CN109715402A - 脱模膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种脱模膜，其特征在于，是在基材膜的至少一面设置有树脂层的脱模膜，树脂层含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份、以及皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份。

Description

脱模膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及脱模膜及其制造方法。
背景技术
脱模膜广泛用于医疗领域、工业领域。作为其具体例，可举出用于制造印刷配线板、柔性印刷配线板、多层印刷配线板等的工序材料、或医疗用胶带、巴布剂(ハップ剤)、粘合材料、用于保护液晶显示器用部件等的保护材料。
专利文献1中公开了将对各种被粘物具有良好的脱模性的酸改性聚烯烃树脂层作为脱模层的脱模膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/109340号
发明内容
然而，专利文献1所记载的脱模膜在对脱模后的被粘物要求高度的平面性时，不能说其表面状态充分。详细而言，专利文献1所记载的脱模膜中，在基材上涂布树脂层时产生不均，在该树脂层的表面产生高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状或离散状等的微小的非平面形状，将其转印至被粘物，有时会导致被粘物的品位的下降。
此外，专利文献1所记载的脱模膜在海上输送时、梅雨时期等高湿度环境下长期保存时，在膜的端部产生翘曲，在作为脱模膜使用时，有时会产生翘曲的端部无法保护被粘物等不良情况。
本发明鉴于这些问题，提供一种脱模膜，其是也可以防止产生高度为几十nm～几百nm左右的微小的非平面形状的、涂膜均匀性更优异的高品位的脱模膜，进而，即使在高湿度环境下长期保存的情况下，也可抑制膜端部的翘曲。
本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，其结果发现，将含有具有特定皂化率的聚乙烯醇的树脂层作为脱模层的脱模膜可以解决上述课题，完成了本发明。
即，本发明的主旨如下所述。
(1)一种脱模膜，其特征在于，是在基材膜的至少一面设置有树脂层的脱模膜，树脂层含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份、以及皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份。
(2)根据(1)所述的脱模膜，其特征在于，聚乙烯醇的皂化率小于98％。
(3)根据(1)或(2)所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分包含乙烯和/或丙烯。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分中的丙烯的含量为50质量％以上。
(5)根据(1)～(3)中任一项所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分中的丙烯的含量为95质量％以上。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的脱模膜，其特征在于，将丙烯酸系被粘物贴附于树脂层而测定时的树脂层与被粘物之间的剥离力为3.0N/cm以下。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的脱模膜，其特征在于，构成基材膜的树脂为聚酯。
(8)一种脱模膜的制造方法，其特征在于，是用于制造上述(1)～(7)中任一项所述的脱模膜的方法，包括将在基材膜涂布有树脂层形成用液状物的膜进行干燥、拉伸的工序，所述树脂层形成用液状物含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份、以及皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份。
本发明的脱模膜是脱模性优异，并且也可以防止产生高度为几十nm～几百nm左右的微小的非平面形状的、涂膜均匀性更优异的高品位的脱模膜，而且，即使在高湿度环境下长期保存的情况下，也可抑制膜端部的翘曲。进而，也可以抑制在低湿度环境下剥离时产生的剥离静电。本发明的脱模膜不仅脱模性优异，而且可以提高以层叠有被粘物的层叠膜为制品时的成品率，使品质稳定化，因此可以很好地用作保护膜等。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的脱模膜在基材膜的至少一面设置有树脂层，树脂层含有酸改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇和交联剂。
作为构成本发明的脱模膜的基材膜，例如可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚(对苯二甲酸1,4－环己烷二甲酯)、聚乳酸(PLA)等聚酯膜、聚丙烯等聚烯烃膜、聚苯乙烯膜、聚酰胺6、聚己二酰对苯二甲胺(MXD6尼龙)、聚酰胺66、聚酰胺46、聚酰胺4T、聚酰胺6T、聚酰胺9T等聚酰胺膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯腈膜、聚酰亚胺膜、它们的多层体(例如，聚酰胺6/MXD6尼龙/聚酰胺6、聚酰胺6/乙烯－乙烯醇共聚物/聚酰胺6)或混合体等，优选为具有机械强度、尺寸稳定性的聚酯膜、聚酰胺膜。
构成基材膜的树脂的特性粘度优选为0.55～0.80，更优选为0.60～0.75。若特性粘度小于上述范围，则在膜的制膜时容易发生切断，难以稳定地生产，得到的膜的强度也低。另一方面，在特性粘度超过上述范围时，膜的生产工序中树脂熔融挤出时剪切发热变大，对挤出机施加的负荷变大，不得不牺牲生产速度，或变得也难以控制膜的厚度等，膜的生产率降低。此外，对于得到的膜，热分解、凝胶化物增加，表面缺陷或异物、表面粗大突起增加。此外，特性粘度过高的树脂也成为聚合时间、聚合工艺长、提高成本的主要原因。
构成基材膜的树脂的聚合方法没有特别限定，例如若为聚酯的情况，则可举出酯交换法、直接聚合法等。作为酯交换催化剂，可举出Mg、Mn、Zn、Ca、Li、Ti等的氧化物、乙酸盐等化合物。此外，作为缩聚催化剂，可举出Sb、Ti、Ge等的氧化物、乙酸盐等化合物。
聚合后的聚酯含有单体或低聚物、副生成物的乙醛等，因此可以在减压或非活性气体流通下以200℃以上的温度进行固相聚合。
基材膜可以根据需要添加添加剂，例如抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂、钉扎剂(ピニング剤)等。作为抗氧化剂，可举出受阻酚系化合物、受阻胺系化合物等，作为热稳定剂，可举出磷系化合物等，作为紫外线吸收剂，可举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等。
接着，将聚酯膜作为具体例说明基材膜的制造方法的一个例子。
首先，将充分干燥的聚酯供给至挤出机，充分地增塑，以示出流动性的温度以上进行熔融，根据需要使其通过选出的过滤器，其后通过T型模头挤出为片状。使该片材密合于温度调节为聚酯的玻璃化转变温度(Tg)以下的冷却转筒上，得到未拉伸膜。
将得到的未拉伸膜通过单轴拉伸法进行单轴取向，或者通过双轴拉伸法进行双轴取向。作为双轴拉伸法，没有特别限定，可使用逐次双轴拉伸法、同时双轴拉伸法。
单轴拉伸法中，将未拉伸膜在树脂的Tg～比Tg高50℃的温度范围向长边或宽边方向以成为2～6倍左右的拉伸倍率的方式进行拉伸。
在同时双轴拉伸法中，将未拉伸膜在树脂的Tg～比Tg高50℃的温度范围向长边和宽边方向以分别为2～4倍左右的拉伸倍率的方式进行双轴拉伸。在导入同时双轴拉伸机之前，也可以对未拉伸膜实施直至1.2倍左右为止的预备纵向拉伸。
此外，在逐次双轴拉伸法中，将未拉伸膜以加热辊、红外线等加热，向长边方向拉伸而得到纵向拉伸膜。纵向拉伸优选利用2个以上的辊的周速差，在聚酯的Tg～比Tg高40℃的温度范围将拉伸倍率设为2.5～4.0倍。接着将纵向拉伸膜连续地依次实施向宽边方向的横向拉伸、热固定、热松弛的处理，制成双轴取向膜。横向拉伸在树脂的Tg～比Tg高40℃的温度开始，最高温度优选为比树脂的熔点(Tm)低(100～40)℃的温度。横向拉伸的倍率根据最终的膜的要求物性进行调整，优选为3.5倍以上，进一步优选为3.8倍以上，更优选为4.0倍以上。在长边方向和宽边方向拉伸后，也可以在长边方向和/或宽边方向进一步再拉伸，从而提高膜的弹性模量或提高尺寸稳定性。
在拉伸后，优选在比树脂的Tm低(50～10)℃的温度下进行几秒的热固定处理以及在热固定处理的同时在膜宽边方向进行1～10％的松弛。热固定处理后，将膜冷却至Tg以下而得到双轴拉伸膜。
通过上述制造方法得到单层的膜，但构成脱模膜的基材膜也可以是将2种以上的层层叠而成的多层膜。
多层膜可以通过如下方法制造：在上述制造方法中，将构成各层的树脂分别熔融，使用多层模口挤出，在固化前使其层叠熔覆后，进行双轴拉伸、热固定的方法；将2种以上的树脂分别熔融、挤出而分别形成膜，在未拉伸状态下或在拉伸后，使它们层叠熔覆的方法等。从工艺的简便性出发，优选使用多层模口在固化前进行层叠熔覆。
本发明的脱模膜在上述的基材膜的至少一面设置有树脂层，树脂层含有酸改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇和交联剂。
树脂层所含的酸改性聚烯烃树脂是以烯烃成分为主成分，利用酸改性成分进行了改性的树脂。
构成酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分优选包含选自乙烯、丙烯、丁烯中的至少1种，从与环氧预浸料的脱模性的观点考虑，更优选包含丙烯。从进一步提高与环氧预浸料的脱模性的观点考虑，烯烃成分中的丙烯的含量优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为95质量％以上，特别优选为99质量％以上。
作为构成酸改性聚烯烃树脂的酸改性成分，可举出不饱和羧酸成分，具体而言，除了丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、巴豆酸等以外，还可举出不饱和二羧酸的半酯、半酰胺等。其中，在后述的树脂的水性分散化中，为了使树脂稳定地分散，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐，特别优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。这些酸改性成分也可以在酸改性聚烯烃树脂中含有2种以上。
酸改性聚烯烃树脂中的酸改性成分的比例优选为1～10质量％，更优选为2～9质量％。在酸改性成分小于1质量％时，树脂层所含的酸改性聚烯烃树脂中的极性基团的比例变少，因此存在树脂层无法得到与基材膜的充分的密合性的趋势，有时会污染从树脂层脱模的被粘物。进而，在后述的树脂的水性分散化中，存在难以稳定地分散树脂的趋势。另一方面，在酸改性成分的比例超过10质量％时，极性基团的比例变多，因此树脂层与基材膜的密合性变得充分，但树脂层与被粘物的密合性也同时变高，因此存在与被粘物的脱模性降低的趋势。
此外，基于进一步提高与基材膜的密合性的理由，酸改性聚烯烃树脂也可以含有在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分。
作为在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分，可举出(甲基)丙烯酸和碳原子数1～30的醇的酯化物，其中，从获得的容易性的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸和碳原子数1～20的醇的酯化物。作为这样的化合物的具体例，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。也可以使用它们的混合物。其中，从与聚酯膜的粘接性的方面出发，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯，进一步优选为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，特别优选为丙烯酸乙酯。“(甲基)丙烯酸～”是指“丙烯酸～或甲基丙烯酸～”。
在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分与酸改性成分同样，在分子内具有极性基团。因此通过在酸改性聚烯烃树脂中含有在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分，树脂层与基材膜的密合性变高。但是，若在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分量过多，则会丧失来自烯烃的树脂的性质，有可能树脂层与被粘物的脱模性降低。在酸改性聚烯烃树脂中的、在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分的比例优选为1～40质量％，更优选为2～35质量％，进一步优选为3～30质量％，特别优选为6～18质量％。
应予说明，即使使用含有在侧链包含氧原子的烯键式不饱和成分的酸改性聚烯烃树脂，除了不会损害与基材膜的密合性以外，也不会损害树脂层所具有的脱模性。
酸改性聚烯烃树脂中，也可以少量地共聚其它单体。作为其它单体，例如，可举出二烯类、(甲基)丙烯腈、卤化乙烯类、卤化亚乙烯类、一氧化碳、二氧化硫等。
构成酸改性聚烯烃树脂的各成分只要共聚到酸改性聚烯烃树脂中即可，其形态没有限定。作为共聚的状态，例如，可举出无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚(接枝改性)等。
酸改性聚烯烃树脂的熔点优选为80～200℃，更优选为90～150℃。在熔点超过200℃时，在基材膜表面形成树脂层时，有时需要高温处理。另一方面，在熔点小于80℃时，树脂层的脱模性降低。
本发明中，树脂层需要含有上述酸改性聚烯烃树脂以及聚乙烯醇。树脂层中，通过使聚乙烯醇分散于酸改性聚烯烃树脂中，可以提高酸改性聚烯烃树脂和交联剂所致的脱模性。
本发明中，构成树脂层的聚乙烯醇需要皂化率为99％以下，作为优选的上限，小于98％，更优选小于96％，进一步优选小于95％。通过将聚乙烯醇的皂化率设为99％以下而设置树脂层，可以防止在树脂层发生的高度为几十nm～几百nm左右的微小的非平面形状的产生。另一方面，若聚乙烯醇的皂化率超过99％，则存在在树脂层产生的上述微小的非平面形状增加的趋势，该微小的非平面形状转印至被粘物，导致脱模后的被粘物的品位的降低。此外，若在高湿度环境下长期保存则存在端部翘曲的趋势，另一方面，存在在低湿度环境下带有剥离静电的趋势。
此外，本发明中，从用于形成树脂层的液状物的稳定性的观点考虑，聚乙烯醇的皂化率的下限优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为90％以上。若聚乙烯醇的皂化率小于80％，则用于形成树脂层的液状物的稳定性降低，生产率降低。
通过使用皂化率为上述范围的聚乙烯醇，可以抑制在高湿度环境下保存时的膜端部的翘曲，此外，在低湿度环境下作为脱模膜使用时，可以抑制剥离静电。
聚乙烯醇的含量相对于酸改性聚烯烃树脂100质量份需要为10～1000质量份，优选为100～1000质量份，更优选为210～800质量份，进一步优选为300～600质量份。若聚乙烯醇的含量超过1000质量份，则用于形成树脂层的液状物的粘度变高，涂膜容易产生前述的微小的非平面形状，所形成的树脂层容易产生微小的非平面形状，树脂层变得容易移动至被粘物。另一方面，若聚乙烯醇的含量小于10质量份，则会丧失在树脂层中添加的效果。
如后所述，本发明中构成树脂层形成用液状物的液状介质优选为水性介质，因此，聚乙烯醇从混合的容易性出发优选为水溶性。
本发明中，作为聚乙烯醇，可使用市售品，例如，可使用JAPAN VAM&POVAL公司制的“J－POVAL”的“JP－15”、“JT－05”、“JL－05E”、“JM－33”、“JM－17”、“JF－05”、“JF－10”、Kuraray公司制的“Kuraray Poval”的“PVA－CST”、“PVA－624”、“PVA－203”、“PVA－220”、“PVA－405”等。
本发明中，树脂层需要含有上述酸改性聚烯烃树脂、聚乙烯醇以及交联剂。通过含有交联剂，树脂层的构成成分交联而脱模性提高，可以使树脂层的凝聚力提高而难以移动至被粘物，或提高耐水性。
交联剂的含量相对于酸改性聚烯烃树脂100质量份需要为1～20质量份，优选为2～15质量份，更优选为2～10质量份。若交联剂的含量小于1质量份，则存在树脂层的凝聚力变弱，与基材膜的密合性差，容易移动至被粘物的趋势。另一方面，若超过20质量份，则树脂层与被粘物之间反应而变得缺乏脱模性，或者用于形成树脂层的液状物增粘，稳定性降低。
作为交联剂，可使用在分子内具有多个与羧基反应的官能团的化合物等，可举出多官能环氧化合物；多官能异氰酸酯化合物；多官能氮丙啶化合物；含碳二亚胺基化合物；含唑啉基化合物；酚醛树脂；和尿素化合物、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂等氨基树脂等。可使用这些之中的1种也可以并用2种以上。其中，优选为多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、尿素化合物、多官能环氧化合物、含碳二亚胺基化合物、含唑啉基化合物等，更优选为含碳二亚胺基化合物、含唑啉基化合物，进一步优选为含唑啉基化合物。通过使用含唑啉基化合物，可得到与被粘物的脱模性、与基材的密合性优异的脱模膜。此外，这些交联剂可以组合使用。
作为多官能环氧化合物，具体而言，可举出多环氧化合物、二环氧化合物等。作为多环氧化合物，例如，可使用山梨醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、二甘油多缩水甘油醚、三缩水甘油基三(2－羟基乙基)异氰酸酯、甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚。作为二环氧化合物，例如，可使用新戊二醇二缩水甘油醚、1,6－己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚。
作为多官能异氰酸酯化合物，例如，可使用甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷－4,4′－二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基－1,6－二异氰酸酯、1,6－二异氰酸酯己烷、甲苯二异氰酸酯与己烷三醇的加成物、甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、多元醇改性二苯基甲烷－4,4′－二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷－4,4′－二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5－萘二异氰酸酯、3,3′－联甲苯－4,4′－二异氰酸酯、3,3′－二甲基二苯基甲烷－4,4′－二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯等。也可以使用将它们的异氰酸酯基以亚硫酸氢盐类和含有磺酸基的苯酚类、醇类、内酰胺类、肟类和活性亚甲基化合物类等进行封端而成的封端异氰酸酯化合物。
作为多官能异氰酸酯化合物的市售品，例如，可举出BASF公司制“Basonat HW－100”等。
作为多官能氮丙啶化合物，例如，可使用N,N′－六亚甲基－1,6－双－(1－氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷－三－β－氮丙啶基丙酸酯等。
作为含碳二亚胺基化合物，只要是分子中具有1个以上的碳二亚胺基的化合物则没有特别限定。碳二亚胺化合物在1个碳二亚胺部分中，与酸改性聚烯烃树脂的酸改性部分中的2个羧基形成酯，实现交联。例如，可使用对亚苯基－双(2,6－二甲苯基碳二亚胺)、四亚甲基－双(叔丁基碳二亚胺)、环己烷－1,4－双(亚甲基－叔丁基碳二亚胺)等具有碳二亚胺基的化合物、或作为具有碳二亚胺基的聚合物的聚碳二亚胺等。可使用它们的1种或2种以上。这些之中，从处理容易性出发，优选为聚碳二亚胺。
作为聚碳二亚胺的市售品，可举出日清纺公司制的Carbodilite系列，具体而言，可举出水溶性型的“SV－02”、“V－02”、“V－02－L2”、“V－04”；乳胶型的“E－01”、“E－02”；有机溶液型的“V－01”、“V－03”、“V－07”、“V－09”；无溶剂型的“V－05”。
作为含唑啉基化合物，只要在分子中具有2个以上的唑啉基，则没有特别限定。唑啉化合物是在2个唑啉部分中分别与酸改性聚烯烃树脂的酸改性部分中的1个羧基形成酰胺酯，实现交联。这样的聚合物可以通过含有加成聚合性唑啉基的单体单独或者通过与其它单体的聚合而制成。含有加成聚合性唑啉基的单体可举出2－乙烯基－2－唑啉、2－乙烯基－4－甲基－2－唑啉、2－乙烯基－5－甲基－2－唑啉、2－异丙烯基－2－唑啉、2－异丙烯基－4－甲基－2－唑啉、2－异丙烯基－5－乙基－2－唑啉等。含有加成聚合性唑啉基的单体可以使用它们中的1种或2种以上的混合物。这些之中，2－异丙烯基－2－唑啉在工业上也容易获得，为优选。其它单体只要是能够与含有加成聚合性唑啉基的单体共聚的单体则没有限制，例如可举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2－乙基己基、环己基)等(甲基)丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N－烷基丙烯酰胺、N－烷基甲基丙烯酰胺、N,N－二烷基丙烯酰胺、N,N－二烷基甲基丙烯酸酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2－乙基己基、环己基等)等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α－烯烃类；氯化乙烯、氯化亚乙烯、氟化乙烯等含卤素α、β－不饱和脂肪族单体类；苯乙烯、α－甲基苯乙烯等α、β－不饱和芳香族单体等。其它单体可以使用它们中的1种或2种以上的单体。这些之中，从处理容易性出发，优选为含唑啉基聚合物。
作为含唑啉基聚合物的市售品，可举出日本催化剂公司制的EPOCROS系列，具体而言，可举出水溶性型的“WS－500”、“WS－700”；乳胶型的“K－1010E”、“K－1020E”、“K－1030E”、“K－2010E”、“K－2020E”、“K－2030E”等。
作为酚醛树脂，例如，可使用以苯酚或双酚A、对叔丁基苯酚、辛基苯酚、对异丙苯基苯酚等烷基苯酚、对苯基苯酚、甲酚等为原料而制备的甲阶型酚醛树脂和/或酚醛清漆型酚醛树脂。
作为尿素树脂，例如，可使用二羟甲基脲、二羟甲基乙烯脲、二羟甲基丙烯脲、四羟甲基乙炔脲、4－甲氧基5－二甲基丙烯二羟甲基脲。
三聚氰胺树脂例如为1分子中具有亚氨基、羟甲基和/或烷氧基甲基(例如甲氧基甲基、丁氧基甲基)作为官能团的化合物。作为三聚氰胺树脂，可使用亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂、羟甲基型三聚氰胺树脂、羟甲基型甲基化三聚氰胺树脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺树脂等。其中最优选为羟甲基化三聚氰胺树脂。进而，为了促进三聚氰胺系树脂的热固化，例如优选使用对甲苯磺酸等酸性催化剂。
作为苯并胍胺树脂，例如，可使用三羟甲基苯并胍胺、六羟甲基苯并胍胺、三甲氧基甲基苯并胍胺、六甲氧基甲基苯并胍胺等。
本发明中，树脂层可以在不损害本发明的效果的范围内含有润滑剂。作为润滑剂，例如，可举出碳酸钙、碳酸镁、氧化钙、氧化锌、氧化镁、氧化硅、硅酸钠、氢氧化铝、氧化铁、氧化锆、硫酸钡、氧化钛、氧化锡、三氧化锑、炭黑、二硫化钼等无机粒子、丙烯酸系交联聚合物、苯乙烯系交联聚合物、有机硅树脂、氟树脂、苯并胍胺树脂、酚醛树脂、尼龙树脂、聚乙烯蜡等有机粒子、表面活性剂等。
构成本发明的脱模膜的树脂层可抑制高度为几十nm～几百nm左右的微小的非平面形状的产生，外观优异。详细而言，可以将在从膜的长边方向的一端缘起1m的地点、从另一端缘起为1m的地点、以及将上述两地点之间进行9等分的地点这合计10个地点中，在各地点的膜全部宽度观察到的每1米膜宽度的连续的筋状、或者离散状等的微小的非平面形状的存在率的平均值设为1.0个/m以下。这样的微小的非平面形状例如可以在高亮度光源(300流明以上)下通过光的干涉进行目视确认。但是，这样的微小的非平面形状是基于荧光灯等低亮度光源难以确认的。
通过使用本发明的脱模膜，将作为粘合材料的丙烯酸系被粘物贴附于树脂层而测定时，可以使树脂层与被粘物之间的剥离力为3.0N/cm以下，优选为2.8N/cm以下，更优选为2.6N/cm以下。若剥离力超过3.0N/cm，则为重剥离，难以作为脱模用膜实际使用。
此外，通过使用本发明的脱模膜，将环氧预浸料贴附于树脂层而测定时的脱模性优异。在实用上，要求树脂层与环氧预浸料之间的剥离力为0.2N/cm以下，本发明的脱模膜可以使剥离力为0.2N/cm以下，优选为0.01～0.1N/cm，更优选为0.01～0.05N/cm。剥离力超过0.2N/cm时，难以从环氧预浸料剥离，操作性降低。
本发明中树脂层的厚度优选为0.01～1μm，更优选为0.03～0.7μm，进一步优选为0.05～0.5μm。若树脂层的厚度小于0.01μm，则无法得到充分的脱模性，若超过1μm，则变得容易移动至被粘物，此外，成本提高，因此不优选。
本发明的脱模膜可以使在25℃、80％条件下静置7天后的翘曲的产生为2.0mm以下，优选为1.0mm以下，更优选为0.5mm以下。翘曲超过2.0mm时，在作为脱模膜使用时难以与被粘物密合，操作性降低。
作为制造本发明的脱模膜的方法，可举出将在液状介质中含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份和皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份而成的树脂层形成用液状物涂布于未拉伸或单轴拉伸膜的至少一面后，将形成有涂膜的膜进行干燥、拉伸、热处理的方法。
本发明中，构成树脂层形成用液状物的液状介质优选为水性介质。水性介质是指含有水和两亲性有机溶剂，且水的含量为2质量％以上的溶剂，也可以仅为水。
两亲性有机溶剂是指在20℃的有机溶剂中的水的溶解性为5质量％以上的有机溶剂(对于在20℃的有机溶剂中的水的溶解性，例如记载于“溶剂手册”(讲谈社Scientific，1990年第10版)等文献)。
作为两亲性有机溶剂的具体例，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇类、四氢呋喃、1,4－二烷等醚类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、乙酸甲酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、碳酸二甲酯等酯类、乙二醇－正丁基醚等乙二醇衍生物类，另外，可举出包含氨的、二乙基胺、三乙基胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N－二甲基乙醇胺、N,N－二乙基乙醇胺等有机胺化合物、2－吡咯烷酮、N－甲基－2－吡咯烷酮等内酰胺类等。
树脂层形成用液状物不限定于该方法，例如可以通过在酸改性聚烯烃树脂的液状物中添加聚乙烯醇、交联剂而制备。
作为酸改性聚烯烃树脂的液状物，可使用酸改性聚烯烃树脂的水性分散体。使酸改性聚烯烃树脂水性分散化的方法没有特别限定，例如，可举出国际公开第02/055598号所记载的方法。
对于水性介质中的酸改性聚烯烃树脂的分散粒径，从与其它成分混合时的稳定性和混合后的保存稳定性的方面出发，数均粒径优选为1μm以下，更优选为0.8μm以下。这样的粒径可以通过国际公开第02/055598号所记载的制法来实现。应予说明，酸改性聚烯烃树脂的数均粒径通过动态光散射法测定。
酸改性聚烯烃树脂的水性分散体的固体成分浓度没有特别限定，为了适度地保持水性分散体的粘性，优选为1～60质量％，更优选为5～30质量％。
将酸改性聚烯烃树脂的水性分散体、聚乙烯醇和交联剂混合而得到的树脂层形成用液状物的固体成分浓度可以根据层叠条件、目标的厚度、性能等而适当选择，没有特别限定。但是，为了适度地保持液状物的粘性，且形成均匀的树脂层，优选为2～30质量％，更优选为3～20质量％。
树脂层形成用液状物也可以在不损害其性能的范围内添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、着色剂等。
本发明中，作为将上述树脂层形成用液状物涂布于聚酯膜的方法，可举出公知的方法，例如，凹版辊涂布、逆转辊涂布、线棒涂布、唇式涂布、气刀涂布、帘式流动涂布、喷涂、浸渍涂布、刷涂法等，上述树脂层形成用液状物可以抑制在涂膜产生前述的微小的非平面形状，因此特别是在进行凹版辊涂布的情况下是有效的。
本发明的脱模膜的制造方法包括将在基材膜涂布有树脂层形成用液状物的膜进行干燥、拉伸的工序。进而，优选包括进行热固定处理的工序。
与在基材膜涂布树脂层形成用液状物并干燥的离线方式相比，通过将涂布有树脂层形成用液状物的膜进行干燥、拉伸(在线方式)，可以在基材膜表面的取向结晶化的程度小的状态下形成树脂层，因此基材膜与树脂层的密合力提高。此外，膜可以在张紧的状态下以更高温度对树脂层进行热处理，因此可以在不降低脱模膜的品位的情况下提高脱模性、残留粘接率。
从简便性、操作上的理由出发，优选采用逐次双轴拉伸法，在进行了单轴方向拉伸的基材膜上涂布上述液状物，将涂布有液状物的膜干燥，在与上述方向垂直的方向进一步拉伸，进行热处理。
本发明的脱模膜可以很好地用于两面胶带或粘合材料的保护膜，制造液晶显示器用部件、印刷配线板等时的保护材料或工序材料、离子交换膜或陶瓷生片、放热片等片状结构体成型用途等。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不限定于它们。脱模膜的特性通过下述方法测定。
(1)聚乙烯醇的皂化率
聚乙烯醇的皂化率按照JIS K－6726进行测定。
(2)树脂层形成用液状物的稳定性
使用B型粘度计(TOKIMEC公司制，DVL－BII型数字粘度计)在温度25℃、转速60rpm的条件下测定溶液粘度(mPa·s)。将涂布开始前的树脂层形成用液状物的粘度设为H0，将从涂布开始时到经过5小时后的粘度设为H1。由得到的粘度H1、H2，以下述基准进行树脂层形成用液状物的稳定性的评价。
良：0.9≤H1/H0＜1.1
可：0.7≤H1/H0＜0.9，1.1≤H1/H0＜1.3
不可：H1/H0＜0.7，1.3≤H1/H0
(3)树脂层表面的微小的非平面形状
对于实施例、比较例中得到的脱模膜，通过下述2种方法进行评价。
在任一方法中，所评价的地点均为从脱模膜的长边方向的一端缘起1m的地点、从另一端缘起1m的地点、以及将上述两地点之间进行9等分的地点这合计10个地点，在各地点的膜的宽度方向(TD)用黑色油性笔画直线，对膜全部宽度观察有无交差于直线上的高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状。
(评价方法A)
对于脱模膜的树脂层侧表面，距离膜30cm从5～45°的角度照射荧光灯的白色光线(100流明)，以目视确认有无显示与连续的筋状和离散状的微小的非平面形状的存在相对应的光的干涉的部分。上述10个地点的膜全部宽度中，将在哪个地点均完全无法确认高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状的情况设为“无”，将可以在1个地点以上确认的情况设为“有”。
(评价方法B)
对于脱模膜的树脂层侧表面，通过距离膜30cm从10～45°的角度照射高亮度的LED手电筒(Red Renser公司制的M7R型，400流明)的光，从而以目视确认有无显示与在膜全部宽度中存在高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状相对应的光的干涉的部分并进行计数。然后，算出每1m膜宽度的因微小非平面形状所致的缺陷数，求出10个地点的平均值。
(4)基材膜与树脂层的密合性
对得到的脱模膜的树脂层侧表面按照JIS K－5600－5－6通过十字切割法确认粘接性。详细而言，在进行刻画而制成100个分区的格子图案的树脂层表面贴上粘合胶带(Nichiban公司制的TF－12)，大力地剥离胶带。应予说明，“100/100”是100个分区完全没有剥离，是最佳的状态，“0/100”表示100个分区全部被剥离，是最不好的状态。将100/100～90/100设为合格，100/100～95/100、特别是100/100～98/100为优异，100/100表示最优异。
(5)对丙烯酸系粘合剂的脱模性
在得到的脱模膜的树脂层侧，将宽度50mm、长度150mm的丙烯酸系粘合胶带(日东电工公司制的No.31B/丙烯酸系粘合剂)以橡胶辊进行压接而制成试样。将试样以金属板/橡胶板/试样/橡胶板/金属板的形式夹住，在2kPa负荷、70℃的气氛下放置20小时，其后冷却30分钟以上而返回至常温，得到剥离强度测定用试样。
在23℃的恒温室中用拉伸试验机(岛津制作所公司制的Autograph AGS－100B)在剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟的条件下测定剥离强度测定用试样的丙烯酸系粘合胶带与脱模膜的剥离力。
(6)残留粘接率
将通过上述(5)对丙烯酸系粘合剂的脱模性的试验从脱模膜表面剥离的宽度50mm、长度150mm的丙烯酸系粘合胶带(日东电工公司制的No.31B/丙烯酸系粘合剂)贴附于双轴拉伸聚酯树脂膜(尤尼吉可公司制的Emblet PET－12，厚度12μm)的电晕处理面，以2kPa负荷在室温下放置20小时。其后，在23℃的恒温室中用拉伸试验机(岛津制作所公司制的Autograph AGS－100B)测定丙烯酸系粘合胶带与双轴拉伸聚酯树脂膜的剥离力。剥离角度为180度，剥离速度为300mm/分钟。将通过该测定得到的剥离力设为F1。
另一方面，在双轴拉伸聚酯树脂膜(尤尼吉可公司制的Emblet PET－38，厚度38μm)的电晕处理面贴附宽度50mm、长度150mm的未使用的丙烯酸系粘合胶带(日东电工公司制的No.31B/丙烯酸系粘合剂)，以2kPa负荷在室温下放置20小时。其后，在23℃的恒温室中用拉伸试验机(岛津制作所公司制的Autograph AGS－100B)测定丙烯酸系粘合胶带与双轴拉伸聚酯树脂膜的剥离力(剥离角度为180度，剥离速度为300mm/分钟)，将得到的剥离力设为F2。
使用下述式由得到的剥离力F1、F2得到残留粘接率。
残留粘接率(％)＝(F1/F2)×100
(7)对环氧预浸料的脱模性
将60mm×100mm大小的环氧预浸料(住友电木公司制的EI－6765)的两面以得到的脱模膜的树脂层侧夹住，在1.07kPa(8Torr)的真空加压机中，以15℃/分钟从30℃升温至150℃，在150℃保持22分钟后，进而，以5℃/分钟升温至190℃，施加5kg/cm 2的压力10分钟后，一边施加15kg/cm 2的压力，一边在190℃保持70分钟。其后，进行冷却至室温，从而得到试样。
在23℃的恒温室中用拉伸试验机(岛津制作所公司制的Autograph AGS－100B)测定得到的试样的固化后的环氧预浸料与脱模膜的剥离力。剥离角度为180度，剥离速度为300mm/分钟。
(8)脱模膜的翘曲
将在刚制作后在25℃、80％RH的高湿环境下放置7天后的脱模膜切成30mm×150mm，置于除去了静电的板上，测定短边部的端部从板面翘起的高度(mm)，进行翘曲的评价。在实用上，要求翘曲的高度小于1mm，考虑到加工性，优选翘曲的高度较低。
(9)剥离静电
在25℃、10％RH的低湿环境下重叠10片脱模膜，对于在暗室中大力除去最上方的的膜时的静电的产生，以下述基准进行评价。
无：未确认静电光、静电音的产生。
有：确认了静电光、静电音的产生。
为了制备树脂层形成用液状物，通过以下方法制造酸改性聚烯烃树脂及其水性分散体。
＜酸改性聚烯烃树脂A－1的制造＞
在四口烧瓶中在氮气氛下使丙烯－丁烯－乙烯三元共聚物(丙烯/丁烯/乙烯＝68.0/16.0/16.0(质量比))280g加热熔融后，将体系内温度保持在170℃，在搅拌下，分别用1小时加入作为不饱和羧酸的马来酸酐32.0g和作为自由基产生剂的二异丙苯基过氧化物6.0g，其后使其反应1小时。反应结束后，将得到的反应生成物投入大量的丙酮中，使树脂析出。将该树脂进一步用丙酮进行多次清洗，除去未反应的马来酸酐后，在减压干燥机中进行减压干燥，得到酸改性聚烯烃树脂A－1。
＜酸改性聚烯烃树脂A－2、A－3的制造＞
在上述酸改性聚烯烃树脂A－1的制造中将丙烯－丁烯－乙烯三元共聚物(丙烯/丁烯/乙烯＝68.0/16.0/16.0(质量比))变更为丙烯－乙烯共聚物(丙烯/乙烯＝99/1(质量比))，除此以外，同样地得到酸改性聚烯烃树脂A－2。
此外，变更为乙烯－丙烯酸乙酯共聚物(乙烯/丙烯酸乙酯＝93/7(质量比))，除此以外，同样地得到酸改性聚烯烃树脂A－3。
＜酸改性聚烯烃树脂A－1的水性分散体的制造＞
使用具备带有加热器的能够密闭的耐压1升容量玻璃容器的搅拌机，将通过上述方法制造的60.0g的酸改性聚烯烃树脂A－1、45.0g的乙二醇－正丁基醚(沸点171℃)、6.9g的N,N－二甲基乙醇胺(沸点134℃，相对于树脂中的马来酸酐单元的羧基为1.0倍当量)、以及188.1g的蒸馏水装入上述的玻璃容器内，将搅拌翼的转速设为300rpm进行搅拌。其结果，在容器底部未确认到树脂的沉淀，确认了成为悬浮状态。因此，保持该状态，在10分钟后开启加热器的电源进行加热。然后，将体系内温度保持在140℃，进一步搅拌60分钟。其后，以空气冷却在转速300rpm的状态下进行搅拌的同时冷却至室温(约25℃)。进而，用300目的不锈钢制的过滤器(线径0.035mm，平纹)进行加压过滤(空气压0.2MPa)，从而得到均匀的酸改性聚烯烃树脂A－1的水性分散体(固体成分浓度25质量％)。应予说明，在过滤器上几乎没有残留树脂。
＜酸改性聚烯烃树脂A－2、A－3的水性分散体的制造＞
将所使用的酸改性聚烯烃树脂变更为A－2、A－3，除此以外，通过与前述的方法同样的方法，得到酸改性聚烯烃树脂A－2、A－3的水性分散体(固体成分浓度25质量％)。
为了制备树脂层形成用液状物，使用下述水溶液作为聚乙烯醇。
·JL－05E：JAPAN VAM&POVAL公司制的JL－05E，皂化率82.0％。聚合度500，固体成分浓度8质量％
·JP－15：JAPAN VAM&POVAL公司制的JP－15，皂化率88.0％，聚合度1500，固体成分浓度8质量％
·JT－05：JAPAN VAM&POVAL公司制的JT－05，皂化率94.5％，聚合度500，固体成分浓度8质量％
·JM－17：JAPAN VAM&POVAL公司制的JM－17，皂化率95.0％，聚合度1700，固体成分浓度8质量％
·JF－05：JAPAN VAM&POVAL公司制的JF－05，皂化率98.5％，聚合度500，固体成分浓度8质量％
·JF－10：JAPAN VAM&POVAL公司制的JF－10，皂化率98.5％，聚合度1000，固体成分浓度8质量％
·VC－10：JAPAN VAM&POVAL公司制的VC－10，皂化率99.4％，聚合度1000，固体成分浓度8质量％
作为交联剂，使用以下交联剂。
·WS－700：日本催化剂公司制的EPOCROS WS－700，含唑啉基化合物的水性溶液，固体成分浓度25质量％
·V－02－L2：日清纺公司制的Carbodilite V－02－L2，含碳二亚胺基化合物的水性溶液，固体成分浓度25质量％
·HW－100：BASF公司制的Basonat HW－100，多官能异氰酸酯化合物的水性溶液，固体成分浓度25质量％
实施例1
＜树脂层形成用液状物的制备＞
将酸改性聚烯烃树脂水性分散体“A－1”、聚乙烯醇水溶液“JP－15”、和作为交联剂的含唑啉基化合物的水性溶液“WS－700”以各个固体成分为100质量份、300质量份和7质量份的方式混合，以最终固体成分浓度为6.0质量％的方式用水调整，得到树脂层形成用液状物。
＜脱模膜的制造＞
将含有0.08质量％的平均粒径2.3μm的无定形二氧化硅粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET，聚合催化剂：三氧化锑，特性粘度：0.62，玻璃化转变温度：78℃，熔点：255℃)在280℃进行熔融挤出，以T型模头法－静电钉扎方式密合于铸造转筒并进行骤冷，成型为厚度600μm的未拉伸膜。接着，将该未拉伸膜以加热至90℃的纵向拉伸辊拉伸至3.5倍。
在该经纵向拉伸的膜的单面，使用逆转凹版涂布机将上述液状物以成为5g/m 2(WET换算)的涂布量的方式涂布，在横向拉伸拉幅机中以120℃进行4.5倍拉伸后，在230℃热处理10秒后，进行冷却并卷取。得到的脱模膜的厚度为38μm，树脂层的厚度大致为0.08μm。
实施例2～16、20、比较例1～7
以成为表1所记载的构成的方式制备树脂层形成用液状物，使用该液状物，除此以外，与实施例1同样地得到脱模膜。
实施例17
与实施例1同样地，将未拉伸膜以辊式纵向拉伸机在85℃的条件下拉伸至3.5倍而得到拉伸膜。在该拉伸膜上不涂布树脂层形成用液状物，用平式拉伸机的夹子抓持膜的端部，在100℃的条件下实施横向拉伸至4.5倍，其后，将横向的松弛率设为3％，在230℃实施3秒的热处理，得到厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
在得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面，使用迈耶棒涂布表1的构成的树脂层形成用液状物后，在120℃干燥30秒。其后，在50℃进行2天熟化，从而得到在厚度38μm的聚酯膜的单面设置有厚度0.3μm的树脂层的脱模膜。
实施例18
将含有0.08质量％的平均粒径2.3μm的无定形二氧化硅粒子的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT，聚合催化剂：三氧化锑，特性粘度：1.08，玻璃化转变温度：55℃，熔点：233℃)在270℃进行熔融挤出，以T型模头法－静电钉扎方式密合于铸造转筒并进行骤冷，成型为厚度600μm的未拉伸膜。接着，将该未拉伸膜以加热至60℃的纵向拉伸辊拉伸至3.5倍。
在该经纵向拉伸的膜的单面，使用逆转凹版涂布机将上述液状物以成为5g/m 2(WET换算)的涂布量的方式涂布，在横向拉伸拉幅机中以80℃进行4.5倍拉伸后，在210℃热处理10秒后，进行冷却并卷取。得到的脱模膜的厚度为38μm，树脂层的厚度大致为0.08μm。
实施例19
将含有0.08质量％的平均粒径2.3μm的无定形二氧化硅粒子的尼龙6(Ny，相对粘度：3.03)在260℃进行熔融挤出，以T型模头法－静电钉扎方式密合于铸造转筒并进行骤冷，成型为厚度600μm的未拉伸膜。
接着，将未拉伸膜在温度53℃的水中浸渍1分钟，其后，在温度60℃的水中浸渍20秒。接着，在实施了浸水处理的未拉伸膜的单面，使用逆转凹版涂布机，以成为10g/m 2(WET换算)的涂布量的方式涂布上述液状物并干燥。接着，将经吸水的未拉伸膜导入同时双轴拉伸机，以纵3.3倍、横3.0倍的倍率实施同时双轴拉伸。接着，在温度210℃进行热处理，向横向进行5％的松弛处理，得到厚度38μm、树脂层的厚度大致为0.08μm的脱模膜。
将对实施例、比较例中得到的脱模膜进行各种评价的结果示于表1。
实施例1～20的脱模膜的树脂层中，对于连续的筋状和离散状的微小的非平面形状，评价方法A中，没有确认到高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状的产生，在评价方法B中，高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状的数量为1.0个/m以下，具有更高品位的涂膜均匀性。此外，即使在高湿度环境下保存的情况下，也可将脱模膜的翘曲减低至能够在实用上使用的水平，即使在低湿度环境下剥离的情况下，也不会产生剥离静电。进而，无论是对丙烯酸系粘合剂还是对环氧预浸料，脱模性均良好，对丙烯酸系粘合剂的残留粘接率也良好。
其中，实施例2～3、6～8的脱模膜的树脂层在更优选的范围含有皂化率特别优选的范围的聚乙烯醇，在评价方法B中，完全没有确认到高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状，在高湿度环境下的翘曲也得到控制。
此外，实施例6～12的脱模膜与其它实施例的脱模膜相比，构成树脂层的酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分中的丙烯比率高，因此对环氧预浸料的脱模性优异。
比较例1、2和7的脱模膜由于设置有含有皂化率超过99％的聚乙烯醇的树脂层，因此在使用低亮度光源的精度低的评价方法A中没有确认到在树脂层产生高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状，但在使用高亮度光源的精度高的评价方法B中，确认了大量高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状。此外，在高湿环境下膜的翘曲大，在低湿环境下产生了剥离静电。
比较例3的脱模膜由于树脂层中的聚乙烯醇的含量未满足本发明所规定的范围，因此基材膜与树脂层的密合性低，剥离后的丙烯酸系粘合剂转移至树脂层，残留粘接率低。此外，比较例4的脱模膜由于树脂层中的聚乙烯醇的含量超过本发明所规定的范围，因此在使用高亮度光源的精度高的评价方法B中确认了大量高度为几十nm～几百nm左右的连续的筋状和离散状的微小的非平面形状。
比较例5的脱模膜由于树脂层中的交联剂的含量未满足本发明所规定的范围，因此基材膜与树脂层的密合性低，在评价剥离力时，有时在粘合胶带与树脂层之间未剥离，在基材膜与树脂层之间发生剥离。此外，剥离后的丙烯酸系粘合剂移动至树脂层，残留粘接率低。此外，比较例6的脱模膜由于树脂层中的交联剂的含量超过本发明所规定的范围，因此树脂层形成用液状物经时地增粘，稳定性低，所形成的树脂层的脱模性差。

Claims (8)

1.一种脱模膜，其特征在于，是在基材膜的至少一面设置有树脂层的脱模膜，树脂层含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份、以及皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份。
2.根据权利要求1所述的脱模膜，其特征在于，聚乙烯醇的皂化率小于98％。
3.根据权利要求1或2所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分包含乙烯和/或丙烯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分中的丙烯的含量为50质量％以上。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的脱模膜，其特征在于，酸改性聚烯烃树脂的烯烃成分中的丙烯的含量为95质量％以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的脱模膜，其特征在于，将丙烯酸系被粘物贴附于树脂层而测定时的树脂层与被粘物之间的剥离力为3.0N/cm以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的脱模膜，其特征在于，构成基材膜的树脂为聚酯。
8.一种脱模膜的制造方法，其特征在于，是用于制造权利要求1～7中任一项所述的脱模膜的方法，包括将在基材膜涂布有树脂层形成用液状物的膜进行干燥、拉伸的工序，所述树脂层形成用液状物含有酸改性聚烯烃树脂100质量份、交联剂1～20质量份、以及皂化率为99％以下的聚乙烯醇10～1000质量份。
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