CN109661415A - 降低聚氨酯泡沫的醛排放的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及使用大量酚类抗氧化剂制备具有降低的醛排放的聚氨酯的方法。本发明还涉及由该方法可得到的聚氨酯,以及这种聚氨酯例如在汽车内室中的用途。
Description
本发明涉及使用大量酚类抗氧化剂制备具有降低的醛排放的聚氨酯的方法。
本发明还涉及由该方法可得到的聚氨酯,以及这种聚氨酯例如在汽车内室中的用途。
聚氨酯具有各种各样的可能应用,例如在家具工业中作为座垫或作为刨花板的粘合剂,建筑工业中作为隔热材料,作为例如管道、热水箱或冰箱的隔热材料以及作为饰件零件,例如在车辆制造中。聚氨酯通常尤其用于汽车制造中,例如在汽车外饰中作为扰流板,车顶元件,弹性元件以及在汽车内饰中作为车顶饰件,地毯泡沫底衬,车门饰件,方向盘,换档把手和座垫。
众所周知,材料会导致排放。这特别涉及到封闭的空间,例如在建筑物或车辆的内部,例如汽车的内部。这种排放的实例是醛的排放,特别是甲醛和乙醛的排放。例如,根据VDA 275(烧瓶法,3小时60℃)或根据VDA 276(排放室测试,65℃)的测量来验证这些排放。
本发明的目的是提供聚氨酯,特别是聚氨酯泡沫,其仅具有低醛排放,特别是仅具有低甲醛-和乙醛排放。排放值不应超过160μg/m³(VDA 276)。此外,还应基本上避免排放对健康或环境有害的其他物质,特别是根据VDA 278在排放测试中可检测到的物质。
现已令人惊讶地发现,通过其中加入大量酚类抗氧化剂的制备方法实现了上述技术目的。
因此,本发明的主题是通过组分A与B的反应而制备聚氨酯泡沫的方法,其中组分A包含:
A1 具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 15至<280 mg KOH/g,
A2 任选的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥280至< 4000 mg KOH/g,
A3 水和/或物理发泡剂,
A4 任选的助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 颜料或阻燃剂,
A5 一种或多种酚类抗氧化剂,不包括2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚),
和
B 二-或多异氰酸酯,
其中组分A5的用量为≥ 0.07重量份,优选≥ 0.08重量份,特别优选≥ 0.1重量份,基于100重量份的组分A1,和
其中组分A除了抗氧化剂A5还可以包含至多0.01重量份(≤ 0.01重量份)的具有氨基的抗氧化剂,基于100重量份的组分A1。
本发明的主题还是如上述的方法,其中
i) 除了抗氧化剂A5,组分A不包含具有氨基的抗氧化剂,或
ii) 除了抗氧化剂A5,组分A不包含其他抗氧化剂。
本发明的主题还是根据上述方法可以获得的聚氨酯泡沫。
原则上使用抗氧化剂来稳定聚氨酯制备中使用的多元醇并避免所制备的聚氨酯泡沫的芯变色是已知的。例如,US 4,070,304 B描述了酚类和胺类抗氧化剂的组合用于后一目的的用途(第3栏,第47至50行)。US 4,070,304 B完全没有涉及到使用大量酚类抗氧化剂来降低醛排放。
在根据VDA 278的排放测试中,使用胺类抗氧化剂产生高的值。出于环境卫生和健康卫生的原因,应避免胺的排放或至少保持胺的排放尽可能地低。
然而,由于US 4,070,304 B就是涉及胺类抗氧化剂的使用,因此它的教导与本发明的主题偏离。
优选的实施方案和组分的描述
本发明的主题特别是通过组分A与B的反应而制备聚氨酯泡沫的方法,其中组分A包含:
A1 75至99.5重量份,优选89至97.7重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 15至< 280 mg KOH/g,
A2 0至10重量份,优选0.1至2重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 280至< 4000 mg KOH/g,
A3 0.5至25重量份,优选2至5重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的水和/或物理发泡剂,
A4 0至10重量份,优选0.2至4重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 颜料或阻燃剂,
A5 ≥ 0.07重量份,优选≥ 0.08重量份,特别优选≥ 0.1重量份(基于100重量份的组分A1)的一种或多种酚类抗氧化剂,不包括2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚),
和
B 二-或多异氰酸酯,
其中除了抗氧化剂A5,组分A还可以包含至多0.01重量份(≤ 0.01重量份)的具有氨基的抗氧化剂,基于100重量份的组分A1,和
其中制备在50至250,优选70至130,特别优选75至115的指数下进行,和
其中将在本申请中的组分A1至A4的所有重量份值如此标准化,使得在组合物中的组分A1+A2+A3+A4的重量份总和为100。
本发明的主题还是如上述的方法,其中
i) 除了抗氧化剂A5,组分A不包含具有氨基的抗氧化剂,或
ii) 除了抗氧化剂A5,组分A不包含其他抗氧化剂。
本发明的主题还是除2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)以外的酚类抗氧化剂用于聚氨酯,优选聚氨酯泡沫的制备方法中以减少所得聚氨酯或聚氨酯泡沫的醛排放的用途,其特征在于,所述酚类抗氧化剂的用量为≥0.07重量份,优选≥0.08重量份,特别优选≥0.1重量份,基于100重量份的在制备方法中使用的如下组分,该组分是指具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥15至<280mg KOH/g,并且除所述酚类抗氧化剂之外还可以包含至多0.01重量份(≤0.01重量份)的具有氨基的抗氧化剂,同样基于100重量份的如下组分,该组分是指具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥15至< 280 mg KOH/g。
本发明的主题还是如上述的用途,其中
i) 除了酚类抗氧化剂不包含具有氨基的抗氧化剂,或
ii) 除了酚类抗氧化剂不包含其他抗氧化剂。
异氰酸酯基泡沫的制备本身是已知的,例如描述于DE-A 1 694 142、DE-A 1 694215和DE-A 1 720 768以及Kunststoff-Handbuch, 卷VII, Polyurethanes, Vieweg和Höchtlein编辑, Carl Hanser Verlag, Munich 1966,以及新版的该书,G. Oertel编辑,Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1993。
这里主要涉及具有氨基甲酸酯-和/或脲二酮-和/或脲-和/或碳二亚胺基团的泡沫。根据本发明的用途优选在聚氨酯泡沫和聚异氰脲酸酯泡沫的制备中实现。
所述模塑品的厚度优选为15至120 kg/m³,特别优选30至90 kg/m³。
下面进一步描述的组分可以用于制备异氰酸酯基泡沫。
组分A1
根据组分A1的起始组分是具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子的化合物,其根据DIN53240的OH值为≥15至< 280 mg KOH/g。
这应理解为不仅意指具有氨基、巯基或羧基的化合物,还优选具有羟基的化合物,特别是具有2-8个羟基的化合物,特别是根据DIN 53240具有≥20至≤150mg KOH/g,优选≥20至≤50mg KOH/g,非常特别优选≥25至≤40mg KOH/g的OH值的那些化合物,例如具有至少2个,通常2至8个,但优选2至6个羟基的聚醚和聚酯以及聚碳酸酯和聚酯酰胺,如对于制备均匀和泡孔状的聚氨酯本身已知的,并且例如描述于EP-A 0 007 502,第8-15页。具有至少两个羟基的聚醚是根据本发明优选的。
作为具有羟基的化合物,在组分A1中也可使用聚合物多元醇,PHD多元醇和PIPA多元醇。聚合物多元醇是含有一定比例固体聚合物的多元醇,所述固体聚合物是通过在基础多元醇中合适的单体如苯乙烯或丙烯腈的自由基聚合而产生的。PHD(Polyharnstoffdipersion)多元醇例如通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在多元醇,优选聚醚多元醇中的原位聚合而制备。PHD分散体优选通过75至85重量%的2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)和15至25重量%的2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)的异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在聚醚多元醇(优选通过三官能起始剂(例如甘油和/或三羟甲基丙烷)的烷氧基化制备的聚醚多元醇)中的反应而制备。制备PHD分散体的方法例如描述于US 4,089,835和US 4,260,530。PIPA多元醇是指通过多异氰酸酯-加聚用链烷醇胺改性的聚醚多元醇,其中聚醚多元醇具有2.5-4的官能度和≥3mg KOH/g至≤112mg KOH/g的羟值(分子量为500至18 000)。PIPA多元醇具体描述于GB 2 072 204 A,DE 31 03 757 A1和US 4 374209 A。
为了在冷泡沫方法中制备聚氨酯泡沫,优选使用具有至少两个羟基和根据DIN53240具有> 20至< 50 mg KOH/g的OH值的聚醚,其中OH基团的> 80摩尔%由伯羟基组成(通过1H-NMR(例如Bruker DPX 400,氘代氯仿)测定)。OH值特别优选为> 25至< 40 mgKOH/g,非常特别优选> 25至< 35 mg KOH/g。
组分A2
任选地,作为组分A2使用具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子且根据DIN 53240具有≥280至<4000mg KOH/g,优选≥400至≤3000mg KOH/g,特别优选≥1000至≤2000mg KOH/g的OH值的化合物。这应理解为具有羟基和/或氨基和/或巯基和/或羧基的化合物,优选具有羟基和/或氨基的化合物,该化合物用作增链剂或交联剂。这些化合物通常具有2-8个,优选2-4个异氰酸酯反应性氢原子。例如,作为组分A2可以使用乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,山梨糖醇和/或甘油。根据组分A2的化合物的其他实例描述于EP-A 0 007 502,第16-17页。
组分A3
作为组分A3,使用水和/或物理发泡剂。作为物理发泡剂,例如使用二氧化碳和/或易挥发的有机物质作为发泡剂。
组分A4
作为组分A4,任选使用助剂和添加物质,例如
a) 催化剂(活化剂),
b) 表面活性添加物质(表面活性剂),例如乳化剂和泡沫稳定剂,特别是具有低排放的那些,例如Tegostab® LF2系列产品,
c) 添加剂,例如反应阻滞剂(例如酸反应的物质,如盐酸或有机酰卤),泡孔调节剂(例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷),颜料,染料,阻燃剂(例如TCPP),抗老化-和风化作用的稳定剂,增塑剂,抑制真菌和抑制细菌的物质,填料(例如硫酸钡,硅藻土,炭黑-或白垩粉)和脱模剂。
任选伴随使用的这些助剂和添加物质例如描述于EP-A 0 000 389,第18-21页。任选根据本发明伴随使用的助剂和添加物质的其他实例以及关于这些助剂和添加物质的使用方式和作用方式的细节描述于Kunststoff-Handbuch, 卷VII, G. Oertel编辑, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 第三版, 1993,例如第104-127页。
作为催化剂,例如可以使用脂族叔胺(例如三乙胺,四甲基丁二胺),脂环族叔胺(例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷,脂族氨基醚(例如二甲基氨基乙基醚和N,N,N-三甲基-N-羟乙基双氨基乙基醚),脂环族氨基醚(例如N-乙基吗啉),脂族脒,脂环族脒,脲,脲的衍生物(例如氨基烷基脲,参见例如EP-A 0 176 013,尤其是(3-二甲基氨基丙胺)-脲)和锡催化剂(例如二丁基氧化锡,二月桂酸二丁基锡,辛酸锡)。
作为催化剂优选
α)脲,脲的衍生物和/或
β)胺和氨基醚,它们分别包含与异氰酸酯发生化学反应的官能团。该官能团优选为羟基,伯或仲氨基。这些特别优选的催化剂具有的优点是它们表现出显著降低的迁移-和排放特性。
特别优选的催化剂的实例包括:(3-二甲基氨基丙胺)脲,2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇,N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺,N,N,N-三甲基-N-羟乙基二氨基乙基醚和3-二甲基氨基丙胺。
优选不使用锡催化剂。
组分A5
根据本发明,组分A5包含酚类抗氧化剂。
酚类抗氧化剂例如是四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,N,N'-1,6-六亚甲基-双-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰胺,烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸酯),其中烷基包括具有≥ 1个碳原子,优选≥ 6个碳原子,特别优选≥ 8个碳原子,非常特别优选≥ 9个碳原子的碳基团(例如十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸酯)),亚乙基(双氧基亚乙基)双(3,5-叔丁基羟基-4-甲苯基)丙酸酯,4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素 E)。
作为组分A5优选使用的化合物的分子量为≥ 380 g/mol,特别优选≥ 400 g/mol,非常特别优选≥ 500 g/mol。作为组分A5优选使用的化合物具有≥ 25个碳原子,特别优选≥ 26个碳原子,非常特别优选≥ 30个碳原子。
基于100重量份的组分A1,根据本发明的组分A5的用量为≥ 0.07重量份,优选≥0.08重量份,特别优选≥ 0.1重量份。组分A5的最大用量为优选≤ 0.4,特别优选≤ 0.3和非常特别优选0.25重量份,基于100重量份的组分A1。
在一个特定的实施方案中,组分A除了抗氧化剂A5还包含> 0.05至≤ 4.0,优选>0.1至≤ 1.0,特别优选> 0.2至≤ 0.4重量份的亚磷酸三-二丙二醇酯,基于100重量份的组分A1。
组分B
作为组分B,使用脂族的、脂环族的、芳脂族的、芳族的和杂环的多异氰酸酯,例如W.Siefken在Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第75至136页中描述的,例如具有式(V)的那些:
Q(NCO)n (V)
其中
n = 2–4,优选2–3,
和
Q表示具有2-18个、优选6-10个碳原子的脂族烃基,具有4-15个、优选6-13个碳原子的脂环族烃基或具有8-15个、优选8-13个碳原子的芳脂族烃基。
例如,这里涉及如在EP-A 007 502,第7-8页中描述的那些多异氰酸酯。特别优选通常在工业中容易获得的多异氰酸酯,例如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物(“TDI”);多苯基多亚甲基多异氰酸酯,例如通过苯胺-甲醛缩合和随后的光气化制备(“粗MDI”),和具有碳二亚胺基团,氨基甲酸酯基团,脲基甲酸酯基团,异氰脲酸酯基团,脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯(“改性多异氰酸酯”或“预聚物”),特别是衍生自2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或4,4'-和/或2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的改性多异氰酸酯。作为组分B,优选使用至少一种选自如下的化合物:2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯,4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI“);特别优选至少一种选自如下的化合物:4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯(”多环MDI“)。
二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(pMDI)的混合物具有50-100重量%,优选60-95重量%,特别优选75-90重量%的优选单体含量。所用多异氰酸酯的NCO含量应优选超过25重量%,优选超过30重量%,特别优选超过31.4重量%。所用的MDI应优选具有至少3重量%,优选至少15重量%的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯含量。
实施用于制备聚氨酯泡沫的方法:
反应组分通过本身已知的一步法,预聚物法或半预聚物法进行反应,其中通常使用机械设备,例如EP-A 355 000中所述的那些。关于根据本发明也可以考虑的加工设备的细节描述于Kunststoff-Handbuch, 卷VII, Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag,Munich 1993,例如第139至265页。
PUR泡沫可以作为模塑泡沫或作为块状泡沫制备。优选作为模塑泡沫制备。
模塑泡沫可以在热-或冷泡沫方法中制备,优选冷泡沫方法。
因此,本发明的主题是制备聚氨酯泡沫的方法、通过该方法制备的聚氨酯泡沫以及所述泡沫用于制备模塑品的用途和模塑品本身。
根据本发明可获得的聚氨酯泡沫可用于例如家具缓冲垫,纺织品衬垫,床垫,汽车座椅,头枕,扶手,海绵和建筑元件,以及座椅-和仪表板饰件,并且具有50至250,优选70至130,特别优选75至115的指数。
指数(异氰酸酯指数)表示实际使用的异氰酸酯量与化学计量的(即计算的)异氰酸酯基团(NCO)量的百分比:
指数 = [(使用的异氰酸酯量):(计算的异氰酸酯量)] · 100 (VI)。
实施例
制备聚氨酯-软模塑泡沫
根据一步法以对于以冷泡沫方法制备聚氨酯-软模塑泡沫常规的加工方式,将实施例中在下表列出的使用材料相互反应。将反应混合物引入加热至60℃并预先用脱模剂(PURAE1429H NV(Chem-Trend))涂抹的金属模具中,然后封闭模具。根据所需的粗密度和模具体积选择使用量。使用9.7升的模具操作。模塑品的密度为50kg/m3。4分钟后,将模塑品脱模并压紧。4小时后,将模塑品密封在铝复合膜中,然后送去进行排放测试。
使用材料:
多元醇A:甘油起始的多元醇,其根据DIN 53240具有27mg KOH/g的OH值。通过KOH催化,使得甘油首先丙氧基化(85%),然后乙氧基化(15%)。产物包含85mol%的伯OH基团(使用1H-NMR(Bruker DPX 400,氘代氯仿)测定);
多元醇B:富含EO的多元醇:Desmophen 41WB01;科思创的产品;
Tegostab B8715LF2:Evonik的产品;
Irganox 1076:BASF的产品;十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯,CAS号2082-79-3;
Niax颜色稳定剂CS-22LF:Momentive的产品。化学表征:亚磷酸三-二丙二醇酯;
Jeffcat ZR50:Huntsman的产品;
Dabco NE 300:Air Products的产品;
MDI:二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(pMDI)的混合物,其中单体二苯基甲烷二异氰酸酯含量为约82重量%。2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为约19重量%。NCO含量为32.6重量%。
测试规定
VDA 276:在1m³测试室中测定机动车内室构件的有机排放,汽车工业协会的测试标准,调理阶段1。
结果:
对比1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
多元醇 A | 98.0 | 98.0 | 98.0 | 98.0 | 98.0 |
多元醇 B | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
水(添加的) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
二乙醇胺 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
Tegostan B8715LF2 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
Irganox 1076 | 0.04 | 0.12 | 0.20 | 0.12 | 0.12 |
NiaxCS-22LF,颜色稳定剂 | 0.1 | 0.3 | |||
Jeffcat ZR50 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
Dabco NE300 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
异氰酸酯 | |||||
MDI | 61.3 | 61.3 | 61.3 | 61.3 | 61.3 |
指数(100 NCO/OH) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
结果 VDA 276-1 | |||||
甲醛 [µg/kg] | 179 | 156 | 136 | 77 | 41 |
乙醛 [µg/kg] | 23 | 18 | 14 | 20 | 27 |
丙烯醛 [µg/kg] | 23 | 19 | 18 | 10 | 3 |
丙醛 [µg/kg] | 36 | 36 | 32 | 40 | 41 |
Claims (15)
1.除2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)以外的酚类抗氧化剂用于聚氨酯,优选聚氨酯泡沫的制备方法中以减少所得聚氨酯或聚氨酯泡沫的醛排放的用途,其特征在于,所述酚类抗氧化剂的用量为≥0.07重量份,优选≥0.08重量份,特别优选≥0.1重量份,并且除所述酚类抗氧化剂之外还可以使用至多0.01重量份(≤0.01重量份)的具有氨基的抗氧化剂,其中这两种组分的量值分别基于100重量份的在制备方法中使用的如下组分,该组分是指具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥15至< 280 mg KOH/g。
2.通过组分A与B的反应而制备聚氨酯泡沫的方法,其中组分A包含:
A1 具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 15至<280 mg KOH/g,
A2 任选的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥280至< 4000 mg KOH/g,
A3 水和/或物理发泡剂,
A4 任选的助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 颜料或阻燃剂,
A5 一种或多种酚类抗氧化剂,不包括2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚),
和
B 二-或多异氰酸酯,
其中组分A5的用量为≥ 0.07重量份,基于100重量份的组分A1,和
其中组分A除了抗氧化剂A5还可以包含至多0.01重量份(≤ 0.01重量份)的具有氨基的抗氧化剂,基于100重量份的组分A1。
3.根据权利要求2所述的方法或根据权利要求1所述的用途,其中除了所述酚类抗氧化剂之外不包含具有氨基的抗氧化剂。
4.根据权利要求2所述的方法或根据权利要求1所述的用途,其中除了所述酚类抗氧化剂之外不包含其他抗氧化剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中组分A包含
A1 75至99.5重量份,优选89至97.7重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 15至< 280 mg KOH/g,
A2 0至10重量份,优选0.1至2重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物,该化合物根据DIN 53240的OH值为≥ 280至< 4000 mg KOH/g,
A3 0.5至25重量份,优选2至5重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的水和/或物理发泡剂,
A4 0至10重量份,优选0.2至4重量份(基于组分A1至A4的重量份总和)的助剂和添加物质,例如
a) 催化剂,
b) 表面活性添加物质,
c) 颜料或阻燃剂,
A5 ≥ 0.07重量份(基于100重量份的组分A1)的一种或多种酚类抗氧化剂,不包括2,4-二甲基-6-辛基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚),
和其中所述制备在50至250,优选70至130,特别优选75至115的指数下进行,和
其中将在本申请中的组分A1至A4的所有重量份值如此标准化,使得在组合物中的组分A1+A2+A3+A4的重量份总和为100。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的方法,其中组分A5的用量为≥ 0.08重量份,优选≥ 0.1重量份,基于100重量份的组分A1。
7.根据权利要求2至6中任一项所述的方法,其中作为组分A5使用分子量为≥ 380 g/mol,特别优选≥ 400 g/mol,非常特别优选≥ 500 g/mol的化合物。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的方法,其中作为组分A5使用具有≥ 25个碳原子,特别优选≥ 26个碳原子,非常特别优选≥ 30个碳原子的化合物。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的方法,其中作为组分A5使用四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷,N,N'-1,6-六亚甲基-双-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰胺,烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸酯),其中烷基包括具有≥ 1个碳原子,优选≥ 6个碳原子,特别优选≥ 8个碳原子,非常特别优选≥ 9个碳原子的碳基团(例如十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基丙酸酯)),亚乙基(双氧基亚乙基)双(3,5-叔丁基羟基-4-甲苯基)丙酸酯,4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和/或生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素 E)。
10.根据权利要求2至9中任一项所述的方法,其中组分A除了所述抗氧化剂A5之外还包含> 0.05至≤ 4.0,优选> 0.1至≤ 1.0,特别优选> 0.02至≤ 0.4重量份的亚磷酸三-二丙二醇酯,基于100重量份的组分A1。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的方法,其中组分B选自2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯,4,4'-和2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯,多苯基多亚甲基多异氰酸酯(“多环MDI")和具有碳二亚胺基团,氨基甲酸酯基团,脲基甲酸酯基团,异氰脲酸酯基团,脲基团或缩二脲基团且衍生自2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或4,4'-和/或2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯的多异氰酸酯。
12.根据权利要求2至11中任一项所述的方法能够获得的聚氨酯泡沫。
13.根据权利要求12所述的聚氨酯泡沫,其指数为50至250,优选70至130,特别优选75至115。
14.根据权利要求12或13所述的聚氨酯泡沫,其中它们是模塑泡沫。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的聚氨酯泡沫的用途,用于生产家具缓冲垫,纺织品衬垫,床垫,汽车座椅,头枕,扶手,海绵和建筑元件,以及座椅-和仪表板饰件。
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