CN109849500B - 记录物 - Google Patents

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Abstract

转印材料具有层合结构，其中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，其中：着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂；透明片含有包括乳液E1和乳液E2的至少两种乳液；并且乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，并且至少乳液E2在透明片中保持颗粒状态。

Description

记录物
本申请是基于申请号为201610202560.4、申请日为2016年4月1日、发明名称为“转印材料，记录物，制造记录物的方法，图像记录设备和制造记录物的设备”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及转印材料、记录物、制造记录物的方法、图像记录设备和制造记录物的设备，更具体地，涉及具有层合结构的转印材料，所述层合桀纣中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，使用转印材料的记录物和制造该记录物的方法，和用于制造记录物的图像记录设备和用于使用该图像记录设备制造记录物的设备。
背景技术
迄今已知不同的热转印记录方法。在它们中，一种通用的热转印方法是使用热转印片的热转印方法，该转印片具有形成在它的基础材料片上的着色转印层，该热转印方法包括通过根据要形成的图像的形状，从它的背面用加热头等加热该热转印片来将该着色的转印层热转印到热转印图像接收片表面上，来形成图像(日本特开昭62-238791)。该热转印方法已经扩大了用于不同图像的全色硬拷贝系统的市场，其以计算机绘图、卫星通信所提供的静态图像、记录在CD-ROM等上的数字图像和模拟图像例如视频为代表，因为不同种类的硬件和软件的开发涉及到多媒体。
当记录物通过在由不同种类的材料例如纸张、树脂产品和金属形成的物体上形成图像来获得时，该图像迄今为止通过热转印系统在该物体上形成。取决于着色转印层的构造，该热转印系统大致分为热熔合转印类型和升华转印类型。两种系统的每个可以形成全色图像，并且包括：制备用于三色或四色例如黄色、品红和青色和根据需要的黑色的热转印片；然后将各颜色的图像叠加和热转印到一个热转印图像接收片的表面上，以形成全色图像。
作为一种通过热熔合转印类型热转印系统来制造记录物的方法，例如已经提出了一种使用转印材料(在其中接收层是以可剥离的方式提供在基础材料上)和具有染料层的热转印片来制造记录物的方法，该方法包括通过将该染料层的染料转印到接收层上，来在转印材料上形成图像，然后在与物体邻接状态下加热转印材料，来将该接收层转印到该物体上(日本特开2000-238439)。
另外，作为通过升华转印类型的热转印系统来制造记录物的方法，已经提出了一种制造记录物的方法，其包括用升华转印类型的热转印片形成图像(日本特开2003-211761)。
该升华转印类型的热转印片能够精确形成灰度级图像例如面部照片。另一方面，该图像不同于使用常规的记录墨形成的图像，具有以下不便之处。该图像缺乏耐久性例如耐候性、耐磨性或耐化学品性。作为该不便之处的一个解决方案，已知一种将具有可热转印树脂层的保护性层热转印膜叠加到热转印图像上的方法，该方法包括用加热头、加热辊等将具有透明性的该可热转印树脂层转印，以在该图像上形成保护层(日本特开2008-44130)。
另外，已经提出了一种通过喷墨系统在物体上形成图像的方法，来代替通过热转印系统形成图像。例如，已经提出了一种通过喷墨系统将图像印刷到转印材料的接收层上的技术，该技术包括加热转印材料和转印体，同时叠加该材料和该体，以将该接收层转印到该转印体上(日本特表2006-517871和日本特开平8-207450)。
作为保护接收层的技术，例如已经提出了一种方法，其包括将两种或更多种乳液引入层合膜的表面层中，该层合膜通过在基础材料上层合至少该表面层和粘附层来获得(日本特开2002-121515)。
发明内容
为了在图像载体上通过转印形成保护层和着色材料接收层，需要改进保护层和着色材料接收层端部之间的裁切(一种箔裁切性)，以防止在剥离步骤中剥离时端部中产生毛边等。同时，需要改进保护层和着色材料接收层之间的粘合性，以防止在测试例如胶带剥离中保护层和着色材料接收层之间发生剥离。此外，打算长期使用的记录物例如IC卡需要具有高耐久性(耐化学品性和耐刮擦性)。另外，该记录物需要它的保护层具有良好的质感，例如保护层表面没有粘性。
但是，在日本特表2006-517871和日本特开平08-207450中，端部的裁切性、耐化学品性和粘性没有进行充分描述。另外，保护层是使用树脂的膜，因此在端部的裁切性方面不足，例如在剥离的时候在端部产生毛边。
同时，在日本特开2002-121515中，使用了Tg为30℃或更低的乳液和Tg为80℃或更高的乳液。但是，使用特别是Tg为30℃或更低的低Tg乳液涉及到以下问题。保护层的表面变得发粘，因此它的质感减少，并且当该层变成卷形时，易于发生粘连。
本发明已经解决了所述问题，并且本发明的一个目标是提供转印材料，记录物，制造记录物的方法，图像记录设备，和制造记录物的设备，其可以实现端部裁切性的改进，着色材料接收层和透明片之间粘合性的改进，耐化学品性的改进和防止发粘。
为了实现该目标，根据本发明，提供了下述的转印材料，记录物，制造记录物的方法，图像记录设备和制造记录物的设备。
[1]转印材料：
根据本发明的一个实施方案，提供了一种具有层合结构的转印材料，其中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，其中：着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂；透明片含有包括乳液E1和乳液E2的至少两种乳液；并且乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，和至少乳液E2在透明片中保持颗粒状态。
[2]记录物：
根据本发明的一个实施方案，提供一种记录物，其包含：图像载体、使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片，它们是层合的，其中着色材料接收层和透明片由上述条目[1]的转印材料转印。
[3]制造记录物的方法：
根据本发明的一个实施方案，提供一种制造记录物的方法，其中图像载体、使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片是层合的，该方法包括：步骤1：在具有层合结构的转印材料的着色材料接收层上记录图像，所述层合结构中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，着色材料接收层含有无机细颗粒和水溶性树脂，透明片含有包括乳液E1和乳液E2的至少两种乳液；步骤2：在图像载体上从靠近着色材料接收层的一侧热压结合转印材料，其中图像已经记录在着色材料接收层上；和步骤3：从转印材料剥离基础材料片以获得该记录物，其中使图像记录在其上的着色材料接收层和透明片以所述顺序层合。
[4]图像记录设备：
根据本发明的一个实施方案，提供一种图像记录设备，其包括：供给部分，其经配置以将上述条目[1]的转印材料供给到传送路径；和记录部分，其经配置以将着色材料施加到被供给到传送路径的转印材料的着色材料接收层以记录图像。
[5]制造记录物的设备：
根据本发明的一个实施方案，提供一种制造上述条目[2]的记录物的设备，该设备包括：上述条目[4]的图像记录设备；图像载体供给部分，其经配置以将图像载体供给到传送路径；粘合部分，其经配置以使得转印材料粘合到被供给到传送路径的图像载体；和剥离部分，其经配置以将基础材料片从转印材料剥离。
更具体地，本发明的实施方案包括：
1)具有层合结构的转印材料，所述层合结构中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，其中：
所述着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂；
所述透明片含有包括乳液E1和乳液E2的至少两种乳液；和
所述乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，所述乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，至少所述乳液E2在所述透明片中保持颗粒状态。
2)根据实施方案1)所述的转印材料，其中所述乳液E1与所述乳液E2之比(E1/E2)满足下式(1)：
3.0≤E1/E2≤65.0 (1)。
3)根据实施方案1)所述的转印材料，其中引入所述透明片中的所述乳液E1的SP值和引入所述着色材料接收层中的所述水溶性树脂的SP值之间的差(ΔSP)的绝对值(|ΔSP|)满足下式(2)：
0≤|ΔSP|≤0.6 (2)。
4)根据实施方案1)所述的转印材料，其中所述乳液E1和所述乳液E2分别包含树脂，所述树脂每个选自丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、乙烯/乙酸乙烯酯系树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂和聚烯烃树脂。
5)根据实施方案1)所述的转印材料，其中所述乳液E1包含丙烯酸类树脂，所述乳液E2包含氨基甲酸酯系树脂。
6)记录物，其包含：
图像载体、使图像记录在其上的着色材料接收层和透明片，它们是层合的，
其中所述着色材料接收层和所述透明片由根据实施方案1)-5)中任一项所述的转印材料转印。
7)根据实施方案6)所述的记录物，其中所述记录物的所述透明片中所述乳液E2的一部分或全部形成膜。
8)根据实施方案6)所述的记录物，其中记录在所述转印材料的所述着色材料接收层上的所述图像是反像。
9)根据实施方案6)所述的记录物，其中记录在所述转印材料的所述着色材料接收层上的所述图像用颜料墨形成。
10)根据实施方案6)所述的记录物，其中记录在所述转印材料的所述着色材料接收层上的所述图像通过喷墨系统形成。
11)制造记录物的方法，其中所述记录物中图像载体、使图像记录在其上的着色材料接收层和透明片是层合的，所述方法包括：
步骤1：在具有层合结构的转印材料的着色材料接收层上记录图像，所述层合结构中基础材料片、透明片和所述着色材料接收层以所述顺序层合的，所述着色材料接收层含有无机细颗粒和水溶性树脂，所述透明片含有包括乳液E1和乳液E2的至少两种乳液；
步骤2：在所述图像载体上从靠近所述着色材料接收层的一侧热压结合所述转印材料，所述转印材料中图像已经记录在所述着色材料接收层上；和
步骤3：从所述转印材料剥离所述基础材料片，以获得所述记录物，在所述记录物中所述使图像记录在其上的着色材料接收层和所述透明片以所述顺序层合。
12)根据实施方案11)所述的制造记录物的方法，其中：
在步骤2的热压结合时，所述转印材料的转印部分中所述乳液E2的一部分或全部形成膜，所述转印材料的非转印部分中至少所述乳液E2保持为颗粒；和
在步骤3中，所述记录物通过从所述转印材料剥离所述基础材料片，同时保持以下状态来获得，其中所述转印部分中所述乳液E2的一部分或全部形成膜，所述非转印部分中所述乳液E2保持为颗粒。
13)图像记录设备，其包括：
供给部分，其经配置以将根据实施方案1)-5)中任一项所述的转印材料供给到传送路径；和
记录部分，其经配置以将着色材料供给到所述转印材料的所述着色材料接收层以记录图像，所述转印材料被供给到所述传送路径。
14)用于制造记录物的设备，所述记录物中图像载体，由根据实施方案1)所述的转印材料转印的、并且使图像记录在其上的着色材料接收层，和从所述转印材料转印的透明片是层合的，所述设备包括：
图像记录设备，其具有供给部分，其经配置以将所述转印材料供给到传送路径，和记录部分，其经配置以将着色材料供给到所述转印材料的所述着色材料接收层以记录图像，所述转印材料被供给到所述传送路径；
图像载体供给部分，其经配置以将所述图像载体供给到所述传送路径；
粘合部分，其经配置以使所述转印材料粘合到被供给到所述传送路径的所述图像载体；和
剥离部分，其经配置以将所述基础材料片从所述转印材料剥离。
根据本发明，提供了转印材料，其可以实现端部裁切性的改进，着色材料接收层和透明片之间粘合性的改进，通过降低透明片的发粘而带来的抗粘连性的改进，和记录物耐化学品性的改进，该记录物，制造记录物的方法，图像记录设备和制造记录物的设备。
本发明另外的特点将从以下示例性实施方案的说明和参考附图而变得清楚。
附图说明
图1是示意地示出本发明的记录物的一个实施方案的剖视图。
图2是示意地示出本发明的转印材料的一个实施方案的剖视图。
图3是示意地示出本发明的转印材料的另一实施方案的剖视图。
图4是示意地示出本发明的转印材料的一个实施方案的透视图。
图5是显示一种状态，其中颜料墨固定到间隙吸收型着色材料接收层的剖视图。
图6是显示溶胀吸收型着色材料接收层在墨固定到着色材料接收层之后的溶胀态的剖视图。
图7是显示一种状态，其中在染料墨固定到间隙吸收型着色材料接收层之后，该染料墨迁移的剖视图。
图8是显示一种状态，其中将标记印刷到转印材料上的说明图。
图9是显示一种状态，其中将连接线印刷到转印材料上的说明图。
图10是示意地示出转印材料的另一实施方案的剖视图。
图11是显示这样的情况，其中在转印材料连接到图像载体的状态中，将层合体在它的厚度方向上裁切的剖视图。
图12是示意地示出一种状态，其中记录物通过将转印材料连接到图像载体来形成的透视图。
图13是示意地示出用分离爪从转印材料和图像载体的层合体剥离基础材料片的步骤的剖视图。
图14是示意地示出用剥离辊从转印材料和图像载体的层合体剥离基础材料片的步骤的剖视图。
图15是示意地示出一种状态，其中转印材料接合到图像载体两个表面的每个的顶视图和侧视图。
图16是示意地示出经配置以制造记录物的制造设备的第一构造例的说明图。
图17是显示制造设备和控制器之间的连接状态的框图。
图18是显示图17中所示的记录部分的控制系统的构造的框图。
图19是显示该制造设备的操作流程的流程图。
图20是显示制造记录物的方法的步骤的步骤图。
图21是显示透明片的表面状态，该图是一种状态的显示，其中一种乳液形成膜，另一种保持为颗粒的说明图。
图22是显示透明片的表面状态，该图是一种状态的显示，其中全部乳液每个形成膜的说明图。
图23A、23B和23C每个是显示一种状态，其中转印材料热压结合到图像载体上的说明图。
具体实施方式
本发明在下文中参考附图来详细描述。但是，本发明不限于以下实施方案，并且包括全部具有定义本发明的主题的目标。应当注意的是，在附图中相同结构的构件用相同的附图标记来表示，并且可以省略对其的说明。
本发明的发明人已经对所述问题进行了深入研究，并且作为结果，已经能够实现这样的转印材料，其具有优异的端部裁切性，具有令人满意的透明片和着色材料接收层之间的粘合性，通过降低透明片的发粘来改进了抗粘连性，并且可以改进记录物的耐化学品性。
转印材料具有层合结构，其中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合。着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂。透明片包含至少乳液E1和乳液E2。乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，并且至少乳液E2为保持为颗粒的状态。
使用这两种乳液能够形成透明片，其中乳液颗粒均匀分散，同时保持透明片的保护性能。
当这两种乳液用于透明片时，它们的玻璃化转变温度是受控的，乳液E1处于膜状态，和乳液E2处于颗粒状态，可以获得以下效果：
(1)改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合性，因此可以抑制转印失效；
(2)改进了剥离时透明片的箔裁切性；
(3)改进了透明片的耐化学品性，因此可以改进它的耐久性；和
(4)消除了透明片的发粘，因此改进了透明片的质感。
首先，说明效果(1)。该两种乳液用于透明片中，两种乳液的玻璃化转变温度是受控的，乳液E1处于膜状态，乳液E2处于颗粒状态。因此，乳液E1充当了以颗粒状态存在的乳液E2的粘合剂。当乳液E1处于膜状态时，该乳液与着色材料接收层的水溶性树脂密切接触，因此改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合性。粘合性的改进可以防止这样的剥离失效，即在剥离步骤中剥离基础材料片时，在透明片和着色材料接收层之间的界面处发生剥离。
接着，说明效果(2)。当乳液E2处于颗粒状态时，如图23A-23C所示，可以控制图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980的膜状态，和图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981的膜状态，以在热压结合时彼此不同。即，在热压结合时，加热辊的热量容易传递到透明片部分980，因此建立了部分乳液E2变成膜和它的部分颗粒保持的状态(图23B)，或者透明片的乳液E2完全变成膜的状态(图23C)。此时，增强了乳液E2(其已经部分或完全成膜)和乳液E1(其已经预先成膜)之间的结合力，因此可以增强透明片的膜强度。另一方面，加热辊的热量不传递到透明片部分981，因此乳液E2可以保持为颗粒状态。透明片部分980和透明片部分981的膜状态彼此不同，因此在剥离步骤中，作为起点，边界部分982容易产生裂纹。从前面可以看出，箔裁切性可以通过使用两种乳液和通过使用在热压结合时的温度改变乳液E2的膜状态来改进。另一方面，当整个透明片处于膜状态，并且转印部分和非转印部分之间没有边界时，几乎不产生裂纹，因此降低了箔裁切性。
另外，关于效果(3)，总体上，随着乳液Tg增加，乳液树脂的分子链之间作用力增强，因此乳液变得几乎不溶于溶剂例如醇中，和改进了耐化学品性。另外，乳液变成硬树脂，因此也改进了耐久性例如耐刮擦性。因此，使用玻璃化转变温度大于50℃的乳液。此时，当高硬度的乳液E1处于膜状态时，透明片的膜强度增加和它的耐刮擦性得以改进，因此甚至当透明片浸入醇中时，也可以防止透明片从着色材料接收层剥离的失效。
进一步地，说明效果(4)。当乳液E1的玻璃化转变温度Tg1设定为大于50℃和乳液E2的Tg2设定为90℃或更高时，每个树脂变得难以拉伸，和变得难以亲和油和脂肪或手汗，因此可以防止透明片发粘。具体地，当Tg1大于50℃时，高硬度和因此难以拉伸的乳液E1可以保持该性能，甚至当变成膜时也是如此，因此可以抑制接触透明片时的发粘和改进它的质感。
由于这四个效果，在该实施方案的转印材料中，将乳液E1的玻璃化转变温度Tg1设定为大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2设定为90℃或更高且120℃或更低，至少乳液E1处于膜状态，至少乳液E2处于保持为颗粒的状态。因此，已经实现了耐化学品性的改进，粘合性的改进，端部的裁切性的改进和防止发粘的全部。
但是，当两种乳液(它们的玻璃化转变温度远高于室温)引入透明片，如该实施方案的转印材料时，需要精确控制在形成透明片时或在形成着色材料接收层时的加热干燥温度。即，乳液的膜状态或颗粒状态以它的玻璃化转变温度作为边界而变化，因此当在它施用时的温度控制变得不足时，乳液的存在状态会改变。
由于前述内容，优选将在形成透明片时或在形成着色材料接收层时的干燥温度控制为等于或大于玻璃化转变温度Tg1和小于玻璃化转变温度Tg2。乳液可以通过在它的玻璃化转变温度或更高温度加热而成膜，并且当不应用等于或大于该玻璃化转变温度的温度时保持为颗粒。当乳液E1和E2(它们的玻璃化转变温度远高于室温)用于透明片时，没有获得足够的效果，除非考虑在它们施用时的干燥温度。即，在乳液施涂后，当干燥在玻璃化转变温度Tg1或更低温度进行时，乳液E1和E2都处于颗粒状态，因此在形成着色材料接收层时会发生透明片的乳液的剥离或粉化(dusting)，并且着色材料接收层不会均匀地形成。另一方面，当乳液施涂后干燥温度设定为玻璃化转变温度Tg2或更高时，乳液E1和E2都处于膜状态，因此不能获得箔裁切性。
精确控制乳液E1与乳液E2之比可以另外改进所述效果。即，比率E1/E2优选满足以下表达式(1)，更优选满足关系5.0≤E1/E2≤50.0，仍然更优选满足关系10.0≤E1/E2≤35.0。比率E1/E2优选设定为65.0或更低，更优选50.0或更低，仍然更优选35.0或更低，增加了乳液E2的量。当颗粒组分的量增加时，在引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的用热转印时的受热熔融和软化来处于膜状态的乳液和引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差变大。因此，在边界部分982中容易产生裂纹，因此在端部不产生毛边，可以改进它的箔裁切性。同时，将比率E1/E2设定为优选3.0或更大，更优选5.0或更大，仍然更优选10.0或更大，这使乳液E1的量增加。随着成膜组分的量增加，膜强度增加，因此难以产生裂纹，甚至由于在施用着色材料接收层时收缩也不会产生裂纹。此外，随着成膜组分的量增加，与着色材料接收层的接触面积增加，以表现出对于着色材料接收层和透明片之间的粘合性改进的效果。具体地，将比率E1/E2设定在10.0-35.0可以实现粘合性，端部裁切性和防裂纹性全部处于高水平。当比率E1/E2大于65.0时，颗粒组分的量减小，所述状态处于接近于膜状态，因此在边界部分982中几乎不产生裂纹，未获得箔裁切性。另外，当比率E1/E2小于3.0时，充当了乳液E2的粘结剂的乳液E1的量减小。因此，在形成着色材料接收层时透明片的乳液会发生剥离或粉化，不能均匀地形成着色材料接收层。此外，成膜组分的量减少，因此与着色材料接收层的粘合性降低，易于发生透明片的剥离。
3.0≤E1/E2≤65.0(1)
在该实施方案中，如图20所示，首先，用记录头607将反像72记录在转印材料的着色材料接收层53上(步骤1)。接着，通过用加热辊21热压结合转印材料和图像载体，来将着色材料接收层53转印到图像载体55上(步骤2)。最后，将基础材料片50用剥离辊88剥离(步骤3)。因此，可以获得记录物。
该实施方案的记录物是这样的记录物，其中图像载体、使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片是层合的，并且着色材料接收层和透明片从转印材料转印，如后所述。
后面要描述的区域[3]的步骤2的热压结合温度的控制可将该记录物的透明片中乳液E2变成颗粒状态或膜状态。即，将转印温度设定为着色材料接收层的水溶性树脂的玻璃化转变温度或更高，并且Tg2或更高会产生状态为透明片的部分乳液E2形成膜或其全部形成膜的记录物。同时，将转印温度设定为着色材料接收层中水溶性树脂的玻璃化转变温度或更高，并且Tg1或更高且小于Tg2会产生透明片的乳液E2保持为颗粒的记录物。透明片的部分或全部的乳液E2形成膜的记录物是更优选的，并且将该记录物的乳液E2成膜增强了它与乳液E1(其已经预先转变成膜)的结合力，因此可以增强透明片的膜强度。
一种制造该记录物的方法优选如下：在步骤2的热压结合时，图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的部分或全部的乳液E2形成膜，并且使图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的乳液E2仍然保持为颗粒，并且在步骤3中，该记录物通过将基础材料片从转印材料剥离，同时保持这样的状态来获得，其中透明片部分980中部分或全部的乳液E2形成膜，并且使透明片部分981中的乳液E2保持为颗粒。
图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980处于这样的状态，其中转印材料夹入辊和图像载体之间，因此向其施加压力。因此，改进了热转印到转印材料的效率，因此当该转印温度设定为Tg2或更高时，乳液E2加热到Tg2或更高以处于膜状态。另一方面，图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981处于没有压力施加到转印材料的状态。因此，加热转印效率明显降低，因此甚至当该转印温度设定为Tg2或更高时，乳液E2也没有加热到Tg2或更高，并保持为颗粒。
如上所述，在热压结合时，图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980的部分或全部的乳液E2形成膜，并且使图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981的乳液E2保持为颗粒，并且在步骤3中，基础材料片从转印材料剥离，同时保持这样的状态，其中透明片部分980的部分或全部的乳液E2形成膜，并且使透明片部分981中的乳液保持为颗粒。然后，关于透明片部分980，记录物的乳液E2形成膜，因此增强了它与已经预先形成膜的乳液E1的结合力。在透明片部分981中，乳液E2保持为颗粒，因此该结合力为弱态。产生结合部分和非结合部分之间的这种结合力的差异有利于边界部分中产生裂纹，以便能够另外很好的沿着端部传递，因此另外地改进箔裁切性。
[1]转印材料：
该实施方案的转印材料是具有层合结构的转印材料，所述层合结构中基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合，其中：着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂；透明片包含乳液E1和乳液E2；并且乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，并且至少乳液E2处于保持为颗粒的状态。
具体地，如图2所示，该实施方案的转印材料1包括着色材料接收层53(其经配置以接收着色材料)、透明片52和基础材料片50(其经配置以负载着色材料接收层53和透明片52)。转印材料包括在基础材料片上的着色材料接收层，并且在图像印刷到转印材料上之后，通过转印将着色材料接收层布置在图像载体时，充当中间片。转印材料的着色材料接收层转印到图像载体上能够在图像载体的着色材料接收层上形成图像。图2是该实施方案的转印材料的一个实施方案的示意地示出，并且是显示转印材料1在它的厚度方向上裁切的情况的剖视图。该实施方案的转印材料是类似于图2所示的转印材料1的转印材料，其包括基础材料片50、透明片52和着色材料接收层53。
[1-1]着色材料接收层：
着色材料接收层是经配置以接收着色材料的层。另外，着色材料接收层包含至少无机细颗粒和水溶性树脂。以下形式作为着色材料接收层的优选形式存在：溶胀吸收型着色材料接收层，其经配置以接收水溶性聚合物的网络结构中的着色材料(例如墨)；和间隙吸收型着色材料接收层，其经配置以接收由无机细颗粒形成的间隙中的着色材料。该实施方案的转印材料包括间隙吸收型着色材料接收层，其由含有至少无机细颗粒和水溶性树脂的组合物形成。该间隙吸收型着色材料接收层可以用由无机细颗粒形成的间隙快速吸收着色材料。所以，将转印材料热压结合到图像载体时，减少了着色材料的突沸(abruptbumping)，因此可以抑制转印材料和图像载体没有完全彼此结合(粘合性失效)的这种不便，和气泡保留在转印材料和图像载体之间的空间中(气泡的保留)的这种不便。另外，将无机细颗粒引入着色材料接收层中有利于无机细颗粒之间的间隙中产生裂缝，如图23A-23C所示，因此可以抑制毛边保留在端部中。
通过形成着色材料接收层，优选精确控制无机细颗粒的平均直径，和水溶性树脂的重均聚合度和皂化度。因此，可以改进着色材料接收层的透明性(渗透性)，和着色材料接收层与透明片之间的粘合强度。因此，可以改进图像从更接近透明片一侧的可见性。所以，甚至当颜料墨(其几乎不渗透着色材料接收层)用作着色材料时，也无需增加着色材料接收层的厚度，以增加墨密度或者使得该层接收大量墨。因此，可以减小转印材料的厚度和由此减小记录物的整体厚度。
[1-1-1]无机细颗粒：
该无机细颗粒是由无机材料形成的细颗粒。该无机细颗粒具有形成间隙的作用，该间隙经配置以接收着色材料接收层中的着色材料。
对于形成无机细颗粒的无机材料的种类没有特别限制。但是，优选具有高墨吸收能力，在颜色形成能力方面优异，和能够形成高品质图像的无机材料。其例子可以包括碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、水滑石、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、氧化铝、胶体氧化铝、氢氧化铝、具有勃姆石结构的水合氧化铝、具有假勃姆石结构的水合氧化铝、锌钡白(硫酸钡和硫酸锌的混合物)和沸石。
在那些无机材料形成的无机细颗粒中，优选由选自氧化铝和水合氧化铝的至少一类物质形成的氧化铝细颗粒。水合氧化铝的例子可以包括具有勃姆石结构的水合氧化铝和具有假勃姆石结构的水合氧化铝。优选氧化铝、具有勃姆石结构的水合氧化铝或具有假勃姆石结构的水合氧化铝，因为任何这种材料可以改进着色材料接收层的透明性和图像的记录密度。
具有勃姆石结构的水合氧化铝可以通过将酸添加到长链烷醇铝中以进行水解和胶溶(参见日本特开昭56-120508)中来获得。有机酸和无机酸的任一种可以用于该胶溶。但是，优选使用硝酸。使用硝酸能够改进水解的反应效率，可以提供具有受控形状的水合氧化铝，和可以提供具有良好分散性的分散体液体。
该无机细颗粒的平均粒径优选是120nm-200nm。将平均粒径设定为优选120nm或更大，更优选140nm或更大，可以改进着色材料接收层的墨吸收性，因此可以抑制在它记录后图像中墨的洇渗和起泡(beading)。同时，将平均粒径设定为优选200nm或更小，更优选170nm或更小，可以抑制由于无机细颗粒导致的光散射，因此可以改进着色材料接收层的光泽度和透明性。另外，该设定可以增加每单位面积着色材料接收层的无机细颗粒的数目，因此可以改进墨吸收性。所以，该设定可以增加图像的记录密度和可以抑制记录后图像光泽的缺乏。
作为无机细颗粒，已知的无机细颗粒可以原样使用，或可以使用平均粒径和多分散性指数已经用粉碎分散机等进行了调整的已知的无机细颗粒。对于粉碎分散机的种类没有特别限制。例如，可以使用常规已知的粉碎分散机，例如高压均化机、超声均化机、湿介质型粉碎机(砂磨机或球磨机)、连续高速搅拌型分散机或超声分散机。
该粉碎分散机更具体的例子可以包括：Manton-Gaulin homogenizer和Sonolator(其每个由Doyei Shoji Co.,Ltd.制造)；Microfluidizer(由MIZUHO INDUSTRIAL Co.,Ltd.制造)；Nanomizer(由Tsukishima Kikai Co.,Ltd.制造)；Ultimaizer(由ITOCHUMACHINE-TECHNOS CORPORATION制造)；PEARL MILL，GRAIN MILL和TORNADO(其每个由ASADAIRON WORKS Co.,Ltd.制造)；Visco Mill(由AIMEX Co.,Ltd.制造)；MIGHTY MILL、RS MILL和SΓMILL(其每个由INOUE MFG.,INC.制造)；Ebara Milder(由EBARA CORPORATION制造)；和FINE FLOW MILL和CAVITRON(其每个由Pacific Machinery&Engineering Co.,Ltd.制造)，其全部是商标名。
另外，该无机细颗粒优选满足该平均粒径范围，并且多分散性指数(μ/<Γ>2)是0.01-0.20，和该无机细颗粒更优选多分散性指数是0.01-0.18。将该指数设定在该范围内可以使该颗粒的尺寸保持恒定，因此可以改进着色材料接收层的光泽度和透明性。所以，该设定可以增加图像的记录密度和可以抑制在它记录后图像光泽的缺乏。
作为此处使用的，平均粒径和多分散性指数可以通过在“Structure of Polymer(2)Scattering Experiment and Morphological Observation Chapter 1LightScattering”(KYORITSU SHUPPAN Co.,Ltd.，由日本The Society of Polymer Science编辑)或者J.Chem.Phys.，70(B)，15Apl.，3965(1979)中所述的累积量方法，分析由动态光散射方法所测量的值来确定。根据动态光散射理论，当不同粒径的细颗粒混合时，来自散射光的时间相关函数的衰减具有一定的分布。衰减率的平均(<Γ>)和方差(μ)通过由累积量方法分析时间相关的函数来确定。该衰减率(Γ)通过颗粒的扩散系数和散射向量的函数来表示，因此它们的流体力学平均粒径可以使用Stokes-Einstein方程来确定。所以，通过衰减率的方差(μ)除以它的平均值的平方(<Γ>2)所获得的多分散性指数(μ/<Γ>2)表示粒径变化的程度，并且表示当该指数值接近于0时，粒径分布变窄。本发明所定义的平均粒径和多分散性指数可以用例如激光粒径分析仪PARIII(由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制造)来容易地测量。
可以单独使用一种无机细颗粒，或者其两种或更多种可以作为混合物使用。术语“两种或更多种”包括了材料本身彼此不同的无机细颗粒，和特性例如平均粒径和多分散性指数彼此不同的无机细颗粒。
[1-1-2]水溶性树脂：
该水溶性树脂是与水完全混合，或者在25℃在水中的溶解度是1(g/100g)或更大的树脂。该水溶性树脂充当用于结合无机细颗粒的粘结剂。
该水溶性树脂没有特别限制，只要该水溶性树脂满足以下表达式(2)即可。|ΔSP|是0.6或更大是不优选的，因为以下原因：削弱了水溶性树脂和乳液E1之间的分子间力，以降低着色材料接收层和透明片之间的粘合性，因此在测试例如胶带剥离中在透明片和着色材料接收层之间发生剥离。将|ΔSP|设定在该范围内可以用水溶性树脂和乳液E1之间的分子间力来将透明片和着色材料接收层强力结合，因此可以改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性。
0≤|ΔSP|≤0.6 (2)
水溶性树脂的例子可以包括：淀粉、明胶、酪蛋白及其改性产物；纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素或羟乙基纤维素；聚乙烯醇(例如完全皂化的、部分皂化的或低皂化的聚乙烯醇)或其改性产物(例如阳离子改性产物、阴离子改性产物和硅烷醇改性产物)；和树脂，例如脲系树脂、三聚氰胺系树脂、环氧系树脂、表氯醇系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚乙烯基吡咯烷酮系树脂、聚乙烯基丁缩醛系树脂、聚(甲基)丙烯酸或其共聚物树脂、丙烯酰胺系树脂、马来酸酐系共聚物树脂和聚酯系树脂。
在该水溶性树脂中，优选聚乙烯醇，特别是通过水解(皂化)聚乙酸乙烯酯所获得的皂化的聚乙烯醇。聚乙烯醇的SP值接近于PVC和PET-G的SP值。所以，当该水溶性树脂和图像载体在该转印的同时受热熔融时，改进了该水溶性树脂和图像载体之间的相容性，因此该水溶性树脂强力结合到图像载体。特别优选使用聚乙烯醇，因为当PVC或PET-G用作图像载体时，该聚乙烯醇可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。
着色材料接收层优选由含有皂化度为70mol％-100mol％的聚乙烯醇的组合物形成。皂化度表示聚乙烯醇的羟基的摩尔数相对于其乙酸基团和羟基的总摩尔数的百分比。
将皂化度设定为优选70mol％或更高，更优选86mol％或更高，防止了着色材料接收层变得过硬，并且可以赋予着色材料接收层以适度的挠性。所以，在剥离步骤中改进了着色材料接收层的箔裁切性，因此可以抑制端部中产生毛边。另外，可以降低含有该无机细颗粒和该聚乙烯醇的涂料液体的粘度。所以，该涂料液体易于施涂到透明片，因此可以改进转印材料的生产率。同时，将皂化度设定为优选100mol％或更低，更优选90mol％或更低，可以赋予着色材料接收层以适度的硬度。因此，改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合强度，因此可以抑制着色材料接收层与透明片由于其之间不足的粘合强度而导致的剥离。另外，该设定可以赋予着色材料接收层以适度的亲水性，因此改进了墨吸收性。所以，高品质的图像可以记录在着色材料接收层上。
作为满足该皂化度范围的皂化的聚乙烯醇，可以举出例如完全皂化的聚乙烯醇(皂化度：98mol％-99mol％)、部分皂化的聚乙烯醇(皂化度：87mol％-89mol％)和低皂化的聚乙烯醇(皂化度：78mol％-82mol％)。在它们中，优选部分皂化的聚乙烯醇。
着色材料接收层优选由含有重均聚合度为2,000-5,000的聚乙烯醇的组合物形成。
将该重均聚合度设定为优选2,000或更大，更优选3,000或更大,可以赋予着色材料接收层以挠性。所以，在剥离步骤中改进了着色材料接收层的箔裁切性，因此可以抑制端部中产生毛边。同时，将该重均聚合度设定为优选5,000或更低，更优选4,500或更低，可以赋予着色材料接收层以适度的硬度。因此，改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合强度，因此可以抑制着色材料接收层与透明片由于其之间不足的粘合强度而导致的剥离。另外，该设定可以降低含有该无机细颗粒和该聚乙烯醇的涂料液体的粘度。所以，该涂料液体可以易于施涂到透明片，因此可以改进转印材料的生产率。另外，防止着色材料接收层的孔被填充，因此可以令人满意地保持该孔的打开状态和改进墨吸收性。所以，高品质图像可以记录在着色材料接收层上。
用于重均聚合度的值依照JIS-K-6726所述的方法来计算。
可以单独使用一种水溶性树脂，或者其两种或更多种可以作为混合物使用。术语“两种或更多种”包括了特性例如皂化度和重均聚合度彼此不同的水溶性树脂。
该水溶性树脂的量优选设定为3.3质量份-20质量份，相对于100质量份的无机细颗粒。将水溶性树脂的量设定为优选3.3质量份或更大，更优选5质量份或更大，抑制了着色材料接收层发生裂纹或粉化。同时，将水溶性树脂的量设定为优选20质量份或更小，更优选15质量份或更小，改进了墨的吸收性。
[1-1-3]阳离子树脂：
待使用的阳离子树脂在其分子中具有阳离子原子团(例如季铵)。另外，该阳离子树脂的重均分子量是15,000或更低。另外，待使用的阳离子树脂不仅SP值接近于构成图像载体的树脂的SP值，而且在将转印材料热压结合到图像载体上时受热容易熔融，并且加速其间的静电结合。因此，进一步增强了图像载体和着色材料接收层之间的粘合性，因此可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。即，该阳离子树脂静电结合到通常带负电的墨，因此可以将墨固定在着色材料接收层中。但是，除了该作用之外，该重均分子量为15,000或更低的阳离子树脂(1)经选择为SP值接近于图像载体，因此对于图像载体具有高亲和性，并且在转印时可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性。另外，待使用的阳离子树脂(2)具有低熔点和在转印时受热容易熔融，因此进一步增强图像载体和着色材料接收层之间的粘合性。此外，待使用的阳离子树脂(3)具有小分子量，因此该树脂的许多分子可以添加到着色材料接收层中，甚至当它向着色材料接收层的添加量小时也是如此。因此，可以使阳离子基团(其能够静电结合到通常带负电的图像载体)存在于着色材料接收层的表面上，和结果可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性。此外，树脂(4)可以改进着色材料接收层与树脂分散颜料的粘合性。即，该树脂分散颜料的分散树脂的SP值接近于待使用的阳离子树脂的SP值。因此，当该阳离子树脂和分散树脂在转印时受热熔融时，改进了两种树脂之间的相容性，因此该树脂分散颜料强力结合到着色材料接收层。(5)该阳离子树脂在转印时受热熔融，以静电结合到处于与其相容状态的透明片的乳液。然后，该阳离子树脂强力结合到同样具有低粘结力的粒状乳液E2，因此可以进一步改进着色材料接收层和透明片之间的粘合性。因此，改进了着色材料接收层在图像载体上的转印性。所以，该待使用的阳离子树脂被用于通过所述五个效果来改进着色材料接收层在图像载体上的转印性。
例如，选自聚烯丙基胺(例如烯丙基胺系聚合物或二烯丙基胺系聚合物)和氨基甲酸酯系聚合物的至少一种聚合物优选用作这种阳离子树脂。在它们中，具体地，可以特别优选使用低分子的聚烯丙基胺，因为例如以下原因：(1)聚烯丙基胺具有约80℃的低熔点，因此在转印材料热压结合到图像载体上时容易熔融；和(2)聚烯丙基胺具有小分子结构，因此会使得每单位面积的着色材料接收层表面存在许多阳离子基团，和可以加速它对图像载体的静电结合。
应当注意的是，聚烯丙基胺优选是以下通式(3)所示的至少一种聚烯丙基胺。
Figure GDA0002618289980000211
(在该式中：R3、R4和R5每个表示氢原子、烷基、烯基、烷醇基团、烯丙基烷基或者可以具有取代基的烯丙基烯基，条件是R3、R4和R5可以彼此相同或不同；X-表示无机或有机阴离子；和n表示整数，其表示聚合度。)
该阳离子树脂的重均分子量优选是1,000-15,000，更优选1,000-10,000，特别优选1,000-5,000。将平均分子量设定在该范围，可以改进涂料液体的稳定性。另外，几乎不减少着色材料接收层的间隙数目，因此可以保持该着色材料的吸收性。此外，将该阳离子树脂的平均分子量设定为5,000或更低，可以将更多数目的阳离子基团(即，用于进行静电结合的吸附位置)分配到着色材料接收层表面上，以与图像载体接触。因此，可以进一步改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。应当注意的是，当该平均分子量大于15,000时，减少了与图像载体接触的着色材料接收层表面上的阳离子基团的数目(即，用于进行静电结合的吸附位置)。因此，降低了图像载体与着色材料接收层的粘合性(转印性能)。另一方面，重均分子量小于1,000是不优选的，因为阳离子树脂在印刷时与墨的溶剂一起朝着着色材料接收层的内部移动，因此减少了分布在着色材料接收层表面中的阳离子基团的量。
阳离子树脂的用量设定为优选0.01质量％或更大且5质量％或更低，更优选0.01质量％或更大且3质量％或更低，相对于无机细颗粒(例如水合氧化铝)。当阳离子树脂的用量偏离该范围时，无机细颗粒的分散体液体的粘度或者通过将粘结剂添加到该分散体液体所获得的涂料液体的粘度增加，因此在一些情况中降低了分散体液体或涂料液体的存储稳定性和施涂性。
阳离子树脂的熔点优选是60℃或更高且160℃或更低。将阳离子树脂的熔点设定在该范围，可以在将转印材料热压结合到图像载体时熔融阳离子树脂，因此可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。
[1-1-4]厚度：
着色材料接收层的厚度没有特别限制。但是，着色材料接收层的厚度优选是5μm-40μm。将着色材料接收层的厚度设定为优选10μm或更大，更优选15μm或更大，可以确保着色材料接收层的墨吸收性和透明性。另外，该设定改进了墨吸收性和墨的固色性。同时，将着色材料接收层的厚度设定为优选40μm或更低，更优选20μm或更低，可以改进着色材料接收层的透明性。此外，该设定可以改进当热压结合到图像载体上时的热传导，因此可以改进图像载体和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。另外，当塑料卡用作图像载体时，该设定有利于将整个记录物的厚度降低到0.84mm(其描述在JIS 6301中)或更低的总厚度。
[1-2]透明片：
该实施方案的转印材料包括透明片52，如图2所示的转印材料1。
[1-2-1]乳液：
该实施方案的透明片52包含乳液E1和乳液E2。乳液E1和乳液E2在下面更详细地描述。
[1-2-2]乳液的状态：
该实施方案是乳液E1形成膜和至少乳液E2保持为颗粒的状态。在该实施方案中，乳液的“成膜状态”表示乳液经历温度等于或大于它的玻璃化转变温度的热处理的状态。同时，乳液的“颗粒状态”表示乳液没有经历温度等于或大于它的玻璃化转变温度的任何热处理的状态。在乳液施涂后的干燥温度设定为乳液E1的玻璃化转变温度Tg1或更大且小于乳液E2的玻璃化转变温度Tg2。因此，可以制造乳液E1形成膜和至少乳液E2保持为颗粒的透明片。
因此，如图23A-23C所示，可以控制图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980和图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981的膜状态，以在热压结合时彼此不同。即，在热压结合时，加热辊的热容易传递到透明片部分980，因此建立了部分的乳液E2变成膜和它的部分颗粒保持的状态(图23B)，或者透明片的乳液E2完全变成膜的状态(图23C)。此时，增强了乳液E2(其已经部分地或完全地变成膜)和乳液E1(其已经预先变成膜)之间的结合力，因此可以增强透明片的膜强度。另一方面，加热辊的热不传递到透明片部分981，因此乳液E2可以保持在颗粒状态。透明片部分980和透明片部分981的膜状态彼此不同，因此在剥离步骤中，容易以边界部分982作为起点产生裂纹。从前述可以看出，箔裁切性可以通过使用两种乳液和通过使用热压结合时的温度来改变乳液E2的膜状态而改进。应当注意的是，在制造方法中，当热处理在等于或大于Tg2的温度进行时，乳液E1和乳液E2都处于成膜状态，使得在转印边界部分982中难以产生裂纹，因此未获得端部足够的裁切性。另一方面，当热处理在等于或小于Tg1的温度进行时，乳液E1和乳液E2都处于颗粒状态，因此不能形成透明片。
[1-2-3]乳液的玻璃化转变温度：
在该实施方案中，玻璃化转变温度(Tg)是这样的温度，即当无定形固体受热时，该固体(其在低温时硬如晶体(具有大刚性模量)和不具有流动性(它的粘度过大而无法测量))在某个窄的温度范围内刚度和粘度快速降低，以增加流动性。玻璃化转变温度Tg指的是由Fox方程，基于每个单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)和单体的质量分数(基于质量的共聚比率)所计算的值。
应当注意的是，在该实施方案中，表示玻璃化转变温度的数值的单位是“℃”，除非另有指示。例如，由三种单体a、b和c形成的共聚物的玻璃化转变温度如以下表达式(4)所示来确定。
1/Tg＝Wa/Tga+Wb/Tgb+Wc/Tgc (4)
Tga、Tgb和Tgc：各单体a、b和c的均聚物的玻璃化转变温度
W：每个单体的重量
Tg：共聚物的玻璃化转变温度
已知材料中所述的值作为均聚物的Tg来采用。在此处公开的技术中，以下值明确用作均聚物的Tg。
Figure GDA0002618289980000241
描述在“Polymer Handbook”(第三版，John Wiley&Sons,Inc，1989)中的数值被用作每种均聚物的Tg，除了上面所列的之外。当存在“Polymer Handbook”(第三版，JohnWiley&Sons,Inc，1989)中没有说明的Tg时，使用日本特开2007-51271所述的测量方法所获得的值。
[1-2-4]乳液E1：
在该实施方案中，乳液E1在形成透明片时处于成膜态。该成膜态可以通过将乳液E1进行温度等于或大于玻璃化转变温度Tg1的热处理来建立。使得乳液E1成膜，可以增加与着色材料接收层的接触面积，改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性，和可以进行这样的控制，即在测试例如胶带剥离中，在保护层和着色材料接收层之间不发生剥离。
[1-2-5]乳液E1的Tg：
乳液E1的玻璃化转变温度Tg1优选大于50℃且小于90℃。Tg1更优选大于55℃且小于80℃，仍然更优选大于55℃且小于70℃。将Tg1设定为优选大于50℃，更优选大于55℃，增加了乳液E1的玻璃化转变温度，以硬化透明片的膜部分，由此使得该部分难以拉伸。因此，抑制了该膜在端部裁切时的拉伸，并且该端部可以保持完好，因此改进了端部的裁切性。另外，将Tg1控制在该范围，使得树脂难以亲和油和脂肪或手汗，并且抑制了膜的拉伸性，由此表现出以下效果：甚至当手接触透明片时，透明片也几乎不密切接触手，因此抑制了透明片发粘。此外，Tg1的增加增强了乳液树脂分子链之间的作用力，以使得乳液几乎不溶于化学品例如醇中，因此可以明显改进记录物的耐化学品性。同时，将Tg1设定为优选小于90℃，更优选小于80℃，仍然更优选小于70℃，有利于在形成透明片时进行成膜，因此可以改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性。此外，该设定减轻了膜的脆性，因此可以防止例如透明片在耐水测试中的剥离。另外，在实际制造方法中难以完全保持干燥温度恒定，因此该干燥温度发生了一定程度的变化。在干燥温度变化的情况中，当Tg1和Tg2的值彼此接近时，在尝试将乳液E1成膜时施加了过量的热，因此干燥温度会超过Tg2，使得乳液E1难以保持膜状态，乳液E2难以保持颗粒状态。所以，优选Tg1和Tg2满足下式(5)所示的关系，因此Tg2和Tg1彼此相差约10℃，因为甚至当干燥温度变化时，也没有施加过量的热，因此容易保持乳液E1的膜状态和乳液E2的颗粒状态。当Tg1变成50℃或更低时，树脂亲和油和脂肪或手汗，因此产生了发粘。另外，当转印材料变成卷形时，易于发生粘连。当Tg1变成90℃或更高时，乳液E1变得难以成膜，因此降低了透明片和着色材料接收层之间的粘合性，并且易于发生透明片的剥离。此外，该膜变脆，因此在耐水性测试中易于发生透明片的剥离。
Tg2-Tg1≥10 (5)
[1-2-6]乳液E1的SP值：
另外，在该实施方案中，透明片的乳液E1的SP值和着色材料接收层的水溶性树脂的SP值之间的差ΔSP的绝对值优选满足下式(2)。当它们的SP值变得彼此接近时，它们的相容性得以改进，因此该片和该层表现出更高的粘合性。将该绝对值设定在该范围，改进了乳液E1与水溶性树脂的相容性，和缩短了乳液E1(其已经成膜)和水溶性树脂之间的分子间距。因此，该设定增加了其间的分子间力，改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合性，和可以使得在测试例如胶带剥离测试中在保护层和着色材料接收层之间更难以发生剥离。ΔSP大于0.6是不优选的，因为以下原因：相容性降低，乳液E1(其已经成膜)和水溶性树脂之间的分子间距加长，并且分子间力减小，因此了粘结力发生降低。
0≤|ΔSP|≤0.6 (2)
说明SP值。SP值表示溶解度参数，并且也称作“Hildebrand参数”。溶解度参数被用作表示分子间力的度量，因为在正规溶液理论中，假设溶剂和溶质之间的作用力是单独的分子间力。实际的溶液不必是正规溶液，但是经验上已知当两种组分之间的SP值之差越小，溶解度越大。
在正规溶液理论中，已经进行了以下模型：溶剂和溶质之间的作用力仅是分子间力。因此，可以假定聚集的液体分子的相互作用是单独的分子间力。液体的内聚能ΔE与它的汽化焓之间具有ΔH＝ΔE+PΔV的关系，因此溶解度参数通过下式(6)，用它的摩尔汽化热ΔH和摩尔体积V来定义。即，该参数由汽化1cm3液体所需的汽化热的平方根(cal/cm3)1/2来计算。
Figure GDA0002618289980000271
实际溶液为正规溶液是罕见的。但是，除了分子间力之外的力例如氢键也作用于溶剂和溶质分子之间，因此通过组分的混合焓和混合熵之间的差来热力学地确定两种组分是彼此混合还是经历相分离。但是，经验上，具有接近的溶解度参数的物质倾向于更容易彼此混合。因此，SP值也充当判断溶质和溶剂彼此混合的容易性的指南。但是，在塑性基础材料的情况例如该实施方案中，相容性取决于待使用的每个材料的极性。当极性变高时，相容性变高，和当通过表示分子结合力的内聚能密度(CED)的平方根表示的每个SP值变得彼此接近时，该相容性变高。
应当注意的是，在该实施方案中，SP值通过以下通式(7)表示。典型的SP值显示在表1中。表1所示的SP值由不同塑料的SP值来转录，其描述在“Plastic ProcessingTechnology Handbook”，1995年6月12日，由日本The Society of Polymer Science编辑，由Nikkan Kogyo Shimbun,Ltd.出版，第1474页表3.20中。
(SP)2＝CEO＝ΔE/V＝(ΔH-RT)/V＝d(CE)/M (7)
[ΔE：汽化能(kcal/mol)，V：摩尔体积(cm2/mol)，ΔH：汽化能(kcal/mol)，R：气体常数，M：克分子量(g/mol)，T：绝对温度(K)，d：密度(g/cm3)，CE：内聚能(kcal/mol)]
表1
缩写 聚合物名称 SP(理论值)
PTFE 聚四氟乙烯 6.2
PE 聚乙烯 8.1
PP 聚丙烯 8.1
PS 聚苯乙烯 9.12
PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯 9.25
PVAC 聚乙酸乙烯酯 9.4
PVC 聚氯乙烯 9.6
PC 聚碳酸酯 9.8
PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯 10.7
EP 环氧树脂 11.0
POM 聚缩醛 11.2
PAN 聚丙烯腈 12.75
PA 聚酰胺(尼龙66) 13.6
(计算溶解度参数(SP值)的方法)
在该实施方案中，在表中没有描述的丙烯酸聚合物的溶解度参数(SP值)通过下式(8)来定义，并且可以通过基于Fedors计算方法的计算来确定[参见“Polymer Eng.&Sci.”，第14卷，No.2(1974)，第148-154页](其中Δei表示赋予原子或基团的在25℃的汽化能，和Δvi表示在25℃的摩尔体积)。
Figure GDA0002618289980000281
式(8)中的Δei和Δvi表示了给予主分子中的i原子或基团的恒定数值。另外，下表2中显示了用于给定原子或基团的Δe和Δv的数值的典型例子。
表2
原子或基团 Δe(J/mol) Δv(cm<sup>3</sup>/mol)
CH<sub>3</sub> 4,086 33.5
C 1,465 -19.2
苯基 31,940 71.4
亚苯基 31,940 52.4
COOH 27,628 28.5
CONH<sub>2</sub> 41,861 17.5
NH<sub>2</sub> 12,558 19.2
-N＝ 11,721 5.0
CN 25,535 24.0
NO<sub>2</sub>(脂肪酸) 29,302 24.0
NO<sub>3</sub>(芳族) 15,363 32.0
O 3,349 3.8
OH 29,805 10.0
S 14,149 12.0
F 4,186 18.0
Cl 11,553 24.0
Br 15,488 30.0
接下来，说明计算共聚物的SP值的方法。共聚物的SP值通过使用下式(9)所示的这种平均方法来计算。
共聚物
Figure GDA0002618289980000291
Figure GDA0002618289980000292
体积分数
σ：溶解度参数
[1-2-7]用于乳液E1的材料：
用于乳液E1的材料优选是树脂，例如丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯系树脂、氯乙烯系树脂、乙烯/乙酸乙烯酯系树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚烯烃树脂，或其共聚物树脂。在它们中，特别优选使用丙烯酸类树脂，因为以下原因：该树脂可以在相对低的温度成膜；其施涂的膜的透明性高；并且树脂的SP值接近于打算作为水溶性树脂引入的皂化的聚乙烯醇，因此可以改进粘合性。此外，该丙烯酸类树脂是相对硬的树脂，表现出以下效果：该树脂抑制了该膜的拉伸性能，以改进端部的裁切性。
单独的(甲基)丙烯酸酯或使用(甲基)丙烯酸酯的共聚物可以用作丙烯酸类树脂。(甲基)丙烯酸酯的具体例子可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。可以单独使用那些(甲基)丙烯酸酯中的一种，或者其两种或更多种可以组合使用。此外，那些(甲基)丙烯酸酯可以通过与可共聚的单体加成聚合来使用。这种单体的例子(其描述在日本特开2002-121515)可以包括：不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和衣康酸；每个具有羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯；每个具有烷氧基的单体，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；每个具有缩水甘油基的单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油基醚；每个具有腈基的单体，例如(甲基)丙烯腈；每个具有芳环的单体，例如苯乙烯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯；每个具有酰胺基团的单体，例如(甲基)丙烯酰胺；每个具有正烷氧基的单体或者每个具有正烷氧基烷基的单体，例如正甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和正甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺；每个具有正羟烷基的单体，例如正羟甲基(甲基)丙烯酰胺和正羟丁基(甲基)丙烯酰胺；每个具有卤素原子键合到的基团的单体，例如氯乙烯、溴乙烯、烯丙基氯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、氯甲基苯乙烯和氟乙烯；和烯烃基单体，例如乙烯、丙烯和丁二烯。上述材料也可以通过使用它的反应性基团来部分交联而使用。
打算用于该实施方案的乳液可以通过通常公知的技术来合成，并且可以使用市售的材料。打算用于乳液中的树脂的Tg可以通过改变其单体组分和它的比率来调整。
乳液E1可以是一种乳液，或者可以使用多种乳液的混合物。
[1-2-8]乳液E2：
在该实施方案中，乳液E2在形成透明片时处于颗粒状态。“颗粒状态”可以通过保持乳液的初始颗粒状态来建立，而不施加在乳液E2的玻璃化转变温度Tg2或更高的任何热处理。使乳液E2处于颗粒状态，改进了转印时端部的裁切性，因此可以抑制透明片发粘。
[1-2-9]乳液E2的Tg：
乳液E2的玻璃化转变温度Tg2优选是90℃或更高且120℃或更低，更优选95℃-115℃，仍然更优选100℃-110℃。将乳液E2的玻璃化转变温度Tg2设定为优选90℃或更高，更优选95℃或更高，仍然更优选100℃或更高，增大了引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的在热转印时受热熔融和软化而处于膜状态的乳液与引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差。因此，在边界部分982中易于产生裂纹，因此在端部不产生毛边，并且可以改进它的箔裁切性。此外，将Tg2设定在该范围，使得乳液E2的树脂难以拉伸并且难以亲和油和脂肪和手汗，因此可以防止透明片发粘。另外，将Tg2设定在该范围，降低了该乳液在化学品例如醇中的溶解度，因此改进了它的耐化学品性。另外，将乳液E2的玻璃化转变温度Tg2设定为优选120℃或更低，更优选115℃或更低，仍然更优选110℃或更低，能够有效地将热压结合中的热能控制到低能量，因此可以防止图像载体由于向其上施加过量的热能而引起的热变形。在该实施方案中，将充当了着色材料接收层的水溶性树脂的聚乙烯醇(PVA)的玻璃化转变温度设定为约90℃或更高，可以将着色材料接收层转印到图像载体上。因此，当Tg2落入该温度范围时，在着色材料接收层热压结合到图像载体上时，将着色材料接收层加热到约90℃。在该方法中，透明片接近于加热辊一侧被加热到Tg2或更高，因此乳液E2可以成膜和转印，而无需在转印时施加过量的热能。当Tg2变成小于90℃时，乳液易于亲和油和脂肪或手汗，因此透明片易于发粘，并且它易于发生粘连。此外，几乎不产生裂纹，因此降低了箔裁切性。另外，当Tg2小于90℃时，乳液易于溶解在化学品例如醇中，因此显著降低了它的耐化学品的保护性能。当Tg2大于120℃时，需要高能量作为热压结合中的热能，因此易于发生由于向其上施加了过量的热能而导致的图像载体的热变形。
[1-2-10]用于乳液E2的材料：
与用于乳液E1相同的聚合物物质可以用作该实施方案中构成乳液E2的聚合物物质。但是，优选使用丙烯酸类树脂和氨基甲酸酯系树脂，因为可以将透明片和基础材料片之间的SP值之差SP1控制为1.1或更大，因此改进了基础材料片的剥离性。乳液E2特别优选是氨基甲酸酯系树脂。氨基甲酸酯系树脂具有中等柔软度，因此抑制了发粘。此外，树脂减轻了膜的脆性，并降低了它在化学品中的溶解度，因此可以改进耐化学品性，例如甚至当它浸入化学品例如醇中时，它也几乎不发生裂化和剥离。将不同于乳液E1的种类的树脂优选用作乳液E2，并且使用不同种类的树脂使得树脂难以彼此相容，因此有利于保持这样的状态，其中该膜和颗粒在转印之前共存于一个状态中。当丙烯酸类树脂用作乳液E1时，乳液E2特别优选是氨基甲酸酯系树脂。
氨基甲酸酯系树脂的例子可以包括氨基甲酸酯系树脂，其通过下面所列的多元醇化合物和二异氰酸酯化合物的不同组合通过加成聚合反应来合成。对氨基甲酸酯系树脂没有特别的限制，但是优选由聚醚系多元醇化合物和二异氰酸酯化合物合成的聚醚氨基甲酸酯系树脂。聚醚氨基甲酸酯系树脂改进了记录物的耐久性包括耐水性，因为该树脂几乎不水解。
含有两个羟基的二醇，或者含有三个或更多个羟基的多元醇可以用作多元醇化合物，没有任何具体限制。例如，可以单独使用以下多元醇中的一种，或者其两种或更多种可以组合使用：多元醇，例如聚醚系、聚酯系、聚碳酸酯系、丙烯酸类、聚丁二烯系和聚烯烃系多元醇；和多元醇，例如己内酯改性的多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚氨酯多元醇、环氧多元醇、环氧改性的多元醇、醇酸树脂改性的多元醇、蓖麻油和含氟的多元醇。
聚醚系多元醇的具体例子包括：多元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、四亚甲基二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖；脂族胺化合物，例如乙二胺；芳族胺化合物，例如甲苯二胺和二苯基甲烷-4,4-二胺；和多元醇，每个通过将具有至少两个或更多个活性氢基团的化合物例如烷醇胺如乙醇胺或二乙醇胺(其充当了起始原料)与以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或聚氧四亚甲基氧化物为代表的环氧烷加成来获得。
聚酯系多元醇的例子包括：选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷和其他低分子多元醇中的至少一种与选自戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸和其他低分子脂族羧酸和低聚酸中的至少一种的缩聚物；和开环聚合物，例如丙内酯和戊内酯。作为除了聚醚系和聚酯系多元醇之外的多元醇，可以举出例如：聚合物多元醇；聚碳酸酯多元醇；聚丁二烯多元醇；氢化的聚丁二烯多元醇；丙烯酸多元醇；和低分子多元醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇。
二异氰酸酯化合物可以没有任何具体限制地使用。二异氰酸酯化合物的例子可以包括亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基二亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二亚苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)。
[1-2-11]乳液E2的平均粒径：
乳液E2的平均粒径没有特别限制，但是优选是1nm-200nm，更优选5nm-150nm，仍然更优选10nm-50nm。将该平均粒径设定为优选1nm或更大，更优选5nm或更大，仍然更优选10nm或更大，增大了引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的在热转印时受热熔融和软化而处于膜状态的乳液与引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差。因此，在边界部分982中易于产生裂纹，因此在端部不产生毛边，并且可以改进它的箔裁切性。在该实施方案的转印材料中，乳液E2保持在颗粒状态，因此乳液E2的粒径明显影响透明片的透明性。将乳液E2的平均粒径设定为优选200nm或更低，更优选150nm或更低，仍然更优选50nm或更低，可以改进透明片的透明性。此外，当平均粒径等于或小于前述值时，易于产生细裂纹，因此改进了端部的裁切性。当乳液E2的平均粒径小于1nm时，它们的颗粒是如此的小，以至于透明片处于接近于膜的状态，因此在转印时几乎不产生裂纹，并且降低了箔裁切性。当乳液E2的平均粒径大于200nm时，透明性降低。
[1-2-12]乳液E1和E2之间的混合比：
乳液E1与乳液E2的比率(E1/E2)优选满足下式(1)，更优选满足关系5.0≤E1/E2≤50.0，仍然更优选满足关系10.0≤E1/E2≤35.0。将比率E1/E2设定为优选65.0或更低，更优选50.0或更低，仍然更优选35.0或更低，增加了乳液E2的量。当颗粒组分的量增加时，增大了引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的在加热转印时受热熔融和软化而处于膜状态的乳液与引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差。因此，在边界部分982中易于产生裂纹，因此在端部不产生毛边，并且可以改进它的箔裁切性。同时，将比率E1/E2设定为优选3.0或更大，更优选5.0或更大，仍然更优选10.0或更大，增加了乳液E1的量。随着成膜组分量的增加，膜强度也增加。此外，增加了与着色材料接收层的接触面积，因此可以改进着色材料接收层和透明片之间的粘合性。具体地，将比率E1/E2设定在10.0-35.0的范围可以实现粘合性、端部裁切性和防裂纹性全部处于高水平。当比率E1/E2大于65.0时，颗粒组分的量减少，该状态接近于膜状态，因此几乎不产生裂纹和未获得箔裁切性。另外，当比率E1/E2小于3.0时，充当了用于乳液E2的粘合剂的乳液E1的量减少。因此，在形成着色材料接收层时，透明片的乳液会发生剥离或粉化，不能均匀地形成着色材料接收层。此外，成膜组分的量减少，因此与着色材料接收层的粘合性降低,易于发生透明片的剥离。
3.0≤E1/E2≤65.0 (1)
在乳液E1和E2之间的比率(E1/E2)小于10(乳液E2的比率大于9.1％)的情况中，当乳液用于包括透明片和着色材料接收层的转印材料的透明片中时，部分乳液形成膜，并且其他部分的乳液处于颗粒状态，在着色材料接收层施加到透明片后，在干燥着色材料接收层时，透明片不能耐受收缩，因此易于产生透明片的裂化。该现象是包括着色材料接收层的转印材料类型所特有的，并且仅当含有水溶性化合物和无机细颗粒的含水涂料液体施涂到透明片时才产生。该现象在仅由基础材料和保护层形成的转印材料中不产生。特别是在转印材料优选用于喷墨系统的情况中，需要使它的着色材料接收层吸收大量的墨，因此着色材料接收层的厚度增加，并且伴随着该增加，干燥时的涂覆重量和收缩量也增加。因此，在施用时易于产生裂纹。此外，当考虑粘合性、箔裁切性、耐化学品性和防止发粘，将玻璃化转变温度Tg1大于50℃的乳液树脂E1用作透明片中已经成膜的乳液中时，乳液树脂硬化和变得难以拉伸。因此，该裂纹现象倾向于由于收缩而极易产生。由于前述内容，当基础材料、着色材料接收层和透明片依次层合时，透明片包含乳液E1和E2，已经成膜的乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃，和使乳液E2仍然保持为颗粒，重要的是精确控制乳液E1和E2之间的比率。
除了乳液E1和乳液E2之外，一种乳液可以添加到该实施方案的透明片中。例如，可以添加玻璃化转变温度大于120℃的乳液。添加较高玻璃化转变温度的乳液会可靠地使合适量的颗粒保持在记录物的透明片中，甚至当在高温转印时也是如此。因此，基础材料和透明片之间的接触面积减少，以改进它与基础材料的剥离性，因此可以改进它的转印能力。除了乳液E1和E2之外，添加大于一种的乳液增加了在选择处于膜状态或颗粒状态的乳液中的自由度，因此可以赋予透明片以任何其他功能。
当该实施方案的透明片52与基础材料片邻接时，优选选择这种材料，即基础材料片的SP值和透明片的SP值之间的差SP1满足下式(10)。使基础材料片的SP值和与基础材料片邻接的转印材料的层的SP值之间的差SP1满足下式(10)所示的关系导致了透明片与基础材料片以其间的粘合性相对弱的状态层合。将差值设定在该范围内建立了这样的情形，其中基础材料片在转印时易于与透明片剥离，同时可以进一步增强着色材料接收层和图像载体之间的粘合性，因此可以改进转印时的转印能力。
1.1≤SP1≤3 (10)
另外，当该实施方案的转印材料热压结合到图像载体上和剥离基础材料片时，透过透明片可以看到作为初始图像记录在着色材料接收层上的图像。另外，当转印材料热压结合到图像载体上时，透明片充当了用于记录在着色材料接收层上的图像的保护层。
透明片表示依照JIS K 7375所测量的总透光率是50％或更大，优选90％或更大的片。所以，除了无色透明片之外，透明片还包括例如半透明片和着色透明片。
[1-2-13]厚度：
透明片的厚度没有特别限制。但是，透明片层的厚度优选是1μm-40μm，更优选2μm-30μm，仍然更优选4μm-20μm。将透明片的厚度设定为优选1μm或更大，更优选2μm或更大，仍然更优选4μm或更大，可以确保透明片的耐水性和耐刮擦性。另外，同时将透明片的厚度设定为优选40μm或更低，更优选30μm或更低，仍然更优选20μm或更低，可以改进透明片的透明性。此外，该设定可以改进热压结合时的热传导，因此可以改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。另外，优选该设定，因为当使用塑料卡作为图像载体时，该设定有利于将记录物的整体厚度降低到0.84mm或更低的总厚度，其描述在JIS 6301中。
应当注意的是，当染料墨用作将图像记录在着色材料接收层上的墨时，透明片优选包含UV裁切剂，用于防止由于UV光引起的染料分解(光降解)。UV裁切剂的例子可以包括：UV吸收剂，例如苯并三唑系化合物和二苯甲酮系化合物；和UV散射剂，例如二氧化钛和氧化锌。
[1-3]基础材料片：
该实施方案的转印材料包括基础材料片50，如图2所示的转印材料1。基础材料片(也称作“脱模衬层”或“分隔物”)是一种片状物，充当了脱模层或着色材料接收层的载体。
关于例如基础材料片的材料和形状，优选这种材料，即基础材料片的SP值和着色材料接收层的SP值之间的差SP1满足式(10)，并且这种基础材料片可以例如是树脂膜。例如，已经被用作常规热转印片的基础材料膜的树脂膜可以直接使用。
优选由例如以下树脂形成的树脂膜：聚酯(例如PET)、尼龙(脂族聚酰胺)、聚酰亚胺、醋酸纤维素、赛璐玢、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化橡胶、氟树脂和离聚物。在它们中，优选耐热性优异的PET膜。优选这种情况，其中聚乙烯醇用作形成着色材料接收层的水溶性树脂，PET膜用作基础材料片，因为PET的SP值和聚乙烯醇或阳离子树脂的SP值之间的差相对大，因此可以增大SP1的值。可以单独使用一种树脂膜，或者其两种或更多种可以作为复合材料或层合体来使用。
基础材料片的厚度仅需要考虑例如它的材料强度来适当地确定，并且没有特别的限制。但是，基础材料片的厚度优选是5μm-200μm。当基础材料片的厚度设定为优选5μm或更大，更优选10μm或更大时，通过层合着色材料接收层，可以防止所形成的层合体卷曲。当转印材料具有卷形状时，转印材料的厚度优选是15μm或更大，目的是改进转印材料在制造设备上的传输性。当转印材料具有切片形状时，从防止该切片卷曲的观点来说，转印材料的厚度优选是30μm或更大。
同时，在将转印材料热压结合到图像载体上的情况中，将基础材料片的厚度设定为200μm或更低，优选60μm或更低，更优选50μm或更低，可以改进传热能力。
[1-4]脱模层：
该实施方案的转印材料可以包括脱模层51，如图3所示的转印材料1。脱模层是由含有离型剂的组合物形成的层，并且布置在基础材料片50和透明片52之间。当转印材料包括脱模层51时，基础材料片50可以容易地从透明片52剥离。对脱模层没有特别限制，但是优选可以使用日本特开2015-110321所述的脱模层。
[1-5]锚合层(anchor layer)：
该实施方案的转印材料可以进一步包括锚合层59，如图3所示的转印材料1。锚合层59布置在透明片52和着色材料接收层53之间。当转印材料包括锚合层时，可以改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性和粘合强度，因此可以抑制以下不便：着色材料接收层由于之间不足的粘合强度而与透明片剥离。对锚合层没有特别限制，但是优选可以使用日本特开2015-110321所述的锚合层。
[1-6]全息图层：
该实施方案的转印材料可以进一步包括全息图层58，如图3所示的转印材料1。全息图层58是其上记录了三维图像的层，并且布置在透明片52和着色材料接收层53之间。当转印材料包括全息图层时，赋予了转印材料以记录物(例如信用卡)的防伪效果。对全息图层没有特别限制，可以采用常规已知的全息图层。例如，可以优选使用日本特开2015-110321所述的全息图层。
[1-7]层合结构：
该实施方案的转印材料具有层合结构，其中基础材料片50、透明片52和着色材料接收层53以所述顺序层合，如图2所示的转印材料1。表述“基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合”表示基础材料片、透明片和着色材料接收层根据所述顺序层合，而不管是否有任何其他层夹在基础材料片和透明片之间或者透明片和着色材料接收层之间。即，“基础材料片、透明片和着色材料接收层以所述顺序层合”的层合结构中还包括这样的结构，其中锚合层59或全息图层58存在于透明片52和着色材料接收层53之间，如图3所示的转印材料1。
但是，该实施方案的转印材料优选具有这样的层合结构，其中基础材料片50、透明片52和着色材料接收层53彼此邻接，如图2所示的转印材料1。即，优选这样的结构，其中没有其他层(包括片)夹在基础材料片50和透明片52之间，以及透明片52和着色材料接收层53之间。这是因为以下原因。对于信用卡等(其每个充当了记录物的对象)的厚度有严格的限制。因此，记录物理想的是通过减少要层合的层或片的数目来变薄。具体地，通过精确调节着色材料接收层中聚乙烯醇的重均聚合度和皂化度，明显改进了透明片和着色材料接收层之间的粘合强度，因此不需要形成脱模层或锚合层。这种构造的一个优点在于可以使转印材料变薄，并且由此使记录物变薄。
当该实施方案的转印材料进一步包括脱模层51、锚合层59或全息图层58时，如图3所示的转印材料1，转印材料优选具有这样的层合结构，其中着色材料接收层53、锚合层59、全息图层58、透明片52、脱模层51和基础材料片50以所述顺序层合。
[1-8]转印材料的形状和厚度：
在该实施方案中，转印材料可以根据图像记录设备或制造该记录物的设备的结构而具有卷形状或片形状(切片形状)。当转印材料具有卷形状时，着色材料接收层可以布置在外侧或内侧上。但是，转印材料优选是卷成卷形状的外面在前卷形转印材料，其中着色材料接收层布置在外侧上，基础材料片布置在内侧上，以使得可以优化转印材料用于图像记录设备的传送机构。同时，转印材料优选是卷成卷形状的内面在前卷形转印材料，其中着色材料接收层布置在内侧上，基础材料片布置在外侧上，以防止污垢粘附到着色材料接收层。外面在前和内面在前可以每个根据应用来适当使用。
在该实施方案中，基础材料片的厚度优选是着色材料接收层厚度的1.5倍到5倍。将前者的厚度设定为后者厚度的1.5倍或更大的值，可以防止片形(切片形状)的转印材料卷曲，因此可以改进转印材料在图像记录设备或制造该记录物的设备中的传输性。同时，将前者的厚度设定为后者厚度的5倍或更低的值，可以改进将转印材料热压结合到图像载体上的传热能力。
该实施方案的转印材料可以是热剥离型或者可以是冷剥离型。热剥离型转印材料具有以下特性：在图像载体和转印材料已经热压结合之后，最优的是在层合体的两种构件都处于高温的状态中剥离基础材料。另一方面，冷剥离型转印材料具有以下特性：在图像载体和转印材料已经热压结合之后，最优的是在层合体的两种构件都处于降低温度的状态中剥离基础材料。
热剥离型转印材料在生产率方面是优异的，因为基础材料片可以在转印材料热压结合到图像载体上之后立即剥离。例如，生产率可以通过使用卷形转印材料和用辊对辊方法剥离基础材料片来改进。另一方面，在冷剥离型转印材料中，基础材料片甚至可以在热压结合两种构件来获得图像载体和转印材料的层合体已经降温之后进行剥离。所以，例如当使用具有片形状(切片形状)的转印材料时，转印材料优选是冷剥离型转印材料，因为在热压结合图像载体和转印材料之后，剥离基础材料片的处理变得容易。
[1-9]制造方法：
该实施方案的转印材料可以例如如下来制造：将用于透明片的涂料液体(其中乳液E1和乳液E2彼此混合)施涂到基础材料片上，干燥(加热)该液体来产生层合体，其中透明片以透明片中的乳液E1形成膜的状态和乳液E2在其中保持为颗粒的状态层合到基础材料片上，和将含有无机细颗粒、水溶性树脂和阳离子树脂的涂料液体施涂到层合体上，其中基础材料片和透明片以所述顺序层合。应当注意的是，在以下说明书中，省略了已经描述过的事项例如转印材料的区域，仅描述制造方法本质的事项。
[1-9-1]透明片：
透明片如下来获得：制备用于透明片的涂料液体，其中乳液E1和乳液E2彼此混合；将该液体施涂到基础材料片的表面；和干燥(加热)该液体以形成透明片。
含水介质优选用作该涂料液体的介质。含水介质的例子可以包括：水；和水和水溶性有机溶剂的混合溶剂。水溶性有机溶剂的例子可以包括：醇，例如甲醇、乙醇和丙醇；多元醇的低级烷基醚，例如乙二醇单甲基醚和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮和甲乙酮；和醚类，例如四氢呋喃。
不同的添加剂可以每个以不削弱本发明效果的程度引入用于透明片的涂料液体中。
[1-9-1-1]施涂：
透明片可以通过辊涂方法、棒涂方法、喷涂方法、气刀涂覆方法、缝模涂覆方法等施涂含有乳液的涂料液体，并且干燥该液体来形成。
用于透明片的涂料液体的涂覆重量在固含量方面优选设定为1g/m2-40g/m2，更优选2g/m2-30g/m2，仍然更优选4g/m2-20g/m2。将涂覆重量设定为优选1g/m2或更大，更优选2g/m2或更大，仍然更优选4g/m2或更大，可以确保透明片的耐水性和耐刮擦性。同时，将涂覆量设定为优选40g/m2或更低，更优选30g/m2或更低，仍然更优选20g/m2或更低，可以改进透明片的透明性。此外，该设定可以改进热压结合时的热传导，因此可以改进透明片和着色材料接收层之间的粘合性(转印性能)。另外，优选该设定，因为当塑料卡用作图像载体时，该设定有利于将记录物的整体厚度降低到0.84mm或更低的总厚度，其在JIS 6301所述。
[1-9-1-2]在形成透明片时的干燥：
该实施方案包括在形成透明片时，干燥(加热)步骤，用于使乳液E1引入透明片中以形成膜，和将乳液E2以颗粒状态引入该片中。
在形成透明片时将干燥温度设定到乳液E1的玻璃化转变温度Tg1或更大和小于乳液E2的玻璃化转变温度Tg2，可以产生乳液E1形成膜和乳液E2保持为颗粒的透明片。在乳液E1形成膜和乳液E2保持为颗粒的状态中，在转印和剥离时增大了引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的在加热转印时受热熔融和软化而处于膜状态的乳液与引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差，同时保持膜强度。因此，在边界部分982中容易产生裂纹，因此端部的裁切性和粘合性得以改进，并且在它浸入醇等中时几乎不发生透明片的剥离。此外，当颗粒保持时，手指与透明片接触时的接触面积减小，因此几乎不发生发粘。当在形成透明片时，在等于或大于Tg2的温度加热和干燥时，两种乳液E1和E2都处于成膜状态，因此在转印时端部中几乎不产生裂纹，不能获得足够的裁切性。另外，当两种乳液E1和E2都处于成膜状态时，从基础材料片上的剥离性劣化。另一方面，在形成透明片时，当加热在小于Tg1的温度进行时，两种乳液E1和乳液E2都处于颗粒状态，因此几乎不成膜。另外，甚至当可以形成膜时，它的光滑度降低，因此不能获得它与着色材料接收层足够的粘合性。此外，透明片的强度明显降低，因此在它浸入化学品等中时易于发生它的剥离等。在形成透明片时的干燥温度优选在生产率方面的范围内尽可能高，因为当形成透明片时的干燥温度高时，能够增加施涂速度
[1-9-1-3]其他：
基础材料片可以预先进行表面改性。进行表面改性以使基础材料片的表面粗糙，改进了基础材料片的润湿性，因此可以改进它与透明片在一些情况中的粘合性。对于表面改性方法没有特别限制。其例子可以包括：包括使基础材料片的表面预先进行电晕放电处理或等离子体放电处理的方法；和包括施涂有机溶剂例如IPA或丙酮到基础材料片的表面的方法。任何这种表面处理改进了基础材料片和透明片之间的结合性，以改进强度，因此可以防止透明片与基础材料片剥离的这种不便。
另外，透明片可以以层合体状态与任何其他层或片一起使用。例如，可以使用这样的层合片，其中锚合层、透明片、由含有离型剂的组合物形成的脱模层和基础材料片依次层合。
脱模层可以如下来形成：将形成脱模层的含有树脂或蜡的涂料液体施涂到例如树脂膜，形成基础材料片；和干燥该液体。作为施涂方法，可以举出常规已知的施涂方法，例如凹版印刷记录方法、丝网记录方法和包括使用凹版印刷板的反转辊涂覆方法。
基础材料片和透明片进行层合的层合体可以预先进行表面改性。进行表面改性来使透明片的表面粗糙，改进了透明片的润湿性，因此可以改进它与着色材料接收层或锚合层在一些情况中的粘合性。对于表面改性方法没有特别限制。其例子可以包括：包括将透明片的表面预先进行电晕放电处理或等离子体放电处理的方法；包括施涂有机溶剂例如IPA或丙酮到透明片的表面的方法。任何这种表面处理改进了着色材料接收层和透明片之间的结合性，以改进强度，因此可以防止着色材料接收层与透明片剥离的这种不便。
[1-9-2]着色材料接收层：
着色材料接收层如下来获得：将至少无机细颗粒、水溶性树脂和阳离子树脂与适当的介质混合，以制备用于着色材料接收层的涂料液体；将该液体施涂到透明片的表面；和干燥该液体，以形成着色材料接收层。
含水介质优选用作该涂料液体的介质。含水介质的例子可以包括：水；和水和水溶性有机溶剂的混合溶剂。水溶性有机溶剂的例子可以包括：醇，例如甲醇、乙醇和丙醇；多元醇的低级烷基醚，例如乙二醇单甲基醚和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮和甲乙酮；和醚类，例如四氢呋喃。
进一步含有可热熔树脂的涂料液体优选用作涂料液体。底漆层部分所列的材料，特别是玻璃化转变温度为60℃-160℃的热塑性树脂优选用作该可热熔树脂。另外，聚烯烃树脂等优选引入涂料液体中，以改进该涂料液体的润湿性和改进它的结合性。在聚烯烃树脂中，优选引入聚乙烯。聚乙烯的例子可以包括低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。但是，还可以使用线型低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯等。
不同的添加剂可以每个引入涂料液体中，只要不削弱本发明的效果即可。当染料墨用作记录反像的墨时，优选引入染料固着剂。染料固着剂结合到染料分子的阴离子基团以形成盐，由此使该染料不溶于水。因此，可以防止染料的迁移。
其他添加剂的例子可以包括表面活性剂、颜料分散剂、增稠剂、消泡剂、墨固色剂、点调节剂、着色剂、荧光增白剂、抗氧化剂、UV吸收剂、防腐剂和pH调节剂。
无机细颗粒在涂料液体中的浓度仅需要考虑例如涂料液体的适用性来适当地确定，并且没有特别限制。但是，浓度优选设定为10质量％-30质量％，相对于涂料液体的总质量。
[1-9-2-1]施涂：
着色材料接收层通过例如将涂料液体施涂到构成基础材料片和透明片的层合体的透明片的表面来形成。在施涂后，涂料液体根据需要干燥。因此，可以获得具有这样的层合结构的转印材料1，所述层合结构中基础材料片50、透明片52和着色材料接收层53以所述顺序层合，如图2所示。
当使用锚合层、透明片、脱模层和基础材料片以所述顺序层合的层合片时，涂料液体仅需要施涂到构成层合片的锚合层的表面。因此，可以获得具有这样的层合结构的转印材料1，其中着色材料接收层53、锚合层59、透明片52、脱模层51和基础材料片50以所述顺序层合，如图3所示。
常规已知的施涂方法可以用作施涂方法。其例子可以包括刀涂方法、气刀涂覆方法、帘涂方法、缝模涂覆方法、棒涂方法、凹版涂覆方法和辊涂方法。
用于着色材料接收层的涂料液体的涂覆重量在固含量方面优选设定为10g/m2-40g/m2。将涂覆重量设定为优选10g/m2或更大，更优选15g/m2或更大，能够形成对于墨中的水吸收性优异的着色材料接收层。所以，可以抑制不便之处例如墨在记录的反像中的流动或者该反像的洇渗。同时，当涂覆重量设定为优选40g/m2或更低，更优选20g/m2或更低时，在干燥所施涂的层时，转印材料几乎不发生卷曲。另外，最终形成的记录物的厚度可以通过降低着色材料接收层的厚度而降低。当图像载体是塑料卡例如信用卡时，采用该涂覆重量是有效的，因为日本工业标准(JIS-X-6305)对该卡的厚度有严格的规定。
[1-9-2-2]在形成着色材料接收层时的干燥：
当在施涂用于着色材料接收层的涂料液体时提供干燥步骤时，干燥温度需要设定为小于乳液E2的玻璃化转变温度Tg2。在形成透明片时的干燥步骤使得在施涂用于着色材料接收层的涂料液体时，乳液E1成膜，乳液E2处于颗粒状态。但是，当在施涂用于着色材料接收层的涂料液体时的干燥温度变成Tg2或更高时，乳液E2形成膜，因此两种乳液E1和E2在整个透明片中都处于成膜状态。因此，当转印材料转印时，几乎不产生裂纹，因此降低了端部的裁切性。
当用于着色材料接收层的涂料液体施涂到透明片上时，在该涂料液体干燥和收缩过程中，透明片不能完全经受住收缩，因此在一些情况中破裂。当表示透明片中乳液E1和乳液E2之间的比率的比率E1/E2满足下式(1)时，可以防止破裂。乳液E1与乳液E2的比率(E1/E2)优选满足下式(1)，更优选满足关系5.0≤E1/E2≤50.0，仍然更优选满足关系10.0≤E1/E2≤35.0。将比率E1/E2设定为优选65.0或更低，更优选50.0或更低，仍然更优选35.0或更低，增加了乳液E2的量。随着颗粒组分的量增加，增大了引入图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980中的在加热转印时受热熔融和软化而处于膜状态的乳液与引入图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981中的颗粒状态的乳液之间的膜强度之差。因此，在边界部分982中容易产生裂纹，因此端部中不产生毛边，可以改进它的箔裁切性。同时，将比率E1/E2设定为优选3.0或更大，更优选5.0或更大，仍然更优选10.0或更大，增加了乳液E1的量。随着成膜组分量的增加，膜强度增加。此外，与着色材料接收层的接触面积增加，因此可以改进着色材料接收层和透明片之间的粘合性。具体地，将比率E1/E2设定在10.0-35.0的范围，可以实现粘合性、端部的裁切性和防裂纹性全部处于高水平。当比率E1/E2大于65.0时，颗粒组分的量减少，该状态接近于膜状态，因此几乎不发生破裂，未获得箔裁切性。另外，当比率E1/E2小于3.0时，降低了充当乳液E2的粘合剂的乳液E1的量。因此，在形成着色材料接收层时透明片的乳液会发生剥离或粉化，并且着色材料接收层不能均匀地形成。此外，成膜组分的量减少，因此与着色材料接收层的粘合性降低，易于发生透明片的剥离。
3.0≤E1/E2≤65.0 (1)
[1-10]图像：
图4是示意地示出转印材料的透视图。优选该转印材料，由此图像在着色材料接收层上形成。具有以下特性的反像72特别优选记录在着色材料接收层53上，如图4所示的转印材料1：当从接近于着色材料接收层53的一侧观察时，图像变成镜像，当从接近于透明片52的一侧观察时，变成正常图像。
在该实施方案的转印材料中，反像72记录在着色材料接收层53的表面上，其中透明片52没有层合，如图4所示的转印材料1。具体地，通过喷墨记录系统所记录的图像可以改进记录物的生产率和信息安全性，并且与常规加热转印系统相比可以降低记录成本。
在该实施方案的转印材料中，图像可以是用染料墨形成的图像，或者可以是用颜料墨形成的图像。但是，该图像优选是用颜料墨形成的图像。当反像用颜料墨形成时，该墨中的水和溶剂几乎不保留在着色材料接收层的表面上(即干燥变得容易)。因此，可以有效地防止图像载体和转印材料(特别是着色材料接收层)之间的结合失效，以及水或溶剂所形成的迁移(墨的移动)。此外，用颜料墨形成反像可以改进该反像的耐光性。
更详细地说明前述内容。如图5所示，颜料墨在间隙吸收型着色材料接收层64中具有以下特性：颜料墨中的颜料组分63具有大粒径。因此，颜料组分63不渗透到无机细颗粒65所形成的孔内，这形成着色材料接收层64，但是固定到着色材料接收层64的记录表面。此外，不同于溶胀吸收型着色材料接收层，间隙吸收型着色材料接收层64不溶胀，因此着色材料接收层64保持光滑。另一方面，在溶胀吸收型着色材料接收层的情况中，如图6所示，着色材料接收层67由于墨中的水而溶胀，因此在着色材料接收层67的表面上产生不平坦。因此，它与图像载体的粘合性减小。另外，墨中剩余的水和溶剂保持在着色材料接收层66的表面上。因此，存在着图像载体和着色材料接收层之间的粘合性变得不足的风险，这归因于剩余的水和溶剂在粘合步骤中的汽化，其是不优选的。
另外，在间隙吸收型着色材料接收层64中，颜料墨中的颜料组分63固定到着色材料接收层64的表面。同时，墨中的水和溶剂组分62渗透到着色材料接收层64内部，以进行与表面上的颜料组分63的分离(固液分离)。因此，在转印时，颜料的表面处于干燥状态，因此防止了水汽化导致的结合失效，并且可以改进粘合性。另外，剩余的水和溶剂组分62保留在着色材料接收层64中，因此颜料组分63不与剩余的水和溶剂组分62再次接触。因此，可以防止墨的移动(迁移)。另一方面，在染料墨中，如图7所示，染料组分68如染料组分69那样由于剩余的水的影响而移动(迁移)，因此发生洇渗。
另外，可自分散性颜料(其可以无需任何分散剂，通过进行表面处理来结合选自羰基、羧基、羟基和砜基团或其盐的至少一种官能团而分散在水中)，或者通过用树脂覆盖颜料颗粒的周围而获得的树脂分散体型颜料组分，可以用作颜料墨中的颜料组分。具体地，当转印材料的着色材料接收层包含阳离子树脂时，通常带负电的颜料颗粒静电结合到阳离子树脂，以增强着色材料接收层和颜料墨之间的粘合性。应当注意的是，优选使用用树脂覆盖颜料颗粒周围所获得的树脂分散体型颜料，因为它与可自分散性颜料相比改进了转印性能。使用树脂分散体型颜料可以增加在分离了墨介质之后，颜料颗粒之间的结合力。因此，颜料膜的表面上的水通过该颜料膜与着色材料接收层中下层的水基本上隔离，并且来自于该下层的水供给处于被该膜基本隔离的状态。所以，当颜料膜的表面上的水量小时，它可以通过自然干燥来充分干燥。另外，丙烯酸类树脂例如(甲基)丙烯酸酯共聚物优选用作该树脂。
另外，分散树脂的SP值接近于例如充当了着色材料接收层的水溶性树脂的聚乙烯醇的SP值。因此，当分散树脂和水溶性树脂在转印时受热熔融时，改进了两种树脂之间的相容性，因此树脂分散体型颜料强力结合到着色材料接收层。因此，甚至当记录图像的表面被颜料膜覆盖时，也能够改进与着色材料接收层的结合性能。此外，分散树脂的SP值接近于例如图像载体的PVC和PET-G的SP值。因此，当分散树脂和用于图像载体的表面的组成组分(例如PVC和PET-G)在转印时受热熔融时，改进了树脂和组分之间的相容性，因此树脂分散体型颜料强力结合到图像载体。因此，甚至当在接近于着色材料接收层一侧上的记录图像的表面被颜料膜覆盖时，也能够改进与图像载体的结合性。因此，能够改进图像载体上着色材料接收层的转印性能。
用于覆盖颜料颗粒的周围的树脂优选是酸值为100mgKOH/g-160mgKOH/g的(甲基)丙烯酸酯系共聚物。将酸值设定为100mgKH/g或更大，改进了墨通过热系统喷射的喷墨记录系统中的喷射稳定性。同时，将酸值设定为160mgKOH/g或更低，使树脂具有相对于颜料颗粒的疏水性，由此改进了墨的固色性和耐洇渗性。所以，该树脂适于墨的高速固色和高速记录。
这里，酸值是中和1g树脂所需的KOH的量(mg)，可以是表示树脂亲水性的指标。应当注意的是，在该情况中，酸值可以由形成树脂分散剂的各单体之间的组成比率计算来确定。但是，关于测量颜料分散体酸值的具体方法，酸值可以通过电势滴定来确定，或者可以用例如Titrino(由Metrohm制造)来测量。
打算用于颜料分散体中的树脂优选具有将疏水性颜料令人满意地分散在含水液体介质中的分散功能，并且使用无规共聚物。除了无规共聚物之外的树脂例如嵌段共聚物是不优选的，因为颜料的亲水性经常变高，并且印刷图像的耐水性经常变差。常规方法，例如公开在日本专利4956917中的方法可以用作生产用于颜料分散体中的树脂的方法。应当注意的是，颜料墨中的各组分和它们的物理性能的优选范围描述在例如日本特开2015-110321中。
颜料墨是所谓的含水颜料墨。在含水颜料墨中，颜料分散在水溶性介质中。另外，含水颜料墨是所谓的颜料-树脂分散体型的类型，并且通过将具有无规结构的(甲基)丙烯酸酯系共聚物吸附到表面和分散在含水介质中来获得。关于它的制造方法，含水颜料墨可以通过常规方法，例如公开在日本专利4956917中的方法来获得。
[1-10-1]颜料：
颜料的例子可以包括炭黑和有机颜料。可以单独使用各种颜料中的一种，或者其两种或更多种可以组合使用。
炭黑的具体例子包括炭黑颜料，例如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑。例如，可以使用具有以下商标名的炭黑，例如作为商标名的Raven(由Aditya Birla制造)，Black PearlsL、Regal、Mogul L、Monarch和Valcan(其每个由Cabot Corporation制造)，Color Black、Printex和Special Black(其每个由Evonik制造)和MITSUBISHI Carbon Black(由Mitsubishi Chemical Corporation制造)。自然地，颜料不限于此，并且还可以使用常规已知的炭黑。优选具有以下物理性能的炭黑：初级粒径是10nm-40nm，通过BET方法测量的比表面积是50m2/g-400m2/g，吸油率是40ml/100g-200ml/100g，挥发物含量是0.5％-10％，和pH是2-9。应当注意的是，DBP吸收通过JIS K 6221A方法测量。
有机颜料的具体例子可以包括：不溶性偶氮颜料，例如甲苯胺红、甲苯胺栗棕、Hamza黄、联苯胺黄和吡唑啉酮红；可溶性偶氮颜料例如立索尔红、Helio枣红、颜料猩红和永久红2B；瓮染料的衍生物，例如茜素、阴丹酮和硫靛栗棕；酞菁基颜料，例如酞菁蓝和酞菁绿；喹吖啶酮基颜料，例如喹吖啶酮红和喹吖啶酮品红；苝基颜料，例如苝红和苝猩红；异吲哚啉酮基颜料，例如异吲哚啉酮黄和异吲哚啉酮橙；咪唑啉酮基颜料，例如苯并咪唑啉酮黄、苯并咪唑啉酮橙和苯并咪唑啉酮红；皮蒽酮基颜料，例如皮蒽酮红和皮蒽酮橙；靛青基颜料；稠合偶氮基颜料；硫代靛青基颜料；和其他颜料，例如黄烷士酮黄、酰胺黄、喹酞酮黄、镍偶氮黄、铜偶氮甲碱黄、迫位酮橙、蒽酮橙、联蒽醌基红和二噁嗪紫。
另外，可以举出以下有机颜料作为具有颜色指数(C.I.)号的有机颜料的例子。自然地，可以使用常规已知的有机颜料以及以下有机颜料。
C.I.颜料黄12，13，14，17，20，24，74，83，86，93，109，110，117，120，125，128，137，138，147，148，151，153，154，166或168。
C.I.颜料橙16，36，43，51，55，59或61。
C.I.颜料红9，48，49，52，53，57，97，122，123，149，168，175，176，177，180，192，215，216，217，220，223，224，226，227，228，238或240。
C.I.颜料紫19，23，29，30，37，40或50。
C.I.颜料蓝15，15:1，15:3，15:4，15:6，22，60，或64。
C.I.颜料绿7或36。
C.I.颜料棕23，25或26。
[1-10-2]树脂：
打算用于颜料分散体中的树脂优选具有将疏水性颜料令人满意地分散在含水液体介质中的分散功能，并且使用无规共聚物。除了无规共聚物之外的树脂例如嵌段共聚物是不优选的，因为该树脂经常增大颜料的亲水性，并且经常在印刷图像的耐水性方面差。
例如，(甲基)丙烯酸酯系共聚物优选用作无规共聚物。(甲基)丙烯酸酯系共聚物可以通过共聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和能够与这些化合物共聚的单烯属不饱和单体来获得。(甲基)丙烯酸是例如丙烯酸或甲基丙烯酸。在它们中，优选使用(甲基)丙烯酸，因为考虑到它的电中性态和它的阴离子态的共存范围可以控制为很宽的事实。
(甲基)丙烯酸酯的例子可以包括：(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯；亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯，例如二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基醚二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷无规聚合物二醇或聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯、和聚环氧乙烷-聚四亚甲基醚无规聚合物二醇或聚环氧乙烷-聚四亚甲基醚嵌段聚合物二醇的单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；和(甲基)丙烯酸苄酯。
除了(甲基)丙烯酸之外，(甲基)丙烯酸酯和单烯属不饱和单体、苯乙烯基单体也可以引入(甲基)丙烯酸酯系共聚物中。在该情况中，苯乙烯基单体的例子可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯和4-氯苯乙烯。即，(甲基)丙烯酸酯系共聚物优选是具有苯乙烯基单体的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物。
关于(甲基)丙烯酸酯系共聚物的重均分子量，在苯乙烯方面的重均分子量(Mw)优选落入6,000-12,000的范围，更优选落入7,000-9,000的范围。当重均分子量设定为落入该范围时，改进了颜料分散体的分散稳定性，并且它的粘度可以设定为低值。另外，抑制了墨在加热器部分中的结垢(kogation)，因此印刷可以稳定地长期进行。重均分子量小于6,000是不优选的，因为降低了含水颜料分散体本身的分散稳定性。另外，重均分子量大于12,000是不优选的，因为以下原因。存在着含水颜料分散体的粘度增加和它的分散性降低的倾向。此外，在加热器部分上的结垢变得严重，其导致出现了来自于热系统的喷墨印刷机的喷嘴尖端的墨滴的非喷射。
[1-10-3]颜料分散体：
颜料分散体通过用(甲基)丙烯酸酯系共聚物覆盖颜料来制备。
关于颜料分散体的平均粒径，通过动态光散射方法在液体中所测定的值优选是70nm-150nm，更优选80nm-120nm。平均粒径大于150nm是不优选的，这归因于墨沉降加速，因此削弱了长期分散稳定性。另一方面，平均粒径小于70nm是不优选的，因为不能获得足以形成图像的颜色形成性和所形成的图像足够的耐候性。
关于测量平均粒径的具体方法，平均粒径可以使用例如FPAR-1000(由OtsukaElectronics Co.,Ltd.制造，通过累积量方法分析)或Nanotrac UPA 150EX(由NikkisoCo.,Ltd.制造，采用50％的积分值)，使用激光散射来测量。
待添加到墨的颜料分散体的量优选是0.5质量％-10质量％，更优选1.0质量％-8.0质量％，特别优选1.5质量％-6.0质量％，相对于墨的总量。当颜料浓度小于0.5质量％时，不能获得足以形成图像的颜色形成性。另外，大于10.0质量％的添加量是不优选的，因为含水颜料墨的粘度增加，因此变得难以喷射墨。
在含水颜料分散体中，从保持该分散体的分散性和将颜料墨粘度保持在低值的观点出发，颜料与(甲基)丙烯酸酯系共聚物的比率优选如下：(甲基)丙烯酸酯系共聚物的量落入0.2份-1.0份的范围，相对于1份颜料，单位是质量。
通过用(甲基)丙烯酸酯系共聚物覆盖颜料，优选引入酸沉淀步骤。酸沉淀通过以下工序来沉淀(甲基)丙烯酸酯系共聚物：将酸性物质添加到液体介质中，该介质含有颜料和溶解在碱性物质水溶液中的(甲基)丙烯酸酯系共聚物以酸化该介质，由此在中和前将(甲基)丙烯酸酯系共聚物中的阴离子基团返回成官能团。
在这种酸沉淀步骤中，碱和盐通过酸化含水分散体来形成，其已经根据需要通过进行分散步骤和蒸馏步骤，通过添加酸例如盐酸、硫酸或乙酸而获得。因此，溶解状态的(甲基)丙烯酸酯系共聚物沉淀到每个颜料颗粒的表面上。进行该步骤可以进一步改进颜料和(甲基)丙烯酸酯系共聚物之间的相互作用。结果，可以使颜料分散体采用这种形式，即微胶囊型复合材料颗粒分散在含水分散介质中。另外，可以使该含水颜料分散体完全表现出物理性能方面进一步优异的效果，例如通过分散所获得的水平，分散所需时间和分散体稳定性，和适用性方面的效果，例如耐溶剂性。
进行了通过过滤的分离沉淀物的过滤步骤，该沉淀物如上所述通过改进相互作用来获得。更优选地，在完成过滤步骤之后，通过进行清洗沉淀物的清洗步骤，来除去颜料分散体中存在的但没有吸附到其上的游离聚合物。然后，进行了再分散步骤，将含水介质中的残留物与碱性物质一起再次分散，由此可以获得分散稳定性进一步优异的含水颜料分散体。
[1-10-4]水溶性化合物：
颜料墨通过将颜料分散体分散在至少水溶性化合物中来获得。该实施方案中的水溶性化合物的种类没有特别限制，但是水溶性化合物优选是选自水溶性有机溶剂和在25℃是固体的水溶性化合物中的至少一种。
作为此处使用的，术语“水溶性化合物”表示这样的化合物，其自由地与水混合，或者在水中的溶解度(25℃)是20g/100g或更大。水溶性化合物是选自水溶性有机溶剂和在25℃是固体的水溶性化合物中的至少一种。引入水溶性化合物可以防止水汽化，因此可以防止墨因为干燥而发粘。
不同的水溶性有机溶剂，包括下面所列的醇、多元醇、二醇醚、羧酸酰胺、杂环物、酮类和烷醇胺类，可以每个用作水溶性化合物。另外，可以使用在25℃是固体的水溶性化合物，例如脲、乙烯脲或三羟甲基丙烷。
(1)醇：
每个具有1-5个碳原子的直链醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇和正戊醇。
(2)多元醇：
烷二醇，例如乙二醇、丙二醇(1,2-或1,3-)、丁二醇(1,2-、1,3-或1,4-)、1,5-戊二醇和1,2-己二醇；烷二醇的缩合物，例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；和除了烷二醇之外的多元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇和硫代二甘醇。
(3)二醇醚：
乙二醇的单甲基醚；二甘醇的单甲基醚和单乙基醚；三甘醇的单甲基醚、单乙基醚、单丁基醚、二甲基醚和二乙基醚；和四甘醇的二甲基醚和二乙基醚。
(4)羧酸酰胺：
N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。
(5)杂环物：
环醚，例如四氢呋喃和二噁烷；含氮杂环物，例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和N-甲基吗啉；和含硫杂环物，例如环丁砜。
(6)脲类：
脲类，例如脲、乙烯脲和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(N,N′-二甲基乙烯脲)。
(7)酮类：
酮类，例如丙酮和甲乙酮；和酮醇，例如4-羟基-4-甲基-2-戊酮(二丙酮醇)。
(8)烷醇胺类：
单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
(9)其他：
含硫化合物，例如二甲基亚砜和双羟基乙基砜。
在水溶性有机溶剂中，优选多元醇，并且更优选甘油。优选甘油，是因为甘油几乎不挥发和具有优异的防止墨发粘的效果。另外，可以单独使用一种水溶性有机溶剂，或者其两种或更多种可以作为混合物使用。例如，还优选使用甘油，和除了甘油之外的多元醇或含氮杂环物的组合。此时，三甘醇等可以用作该除了甘油之外的多元醇，并且2-吡咯烷酮等可以用作含氮杂环物。优选这种混合溶剂，因为它明显防止了墨的增稠效应。
对水溶性有机溶剂的含量没有特别限制。但是，该含量设定为优选相对于墨总质量为5质量％或更大，更优选10质量％或更大，特别优选15质量％或更大，以获得以下效果：防止含水介质的汽化，因此防止墨因为干燥而发粘。同时，从使墨符合高驱动频率和防止出现发霉的观点出发，该含量设定为优选50质量％或更低，更优选40质量％或更低，特别优选30质量％或更低，相对于墨总质量。
脲、乙烯脲等优选用作在25℃是固体的水溶性化合物，并且更优选使用乙烯脲。在25℃是固体的水溶性化合物的含量没有特别限制。但是，该含量设定为优选相对于墨总质量为5质量％或更大，更优选9质量％或更大，以获得以下效果：防止含水介质的汽化，因此防止墨因为干燥而发粘。同时，为了防止因为过量添加该化合物引起的不便，该含量设定为优选40质量％或更低，更优选30质量％或更低，特别优选15质量％或更低，相对于墨总质量。
[1-10-5]表面活性剂：
在该实施方案中，表面活性剂可以根据需要引入墨中，目的是控制墨的表面张力，以任意地控制墨在图像记录介质中的洇渗程度或渗透性，或者目的是改进墨在喷墨头中的润湿性，以防止墨在加热器表面的结垢，和改进墨的喷射。
这种表面活性剂没有特别限制，但是以下表面活性剂可以每个适宜地使用。应当注意的是，可以单独使用一种表面活性剂，或者其两种或更多种可以组合使用。
[非离子表面活性剂]
聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物等。脂肪酸二乙醇酰胺、乙炔二醇环氧乙烷加合物、乙炔二醇基表面活性剂等。
[阴离子表面活性剂]
聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐等。α-磺基脂肪酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基四氢化萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐等。
[阳离子表面活性剂]
烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基氯化铵等。
[两性表面活性剂]
烷基羧基甜菜碱等。
在它们中，特别优选使用乙炔二醇基表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚等，因为可以改进墨的喷射稳定性。
将以下通式(11)所表示的化合物(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧乙烷加合物)用作乙炔二醇基表面活性剂。
Figure GDA0002618289980000561
(在通式(11)中，U和V每个独立地表示1或更大的整数，并且U+V是2-20的整数)。
[1-10-6]水：
优选使用去离子水(离子交换水)作为水。水含量没有特别限制。但是，该含量优选是30质量％-90质量％，更优选40质量％-85质量％，特别优选50质量％-80质量％，相对于墨总质量。当该含量设定为30质量％或更大时，颜料和水溶性化合物可以水合，因此可以防止颜料和水溶性化合物的聚集。同时，当该含量设定为90质量％或更低时，水溶性有机化合物的量相对增加。另外，甚至当含水介质中的挥发性组分(例如水)挥发时，也可以保持颜料的分散状态，因此可以防止颜料的沉淀和凝固。
[1-10-7]其他添加剂：
墨可以根据用途包含除了表面活性剂之外的添加剂。这种添加剂的例子可以包括pH调节剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、防还原剂和盐。
[1-10-8]粘度：
墨的粘度η优选是1.5mPa·s-5.0mPa·s，更优选1.6mPa·s-3.5mPa·s，特别优选1.7mPa·s-3.0mPa·s。将粘度设定为1.5mPa·s或更大，能够形成令人满意的墨滴。同时，将粘度设定为5.0mPa·s或更低，改进了墨的流动性，因此改进了将墨供给到喷嘴的性能，由此改进了墨的喷射稳定性。
墨的粘度表示依照JIS Z 8803，在25℃温度条件下用E型粘度计(例如由TokiSangyo Co.,Ltd.制造的“RE-80L粘度计”)测量的值。墨的粘度可以通过例如水溶性有机溶剂的种类或量以及表面活性剂的种类或量来调整。
[1-10-9]表面张力：
墨的表面张力γ优选是25mN/m-45mN/m。将表面张力设定为25mN/m或更大，可以将墨喷射孔保持为新月形，因此可以防止墨流出墨喷射孔的不便。另外，将表面张力设定为45mN/m或更低，可以优化墨在图像记录介质中的吸收率，因此可以防止由于墨吸收不足而导致的固色失效的不便。
墨的表面张力表示在25℃的温度用自动表面张力计(例如由Kyowa InterfaceScience Co.,Ltd.制造的“Model CBVP-Z”，)，通过涉及使用铂板的板方法所测量的值。墨的表面张力可以通过例如表面活性剂的添加量和水溶性有机溶剂的种类和量来调节。
[1-10-10]pH：
墨的pH优选是7.5-10.0，更优选8.5-9.5。pH小于7.5是不优选的，因为颜料颗粒的分散稳定性劣化，因此颜料颗粒易于发生聚集。另一方面，pH大于10.0是不优选的，因为以下原因。墨的pH太高，以至于要使用的设备的一些构件与该墨接触引起化学侵蚀。因此，有机物质或无机物质洗脱至墨中，结果是发生喷射失效。
墨的粘度表示在25℃温度的条件下用pH计(例如由Horiba,Ltd.制造的D-51)测量的值。
[1-11]图像的记录：
接着，将图像记录在转印材料中的着色材料接收层的表面上，其中透明片未层合。具体地，记录了具有以下特性的反像：该图像在从接近于着色材料接收层一侧观察时变成镜像，在从接近于透明片一侧观察时变成正常图像。因此，如图4所示，将反像72记录在转印材料1的着色材料接收层53上。
喷墨记录系统是包括从在记录头上形成的多个喷嘴喷射墨(墨滴)到转印材料上以记录图像的系统。喷墨记录系统的种类没有特别限制。但是，优选这样的热喷墨记录系统，其包括根据驱动脉冲将热能施加到喷嘴中的墨上，以通过膜沸腾形成气泡，和将该墨滴从喷嘴与气泡一起喷射。
喷墨记录系统可以用喷墨记录设备(喷墨打印机)来进行。优选喷墨打印机，因为记录头和转印材料在图像记录时彼此不接触，因此打印机可以进行极其稳定的图像记录。喷墨打印机的种类没有特别限制。但是，优选使用全行型(full-line-type)喷墨打印机，其包括通过排列许多多喷嘴头来获得的线型喷头，其每个通过整合多个喷嘴形成，该喷嘴每个由例如墨喷射孔和墨通道形成，以使得该头可以垂直于转印材料的传送方向。全行型喷墨打印机根据转印材料的传送，从多个喷嘴的墨喷射孔同时喷射墨滴，以记录图像。因此，打印机可以高速记录高品质和高分辨率图像。这就是为什么优选该打印机。
记录头的墨喷射量优选是20pl或更低。将墨喷射量设定为优选20pl或更低，更优选10pl或更低，特别优选5pl或更低，可以在热压结合转印材料和图像载体的步骤中，将墨的水含量控制到合适的水平。另外，减少喷射量可以抑制墨在着色材料接收层中的散布，因此可以记录具有足够密度的厚反像。此外，该减少可以降低图像层(墨层)的厚度。
另外，在该实施方案中，可以使用串行头型喷墨记录系统，其包括依次传送转印材料，同时使记录头相对于记录表面移动和扫描。串行头型喷墨记录系统在记录速度方面明显优于热转印系统，并且可以减小液滴尺寸，因此可以容易地产生高品质图像。
另外，图像优选印刷以具有大于图像载体的尺寸。因此，可以进行无边界印刷，因此可以获得令人满意的图像。具体地，当使用喷墨系统时，在图像载体上直接进行无边界印刷使墨在边缘部分中吸收，由此劣化了边缘部分的图像品质。但是，在该实施方案中，甚至可以通过喷墨系统来进行边缘部分令人满意的印刷。
[1-11-1]标记处理：
另外，在图像印刷时，如图8所示，用于记录的标记162可以印刷在图像形成区161或印刷区160之外，以用于转印步骤中的自动层合机的记录。当该标记用透射和反射型传感器读取时，在转印时连接位置是精确的。另外，在转印材料具有切片形状的情况中，如图9所示，除了标记162之外，当连接线163印刷到图像形成区161之外时，可以容易地调节转印时的连接位置。
[1-11-2]墨的干燥：
在该实施方案的转印材料中，用于喷墨记录的墨(用其来形成图像)优选进行干燥，直到它的水含量变成70质量％或更低，相对于墨的总输入量。将墨的水含量设定为优选70质量％或更低，更优选50质量％或更低，抑制在图像载体和转印材料热压结合时墨组分的突然汽化。另外，可以防止例如图像载体和转印材料之间粘合强度的降低，和气泡保留在着色材料接收层中的这种不便。应当注意的是，作为此处使用的，术语“水含量”表示例如除了着色材料之外，水和非挥发性溶剂的总量。
墨的总输入量可以通过来自于记录头的墨喷射量来调节。输入量可受限于例如在图像记录时预先减小点的数目，从而可以容易地进行水含量的控制。
干燥可以例如用加热器(热源，例如卤素加热器)，或外部设备(例如风扇)来进行。但是，通过使具有足够长度的传送路径来传送图像，而不设置专门的干燥装置例如加热器，可以促进自然干燥。
[1-12]底漆层：
在该实施方案中，如图10所示，印刷后的转印材料1优选进一步包括在着色材料接收层53的表面上的底漆层56。底漆层56是具有粘合性的层，并且布置在着色材料接收层的表面上。在该情况中，与图像载体接触的层是底漆层。当转印材料包括底漆层时，可以改进图像载体和转印材料之间的粘合性和粘合强度，因此可以抑制以下不便：转印材料由于其之间不足的粘合强度而与图像载体剥离。设置底漆层可以将底漆层的SP值和图像载体的SP值之间的差SP2控制到以下通式(12)表示的范围，因此可以改进粘合性和粘合强度。因此，可以抑制以下不便：着色材料接收层从图像载体剥离。具体地，在该实施方案中，当除了PVC和PET-G之外的PET基础材料用作图像载体时，布置底漆层是有效的。底漆层没有特别限制，但是优选可以使用日本特开2015-110321所述的底漆层。
0≤SP2≤1.0 (12)
[2]记录物：
记录物是这样的记录物，其中图像载体、使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片是层合的，并且使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片从部分[1]中所述的转印材料转印。
具体地，该实施方案的记录物包括图像载体55、使图像记录在其上的的着色材料接收层和透明片，如图1所示的记录物73。另外，着色材料接收层和透明片如下来获得：将图像记录在该实施方案的转印材料的着色材料接收层53上，并且剥离基础材料片。此外，记录物73具有层合结构，其中图像载体55、着色材料接收层53和透明片52以所述顺序层合，着色材料接收层53包含无机细颗粒和水溶性树脂，透明片52包含乳液E1和乳液E2，乳液E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，乳液E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃或更高且120℃或更低，乳液E1处于成膜状态，乳液E2处于保持为颗粒的状态。因此，可以实现记录物端部裁切性的改进，着色材料接收层和透明片之间粘合性的改进，透明片耐化学品性的改进，和防止发粘。
[3]制造记录物的方法：
制造记录物的方法是这样的制造记录物的方法，其中图像载体、使图像记录在其上的着色材料接收层和透明片是层合的，该方法包括：步骤1：将图像记录到部分[1]中所述的转印材料的着色材料接收层上；步骤2：从接近于着色材料接收层的一侧将转印材料(其中图像已经记录在着色材料接收层上)热压结合到图像载体上；和步骤3：从转印材料剥离基础材料片，以提供记录物，其中图像载体、使图像记录在其上的着色材料接收层和透明片以所述顺序层合。
下面具体说明该实施方案的制造记录物的方法(步骤2和步骤3)。
图11是示意地示出了层合体84的剖视图，该层合体84通过将该实施方案的转印材料连接到图像载体55来获得，和图12是示意地示出从图11所示的层合体84剥离基础材料片50，以提供记录物73的步骤的透视图。
如图11所示，该实施方案的转印材料通过连接到图像载体55上，以使着色材料接收层53可以面对图像载体55来使用。因此，形成了层合体84，其中图像载体55、着色材料接收层53和透明片52以所述顺序层合。因此，记录在转印材料的着色材料接收层53上的反像连接到图像载体55。
此后，记录物73可以通过从图12所示的层合体剥离基础材料片50来获得。
[3-1]图像载体：
图像载体是转印材料的图像负载于上面的对象。图像载体的构造没有特别限制。其例子可以包括使用树脂作为成分材料的图像载体(树脂基载体)和使用纸作为成分材料的图像载体(纸基载体)。树脂基载体的例子可以包括树脂制成的卡，例如信用卡和IC卡。纸基载体的例子可以包括纸制的小册子例如护照，和纸制的卡。
[3-1-1]树脂基载体：
构成树脂基载体的树脂可以依据图像载体的应用进行适当的选择，并且没有特别限制。其例子可以包括：聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物；聚烯烃树脂，例如聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯；聚氟乙烯系树脂，例如聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和乙烯-四氟乙烯共聚物；脂族聚酰胺树脂，例如尼龙6和尼龙6,6；乙烯基聚合物树脂，例如聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物、聚乙烯醇和维尼纶；纤维素系树脂，例如三醋酸纤维素和赛璐玢；丙烯酸类树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酸丁酯；和其他合成树脂，例如聚苯乙烯、聚碳酸酯、多芳基化物和聚酰亚胺。
构成树脂基载体的树脂的例子还可以包括生物可降解的树脂，例如脂族聚酯、聚碳酸酯、聚乳酸、聚乙烯醇、醋酸纤维素和聚己内酯。另外，树脂基载体需要仅包含树脂作为主要成分材料，并且可以包含例如除了树脂之外的材料例如金属箔。
[3-1-2]纸基载体：
构成纸基载体的纸的种类没有特别限制。其例子可以包括电容器纸、玻璃纸、羊皮纸、具有高施胶度的纸、合成纸(聚烯烃系或聚苯乙烯系合成纸)、无木纸、铜版纸、涂布纸、铸涂纸、壁纸、衬纸、合成树脂或乳液浸渍的纸、合成橡胶胶乳浸渍的纸、内部添加合成树脂的纸、纸板和纤维素纤维纸。
[3-1-3]其他：
树脂基载体和纸基载体可以每个根据需要包括例如压纹、记号、IC存储器(IC芯片)、光学存储器、磁记录层、防止伪造和篡改的记录层(例如珠光颜料层、水印记录层或显微划痕硬度计(microcharacter))、浮雕记录层或IC芯片隐蔽层。
另外，树脂基载体和纸基载体可以每个作为单层体形成，由任何上述材料形成，或者可以每个作为多层体形成，通过将材质或厚度彼此不同的两个或更多个片或膜连接来获得。
此外，整个图像载体的厚度优选是30μm-800μm。将图像载体的厚度设定为优选30μm或更大，更优选500μm或更大，特别优选650μm或更大。同时，将图像载体的厚度设定为优选800μm或更低，更优选770μm或更低。当塑料卡用作图像载体时，整个记录物的厚度可以控制为总厚度0.68mm-0.84mm，其描述在JIS 6301中。
[3-2]层合结构：
该实施方案的记录物具有层合结构，其中图像载体55、着色材料接收层53和透明片52以所述顺序层合，如图1和图12每个所示的记录物73。
[3-3]转印材料和图像载体的热压结合：
图像载体和转印材料以彼此邻接的状态来热压结合，以使图像载体、着色材料接收层和透明片可以以所述顺序层合。因此，获得了具有层合结构的记录物，其中图像载体、着色材料接收层和透明片以所述顺序层合。
热压结合时的温度控制为优选90℃-160℃，更优选120℃-160℃。将热压结合温度设定为优选90℃或更高，将着色材料接收层中的树脂例如阳离子树脂和水溶性树脂，和底漆层(或锚合层)中的热塑性树脂熔融到足以结合的程度，因此可以使图像载体和转印材料压力结合。将温度设定到90℃或更高，可以将透明片中的乳液E1变成膜以改进转印能力。此外，将温度设定为120℃或更高，将透明片中的乳液E2变成膜，以增强它与已经成膜的乳液E1的结合力，因此可以改进箔裁切性。同时，将热压结合温度设定为优选160℃或更低，抑制了墨组分在图像载体和转印材料热压结合时的突然汽化。另外，该设定可以防止例如图像载体和转印材料之间粘合强度的降低，和气泡保留在着色材料接收层中的这种不便。另外，将温度控制在该温度范围内可以防止着色材料接收层的黄变，因为着色材料接收层由于在约180℃加热而开始黄变。
应当注意的是，如图23A-23C所示，将图像载体55和着色材料接收层彼此结合的部分963的透明片部分980和图像载体和着色材料接收层彼此不结合的部分964的透明片部分981之间的膜状态优选控制为在热压结合时彼此不同。即，在热压结合时，透明片部分980与图像载体接触，因此加热辊的热量容易转印到该部分。因此，建立了部分的乳液E2成膜和它的部分颗粒保持的状态(图23B)，或者建立透明片的乳液E2完全成膜的状态(图23C)。此时，增强了乳液E2(其已经部分或完全成膜)和乳液E1(其已经预先成膜)之间的结合力，因此可以增强透明片的膜强度。另一方面，加热辊的热量不传递到透明片部分981，因此乳液E2可以保持为颗粒状态。透明片部分980和透明片部分981的膜状态彼此不同，因此在剥离步骤中，作为起点，边界部分982容易产生裂纹。使用这两种乳液和通过使用热压结合时的温度改变乳液E2的膜状态，改进了箔裁切性。
应当注意的是，转印温度优选设定为乳液E2的玻璃化转变温度Tg2附近。将热压结合时着色材料接收层的表面温度控制为乳液E2的玻璃化转变温度Tg2附近，可以产生处于这样的状态的记录物，其中乳液E2在透明片的部分中成膜，并且它的部分颗粒保持，如图21所示。优选保留在透明片的部分中保持颗粒的状态，这是因为以下原因：基础材料和透明片之间的接触面积减小，以改进它从基础材料上的剥离性，因此能够改进它的转印性。此外，同样在该记录物的状态中，颗粒状态的乳液优选保持在透明片中。由此，防止了用手触摸时的发粘，因此能够改进它的质感。
如图22所示，乳液E2可以通过调节它的转印温度或转印速度，以使得转印时着色材料接收层的温度可以明显超过乳液E2的玻璃化转变温度，以在完全成膜的状态中转印。使得透明片的乳液E2处于完全成膜的状态，改进了膜强度和透明性，因此可以防止记录物由于刮擦而破裂和它的图像黯淡无光。乳液E2保持为颗粒的状态(图23A)和乳液成膜的状态(图23B或图23C)可以每个依照用户所需的性能来适当使用，但是转印剥离步骤优选在这样的状态进行，其中在热压结合时乳液E2完全处于膜状态(图23C)，因为能够改进箔裁切性。
热压结合的方法没有特别限制。例如，举出以下方法：将转印材料层合到图像载体上来获得层合体，将层合体夹在一对加热辊之间和进行热压结合。此时，每个加热辊的表面温度优选设定为100℃-180℃。因此，即使当层合体传送的速度过高，以至于加热时间无法足够保证时，层合体也可以加热到60℃-160℃。将温度设定在该温度范围内，建立了部分的乳液E2成膜和它的部分颗粒保持的状态，或者透明片的乳液E2完全成膜的状态。增强了乳液E2(其已经部分或完全成膜)和乳液E1(其已经预先成膜)之间的结合力，因此能够增强透明片的膜强度。
此时，当使用如图16所示的制造设备25时，优选使用硅树脂辊作为加热辊22，与接近于图像载体11的一侧接触。使用这种构造，硅树脂辊的SP值变成约8.7，因此着色材料接收层几乎不粘附到加热辊22，甚至通过经配置以从接近于基础材料片一侧来加热着色材料接收层的加热辊21的热压结合也不粘附，因此能够防止着色材料接收层的转移。
[3-4]基础材料片和脱模层的剥离：
最后，如图12所示，剥离所形成的记录物的基础材料片50，由此获得具有这样的结构的记录物73，其中图像载体55、着色材料接收层53和透明片52以所述顺序层合。在记录物73中，透明片52位于最上层以保护位于其下层上的着色材料接收层53上所记录的反像72。应当注意的是，当使用底漆层时，图像载体55通过底漆层中介，依靠粘附充分固定到着色材料接收层53。
通过剥离基础材料片，当转印材料是热剥离型时，优选剥离在层合体的温度在热压结合后降低之前立即进行。在这种热剥离型的情况中，剥离优选通过基于图13所示的分离爪86或者通过图14所示的剥离辊88的剥离机构来进行。当转印步骤中转印材料的供给通过“辊到辊”方法来进行时，热剥离型在生产率方面是合适的。
另一方面，当转印材料是冷剥离型时，剥离可以甚至在温度已经降低之后进行。在这种情况中，通过辊或剥离机构的剥离或手工剥离都是可行的。因此，冷剥离型可以是适用的，特别是当使用加工成切片形状的转印材料时更是如此。应当注意的是，通过“辊到辊”方法进行剥离时，剥离角θ优选是0°-165°，更优选0°-90°。设定剥离角θ可以防止在预裁切处理部分中转印材料的预裁切方法所分离的补片部分在打印机运行过程中剥离或偶然卷起。在图14中，剥离角θ是图中所示的角度，但不限于此。
应当注意的是，在热压结合和剥离步骤中，可以使用双辊型和四辊型的已知层合机。优选使用四辊型层合机，因为与双辊型层合机相比，在热压结合时的热可以容易地传递，因此转印和剥离步骤可以容易地进行。
[3-5]双侧同时剥离：
应当注意的是，当印刷物同时转印到图像载体的两个表面时，在膜上的下表面转印材料92和上表面转印材料94的印刷位置优选彼此移位，如图15所示。使用该构造，可以防止加热辊转印中具有相同SP值的着色材料接收层之间的结合，因此印刷物可以同时转印到图像载体的前、后表面上。另外，基础材料片可以用剥离部分90容易地剥离。
[4]图像记录设备：
一种图像记录设备，包括：供给部分，其经配置以将部分[1]中所述的转印材料供给到传送路径；和记录部分，其经配置以将着色材料施用到已经被供给到传送路径的转印材料的着色材料接收层以记录图像。
[5]用于制造记录物的设备：
一种用于制造记录物的设备是用于制造部分[2]中所述的记录物的设备，该设备包括：部分[4]中所述的图像记录设备；图像载体供给部分，其经配置以将图像载体供给到传送路径；粘合部分，其经配置以使转印材料粘合到被供给到传送路径的图像载体；和剥离部分，其经配置以将基础材料片从转印材料剥离。
[5-1]制造设备：
图16的侧视图用于示意地示出用于制造该实施方案的记录物的制造设备的构造例(下文有时候称作“制造设备”)。
[5-1-1]主构造：
制造设备25包括：供给部分4，其经配置以供给具有卷形状并且卷绕的转印材料1到传送路径，以使得它的着色材料接收层可以布置在它的外表面上；和记录部分6，其经配置以将含有例如着色材料、水和非挥发性有机溶剂的含水墨直接喷射到被供给到传送路径的转印材料1上，以记录反像。
另外，制造设备25包括：干燥部分7，其经配置以汽化其上施涂了墨的转印材料1的水，以改进它与图像载体11的粘合性；风扇10，其经配置以防止机器中由于汽化水引起的凝露；和预裁切处理部分5，其经配置以在转印材料1(其具有在记录部分6中记录在其上的反像)上进行预裁切处理。
此外，制造设备25包括：预热部分19，其经配置以加热图像载体11以改进它对转印材料1的粘合性；粘合部分29，其经配置以使着色材料接收层(其具有记录在其上的反像)和透明片粘合到图像载体11；去卷曲部分150，其经配置以在粘合后修正图像载体11的卷曲；剥离部分151，其经配置以剥离基础材料片；图像反转部分152，其经配置以通过进行双面印刷来反转图像载体11；和排出部分26，其经配置以聚集其上记录了反像的排出的图像载体11。
[5-1-2]操作：
供给部分4旋转具有卷形并且卷绕的转印材料1，以使得着色材料接收层可以在图中箭头所示方向上布置在它的外表面上，并且将转印材料1供给到记录部分6。彼时，转印材料1通过导向板27导向，并且夹在夹持辊3和轧辊2之间，因此以平坦状态传送到记录部分6。
当转印材料1从供给部分4开始传送时，记录部分6在转印材料1的着色材料接收层上记录了反像。其后，将转印材料1送到干燥部分7。干燥部分7汽化了例如形成反像的墨中的水，和风扇10排出了所汽化的水。因此，获得了转印材料1，其中反像已经记录在着色材料接收层上。此时，还进行了标记印刷。接着，将转印材料1通过传感器部分31进行标记位置检测，和在预裁切处理部分5中进行预裁切处理。
同时，将图像载体供给部分12配置以将图像载体11逐一供给到预热部分19。
预热部分19经配置以加热图像载体11，以改进对转印材料1的粘合性。此外，记录向导14在图像载体11和转印材料1之间进行标记。其后，将图像载体11层合到转印材料1上。
将图像载体11和转印材料1的层合体传送到粘合部分29。粘合部分29包括成对的加热辊21和22。图像载体11和转印材料1通过将层合体送过该成对的加热辊21和22来热压结合。
其后，将图像载体11和转印材料1的层合体传送到去卷曲部分150，并且修正它的卷曲。此外，将构成转印材料1的基础材料片和脱模层在剥离部分151中剥离，并且卷绕在卷取辊24上。另外，通过进行双面印刷，图像载体通过图像反转部分152反转，并且将图像载体供给回记录向导14。另外，后表面图像类似地印刷到着色材料接收层上，该层已经转印到供给回的图像载体上。其后，通过粘合部分29、去卷曲部分150和剥离部分151中的步骤，如前表面印刷那样进行后表面印刷。通过这种操作，可以获得记录物，其中转印材料1已经热压结合到图像载体11上。
[5-1-3]制造设备和控制器之间的连接：
如图17所示，制造设备25(成像/记录设备)通过网络47连接到控制器41。但是，制造设备25可以不通过网络47，而是通过例如串行端口、并行端口或USB端口连接到控制器41。制造设备25包括例如记录部分、干燥部分、预裁切处理部分、粘合部分、去卷曲部分、剥离部分和图像反转部分。另外，CPU包括在记录部分中，并且连接到记录部分、干燥部分、预裁切处理部分、预热部分、粘合部分、去卷曲部分、剥离部分和图像反转部分。另外，CPU经配置以控制记录部分、干燥部分、预裁切处理部分、预热部分、粘合部分、去卷曲部分、剥离部分和图像反转部分的操作。
网络47是网络例如因特网或局域网(LAN)，并且可以是有线网络或无线网络。控制器41是计算机，其经配置以控制制造设备25。在控制器41中，控制部分44、显示部分45、输入-输出部分46、存储部分42和通讯部分43通过系统总线48彼此连接。另外，例如在一些情况中，将经配置以读取图像数据等的数字相机和驱动设备连接到控制器41。此外，在一些情况中将制版设备等连接到控制器41。
控制部分44包括例如中央处理器(CPU)、随机存取存储器(RAM)和只读存储器(ROM)。CPU调用存储在例如记录部分或ROM中的程序到RAM上的工作存储器区域，并且执行该程序，和进行算法加工和操作控制以控制整个系统。ROM是非易失性存储器，并且永久保存程序、数据等。另外，RAM是易失性存储器，并且临时保存程序、数据等。
显示部分45是例如显示设备，包括：显示装置，例如CRT监视器或液晶面板；和逻辑电路(例如视频适配器)，用于实现计算机与该显示装置协同的视频功能。
输入-输出部分46是经配置以进行数据的输入和输出的部分。经配置以进行数据输入的输入部分是例如键盘、指向装置例如鼠标或数字键盘。操作说明、移动指令、数据输入、维护等可以由用户在控制器41上通过这种输入部分来进行。另外，输入-输出部分46连接到例如扫描仪和驱动设备(未示出)，并且将来自于任何这种外部设备的输入数据传送到控制部分44或输出数据到外部设备。
存储部分42是经配置以存储数据的设备，并且其例子包括磁盘、内存和光盘设备。由控制部分44执行的程序，执行该程序所需的数据，操作系统(OS)等存储在存储部分42中。另外，通过制造设备25的记录部分6所记录的图案可以存储在存储部分42中。通讯部分43是通讯界面，其经配置以调节控制器41和网络47之间的通讯，并且包括例如通讯控制设备和通讯端口。应当注意的是，个人计算机等可以用来代替控制器41。
[5-1-4]控制系统：
图18的框图用于显示布置在图16所示的记录部分6中的控制系统的构造。记录的数据或由主PC 120传送的命令由CPU 100通过界面控制器102接收。CPU 100是算法处理器，其经配置以管理一般的控制，例如记录部分的记录数据的接收，记录操作和记录介质的处置。在分析了所接收的命令之后，CPU 100将记录数据的每个颜色组分的图像数据编译成图像存储器106中的位图。作为记录前的操作加工，CPU 100通过输出端口114和电动机驱动部分116驱动了封盖电动机(capping motor)122和头部上下电动机(head up-and-downmotor)118，以使各记录头22K、22C、22M和22Y可以离开它们的封盖位置(待机位置)，移动到它们的记录位置(成像位置)。
随后，通过传感器部分31(尖端检测传感器)检测以恒定速度传送的转印材料的位置，以测定墨开始喷射到转印材料的时间(记录时间)。其后，CPU 100与转印材料的传送同步，依次读出来自于图像存储器106的相应颜色的记录数据，并且通过记录头控制电路112将已经读出的数据传送到各记录头22K、22C、22M和22Y。因此，布置在记录头各喷嘴中的喷射能量产生元件根据所记录的数据来驱动，并且墨滴通过驱动的喷射能量产生元件从喷嘴喷射。所喷射的墨滴在面朝记录头的位置上撞击到转印材料的着色材料接收层(墨接收部分)上，以形成点。通过一组点形成了所需图像。
应当注意的是，CPU 100的操作基于存储在程序ROM 104中的处理程序来进行。对应于控制流程的处理程序、表单等存储在程序ROM 104中。另外，将工作RAM 108用作工作存储器。
[5-1-5]制造设备的操作流程：
接着，根据图19的流程图，来说明图16所示的制造设备25的操作流程。该流程图通过图18所示的CPU 100来进行。
记录部分的CPU判断记录的数据是否通过网络或不同的端口由控制器传输(步骤S101)。当判断记录的数据被传输(步骤S101的“是”)，则CPU开始供给来自于供给部分的未记录的转印材料(步骤S102)。传感器部分检测转印材料。当传感器部分没有检测转印材料时(是关闭的(步骤S103的“是”))，则开始通过记录部分在转印材料上进行记录操作(步骤S104)。当记录操作结束时(步骤S105的“是”)，则干燥部分进行干燥处理，以从记录部分所记录的转印材料中汽化过量的水(步骤S106)。其后，将转印材料传送到预裁切处理部分，并且进行预裁切处理。
同时，当记录的数据传输到CPU时(步骤S107的“是”)，则将图像载体从图像载体供给部分供给到预热部分(步骤S108)。其后，为了改进记录部分所记录的转印材料的粘合性，通过预热部分进行预热处理(步骤S110)。图像载体和转印材料之间的标记在记录向导中开始(步骤S111)，并且该步骤在用转印材料记录完成时的时间点进行到后续步骤(步骤S113)。此时，步骤S112的判断为“是”，将图像载体安装到转印材料上，并且将转印材料和图像载体通过粘合部分彼此结合(步骤S115)。其后，与到剥离部分所形成的传送相关联，将转印材料的基础材料在预裁切处理部分中用部分预裁切进行剥离，作为起点，由此将记录物(最终的记录物)安装到排出部分上(步骤S116)。透明片粘合到记录物，以夹入着色材料接收层，因此记录物实现了优异的图像品质和具有强坚坚牢性能。
[5-1-6]通过制造设备进行处理：
[5-1-6-1]转印材料的位置检测和预裁切处理：
在图16所示的传感器部分31中，为了与转印材料1的预裁切部分和粘合部分同步，检测了转印材料1的位置，并且每个部分基于检测结果来控制。将反射或透射型光学传感器用于标记检测中。
[5-1-6-2]预裁切处理：
在该实施方案的转印材料的制造中，在形成着色材料接收层之后，可以进行预裁切处理，其包括在部分的着色材料接收层和透明片中，从接近于着色材料接收层一侧产生缺口。作为预裁切处理的结果，在反像已经记录在转印材料上以提供转印材料，并且转印材料和图像载体已经彼此结合之后，透明片可以以该缺口作为起始点来完美裁切。所以，可以形成由具有均匀厚度的透明片形成的强保护层，因此将足够的耐久性赋予在着色材料接收层上形成的反像。优选的预裁切处理例如是日本特开2015-110321中所述的方法。
[5-1-6-3]记录处理：
已经广泛使用的是一种喷墨系统成像设备(喷墨打印机)，其经配置以将墨(墨滴)从在记录头中形成的多个喷嘴喷射到转印材料上，以形成图像。以下技术是已知的用于从喷嘴喷射墨滴的技术：根据驱动脉冲将热能供给到喷嘴中的墨，以通过膜沸腾形成气泡，和将墨滴与该气泡一起从喷嘴喷射。根据要形成的图像，将大量墨滴从喷嘴喷射到转印材料上，由此在转印材料上形成图像。
全行型喷墨打印机使用行式打印头(line head)，其通过布置许多的多喷嘴喷头来获得，该多喷嘴喷头每个通过整合多个喷嘴来获得，该喷嘴每个由例如墨喷射孔和墨通道形成，以使得喷头可以垂直于转印材料的传送方向，来增加图像记录速度。全行型喷墨打印机根据转印材料的传送，从多个喷嘴的墨喷射孔同时喷射墨，来记录图像。因此，全行型喷墨打印机可以满足以下要求(其是目前的打印机需要满足的)：在图像品质方面高分辨率的图像以高速形成，并且印刷可以以与转印时相同的速度来进行。另外，喷墨打印机具有可以进行极其稳定的图像记录的优点，因为每个记录头和转印材料在图像记录时彼此不接触。
在图16所示的制造设备25中，导向板27存在于转印材料1传送到记录部分6，同时夹在夹持辊3和轧辊2之间的过程中。转印材料1在导向板27上面经过包括由其引导，以进入记录部分6。记录部分6使用由K、C、M和Y墨形成的四个记录头作为主构成元件。这四个记录头根据图像数据喷射墨，并且将墨滴朝着布置在转印材料1上的着色材料接收层喷射，以形成图像。
[5-1-6-4]水汽化控制：
当墨在转印时保留在接收层的表面上时，它与图像载体的粘合变得不足。会发生不便，例如不足的粘合性或气泡在接收层中的部分保留，这归因于在转印时由于受热，墨组分或保留在接收层的表面层上的墨突然汽化。因此，在喷墨记录后，在转印前会需要预干燥，其中将向转印材料的传送路径增加有效的扭转。在转印之前，作为包括具有足够长度的传送路径的构造，能够促进自然干燥，而无需布置任何专门的干燥装置例如加热器。另外，对于那时已经汽化的墨组分来说，会需要经配置以控制或排出设备中的空气流的装置。如图16所示，当通过记录部分6记录在转印材料1的着色材料接收层上的反像送过干燥部分7和导向板27之间的间隙时，水(其充当了记录在接收层上的图像中的墨的主要组分)或墨中的少量挥发性溶剂组分通过具有挥发功能的干燥部分7，通过基于卤素或与其等价的材料和风，或者二者的组合的热源来汽化。另外，通过风扇10控制空气流和排出的空气，以防止汽化的气体例如在机器中发生凝露。当空气流控制组合使用时，提高了着色材料接收层的表面上的饱和蒸汽压，因此在一些情况中加速了干燥。
在粘合步骤时，通过水控制，将着色材料接收层中的墨的水含量(例如除了着色材料之外，水和非挥发性溶剂的总量)控制为优选70％或更低，更优选50％或更低，相对于墨的总输入量。保留在墨中的水含量大于70％的情况是不优选的，因为存在着产生不便的风险，例如不足的粘合性或气泡部分保留在着色材料接收层中，这归因于保留在接收层的表面层上的墨组分或墨突然汽化，不过该风险根据着色材料接收层的厚度而变化。另外，通过例如如下来限制输入量，可以将墨的总输入量设定为适合的输入量：例如在图像形成时预先减小点的数目，以便可以适当进行水控制，不过适合的输入量根据喷射头的喷射量而变化。
[5-1-6-5]粘合步骤：
如图16所示，图像在记录部分6中，在转印材料1的着色材料接收层上形成，然后将转印材料1引导到导向板27上面的部分，以移动到粘合部分29，其包括两个加热辊21和22。将片状片形式的图像载体11置于图像载体供给部分12上，它的位置通过记录向导14来修正，并且图像载体根据转印材料1的传送来供给。将图像载体11从图像载体供给部分12的下部供给，以防止污垢粘附到图像载体11的转印表面，和图像载体11在拾取时被橡胶辊污染。
将转印材料1和图像载体11传送到加热辊21和22之间的间隙，同时彼此叠置，以使得转印材料1的其上形成有图像的着色材料接收层和图像载体11的底漆层可以彼此邻接，随后加热转印材料和图像载体。因此，图像载体11和其上形成有图像的转印材料1彼此结合。其后，将基础材料片从转印材料1剥离。因此，建立了这样的状态，其中透明片与其上形成有的图像的着色材料接收层一起粘合到图像载体11上。换言之，在图像载体11上，透明片作为保护膜位于最上层中，并且图像在该保护膜下形成。
另外，在转印时的温度被设定为落入墨的汽化温度或更低的范围，因为在转印时墨中水的突然汽化导致粘合失效，或者气泡部分保留在接收层中。在转印时着色材料接收层的加热通过不来自于厚图像载体例如塑料卡一侧，而主要来自于转印材料的基础材料片侧的热传导来进行。仅需要控制着色材料接收层在粘合步骤时所达到的最大温度，以不超过作为墨主要组分的水的汽化温度。换言之，在转印材料1和图像载体11结合时，每个加热辊的表面温度仅需要是这样的温度，即气泡不在转印材料1和图像载体11之间通过水的汽化而形成。另外，当传送速度等过高，以至于不能充分保证用热源加热的时间时，在热源和接收部分之间会出现温度差。因此，可以控制加热辊的表面温度，以高于水的常规汽化温度，特别是100℃-180℃。另外，在密闭空间中加热时由于压力增加而使沸点增加，因此在夹在底漆层和透明片层之间的着色材料接收层中的水的汽化温度增加。因此，考虑到粘合性和箔裁切性，可以将表面温度甚至控制为更高的温度。
[5-1-6-6]预热：
当将图像载体11粘合到使图像记录在其上的转印材料1，同时用其来记录时(如图16所示)，在转印材料1粘合之前，将图像载体(卡等)的表面在预热部分19中适度加热。因此，可以控制由于加热引起的转印材料1上的着色材料接收层中温度的过度增加。
[5-1-6-7]去卷曲：
如图16所示，在转印材料1粘合到图像载体11之后，图像载体11的卷曲在去卷曲部分150中修正，并且将图像载体11的卷曲修正到平坦。图像载体卷曲的修正可以如下来进行：将图像载体11夹在加热板和面对着该加热板的支撑板之间，同时图像载体11是热的。
[5-1-6-8]剥离处理：
如图16所示，在除了成像区域的区域已经通过预裁切处理剥离之后，将已经经过粘合部分29的转印材料1的基础材料片部分在卷取辊24侧面上卷绕，并且将其上形成有图像的图像载体11传送到排出部分26和逐一聚集。
[5-1-6-9]图像反转设备：
通过进行双面印刷，制造设备25优选包括图像反转部分152，如图16所示。记录物在剥离后通过反转设备来反转，并且反转的记录物供给回记录向导14，以便能够进行后表面印刷。与前述同时，转印材料也供给返回。在供给返回后，在记录部分、粘合部分、去卷曲部分和剥离部分中进行与前表面印刷的那些相同的处理，由此也在记录物的后表面上形成图像。
图1是记录物73构造的示意地示出。如图1所示，记录物73兼具优异的图像品质和强坚牢性，因为透明片52粘合，以使得着色材料接收层53可以夹在图像载体55和透明片52之间。
除了前述之外，例如可以用作制造设备的是通过将转印材料安装到日本特开2015-110321中所述的制造设备上来获得的设备。还允许打印机部分和转印部分彼此独立的构造。已知的设备可以用作该打印机部分和转印部分中的每个。
如上所述，根据制造设备，当转印材料包括在基础材料上的至少透明片和着色材料接收层时，在将转印材料粘合到图像载体上的步骤中，在粘合的同时进行着色材料接收层的墨水含量的控制和温度控制。因此，改进了转印材料的透明片和图像载体之间的粘合性，因此可以提供在耐久性，例如耐候性，耐水性，耐化学品性和耐气体性的不同种类中优异的记录物。
实施例
本发明在下文中通过实施例和对比例来更具体地说明。但是，本发明决不限于以下实施例。应当注意的是，在以下说明书中，“份数”和“％”分别指的是“质量份”和“质量％”，除非另有指示。
(实施例1)
透明片、转印材料和记录物通过以下方法制造。
[乳液水溶液2的合成]
由玻璃制成的第一反应容器具有搅拌机、回流冷凝器、温度计和氮气引入管。其后，使用作为非离子乳化剂的6g的AQUALON RN-30(由DKS Co.,Ltd.制造)，6g阴离子乳化剂AQUALON HS-30(由DKSCo.,Ltd.制造)，130.0g甲基丙烯酸甲酯，5.0g的丙烯酸乙酯和5.0g甲基丙烯酸，并且将这些材料和275g水添加到反应容器中并搅拌，以制备总量为427.0g的混合物。接着，移出36g的该混合物，并且转移到类似于第一反应容器的第二反应容器。其后，将该混合物在73℃在氮气引入下乳化40分钟。接着，将充当聚合引发剂的17g过氧化二硫酸铵溶解在36g水中，并且将该溶液添加到乳化的液体中。其后，将剩余的混合物从第一反应容器中移出，并且在100分钟内逐渐滴入第二反应容器中，随后在73℃聚合。在剩余的混合物滴加完成后，在73℃持续搅拌80分钟，以合成乳液水溶液2(Tg：101℃，树脂固体含量：35.0％)。它的SP值和着色材料接收层的SP值之间的差的绝对值|ΔSP|是0.2。分散在该溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。
[制造层合片]
将90份的Joncryl制造的J352D(Tg：56℃，丙烯酸乳液，浓度：45％)和10份的乳液水溶液2(Tg：101℃)进行混合，将该混合物施用到PET基础材料片(商标名：“Tetoron G2”，厚度：19μm，由Teijin DuPont Films Japan Limited制造)的表面，然后干燥。因此，制造了一种层合片。乳液E1与乳液E2的混合比率(E1/E2)是11.6。施涂用模头涂覆机，以5m/分钟的施涂速度进行，以使得干燥后的涂覆量变成10g/m2。干燥温度设定为90℃。
[水合氧化铝分散体液体的制备]
将20份的具有勃姆石结构(假勃姆石结构)的水合氧化铝A(商标名：“DisperalHP14”，由Sasol制造)添加到纯水(79.6份)中，并且进一步添加0.4份乙酸以进行胶溶处理。因此，获得了20％的水合氧化铝分散体液体。水合氧化铝分散体液体中的水合氧化铝细颗粒的平均粒径是140nm。接着，将0.3份硼酸添加到分散体液体中，以提供添加有硼酸的水合氧化铝分散体液体。
[聚乙烯醇水溶液的制备]
将聚乙烯醇(商标名：“PVA235”，由KURARAY Co.,Ltd.制造)溶解在离子交换水中，以制备固体物质含量为8％的聚乙烯醇水溶液。应当注意的是，该聚乙烯醇的重均聚合度是3,500，皂化度是87mol％-89mol％，和SP值是9.4。
[用于形成着色材料接收层的涂料液体的制备]
将27.8份聚乙烯醇水溶液添加到100份的添加有硼酸的水合氧化铝分散体液体中。此外，将充当阳离子树脂的3.0份的聚烯丙基胺加入该混合物中，并且将内容物用静态混合器混合，以提供用于形成着色材料接收层的涂料液体。将重均聚合度为1,600的聚烯丙基胺(商标名：“PAA-01”，由Nitto Boseki Co.,Ltd.制造)用作聚烯丙基胺。
[转印材料的制造]
在刚混合后，将该涂料液体施涂到层合片中的透明片的表面，并且干燥。因此，制造了实施例1的转印材料，其包括间隙吸收型着色材料接收层。将该涂料液体用模头涂覆机以5m/分钟的施涂速率施涂，以使它在干燥后的涂覆量变成10g/m2。干燥温度设定为60℃。通过卷成卷形状，将转印材料变成卷形转印材料，其中着色材料接收层布置在外侧上，基础材料片布置在内侧上。着色材料接收层的厚度是10μm。
60％固体印刷在所形成的转印材料上，用颜料墨通过使用制造设备(附图中所示的制造设备25)来进行。将转印材料热压结合到图像载体上，然后剥离基础材料片。因此，获得了实施例1的记录物。稍后描述制备颜料墨的方法。将其上安装有线型喷头的印刷模块(商标名：“PM-200Z”，由Canon Finetech Inc.制造)用作制造设备25的记录部分6，和将氯乙烯制成的卡(商标名：“C-4002”，由Evolis制造)用作图像载体。热压结合在160℃温度，3.9kg/cm压力和50mm/s传送速度的条件下进行。将剥离基础材料片的剥离角设定为90°。着色材料接收层的SP值和图像载体的SP值之间的差SP2是0.1。
[颜料墨的制备]
<(甲基)丙烯酸酯系共聚物的合成>
(合成实施例1)
将1,000份的甲乙酮装入反应容器，该反应容器具有搅拌设备、滴加设备、温度传感器和回流设备(包括在其上部的氮气引入设备)，并且将该反应容器用氮气吹扫，同时搅拌甲乙酮。在该反应容器中保持氮气氛的同时，将容器中的温度升高到80℃。其后，从滴加设备在4小时内滴加混合液体，其通过混合63份的甲基丙烯酸2-羟基乙酯，141份的甲基丙烯酸，417份的苯乙烯，188份的甲基丙烯酸苄酯，25份的甲基丙烯酸缩水甘油酯，33份的聚合度调节剂(商标名：“BLEMMER TGL”，由Nippon Oil&Fats Co.,Ltd.制造)和67份的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯来获得。在滴加完成之后，在该温度进一步继续反应10小时，以提供(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)的溶液(树脂含量：45.4％)，其酸值是110mgKOH/g，玻璃化转变温度(Tg)是89℃，和重均分子量是8,000。
<含水颜料分散体制备1>
将1,000份的酞菁基蓝颜料，合成实施例1中获得的(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)的溶液，25％的氢氧化钾水溶液和水装入具有冷却功能的混合槽中，并且搅拌和混合以提供混合液体。应当注意的是，(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)的用量使得在非挥发物含量方面，它相对于酞菁基蓝颜料的比率变成40％。另外，25％的氢氧化钾水溶液的用量中和了100％的(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A-1)。此外，水的用量使通过其获得的混合液体的非挥发物含量设定为27％。将所形成的混合液体送过分散设备，该设备填充有每个直径是0.3mm的氧化锆珠，并且通过循环系统分散4小时。应当注意的是，分散体液体的温度保持在40℃或更低。
在分散体液体已经从混合槽中取出后，用10,000份的水清洗混合槽和分散设备之间的流道，并且将清洗液体和分散体液体混合，以提供稀释的分散体液体。将所形成的稀释的分散体液体装入蒸馏设备中，并且通过蒸馏来除去全部量的甲乙酮和部分的水。因此，获得浓缩的分散体液体。在该浓缩的分散体液体静置以冷却到室温的同时，进行搅拌，将2％的盐酸滴入该分散体液体中，以将它的pH调整为4.5。其后，用吸滤型(Nutsche-type)过滤设备过滤所形成的固体物质，并且用水清洗。将所形成的固体物质(滤饼)装入容器中，并且加水。其后，将该混合物用分散体搅拌机再分散，并且用25％氢氧化钾水溶液将所形成的pH调节到9.5。其后，用离心分离机以6,000G在30分钟内除去粗颗粒，然后调节剩余物的非挥发物含量。因此，获得了含水青色颜料分散体(颜料含量：14％，酸值：110)。
以与含水青色颜料分散体相同的方式，获得了含水黑色颜料分散体，含水品红颜料分散体或含水黄色颜料分散体，除了将酞菁基蓝颜料换成炭黑基黑颜料、喹吖啶酮基品红颜料或偶氮基黄颜料。
<墨的制备>
将含水颜料分散体和表3所示的各组分添加到容器中，以实现表3所示的组成(总共：100份)，并且用桨叶搅拌机搅拌30分钟或更久。其后，将该混合物用孔径0.2μm的过滤器(由Nihon Pall Ltd.制造)过滤，以制备颜料墨。应当注意的是，表3中的术语“AE-100”表示乙炔二醇与10mol环氧乙烷的加合物(商标名：“Acetylenol E100”，由Kawaken FineChemicals Co.,Ltd.制造)。
表3
Bk C M Y
酸值(mgKOH/g) 110 110 110 110
颜料(份) 2.5 2.5 2.5 2.5
甘油(份) 7 7 7 7
三甘醇(份) 5 5 5 5
乙烯脲(份) 12 12 12 12
AE-100(份) 0.5 0.5 0.5 0.5
纯水(份) 余量 余量 余量 余量
(实施例2)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了乳液E1与乳液E2的比率(E1/E2)变为30.9之外。
(实施例3)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了将乳液水溶液2变为DKSCo.,Ltd.制造的SUPERFLEX 130(Tg：101℃，树脂固含量：35.0％)之外。
(实施例4)
[乳液水溶液3的合成]
乳液水溶液3(Tg：40℃，树脂固含量：45.0％)通过与乳液水溶液2完全相同的方法来合成，除了使用55g的丙烯酸2-羟基乙基己酯，30.0g的丙烯酸甲酯，50.0g的甲基丙烯酸甲酯和10.0g的丙烯酸之外。分散在溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。|ΔSP|是0.5。
[乳液水溶液4的合成]
乳液水溶液4(Tg：78℃，树脂固含量：45.0％)通过与乳液水溶液2完全相同的方法来合成，除了使用100.0g的甲基丙烯酸甲酯，20.0g的丙烯酸乙酯，10.0g的丙烯酸2-羟基乙基己酯和5.0g的甲基丙烯酸之外。分散在溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。|ΔSP|是0.2。
[乳液水溶液5的合成]
乳液水溶液5(Tg：51℃，树脂固含量：45.0％)通过与乳液水溶液2完全相同的方法来合成，除了使用50.0g的甲基丙烯酸酯，5.0g的丙烯酸乙酯，40.0g的甲基丙烯酸甲酯和5.0g的甲基丙烯酸之外。分散在溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。|ΔSP|是0.4。
[乳液水溶液6合成]
乳液水溶液6(Tg：90℃，树脂固含量：35.0％)通过与乳液水溶液2完全相同的方法来合成，除了使用20.0g的丙烯酸甲酯，115.0g的丙烯酸乙酯，5.0g的2-羟基丙烯酸酯和10.0g的甲基丙烯酸之外。分散在溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。|ΔSP|是0.3。
[乳液水溶液7的合成]
乳液水溶液7(Tg：59℃，树脂固含量：45.0％)通过与乳液水溶液2完全相同的方法来合成，除了使用50.0g的甲基丙烯酸甲酯，35.0g的2-羟基丙烯酸酯和5.0g的甲基丙烯酸之外。分散在溶液中的颗粒的平均粒径是80nm。|ΔSP|是0.5。
[转印材料合成]
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成乳液水溶液5；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例5)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成乳液水溶液4；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例6)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将乳液水溶液2换成乳液水溶液6；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例7)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成乳液水溶液7；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例8)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了将比率E1/E2变成3.0。
(实施例9)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了比率E1/E2变成63.0。
(实施例10)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成NisshinChemical Co.,Ltd.制造的VINYBLAN 603(Tg：60℃，氯乙烯基乳液，|ΔSP|＝0.2，树脂固含量：50％)；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例11)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成Toyobo Co.,Ltd.制造的Vylonal MD 1245(Tg：61℃，聚酯基乳液，|ΔSP|＝1.3，树脂固含量：30％)；和比率E1/E2变成3.0。
(实施例12)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了比率E1/E2变成1.3。
(实施例13)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了比率E1/E2变成127.3。
(实施例14)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了转印温度变成95℃。
(实施例15)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了添加1份DIC Corporation制造的HYDRAN CP-7050(Tg：190℃，固含量浓度：25质量％)。
(对比例1)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了层合片通过使用仅J352D来生产。
(对比例2)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：层合片使用仅乳液水溶液2来生产；并且在形成透明片时和在形成着色材料接收层时的干燥温度变成120℃。
(对比例3)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：在形成透明片时的干燥温度变成120℃；和比率E1/E2变成3.0。
(对比例4)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：在形成着色材料接收层时的干燥温度变成120℃；和比率E1/E2变成3.0。
(对比例5)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成乳液水溶液3；和比率E1/E2变成3.0。
(对比例6)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将J352D换成乳液水溶液6；和比率E1/E2变成3.0。
(对比例7)
转印材料和记录物以与实施例1相同的方式获得，除了：将乳液水溶液2换成乳液水溶液4；和比率E1/E2变成3.0。
[评价<裁切性>]
用实施例或对比例的每个转印材料将着色材料接收层转印到图像载体上，以制造记录物，评价记录物端部的状态。评价通过目视观察来进行。结果显示在表4-表6中。
●：不存在从端部突出的不必要的转印层。
○：少量存在着从端部突出的不必要的转印层的位置(毛边)。
Δ：存在着从端部突出的不必要的转印层的位置(毛边)。
×：大量毛边发生在记录物的整个端部上。
[评价<粘合性(剥离性)>]
粘合性测试使用实施例或对比例的每个记录物来进行。
透明片的状态通过目视观察转印的记录物的表面来评价。用刀具在记录物中制造5平方毫米的缺口，并且将Cellotape(商标名)接至透明片的表面，和评价了在强力剥离该胶带，同时施加500g/cm2负荷时，透明片的状态。结果显示在表4-表6中。
●：不发生剥离。
○：发生了整个片的5％或更低的剥离。
Δ：发生了整个片的10％或更低的剥离。
×：发生了整个片的大于10％的剥离。
[评价<耐化学品性>]
耐化学品性测试使用实施例或对比例的每个记录物来进行。将记录物浸入98％乙醇中1天，并且评价记录物的状态。结果显示在表4-表6中。
●：不发生剥离。
○：产生细裂纹。
Δ：发生了整个记录物的10％或更低的剥离。
×：发生了整个记录物大于10％的剥离。
[评价<发粘性能>]
发粘性能测试使用实施例或对比例的每个记录物来进行。当记录物接触手时，评价记录物粘附到手上的程度，作为该记录物的发粘性。结果显示在表4-表6中。
●：墨接收层不发粘。
○：墨接收层稍微发粘，但是不粘到手上。
Δ：墨接收层稍微发粘，并且粘到手上。
×：墨接收层严重发粘，并且粘到手上。
[评价<裂纹>]
目视和用显微镜评价了施例或对比例的每个记录物的透明片的裂纹。结果显示在表4-表6中。
●：不产生透明片裂纹。
○：眼睛没有观察到透明片裂纹，但是显微镜观察到极少量裂纹。
Δ：产生透明片裂纹，但是不产生透明片剥离。
×：产生透明片裂纹和发生透明片剥离。
Figure GDA0002618289980000861
Figure GDA0002618289980000871
Figure GDA0002618289980000881
Figure GDA0002618289980000891
Figure GDA0002618289980000901
Figure GDA0002618289980000911
虽然本发明已经参考示例性实施方案进行了说明，但是应当理解本发明不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求书的范围符合最宽的解释，以包括全部这种改变和等价的结构和功能。

Claims (7)

1.记录物，其包含：
图像载体、使图像记录在其上的着色材料接收层、透明片，所述图像载体、所述着色材料接收层、所述透明片是以此顺序层合的，
其中所述图像记录在所述着色材料接收层的表面上，且所述表面与所述图像载体接触，
其中所述着色材料接收层包含无机细颗粒和水溶性树脂；
所述透明片含有树脂E1和树脂E2的两种树脂；
所述树脂E1的玻璃化转变温度Tg1大于50℃且小于90℃，
所述树脂E2的玻璃化转变温度Tg2是90℃至120℃，和
至少所述树脂E1在所述透明片中为膜的状态。
2.根据权利要求1所述的记录物，其中所述记录物的所述透明片中所述树脂E2的一部分或全部为膜的状态。
3.根据权利要求1所述的记录物，其中记录在所述着色材料接收层上的所述图像是反像。
4.根据权利要求1所述的记录物，其中记录在所述着色材料接收层上的所述图像用颜料墨形成。
5.根据权利要求1所述的记录物，其中记录在所述着色材料接收层上的所述图像通过喷墨系统形成。
6.根据权利要求1所述的记录物，其中所述树脂E1与所述树脂E2之质量比(E1/E2)满足式(1)：
3.0≤E1/E2≤65.0 (1)。
7.根据权利要求1所述的记录物，其中Tg2-Tg1≥10℃。
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