第一陶瓷涂层和第二陶瓷涂层的原料组成按质量百分数计，包括以下组分：
优选地，所述陶瓷粉包括氧化铝、勃姆石、氧化锌、氧化锆、氧化镁、氢氧化镁或氧化钛中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述陶瓷粉的粒径为0.2～4μm；
优选地，所述第一陶瓷涂层的厚度为0.5～4μm；
优选地，所述第二陶瓷涂层的厚度为0.5～4μm；
优选地，所述粘结剂包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯聚合物、丁苯乳胶、羧甲基纤维素钠和聚乙酸乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述分散剂包括磷酸三乙酯、聚乙二醇、月桂酸酯和聚丙烯酸氨中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述润湿剂包括十二烷基苯磺酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、丁基萘磺酸钠和聚醚硅氧烷共聚物中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述溶剂为去离子水。
4.一种如权利要求1-3之一所述电池用隔膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)制备陶瓷浆料和聚合物浆料；
(2)在基膜的至少一侧涂布陶瓷浆料后直接在两侧喷涂所述聚合物浆料，烘干后制得电池用隔膜。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述陶瓷浆料的制备过程包括：按前述陶瓷涂层原料的配方量，在溶剂中加入陶瓷粉和分散剂，搅拌1～5h混合均匀，然后加入粘结剂，搅拌1～5h混合均匀，最后加入润湿剂，搅拌0.5～5h混合均匀，得到陶瓷浆料；
优选地，所述聚合物浆料的制备过程包括：按前述聚合物涂层原料的配方量，在溶剂中加入PVDF及其共聚物和分散剂，搅拌1～5h混合均匀，然后加入粘结剂，搅拌1～5h混合均匀，最后加入润湿剂，搅拌0.5～5h混合均匀，得到陶瓷浆料；
优选地，所述搅拌的速率为500～2000r/min；
优选地，步骤(2)所述陶瓷浆料的涂布方式为网纹涂布；
优选地，所述聚合物浆料的喷涂方式包括空气喷涂、旋转喷涂和无气喷涂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述每一侧聚合物浆料的涂布面密度为0.2～1g/m2；
优选地，所述聚合物浆料的喷涂面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％；
优选地，所述烘干的温度为50℃～90℃。
6.如权利要求4或5所述电池用隔膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将20wt％～50wt％陶瓷粉和0.1wt％～5wt％分散剂按比例混合后加入溶剂中，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，然后加入1wt％～10wt％粘结剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，最后加入0.1wt％～1wt％润湿剂，500～2000r/min搅拌0.5～5h混合均匀，制备陶瓷浆料；将10wt％～50wt％的PVDF及其共聚物和0.1wt％～5wt％分散剂按比例混合后加入溶剂中，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，然后加入1wt％～10wt％粘结剂，500～2000r/min搅拌1～5h混合均匀，最后加入0.1wt％～1wt％润湿剂，500～2000r/min搅拌0.5～5h混合均匀，制备聚合物浆料；
(2)在基膜的至少一侧涂布陶瓷浆料后直接在陶瓷隔膜两侧喷涂所述聚合物浆料，每一侧所述聚合物浆料的涂布面密度为0.2～1g/m2，聚合物浆料的喷涂面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，50℃～90℃烘干后聚合物涂层的覆盖面积占所述基膜总面积的百分比为10％～50％，制得每一侧聚合物涂层面密度为0.2～1g/m2的电池用隔膜。
7.一种电池隔膜制备装置，其特征在于，所述装置用于制备权利要求1-3之一所述的电池用隔膜。
8.如权利要求7所述电池隔膜制备装置，其特征在于，所述装置包括：
用于放卷隔膜材料的放卷辊，用于收卷隔膜材料的收卷辊，用于一次涂覆陶瓷材料的第一陶瓷涂覆组件，用于二次涂覆陶瓷材料的第二陶瓷涂覆组件，用于一次喷涂聚合物涂层的第一喷涂部件，用于二次喷涂聚合物涂层的第二喷涂部件，用于传输隔膜材料的第一输送辊、第二输送辊、第三输送辊和第四输送辊，所述装置还包括用于烘烤所述隔膜材料的加热装置；
所述隔膜材料从放卷辊放卷后经过第一陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料的第一面涂覆陶瓷材料，然后经过第一喷涂部件在相同面喷涂聚合物涂层，之后经过第一输送辊输送至加热装置，经过第二输送辊后，经过第二陶瓷涂覆组件在所述隔膜材料的第二面涂覆陶瓷材料，然后经过第二喷涂部件在相同面喷涂聚合物涂层，随后经过第三输送辊再次被输送至加热装置，经过第四输送辊输送至收卷辊；
优选地，所述第一陶瓷涂覆组件包括第一网纹辊和位于第一网纹辊正上方的第一压力辊，所述隔膜材料介于第一网纹辊和第一压力辊之间；
优选地，所述第二陶瓷涂覆组件包括第二网纹辊和位于第二网纹辊正上方的第二压力辊，所述隔膜材料介于第二网纹辊和第二压力辊之间。
9.一种如权利要求1-3之一所述电池用隔膜的用途，其特征在于，所述隔膜应用于电池领域，优选用于锂离子电池领域。
10.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池包括权利要求1-3之一所述的电池用隔膜；
优选地，所述锂离子电池隔膜为权利要求1-3之一所述的电池用隔膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811645567.9A CN109860486A (zh) | 2018-12-30 | 2018-12-30 | 一种电池用隔膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811645567.9A CN109860486A (zh) | 2018-12-30 | 2018-12-30 | 一种电池用隔膜及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109860486A true CN109860486A (zh) | 2019-06-07 |
Family
ID=66893535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811645567.9A Pending CN109860486A (zh) | 2018-12-30 | 2018-12-30 | 一种电池用隔膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109860486A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110444718A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-12 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法 |
| CN110556495A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-10 | 惠州锂威新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及含有该隔膜的锂离子电池 |
| CN110600657A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-20 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 丝状偏氟乙烯聚合物复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN110600664A (zh) * | 2019-10-25 | 2019-12-20 | 苏州清陶新能源科技有限公司 | 一种电池隔膜、其制备方法及包含其的电池 |
| CN111129406A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-08 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种水系高粘性涂胶隔膜、其制备方法和在电池中的应用 |
| CN111934025A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-11-13 | 天津力神电池股份有限公司 | 一种改善卷绕应力的电池极组及其应用的电池 |
| CN112106248A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-12-18 | 宁德新能源科技有限公司 | 改善电池循环性能的方法和电子装置 |
| CN114160394A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 一种隔膜的喷涂制备方法 |
| CN114171850A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-11 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种长耐久涂胶隔膜、其制备方法及包含其的锂离子电池 |
| CN114311958A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 无锡宏瑞机器制造有限公司 | 一种锂电池电极生产用高速双面凹版印刷涂布机 |
| CN115810868A (zh) * | 2022-11-03 | 2023-03-17 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 水系金属离子电池及其制备方法和用电装置 |
| CN115911748A (zh) * | 2022-11-03 | 2023-04-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 隔膜及其制备方法、二次电池和用电装置 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101345295A (zh) * | 2008-03-07 | 2009-01-14 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种锂电池用隔膜的制备方法 |
| KR20120131311A (ko) * | 2011-05-25 | 2012-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 분리막의 제조방법 및 이를 이용하여 생산되는 분리막 |
| CN105742551A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法和用途 |
| CN106549128A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-03-29 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种非全覆盖式涂覆隔膜的制备方法 |
| CN106684296A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-05-17 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种安全性好的pvdf混合涂覆隔膜及其制备方法 |
| CN106784534A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | Pvdf及其共聚物陶瓷涂覆隔膜的制备方法 |
| CN106784532A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 水性pvdf及其共聚物复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN107046116A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-08-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种水性pmma复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN107275550A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-20 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种陶瓷和聚合物复合涂覆锂离子隔膜及其制备方法 |
| CN207086206U (zh) * | 2017-07-04 | 2018-03-13 | 深圳市新嘉拓自动化技术有限公司 | 一种微凹版与喷涂组合的涂布机生产线 |
| CN108305977A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-07-20 | 沧州明珠塑料股份有限公司 | 一种粘结性聚合物涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN108695475A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-23 | 欣旺达电子股份有限公司 | 锂离子电池隔膜及锂离子电池 |
-
2018
- 2018-12-30 CN CN201811645567.9A patent/CN109860486A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101345295A (zh) * | 2008-03-07 | 2009-01-14 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种锂电池用隔膜的制备方法 |
| KR20120131311A (ko) * | 2011-05-25 | 2012-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 분리막의 제조방법 및 이를 이용하여 생산되는 분리막 |
| CN105742551A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 上海恩捷新材料科技股份有限公司 | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法和用途 |
| CN106684296A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-05-17 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种安全性好的pvdf混合涂覆隔膜及其制备方法 |
| CN107046116A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-08-15 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种水性pmma复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN106784534A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | Pvdf及其共聚物陶瓷涂覆隔膜的制备方法 |
| CN106784532A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-05-31 | 东莞市卓高电子科技有限公司 | 水性pvdf及其共聚物复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN106549128A (zh) * | 2017-01-19 | 2017-03-29 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 一种非全覆盖式涂覆隔膜的制备方法 |
| CN107275550A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-20 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种陶瓷和聚合物复合涂覆锂离子隔膜及其制备方法 |
| CN207086206U (zh) * | 2017-07-04 | 2018-03-13 | 深圳市新嘉拓自动化技术有限公司 | 一种微凹版与喷涂组合的涂布机生产线 |
| CN108305977A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-07-20 | 沧州明珠塑料股份有限公司 | 一种粘结性聚合物涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 |
| CN108695475A (zh) * | 2018-05-04 | 2018-10-23 | 欣旺达电子股份有限公司 | 锂离子电池隔膜及锂离子电池 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110444718A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-12 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 具有高粘结性聚合物涂膜的陶瓷复合隔膜的制备方法 |
| CN110556495A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-10 | 惠州锂威新能源科技有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及含有该隔膜的锂离子电池 |
| CN110600657A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-20 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | 丝状偏氟乙烯聚合物复合涂覆隔膜的制备方法 |
| CN110600664A (zh) * | 2019-10-25 | 2019-12-20 | 苏州清陶新能源科技有限公司 | 一种电池隔膜、其制备方法及包含其的电池 |
| CN110600664B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-11-11 | 苏州清陶新能源科技有限公司 | 一种电池隔膜、其制备方法及包含其的电池 |
| CN111129406A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-08 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种水系高粘性涂胶隔膜、其制备方法和在电池中的应用 |
| CN112106248B (zh) * | 2020-03-19 | 2023-08-22 | 宁德新能源科技有限公司 | 改善电池循环性能的方法和电子装置 |
| CN112106248A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-12-18 | 宁德新能源科技有限公司 | 改善电池循环性能的方法和电子装置 |
| WO2021184318A1 (zh) * | 2020-03-19 | 2021-09-23 | 宁德新能源科技有限公司 | 改善电池循环性能的方法和电子装置 |
| US11843272B2 (en) | 2020-03-19 | 2023-12-12 | Ningde Amperex Technology Limited | Electronic device and method for improving battery cycling performance |
| CN111934025A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-11-13 | 天津力神电池股份有限公司 | 一种改善卷绕应力的电池极组及其应用的电池 |
| CN114171850A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-11 | 天津市捷威动力工业有限公司 | 一种长耐久涂胶隔膜、其制备方法及包含其的锂离子电池 |
| CN114160394A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-03-11 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 一种隔膜的喷涂制备方法 |
| CN114311958A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 无锡宏瑞机器制造有限公司 | 一种锂电池电极生产用高速双面凹版印刷涂布机 |
| CN115911748A (zh) * | 2022-11-03 | 2023-04-04 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 隔膜及其制备方法、二次电池和用电装置 |
| CN115810868A (zh) * | 2022-11-03 | 2023-03-17 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 水系金属离子电池及其制备方法和用电装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109860486A (zh) | 一种电池用隔膜及其制备方法 | |
| CA3009357C (en) | Method of preparing cathode for secondary battery | |
| CN109994695B (zh) | 聚合物浆料、复合隔膜及其制备方法 | |
| WO2019153822A1 (zh) | 一种粘结性聚合物涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN105514328A (zh) | 一种锂离子电池用陶瓷隔膜及其制备方法 | |
| WO2017107435A1 (zh) | 一种pvdf涂覆锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN104269505B (zh) | 一种复合锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN111129406A (zh) | 一种水系高粘性涂胶隔膜、其制备方法和在电池中的应用 | |
| CN110071293B (zh) | 电芯和电池、保液涂料和电池极片及其制备方法 | |
| CN104064707A (zh) | 无机/有机复合隔膜、其制备方法及含该隔膜的锂离子二次电池 | |
| CN104868084A (zh) | 一种锂离子二次电池用隔离膜 | |
| CN106129313A (zh) | 一种电化学装置隔离膜及其制备方法和用途 | |
| CN110571395A (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN106784532A (zh) | 水性pvdf及其共聚物复合涂覆隔膜的制备方法 | |
| CN108963153A (zh) | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法 | |
| CN107275670A (zh) | 锂离子动力电池及其制作方法、其隔膜及隔膜的制作方法，以及用于形成隔膜的浆料 | |
| CN104953070A (zh) | 一种锂离子二次电池用隔离膜 | |
| CN111613755B (zh) | 一种复合隔膜及其制备方法 | |
| WO2018040911A1 (zh) | 电池隔膜和锂离子电池及其制备方法 | |
| JP2018198199A (ja) | 水系バインダー樹脂組成物、非水系電池用スラリー、非水系電池電極、非水系電池セパレータ、及び非水系電池 | |
| CN110336066A (zh) | 一种含固态电解质涂层隔膜的制备方法及应用 | |
| CN109065812A (zh) | 隔膜涂层组合物、浆料及其制备方法、隔膜及锂离子电池 | |
| CN108565381A (zh) | 电池涂布膜浆料、电池隔膜、二次电池及其制备方法 | |
| CN107863508A (zh) | 一种聚吡咯包覆的多孔硒复合正极材料及其制备方法 | |
| CN112928383A (zh) | 一种锂电池隔膜及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 448000 Jingnan Avenue, Jingmen hi tech Zone, Jingmen, Hubei 68 Applicant after: Hubei EVE Power Co.,Ltd. Address before: 448000 Jingnan Avenue, Jingmen hi tech Zone, Jingmen, Hubei 68 Applicant before: HUBEI JINQUAN NEW MATERIAL CO.,LTD. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190607 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |