JP2014184615A - 保護層転写シート、及び中間転写媒体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材1の一方の面に、当該基材1から剥離可能な保護層2が設けられた保護層転写シート10であって、保護層2は、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ硬化剤によって硬化反応せしめたエポキシ硬化型樹脂を含有しており、反応性樹脂のガラス転移温度(Tg)が60℃以上である。
【選択図】図1
Description
以下に、本発明の保護層転写シート10について詳細に説明する。図1は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。図1、図2に示すように、本発明の保護層転写シート10は、基材1の一方の面上に、当該基材1から剥離可能な保護層2が設けられた構成をとる。基材1、及び保護層2は、本発明の保護層転写シート10における必須の構成である。なお、本発明の保護層転写シート10は、これら必須の構成に加え、図2に示すように、任意の層が設けられていてもよい。なお、図2は、基材1と保護層2との間に任意の層である剥離層3が設けられており、保護層2上に任意の層である接着層4が設けられており、基材1の他方の面上に任意の層である背面層5が設けられている。以下、本発明の保護層転写シート10の各構成について具体的に説明する。
基材1は本発明の保護層転写シート10における必須の構成であり、保護層2、或いは基材1と保護層2との間に任意に設けられる剥離層3、及び基材1の他方の面上に任意に設けられる背面層5を保持するために設けられる。基材1の材料については特に限定されないが、保護層2を被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材1として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材1の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、2.5〜100μm程度が一般的である。
基材1の一方の面上には、当該基材1から剥離可能な保護層2が設けられている。保護層2は、本発明の保護層転写シート10における必須の構成であり、熱転写時に基材1から剥離され被転写体に転写される層である。
条件2;上記反応性樹脂のガラス転移温度(Tg)が60℃以上であること。
本願明細書でいうエポキシ硬化剤とは、「1分子中に少なくとも2つ以上のエポキシ基を有する硬化剤」のことを意味する。また、エポキシ硬化型樹脂とは、「エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、当該エポキシ硬化剤によって硬化反応させることで得られる樹脂」のことを意味する。エポキシ硬化剤について特に限定はなく、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂などを挙げることができる。
反応性樹脂は、上記で説明したようにガラス転移温度(Tg)が60℃以上であるとの条件を満たし、かつ、上記エポキシ硬化剤のエポキシ基と反応する官能基を有する樹脂である。反応性樹脂が有する官能基は、エポキシ硬化剤のエポキシ基と反応するものであればよく、特に限定はない。本発明では、この条件を満たす反応性樹脂を、上記エポキシ硬化剤によって硬化せしめたエポキシ硬化型樹脂が、保護層2に含有されている。
保護層2には、エポキシ硬化型樹脂とともに、他の任意の成分が含有されていてもよい。例えば、図1に示す形態では、保護層2に、基材1からの剥離性、被転写体との接着性が要求される。したがって、この形態では、保護層2に、剥離性を有する成分や、接着性を有する成分が含有されていることが好ましい。また、図1に示す形態では、当該保護層転写シート10を用いて保護層2を転写した時に、当該保護層2が、保護層が転写された被転写体の最表面に位置することから、保護層2には耐擦過性(スリップ性という場合もある。)を有する成分が含有されていることが好ましい。なお、被転写体側に、保護層2との接着性を満たす対応をとる、例えば、被転写体上に接着層を設けることもでき、この場合には、保護層2に接着性を有する材料が含まれていることを必ずしも要しない。また、後述するように、図1に示す形態における保護層2に要求される役割を、図2に示すように、別途の層によって補うこともできる。例えば、基材1と保護層2との間に、剥離性や、耐擦過性に対する要求を満たすことができる剥離層3を設け、保護層2上に、被転写体との接着性に対する要求を満たすことができる接着層4を設ける場合には、基材からの剥離性を有する成分、被転写体との接着性を有する成分、耐擦過性を有する成分を保護層2に含有させることを必ずしも要しない。
耐擦過性を有する成分としては、例えば、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。なかでも、紫外線吸収性樹脂は、耐擦過性に特に優れる点で好適に使用することができる。
また、基材1からの剥離性に優れる成分としては、例えば、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス等のワックス類、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。
被転写体との接着性を有する成分としては、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。
また、保護層2には、上記で例示した任意の成分以外に、他の任意の成分が含有されていてもよい。他の任意の成分としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、トリアジン系、酸化チタン、酸化亜鉛などの公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、Niキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等を挙げることができる。これらの任意の成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いることもできる。
図2に示すように、基材1と保護層2との間に剥離層3を設けてもよい。剥離層3の成分としては、上記「耐擦過性を有する成分」、「基材からの剥離性を有する成分」で例示した材料を適宜選択して用いることができる。なお、この剥離層3は、通常保護層2とともに、被転写体上に転写される層であるが、基材1側に残存する層としてもよい。被転写体側に転写される場合には、当該剥離層が、転写後の最表面に位置することから、この場合、剥離層に「耐擦過性を有する成分」が含有されていることが好ましい。一方、基材1側に残存する場合には、保護層2が転写後の最表面に位置することから、この場合には、上記で説明したように、保護層2に「耐擦過性を有する成分」が含有されていることが好ましい。剥離層3が、保護層2とともに被転写体上に転写される場合には、上記で例示した滑剤等を剥離層3に含有させることにより耐擦過性の更なる向上を図ることができる。
保護層2が転写された印画物の耐可塑剤性を向上させるために、基材1と保護層2との間や、剥離層3を設ける場合には剥離層3と保護層4との間に耐可塑剤性層(図示しない)を設けてもよい。
図2に示すように、保護層2上に接着層4を設けてもよい。接着層4の成分としては、上記「被転写体との接着性を有する成分」で例示した成分等を適宜選択して用いることができる。なお、被転写体側で、保護層2との接着性を満足させる対応をとる場合には、接着層4を設けることを必ずしも要しない。
また、図2に示すように、基材1の保護層2が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層5を設けてもよい。なお、背面層5は本発明の保護層転写シート10における任意の構成である。
次に、図3、図4を用いて本発明の中間転写媒体100について説明する。本発明の中間転写媒体100は、基材1の一方の面上に、当該基材1から剥離可能な保護層2、受容層50が積層された構成をとる。基材1、保護層2、受容層50は、本発明の中間転写媒体100における必須の構成である。なお、本発明の中間転写媒体100は、図4に示すように、基材1と保護層2との間に剥離層3が設けられ、基材1の他方の面上に背面層5が設けられていてもよい。また、受容層50上に図示しない接着層が設けられていてもよい。以下、本発明の中間転写媒体100の各構成について具体的に説明する。
基材1は、上記本発明の保護層転写シート10の基材1と同様のものを用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
基材1上には、当該基材1から剥離可能な保護層2が設けられている。本発明の中間転写媒体100では、保護層2が、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ硬化剤によって硬化反応せしめたエポキシ硬化型樹脂を含有していることを特徴とする。この特徴を有する本発明によれば、受容層50上に熱転写画像を形成した後に、本発明の中間転写媒体100の受容層50、及び保護層2を、任意の被転写体上に転写することで、受容層50に形成された熱転写画像に高い耐久性が付与された印画物を得ることができる。また、本発明では、受容層50、保護層2を被転写体上に転写する際の保護層2の箔切れ性にも優れる。
図3、図4に示すように、保護層2上には受容層50が設けられている。この受容層上には、熱転写画像が形成される。そして、画像が形成された受容層50は、保護層2とともに被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。受容層50を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
また、図4に示すように基材1の他方の面上に背面層5が設けられていてもよい。背面層5としては、上記本発明の保護層転写シート10の保護層5をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
本発明の中間転写媒体を用いて、受容層50上に画像形成を行う方法としては、特に限定されず、公知の熱転写方式にて行うことができる。
熱転写シートの基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム;コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類;不織布;紙や不織布と樹脂との複合体等が挙げられる。
熱転写性色材層は、熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性染料を含有する層となり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物を含有する層となる。また、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域とを連続した1枚の基材上に面順次に設けられた熱転写シートを用いることもできる。以下、熱転写シートが、昇華型熱転写シートである場合を中心に説明するが、本発明の中間転写媒体100は、昇華型熱転写シートと組み合されて用いられることに限定されるものではない。
また、基材の他方の面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層が設けられていてもよい。熱転写シートの背面層としては、上記本発明の保護層転写シート10の背面層5をそのまま用いることができる。
基材として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ株式会社製、ルミラー)を用い、該基材上に下記組成の剥離層用塗工液を乾燥状態で1.0g/m2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液1を、乾燥状態で2.0g/m2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を、乾燥状態で1.0g/m2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例1の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層用塗工液、保護層用塗工液1、受容層用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
・アクリル樹脂 80部
(BR−87、三菱レイヨン(株)製)
・ポリエステル樹脂 5部
(バイロン200、東洋紡(株)製)
・ポリエチレンワックス 5部 (ポリワックス1000 東洋アドレ(株)製)
・紫外線吸収アクリル樹脂 10部
(PUVA−50M−40TM、大塚化学(株)製)
・トルエン 200部
・MEK 200部
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):0.5
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 100部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 2.1部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 95部
(CNL、日信化学工業(株)製)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(KP−1800U、信越化学工業(株)製)
・トルエン 200部
・MEK 200部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液2に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例2の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):1.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 100部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 4.25部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液3に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例3の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):2.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 100部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 8.5部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液4に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例4の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):3.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 100部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 12.75部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液5に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例5の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):1.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分50%、Tg63℃、Mw31000) 100部
(LK−723 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 3.23部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液6に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例6の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):2.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分50%、Tg63℃、Mw31000) 100部
(LK−723 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 6.46部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液7に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例7の中間転写媒体を得た。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):2.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分50%、Tg62℃、Mw25000) 100部
(LK−714 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 6.46部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
剥離層を形成せず、保護層用塗工液1を下記組成の剥離層兼保護層用塗工液1に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例8の中間転写媒体を得た。なお、剥離層兼保護層用塗工液は、乾燥状態で3.0g/m2の厚さとなるように塗工した。
モル当量比(−アミノ基/−エポキシ基):1.0
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 200部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 8.5部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・ポリエチレンワックス 5部 (ポリワックス1000 東洋アドレ(株)製)
・紫外線吸収アクリル樹脂 10部
(PUVA−50M−40TM、大塚化学(株)製)
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 200部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液Aに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例1の中間転写媒体を得た。
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分40%、Tg75℃、Mw53000) 100部
(LK−730 東レファインケミカル(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液Bに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例2の中間転写媒体を得た。
・アミノ変性アクリル樹脂(固形分55%、Tg59℃、Mw13000) 100部
(LK−707 東レファインケミカル(株))
・エポキシ硬化剤 7.14部
(デナコール EX−612) ナガセケムテックス(株))
・トルエン/イソブタノール=1/1混合溶剤 100部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液Cに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例3の中間転写媒体を得た。
・ポリエステル樹脂 20部
(バイロン200 東洋紡(株))
・MEK/トルエン=1/1混合溶剤 80部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液Dに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例4の中間転写媒体を得た。
・ポリエステル樹脂 20部
(バイロン600 東洋紡(株))
・MEK/トルエン=1/1混合溶剤 80部
保護層用塗工液1を下記組成の保護層用塗工液Eに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例5の中間転写媒体を得た。
・アクリル系樹脂 20部
(ダイヤナールBR−87 三菱レイヨン(株))
・MEK/トルエン=1/1混合溶剤 80部
HDP−600(HID社)プリンタと、該プリンタ専用インクリボンを用いて、デフォルト条件下で各実施例、及び比較例の中間転写媒体の受容層へ黒ベタ画像を形成し、次いで、同プリンタを用いて塩ビカード(DNP社製)上に、175℃、2sec/inchの再転写条件で、黒ベタ画像形成後の受容層、保護層、及び剥離層を転写させ(実施例8については剥離層兼保護層を転写させ)、実施例1〜8、比較例1〜5の印画物を得た。
各実施例及び比較例の箔切れ性の評価として、印画物の尾引きの確認を目視にて行い、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、尾引きとは、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出した転写層の長さを意味する。
<評価基準>
○:尾引きが0.3mm未満である。
×:尾引きが0.3mm以上である。
各実施例及び比較例の印画物上に、可塑剤(DOP)を添加した後に、PETフィルムでカバーをし、40℃ 8h後の印画物の表面状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価試験結果を表1に示す。
<評価基準>
○:画像にダメ―ジが見られない。
△:画像に僅かなダメージが見られるが使用上問題ないレベルである。
×:使用上問題となる画像のダメージが見られる。
各実施例及び比較例の印画物を、メチルエチルケトン(MEK)に浸した綿棒で30回往復した後の画像の状態を目視で確認を行い、以下の評価基準に基づいて耐溶剤性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
<評価基準>
○:画像にダメ―ジが見られない。
△:画像に僅かなダメージが見られるが使用上問題ないレベルである。
×:使用上問題となる画像のダメージが見られる。
各実施例及び比較例の印画物を、磨耗輪CS−10Fを用いて荷重500gで250回磨耗し、摩耗後の表面状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価試験結果を表1に示す。
<評価基準>
○・・・印画物に全くキズが生じていない。
△・・・印画物に少しキズが生じているが使用上問題ないレベルである。
×・・・印画物に大きくキズが生じている。
2…保護層
3…剥離層
4…接着層
5…背面層
10…保護層転写シート
50…受容層
100…中間転写媒体
Claims (5)
- 基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な保護層が設けられた保護層転写シートであって、
前記保護層は、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ硬化剤によって硬化反応せしめたエポキシ硬化型樹脂を含有しており、
前記反応性樹脂のガラス転移温度(Tg)が60℃以上であることを特徴とする保護層転写シート。 - 前記反応性樹脂の重量平均分子量(Mw)が15000以上70000以下であることを特徴とする請求項1に記載の保護層転写シート。
- 前記反応性樹脂が、アミノ変性アクリル樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の保護層転写シート。
- 前記基材と前記保護層との間に、当該基材から剥離可能な剥離層が設けられていることを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載の保護層転写シート。
- 基材の一方の面に、当該基材から剥離可能な保護層、受容層が積層された中間転写媒体であって、
前記保護層は、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ硬化剤によって硬化反応せしめたエポキシ硬化型樹脂を含有しており、
前記反応性樹脂のガラス転移温度(Tg)が60℃以上であることを特徴とする中間転写媒体。
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