CN109715722B - 树脂组合物和树脂成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了树脂组合物和树脂成型体。所述树脂组合物包含:重均聚合度为120~330、乙酰基的取代度为2.10~2.60的乙酸纤维素;重均分子量为1000~30000的(甲基)丙烯酸聚合物;和增塑剂。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物和树脂成型体。
背景技术
纤维素酯通常是通过酯化植物来源的纤维素与羧酸而获得的树脂。含纤维素酯的树脂组合物用于电子和电气器具、办公设备、家用器具和车辆等各种部件和外壳等的成型。
例如,专利文献1公开了一种纤维素酯组合物,其包含相对于100质量份的纤维素酯的2至100质量份的增塑剂和1至10质量份的重均分子量为5000至30000的含甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。
引文列表
专利文献
专利文献1:JPA2015-168708
发明内容
技术问题
本发明的至少一个实施方式提供一种包含乙酸纤维素、(甲基)丙烯酸聚合物和增塑剂的树脂组合物,其与乙酸纤维素的重均聚合度大于330、乙酸纤维素的乙酰基取代度大于2.60或(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量大于30,000的情况相比,热流动性优异。
问题解决方案
解决上述问题的具体手段包括以下方面。
[1]本发明的至少一个实施方式是一种树脂组合物,其包含:重均聚合度为120至330、乙酰基取代度为2.10至2.60的乙酸纤维素;重均分子量为1000至30000的(甲基)丙烯酸聚合物;和增塑剂。
[2]根据[1]所述的树脂组合物可以包含相对于100质量份的所述乙酸纤维素的2至15质量份的所述(甲基)丙烯酸聚合物和5至20质量份的所述增塑剂。
[3]在根据[1]或[2]所述的树脂组合物中,所述(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量可以为1,000以上且4,000以下。
[4]在根据[1]至[3]中任一项所述的树脂组合物中,所述增塑剂可以包括己二酸酯。
[5]本发明的另一实施方式涉及包含[1]至[4]中任一项所述的树脂组合物的树脂成型体。
[6]根据[5]所述的树脂成型体可以是注射成型体。
有益效果
根据[1]或[2]的观点,提供了一种包含乙酸纤维素、(甲基)丙烯酸聚合物和增塑剂的树脂组合物,其与乙酸纤维素的重均聚合度大于330的情况、乙酸纤维素的乙酰基取代度大于2.60的情况或(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量大于30,000的情况相比,具有优异的热流动性。
根据[3]的观点,与(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量超过4,000的情况相比,提供了一种热流动性优异的树脂组合物。
根据[4]的观点,与不含己二酸酯但含有聚醚酯作为增塑剂的情况相比,提供了热流动性优异的树脂组合物。
根据[5]或[6]的观点,与在包含乙酸纤维素、(甲基)丙烯酸聚合物和增塑剂的树脂组合物中,乙酸纤维素的重均聚合度大于330的情况、乙酸纤维素的乙酰基取代度大于2.60的情况或(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量大于30,000的情况相比,提供了包含热流动性优异的树脂组合物的树脂成型体。
具体实施方式
下面将描述本发明的实施方式。这些描述和实例说明实施方式,但不限制本发明的范围。本文描述的作用机理包括估计,并且其正确性不限制本发明的范围。
在本公开内容中,当提及组合物中每个组分的量时,在组合物中存在对应于每个组分的多种物质的情况下,除非另有说明,否则每个组分的量是指存在于组合物中的多种物质的总量。
在本公开内容中,“(甲基)丙烯酸”意指其可以是“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
<树脂组合物>
根据本实施方式的树脂组合物包含:重均聚合度为120以上且330以下、乙酰基取代度为2.10以上且2.60以下的乙酸纤维素;重均分子量为1000以上且30000以下的(甲基)丙烯酸聚合物;和增塑剂。在本说明书中,“重均分子量为1000以上且30000以下的(甲基)丙烯酸聚合物”也称为“低分子量(甲基)丙烯酸聚合物”。
由于分子内和分子间氢键的作用,乙酸纤维素具有差的热流动性,因此为了使树脂组合物经受热流动且成型树脂组合物的成型方法(例如,注射成型),通常,添加增塑剂以增加热流动性。然而,由于增塑剂(例如,己二酸酯、聚醚酯等)有时在树脂成型体中沉淀(渗出),因此从抑制沉淀的角度而言,增塑剂的添加量越小越好。
本发明的发明人发现,当将低分子量(甲基)丙烯酸聚合物添加到除增塑剂之外,重均聚合度为120以上且330以下且乙酰基取代度为2.10以上且2.60以下的乙酸纤维素中时,热流动性得到进一步提高。据推测,低分子量(甲基)丙烯酸聚合物进入乙酸纤维素分子之间并减弱乙酸纤维素分子之间的氢键结合力,结果,树脂组合物的热流动性得到进一步提高。相反,据推测,重均分子量大于30,000的(甲基)丙烯酸聚合物几乎不进入乙酸纤维素分子之间,并且几乎不表现出减弱乙酸纤维素分子之间的氢键结合力的作用。此外,对于重均聚合度大于330的乙酸纤维素和乙酰基取代度大于2.60或小于2.10的乙酸纤维素,低分子量(甲基)丙烯酸聚合物几乎不进入乙酸纤维素分子之间并且乙酸纤维素分子之间的氢键结合力没有减弱很多,因此推测热流动性的改善很小。在本实施方式中,从确保树脂成型体所需的刚性的角度而言,乙酸纤维素的重均聚合度为120以上,乙酰基取代度为2.10以上。
由于根据本实施方式的树脂组合物包含低分子量(甲基)丙烯酸聚合物和增塑剂,因此表现出更高的热流动性,因此可以减少通常添加到乙酸纤维素中的增塑剂的添加量。由此,抑制了树脂成型体中增塑剂的沉淀(渗出)。
在下文中,将详细描述根据本实施方式的树脂组合物的材料、组成和制造方法。
[乙酸纤维素]
乙酸纤维素具有其中通过纤维素与乙酸的酯化而使纤维素的至少部分羟基被乙酰基所取代的结构。在根据本实施方式的树脂组合物中,乙酸纤维素的乙酰基取代度为2.10以上且2.60以下,更优选为2.15以上且2.50以下,并且还更优选为2.15以上且2.45以下。
在根据本实施方式的树脂组合物中,乙酸纤维素的重均聚合度为120以上且330以下,更优选125以上且320以下,并且还更优选130以上且300以下。
根据本实施方式的树脂组合物优选包含乙酸纤维素作为主要组分。树脂组合物的主要组分是占整个树脂组合物的50质量%以上的化学物质。根据本实施方式的乙酸纤维素在整个树脂组合物中的比例优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上。
[低分子量(甲基)丙烯酸聚合物]
低分子量(甲基)丙烯酸聚合物是(甲基)丙烯酸酯的聚合物。除(甲基)丙烯酸酯以外的单体可以以0mol%至80mol%的范围(理想地以0mol%至50mol%的范围)在低分子量(甲基)丙烯酸聚合物中进行共聚。这里,“0mol%”表示没有共聚其他单体。
作为低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的聚合组分的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。优选具有含1至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
可用作低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的聚合组分的单体的实例,除(甲基)丙烯酸酯之外,包括(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的一个实施方式包括聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)。
低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量为1,000至30,000,更优选为1,000至小于14,000,还更优选为1,000至10,000,并且还进一步优选为1,000至4,000。
从提高热流动性的角度而言,相对于100质量份的乙酸纤维素,根据本实施方式的树脂组合物优选包含2质量份以上的低分子量(甲基)丙烯酸聚合物,更优选3质量份以上,还更优选5质量份以上。
另一方面,从提高成型体的刚性的角度而言,优选根据本实施方式的树脂组合物中低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的含量少。相对于100质量份的乙酸纤维素,根据本实施方式的树脂组合物中低分子量(甲基)丙烯酸聚合物的含量优选为15质量份以下,更优选为12质量份以下,并且还更优选为10质量份以下。
[增塑剂]
根据本实施方式的树脂组合物除低分子量(甲基)丙烯酸聚合物之外包含增塑剂。
增塑剂的实例包括己二酸酯、聚醚酯、癸二酸酯、二醇酯、乙酸酯、二元酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯、硬脂酸酯、金属皂、樟脑、多元醇和聚环氧烷等。这些增塑剂可以单独使用,也可以组合使用其两种以上。
从提高热流动性的角度而言,相对于100质量份的乙酸纤维素,根据本实施方式的树脂组合物除低分子量(甲基)丙烯酸聚合物之外优选包含5质量份以上的增塑剂,更优选8质量份以上的增塑剂,还更优选10质量份以上的增塑剂。
另一方面,从抑制成型体中增塑剂的沉淀(渗出)的角度而言,优选根据本实施方式的树脂组合物中增塑剂的含量少。基于100质量份的乙酸纤维素,根据本实施方式的树脂组合物中增塑剂的含量优选为20质量份以下,更优选为18质量份以下,并且还更优选为15质量份以下。
从获得优异的热流动性、成型体的刚性并且以均衡的方式抑制增塑剂在成型体中的渗出的角度而言,根据本实施方式的树脂组合物优选具有2质量份以上且15质量份以下的低分子量(甲基)丙烯酸聚合物以及除低分子量(甲基)丙烯酸聚合物之外的5质量份以上且20质量份以下的增塑剂。
-己二酸酯-
根据本实施方式的树脂组合物优选包含己二酸酯作为增塑剂。己二酸酯的实例包括己二酸二酯和己二酸聚酯。其具体实例包括由以下通式(2-1)表示的己二酸二酯和由以下通式(2-2)表示的己二酸聚酯。
通式(2-1)
通式(2-2)
在通式(2-1)和(2-2)中,R4和R5独立地表示烷基或聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1]。RA1表示烷基,x表示1以上且10以下的整数,y表示1至10的整数。通式(2-2)中,R6表示亚烷基,m1表示1至20的整数,m2表示1至10的整数。
在通式(2-1)和(2-2)中,由R4和R5表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由R4和R5表示的烷基可以是直链、支化或环状的,但优选为直链或支化的。
在通式(2-1)和(2-2)中由R4和R5表示的聚氧烷基[-(CxH2x-O)y-RA1]中,由RA1表示的烷基优选为具有1至6个碳原子的烷基,并且更优选为具有1至4个碳原子的烷基。由RA1表示的烷基可以是直链、支化或环状的,但优选为直链或支化的。
在通式(2-2)中,由R6表示的亚烷基优选为具有1至6个碳原子的亚烷基,更优选为具有1至4个碳原子的亚烷基。亚烷基可以是直链、支化或环状的,但优选为直链或支化的。
在通式(2-1)和(2-2)中,由每个符号表示的基团可以被取代基取代。取代基的实例包括芳基、羟基和卤素原子等。
己二酸酯的分子量(或重均分子量)优选为200至5,000,并且更优选为300至2,000。
含己二酸酯的增塑剂的市售产品的实例包括Daifatty 101(含己二酸二酯,DAIHACHI Chemical Industry Co.,Ltd.)、Adekacizer RS-107(含己二酸二酯,ADEKACorporation)、Polycizer W-230-H(含己二酸聚酯,DIC Corporation)。
[其他成分]
根据本实施方式的树脂组合物可以包含除乙酸纤维素以外的树脂。其他树脂的实例包括已知的热塑性树脂,如聚碳酸酯树脂;聚丙烯树脂;聚酯树脂;聚烯烃树脂;聚酯碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚亚芳基树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚缩醛树脂;聚乙烯醇缩醛树脂;聚酮树脂;聚醚酮树脂;聚醚醚酮树脂;聚芳基酮树脂;聚醚腈树脂;液晶树脂;聚苯并咪唑树脂;聚乙二酰脲树脂;通过使一种以上选自由芳香族烯基化合物和乙烯基氰化合物组成的组中的乙烯基单体聚合或共聚而获得的乙烯基聚合物或共聚物;二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂;乙烯基氰-二烯-芳香族烯基化合物共聚物树脂;芳香族烯基化合物-二烯-乙烯基氰-N-苯基马来酰亚胺共聚物树脂;乙烯基氰-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族烯基化合物共聚物树脂;氯乙烯树脂;和氯化氯乙烯树脂。这些树脂可以单独使用一种,或可以组合使用两种以上。相对于整个树脂组合物,这些树脂的含量优选为0质量%以上且5质量%以下。这里,“0质量%”表示不包含这些树脂。
必要时,根据本实施方式的树脂组合物可以包含除上述那些以外的其他组分。其他组分的实例包括阻燃剂、增容剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、耐候剂、着色剂、颜料、改性剂、滴落抑制剂、抗静电剂、水解抑制剂、填料、增强剂(玻璃纤维、碳纤维、滑石、粘土、云母、玻璃片、研磨玻璃、玻璃珠、结晶二氧化硅、氧化铝、氮化硅、氮化铝、氮化硼等)。这些组分的含量相对于整个树脂组合物,优选为0质量%以上且5质量%以下。这里,“0质量%”表示不包含其他成分。
[制造树脂组合物的方法]
根据本实施方式的树脂组合物例如通过将乙酸纤维素、低分子量(甲基)丙烯酸聚合物和增塑剂的混合物熔融混炼来制造。作为熔融混炼的装置,可以提及已知的装置,其具体实例包括双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里密炼机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机和共混炼机等。从在熔化材料的同时抑制热分解的角度而言,混炼时的温度可以根据乙酸纤维素的熔点来设定,并且例如,优选为170℃以上且240℃以下,更优选为190℃以上且220℃以下。
<树脂成型体>
根据本实施方式的树脂成型体包括根据本实施方式的树脂组合物。即,根据本实施方式的树脂成型体具有与根据本实施方式的树脂组合物相同的组合物。
根据本实施方式的树脂成型体通过将根据本实施方式的树脂组合物成型而获得。成型方法的实例包括注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂布成型、铸造成型、浸渍成型、真空成型和传递成型等。
从形状的高自由度的角度而言,对根据本实施方式的树脂成型体进行成型的方法优选为注射成型。在注射成型中,将树脂组合物加热并熔化,倒入金属模具中,并固化以获得成型体。其可以通过注射压缩成型来成型。
在通过注射成型对根据本实施方式的树脂成型体进行成型的情况下,料筒温度为例如160℃以上且260℃以下,优选为170℃以上且230℃以下,更优选为180℃以上且200℃以下。模具温度为例如30℃以上且120℃以下,优选为40℃以上且80℃以下。注射成型可以使用例如市售设备进行,市售设备例如由NISSEI PLASTIC INDUSTRIAL Co.,Ltd.制造的NEX 500、NEX 300、NEX 150,或由SUMITOMO MACHINE CORPORATION制造的SE50D。
根据本实施方式的树脂成型体适用于诸如电子和电气设备、办公设备、家用器具、车辆内饰材料、发动机罩、车身和容器等的应用。更具体地,其包括电子/电气设备或家用器具的外壳;电气/电子设备或家用器具的各种部件;车辆的内饰件;和CD-ROM或DVD等的存储盒;餐具;饮料瓶;食物托盘;包装材料;薄膜;和片材;等。
实施例
在下文中,将通过实施例详细描述本发明的实施方式,但是本发明的实施方式不限于这些实施例。在以下描述中,所有“份”均基于质量,除非另有说明。
<乙酸纤维素的制备>
[乙酸纤维素CA1的合成]
(1)乙酰化
将3kg纤维素粉末(由Nippon Paper Chemicals Co.,Ltd.制造的KC Flock W50)、50g硫酸、30kg乙酸和6kg乙酸酐置于50L反应容器中并在20℃搅拌4小时。
(2)脱乙酰化和分子量的降低
在(1)中完成搅拌后,立即将3kg乙酸和1.2L纯水加入到反应溶液中;在20℃搅拌30分钟;加入4.5kg 0.2M盐酸水溶液;加热至75℃并搅拌5小时。在2小时内将该反应溶液滴加至200L纯水中;将溶液静置20小时;然后通过孔径为6μm的过滤器过滤,得到4kg白色粉末。
(3)清洗
使用压滤机(由Kurita Machinery Co.,Ltd.制造的SF(PP))用纯水洗涤白色粉末至电导率为50μS以下,然后干燥。
(4)后处理
将200g乙酸钙和30L纯水加入到3kg干燥的白色粉末中;将混合物在25℃搅拌2小时;然后过滤。将获得的粉末在60℃干燥72小时,得到约2.5kg乙酸纤维素CA1。
[乙酸纤维素CA2的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA2,不同之处在于,在(1)中使用的硫酸的量从50g变为100g。
[乙酸纤维素CA3的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA3,不同之处在于,在(1)中使用的硫酸的量从50g变为10g。
[乙酸纤维素CA4的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA4,不同之处在于,在上述(2)中搅拌7小时而不是5小时。
[乙酸纤维素CA5的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA5,不同之处在于,在上述(2)中搅拌4小时30分钟而不是5小时。
[乙酸纤维素CA6的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA6,不同之处在于,在上述(1)的搅拌之后,将混合物在室温静置16小时,然后进行(2)。
[乙酸纤维素CA7的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA7,不同之处在于,在上述(2)中在65℃搅拌7小时而不是在75℃搅拌5小时。
[乙酸纤维素CA8的合成]
以与合成乙酸纤维素CA1相同的方式获得乙酸纤维素CA8,不同之处在于,在上述(2)中在80℃搅拌4小时而不是在75℃搅拌5小时。
[乙酸纤维素CA9的准备]
准备市售的乙酸纤维素(由Daicel Corporation制造的L50)作为乙酸纤维素CA9。
[乙酸纤维素CA10的准备]
准备市售的乙酸纤维素(由Daicel Corporation制造的L20)作为乙酸纤维素CA10。
<乙酸纤维素的乙酰基取代度的测量>
用NMR装置(由JEOL RESONANCE Inc.制造的JNM-ECA)测量1H-NMR光谱,从而由纤维素来源的峰和乙酰基来源的峰的积分比确定乙酸纤维素的乙酰基取代度。
<乙酸纤维素的重均聚合度的测量>
用二甲基乙酰胺和氯化锂(体积比90:10)的混合溶液作为溶剂在用于确定以聚苯乙烯换算的分子量的GPC装置(由Tosoh Corporation制造的HLC-8320GPC,柱:TSK凝胶α-M)中测量乙酸纤维素的重均分子量(Mw)。
由乙酸纤维素的乙酰基取代度计算出构成单元的分子量,并且通过将乙酸纤维素的重均分子量(Mw)除以构成单元的分子量来获得重均聚合度。
表1显示了乙酸纤维素CA1至CA10的重均聚合度和乙酰基取代度。
[表1]
乙酸纤维素 | 重均聚合度 | 乙酰基取代度 |
CA1 | 300 | 2.25 |
CA2 | 160 | 2.2 |
CA3 | 325 | 2.45 |
CA4 | 130 | 2.15 |
CA5 | 350 | 2.55 |
CA6 | 90 | 2.25 |
CA7 | 320 | 2.65 |
CA8 | 250 | 2.05 |
CA9 | 447 | 2.41 |
CA10 | 417 | 2.45 |
<(甲基)丙烯酸聚合物的准备>
[(甲基)丙烯酸聚合物AP1的准备]
准备市售的ARUFON UP 1010(由Toagosei Co.,Ltd.制造)作为(甲基)丙烯酸聚合物AP1。
[(甲基)丙烯酸聚合物AP2的准备]
准备商业的ARUFON UP1000(由Toagosei Co.,Ltd.制造)作为(甲基)丙烯酸聚合物AP2。
[(甲基)丙烯酸聚合物AP3的准备]
准备市售的METABLEN H-880(由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造)作为(甲基)丙烯酸聚合物AP3。
[(甲基)丙烯酸聚合物AP4的准备]
准备市售的DELPOWDER 500V(由Asahi Kasei Corporation制造)作为(甲基)丙烯酸聚合物AP4。
[(甲基)丙烯酸聚合物AP5的准备]
准备市售的DELPOWDER 560F(由Asahi Kasei Corporation制造)作为(甲基)丙烯酸聚合物AP5。
<(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量的测量>
用四氢呋喃作为溶剂在用于确定以聚苯乙烯换算的分子量的GPC装置(由TosohCorporation制造的HLC-8320GPC,柱:TSK凝胶α-M)中测量(甲基)丙烯酸聚合物的重均分子量。
表2显示了(甲基)丙烯酸聚合物AP1至AP5的重均分子量。
[表2]
(甲基)丙烯酸聚合物 | 重均分子量 |
AP1 | 1700 |
AP2 | 3000 |
AP3 | 14000 |
AP4 | 30000 |
AP5 | 70000 |
<增塑剂的准备>
[增塑剂P1的准备]
准备市售的含己二酸酯的复合增塑剂(由Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造的Daifatty 101)作为增塑剂P1。
[增塑剂P2的准备]
准备市售的聚醚酯增塑剂(RS-1000,由ADEKA Corporation制造)作为增塑剂P2。
<树脂组合物(颗粒)的制备>
将材料以表3中所示的投料组成比进行混合,并通过双轴混炼装置(由ToshibaMachine Co.,Ltd.制造的TEX41SS)混炼以获得颗粒(树脂组合物)。
<试样的注射成型>
使用注射成型机(由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造的NEX140III)在注射峰值压力不超过180MPa时的料筒温度下由所得的颗粒成型ISO多用途哑铃形试样(测量部件尺寸:宽10mm,厚4mm)和ISOD2试样(厚度2mm)。
<性能评价测试>
[熔融粘度]
根据JIS K 7199:1999,使用毛细管流变仪(Capilograph 3D,由Toyo Seiki Co.,Ltd.制造)在料筒温度为220℃且剪切速率为1216/秒下测量熔融粘度(Pa·s)。将熔融粘度为300Pa·s以下的情况归类为接受(A),将熔融粘度超过300Pa·s的情况归类为不合格(NA)。测量值和分类如表3所示。表3中的“不可测量”是指熔融粘度太高而无法进行测量。
[拉伸弹性模量]
使用ISO多用途哑铃形试样,依照ISO 527,使用万能试验机(Autograph AG-Xplus,由Shimadzu Corporation制造)测量拉伸弹性模量(MPa)。将拉伸弹性模量为60MPa以上的情况归类为接受(A),将拉伸弹性模量小于60MPa的情况归类为不合格(NA)。测量值和分类如表3所示。
[渗出]
通过剥离胶带所需的负载来评价成型体中组分的沉淀(渗出)程度。当组分沉淀(渗出)时,粘附在成型体表面上的胶带可能会被剥离,剥离胶带所需的负载降低。即使沉淀(渗出)的程度可能无法目测识别,但可以通过剥离胶带所需的负载强度来进行评价。
将胶带(YUPOTAC,N YUPO 80/S15,宽10mm×长70mm,由Oji TAC Co.,Ltd.制造)粘附到ISOD2试样上并使其在温度为65℃/相对湿度为90%的环境中静置96小时,然后进行从ISOD2试样上剥离胶带的90°剥离试验,并测量剥离时的负载。根据JIS Z 0237:2009,使用万能试验机(Autograph AG-Xplus,由Shimadzu Corporation制造),在23℃的温度和50%的相对湿度下以300mm/min的负载速度进行90°剥离试验,并且获得从开始测量的15mm至45mm的负载的平均值。基于实施例1的平均值,将80%以上归类为接受(A),而将小于80%归类为不合格(NA)。相对值和分类如表3所示。
如比较例1和2以及含乙酸纤维素CA1的实施例1至13之间的比较、比较例3至4和含乙酸纤维素CA2的实施例14之间的比较、比较例5至6和含乙酸纤维素CA3的实施例15之间的比较,以及比较例7至8和含乙酸纤维素CA4的实施例16之间的比较所示,将(甲基)丙烯酸聚合物AP1至AP4中的任一种加入到树脂组合物中,均使熔融粘度降低至300Pa·s以下。
如比较例2、4、6和8所示,(甲基)丙烯酸聚合物AP5的添加不会降低树脂组合物的熔融粘度。
在乙酸纤维素的重均聚合度超过330的比较例9(乙酸纤维素CA5:重均聚合度350)中,熔融粘度超过300Pa·s。
在乙酸纤维素的重均聚合度小于120的比较例10(乙酸纤维素CA6:重均聚合度90)中,拉伸弹性模量小于60MPa。
在乙酸纤维素的乙酰基取代度超过2.60的比较例11(乙酸纤维素CA7:乙酰基取代度2.65)中,熔融粘度超过300Pa·s。
在乙酸纤维素的乙酰基取代度小于2.10的比较例12(乙酸纤维素CA8:乙酰基取代度2.05)中,熔融粘度超过300Pa·s。
在比较例13(乙酸纤维素CA9:重均聚合度447)和比较例14(乙酸纤维素CA10:重均聚合度417)中,熔融粘度太高而无法进行测量。
在比较例15(乙酸纤维素CA9:重均聚合度447)中,熔融粘度为300Pa·s以下,但胶带容易剥离。通过添加25份增塑剂P1改善了热流动性,但据推测,由于添加的相对大量的增塑剂P1,增塑剂P1略微渗出并且胶带容易剥离。
尽管已经参考具体实施方式详细描述了本发明,但对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的主旨和范围的情况下,可以进行各种改变和修改。
本申请基于2016年12月20日提交的日本专利申请(日本专利申请第2016-247142号),通过援引将其内容并入本文。
Claims (5)
1.一种树脂组合物,其包含:
重均聚合度为120至330、乙酰基取代度为2.10至2.60的乙酸纤维素;
重均分子量为1000至4000的(甲基)丙烯酸聚合物;和
增塑剂。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其包含:
相对于100质量份的所述乙酸纤维素,
2至15质量份的所述(甲基)丙烯酸聚合物;和
5至20质量份的所述增塑剂。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述增塑剂包括己二酸酯。
4.一种树脂成型体,其包含权利要求1所述的树脂组合物。
5.根据权利要求4所述的树脂成型体,其为注射成型体。
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