CN109553791A - 一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种具有超高硬度的防蓝光薄膜，包括：基材；设置于所述基材上的硬化涂层；所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层；所述硬化涂层为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂层。与现有技术相比，本发明在基材上设有两个UV固化的光学涂层，其中防蓝光涂层能够有效的屏蔽电子产品屏幕发出的高能短波蓝光，防止用户眼睛受到伤害，同时通过调配活性稀释剂中各组分的比例，使其兼具良好的柔韧性、较高的表面能与再涂覆附着力，不易发生层间分离；硬化涂层中加入了硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒，可提供超高的硬度。

Description

一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于光学薄膜技术领域，尤其涉及一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法。
背景技术
现代社会中随着科学技术的进步，手机、电脑等诸多电子产品功能越来越强大，已成为人们工作生活中必不可少的一部分。同时，手机、电脑等电子产品的显示屏所发出的可见光中有着大量的短波蓝光，特别是波长在385～495nm之间的高能短波蓝光对使用者有着不可逆的伤害，会引起视力减退、近视或黄斑病变等眼部疾病以及生物时钟紊乱。为减少蓝光对人体尤其是眼睛的伤害，需要对显示屏进行蓝光阻隔处理。另一方面，电子产品的屏幕普遍采用触摸式设计，用户在使用或携带过程中，容易对屏幕造成划伤、留下指纹等痕迹，严重影响屏幕的透光率和美观，因此，对于电子产品屏幕需要进行贴膜保护。
目前市场上的防蓝光薄膜从制造工艺上区分主要有两种，一种是基膜特别是钢化玻璃通过胶黏剂与具有防蓝光性能的光学薄膜进行复合得到的防蓝光薄膜，但是这种薄膜制备工艺复杂、成本较高，且透光率低，严重影响了电子产品的感官体验；另一薄膜是将具有防蓝光功能的硬化液涂布于基膜，通过固化工艺制备得到，这种方法制备的薄膜虽然简化了工艺，且成本低，但同时存在着硬度低，不耐刮擦、附着力低等缺陷。
因此，开发一种工艺简单，具有超高硬度防蓝光薄膜是该领域内亟待解决的一项技术难题。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法。
本发明提供了一种具有超高硬度的防蓝光薄膜，包括：
基材；
设置于所述基材上的硬化涂层；
所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层；
所述硬化涂层为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂层。
优选的，所述防蓝光涂层由以下组分形成，所述组分包括：20～80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1～50重量份的第一活性稀释剂、0～50重量份蓝光阻隔剂、0～1重量份的第一光引发剂与0～5重量份的第一助剂；当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时，蓝光阻隔剂的含量不为0；所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B；所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸单体；所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯；所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
优选的，所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比为1：(5～20)。
优选的，所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的，所述硬化涂层由以下组分形成，所述组分包括：10～80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0～54重量份的第二活性稀释剂、5～40重量份的硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒、0.1～1重量份的第二光引发剂、0～20重量份的功能组分与0～10重量份的第二助剂；所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体。
优选的，所述第二活性稀释剂选自二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的，所述第一丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体、丙烯酸嵌段共聚物与包含向列型液晶性化合物单体及手性剂化合物单体的丙烯酸酯类树脂中的一种或多种；第二丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种；所述第一丙烯酸酯类树脂与第二丙烯酸酯类树脂的官能度各自独立地为3～12。
优选的，所述硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒选自烷氧基硅烷改性的水软铝石、烷氧基硅烷改性的二氧化钛与烷氧基硅烷改性的二氧化硅中的一种或多种；所述烷氧基硅烷含有不饱和键。
优选的，所述烷氧基硅烷含有丙烯酰基和/或乙烯基。
本发明还提供了一种具有超高硬度的防蓝光薄膜的制备方法，包括：
将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于防蓝光涂层上，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液；
或者将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的基材不含防蓝光涂层的一侧，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液。
本发明提供了一种具有超高硬度的防蓝光薄膜，包括：基材；设置于所述基材上的硬化涂层；所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层；所述硬化涂层为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂层。与现有技术相比，本发明在基材上设有两个UV固化的光学涂层，分别为防蓝光涂层与硬化涂层；其中防蓝光涂层能够有效的屏蔽电子产品屏幕发出的高能短波蓝光，防止用户眼睛受到伤害，同时通过调配活性稀释剂中各组分的比例，使其兼具良好的柔韧性、较高的表面能与再涂覆附着力，不易发生层间分离；硬化涂层中加入了硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒，可提供超高的硬度，最高可达9H，同时具有较好的附着力。，。
附图说明
图1为本发明提供的具有超高硬度的防蓝光薄膜的结构示意图；
图2为本发明提供的具有超高硬度的防蓝光薄膜的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种具有超高硬度的防蓝光薄膜，包括：
基材；
设置于所述基材上的硬化涂层；
所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层；
所述硬化涂层为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂层。
参见图1与图2，图1与图2为本发明提供的具有超高硬度的防蓝光薄膜的结构示意图，其中1为基材，2为防蓝光涂层，3为硬化涂层。
按照本发明，所述具有超高硬度的防蓝光薄膜的总厚度优选为50～150μm，在此厚度范围内，可有利于使用。
本发明提供的具有超高硬度的防蓝光薄膜包括基材；所述基材为本领域技术人员熟知的基材即可，并无特殊的限制，本发明中优选为热塑性基材，更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸酯(PMMA)与聚烯烃(PO)中的一种或多种；所述基材的厚度优选为10～500μm，更优选为20～300μm，再优选为35～200μm，最优选为35～100μm；所述基材的透光率优选大于85％，更优选大于等于90％，再优选为90％～98％，最优选为95％；所述热塑性基材的雾度优选小于5％，更优选小于等于2％，再优选小于等于1％，最优选为小于等于0.5％；所述基材的表面优选经电晕或底涂处理。
所述基材上设置有硬化涂层；所述硬化涂层的厚度优选为2～15μm，更优选为2～12μm，再优选为2～10μm，再优选为3～6μm，最优选为3～4μm；所述功能涂层的铅笔硬度优选大于3H，更优选为大于6H；所述硬化涂层的附着力优选为5B。
所述硬化涂层由以下组分形成，所述组分包括：10～80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0～54重量份的第二活性稀释剂、5～40重量份的硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒、0.1～1重量份的第二光引发剂、0～20重量份的功能组分与0～10重量份的第二助剂；所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体。
其中，所述第二丙烯酸酯类树脂为本领域技术人员熟知的丙烯酸酯类树脂即可，并无特殊的限制，本发明优选为官能度为3～12的丙烯酸酯类树脂，更优选为官能度为5～12的丙烯酸酯类树脂，再优选为官能度为6～10的丙烯酸酯类树脂；所述第二丙烯酸酯类树脂的种类优选为丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种。
所述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂或氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂优选在1分子中具有氨基甲酸酯键和2个以上(甲基)丙烯酰氧基，更优选包含3个以上(甲基)丙烯酰氧基，再优选为4～15个(甲基)丙烯酰氧基；所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选为多元醇的(甲基)丙烯酸酯与异氰酸酯化合物的反应物；其中，所述多元醇的(甲基)丙烯酸酯优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等三官能团类；二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能团类；以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等五以上官能团类；所述多异氰酸酯化合物优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等芳香族类多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己基、二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族类多异氰酸酯以及其异氰尿酸酯、缩二脲与加合物中的一种或多种。
所述丙烯酸嵌段共聚物优选包括具有玻璃化转变温度为0℃以下的嵌段链B1与玻璃化转变温度为60℃以上的嵌段链B2；所述玻璃化转变温度为使用差热分析仪(DSC)，按照ASTMD3418-82，在升温速度10℃/min下进行测定的值；在本发明中，优选地所述嵌段链B1的玻璃化转变温度为-40℃～-50℃；所述嵌段B2的玻璃化转变温度优选为100℃～120℃；所述丙烯酸嵌段共聚物的结构优选至少依次具有上述嵌段B2、上述嵌段B1及上述嵌段B2；所述嵌段B2的含量优选为20wt％以上；按照本发明，所述嵌段B1优选为丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、异辛基丙烯酸酯与异壬基丙烯酸酯中的一种或多种；所述嵌段b2优选为月桂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯与(甲基)丙烯酸二十八烷基酯中的一种或多种；所述丙烯酸嵌段共聚物优选还可包括烯属不饱和共聚单体，更优选为α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯类单体；苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；富马酸、富马酸的单体及二烷基酯；马来酸；马来酸的单烷基酯及二烷基酯；衣康酸；衣康酸的单烷基酯及二烷基酯；(甲基)丙烯腈、丁二烯、异戊二烯、乙烯基氯、1,2-二氯乙烯、醋酸乙烯基酯、乙烯基酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等其他单体等，它们可单独使用一种也可并用两种及两种以上。
所述第二丙烯酸酯类树脂的含量优选为10～60重量份，更优选为10～50重量份，再优选为10～30重量份。
所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体，其为本领域技术人员熟知的多官能度丙烯酸酯单体即可，并无特殊的限制，本发明中优选为二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EOTMPTA)与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(POTMPTA)中的一种或多种；所述第二活性稀释剂的含量优选为10～54重量份，更优选为10～30重量份。
所述硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒的含量优选为10～40重量份，更优选为20～40重量份，再优选为26～35重量份；所述硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒的粒径优选为小于1000nm，再优选为小于200nm，最优选为小于100nm；所述硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒优选为烷氧基硅烷改性的水软铝石、烷氧基硅烷改性的二氧化钛与烷氧基硅烷改性的二氧化硅中的一种或多种；所述烷氧基硅烷优选含有不饱和键，更优选含有双键，再优选为含有丙烯酰基和/或乙烯基。
为提高丙烯酸树脂涂层的硬度，一般采用高官能度的丙烯酸树脂和活性稀释剂，但是过高的官能度会引起硬化涂层的高收缩，导致硬化涂层的附着力很差。纳米颗粒的加入可降低硬化涂层的收缩，增强了涂层硬度和抗划伤性能。但纳米颗粒的加入量过大，容易团聚成粒径较大的颗粒，影响涂层的透光性。本发明中使用含有丙烯酰基或乙烯基的烷基氧硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒，与丙烯酸树脂具有较好的相容性，光固化时纳米颗粒又可以通过改性基团与涂层以化学键的形式结合在一起。因此，在本发明中硬化涂层可以加入较大量的改性纳米颗粒以实现涂层的超高硬度，同时涂层也可保持较高的透光性。
所述第二光引发剂为本领域技术人员熟知的光引发剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种；所述第二光引发剂的含量优选为0.5～1重量份；所述功能化成分为本领域技术人员熟知的功能化成分即可，并无特殊的限制，其可为实现涂层具有再涂覆附着性、超亲水、超疏水、增亮、光扩散、防眩光、防干涉、防指纹、防雾、高折射、低折射、抗生物、抗静电、减反射、易清洁、耐污、高硬度、耐划伤和高顺滑等性能的任何已公开的添加成分；作为举例，加入抗静电剂可以使得涂层具有防静电的性能；加入氟代聚硅氧烷丙烯酸树脂可以实现涂层的高顺滑性和抗污性；所述功能化成分的含量优选为0～15重量份，更优选为0～10重量份；所述第二助剂为本领域技术人员熟知的助剂即可，并无特殊的限制，在不损害本发明目的的范围内，其中所述第二助剂可为防粘连剂、流平剂、附着力促进剂、稳定剂与湿润分散剂中的一种或几种组合，这些助剂的添加有助于提高涂层的流平性、附着力、稳定性及透明度；所述第二助剂的含量优选为0～4重量份，更优选为1～3重量份，再优选为2～3重量份。
按照本发明，所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；即本发明提供的具有超高硬度的防蓝光薄膜包括三种组成：一种由上至下依次为硬化涂层、防蓝光涂层与基材；一种由上至下依次为硬化涂层、基材与防蓝光涂层；另一种由上至下依次为硬化涂层、防蓝光涂层、基材与防蓝光涂层。
所述防蓝光涂层的厚度优选为0.1～10μm，更优选为1～8μm，再优选为1～6μm，再优选为1.5～4μm，最优选为1.5～2μm；所述防蓝光涂层的表面张力优选大于34mN/m(达因笔测试)，更优选为大于等于36mN/m(达因笔测试)，再优选大于等于38mN/m(达因笔测试)，最优选为38～40mN/m(达因笔测试)；防蓝光涂层的透光率优选大于85％；所述防蓝光涂层雾度优选小于5％；所述防蓝光涂层的蓝光阻隔率优选为10％～70％，更优选为20％～70％。防蓝光涂层能够有效的屏蔽电子产品屏幕所发出的高能短波蓝光，而对于屏幕的视觉效果基本没有什么影响。
所述防蓝光涂层由以下组分形成：20～80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1～50重量份的第一活性稀释剂、0～50重量份蓝光阻隔剂、0～1重量份的第一光引发剂与0～5重量份的第一助剂；当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时，蓝光阻隔剂的含量不为0；所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B；所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸单体；所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯；所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
其中，所述第一丙烯酸酯类树脂为本领域技术人员熟知的丙烯酸树脂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为官能度为3～12的丙烯酸酯类树脂，更优选为官能度为5～12的丙烯酸酯类树脂，再优选为官能度为6～10的丙烯酸酯类树脂；所述第一丙烯酸酯类树脂的种类优选为丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂与低聚体丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种；所述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂与丙烯酸嵌段共聚物同上所述，在此不再赘述；在本发明中所述第一丙烯酸酯类树脂优选还可包括向列型液晶性化合物单体与手性剂化合物单体；通过添加手性剂化合物单体与向列型液晶性化合物单体可具有抗蓝光功能，因此此时蓝光阻隔剂的含量可为0；所述向列型液晶性化合物优选为1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的向列型液晶性化合物，更优选为在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的棒状液晶性化合物，再优选为式(I)所示的化合物：
R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4(I)
式(I)中，R3与R4为(甲基)丙烯酰氧基，优选各自独立为由(甲基)丙烯酰基、(硫代)环氧基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、氮杂环丙烷基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、富马酸酯基、肉桂酰基、恶唑啉基、巯基、异(硫)氰酸酯基、氨基、羟基、羧基与烷氧基甲烷硅基组成的组中的基团；D3与D4为单键，表示选自由碳原子数1～20个的直链状或支链状的烷基，以及碳原子数1～20个的直链状或支链状的氧化亚烷基组成的组中的基团；C3～C6表示选自由单键、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C＝N-N＝C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-以及-CH2OCO-组成的组中的基团；M表示介晶基团，优选为通过-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C＝N-N＝C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-以及-CH2OCO-等键合基，将非取代或者可具有取代基的选自偶氮甲碱类、氧化偶氮化合物类、苯基类、联苯类、三联苯类、萘类、蒽类、苯钾酸酯类、环己烷甲酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二氧杂环己烷类、二苯乙炔类、烯基环己基苯腈类中的2～4个骨架键合而成。
按照本发明，更优选为如下式所示：
其中，所述n为1～15，更优选为2～12，再优选为3～10，再优选为3～8，最优选为3～5。
所述手性剂化合物优选为1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的手性剂，更优选为具有异山梨醇骨架结构的化合物，再优选如式(II)所示：
式(II)中，P1与P2优选各自独立地表示含有一个1,4-亚环己基的碳原子数为10～20的烃基，基中可具有醚键合性的氧原子或酯键，基团中的氢原子可置换为氟原子，其中，P1与P2还含有(甲基)丙烯酰氧基。
更优选地，如下式所示：
m为2～5的整数。
所述手性剂化合物的含量优选为向列型液晶性化合物与手性剂化合物总质量的1％～30％，更优选为1％～20％，再优选为4％～15％，再优选为4％～6.5％。
所述第一丙烯酸树脂的含量优选为30～70重量份，更优选为40～60重量份，再优选为40～53重量份。
所述第一活性稀释剂的含量优选为5～40重量份，更优选为10～40重量份，再优选为20～35重量份。所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B，所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸酯单体；所述丙烯酸类单体A的官能度优选为1～3，更优选为2～3；所述极性基团为本领域技术人员熟知的极性基团即可，并无特殊的限制；在本发明中，所述丙烯酸类单体A更优选为丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸、丙烯酰胺与含羟基的多元醇丙烯酸酯中的一种或多种；所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯；所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。丙烯酸类单体A为含有极性基团的丙烯酸单体和/或含活泼氢的丙烯酸单体可增加涂层表面能，丙烯酸酯单体B可调整涂层柔韧性。当包含这两类丙烯酸类单体时，所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比优选为1：(5～20)，更优选为1：(5～15)，再优选为1：(5～10)；在本发明中，所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。在本发明中可通过调节第一丙烯酸酯类树脂与活性稀释剂中两种丙烯酸类单体的比例，可以保证固化后的涂层兼具良好的再涂覆附着力与柔韧性。
所述蓝光阻隔剂的含量优选为1～50重量份，更优选为2～40重量份，再优选为2～32重量份；在本发明提供的一些实施例中，所述蓝光阻隔剂的含量优选为2重量份；在本发明提供的一些实施例中，所述蓝光阻隔剂的含量优选为32重量份；在本发明提供的一些实施例中，所述蓝光阻隔剂的含量优选为1重量份；在本发明提供的另一些实施例中，所述蓝光阻隔剂的含量优选为3重量份；所述蓝光阻隔剂的种类为本领域技术人员熟知的蓝光阻隔剂即可，并无特殊的限制，优选为可聚合的向列型液晶化合物与可聚合的手性化合物的混合物、有机染料或无机金属纳米材料；所述可聚合的向列型液晶化合物的可聚合基团优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基；所述可聚合的向列型液晶化合物优选为具有下式结构的化合物：
其中，所述n为1～15。
所述手性化合物优选为含有异山梨醇结构的化合物，更优选为含有下式结构的化合物：
所述手性化合物中含有的可聚合基团优选为与向列型液晶化合物中聚合基团相同的(甲基)丙烯酰基；所述向列型液晶化合物与手性化合物的质量比优选为(10～20)：1，更优选为(12～18)：1，再优选为(14～16)：1，最优选为15：1。
所述有机染料为本领域技术人员熟知的可吸收或阻挡蓝光的有机染料即可，并无特殊的限制，本发明中优选为苯并三唑类、二苯甲酮类、苯基三嗪类、偶氮苯类、萘二酰亚胺类、苝类、苯并噁唑啉类、卟啉类、酞菁类与二芳基乙烯类化合物中的一种或多种；所述无机金属纳米材料为本领域技术人员熟知的可吸收或阻挡蓝光的无机金属纳米材料即可，并无特殊的限制，本发明中优选为氧化锌、二氧化钛与二氧化铈纳米粒子中的一种或多种。
所述第一光引发剂为本领域技术人员熟知的第一光引发剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种，其具体的种类并未特别限制，只要能实现涂层的充分光固化即可；所述第一光引发剂的含量优选为0.1～1重量份，更优选为0.3～1重量份。
所述第一助剂为本领域技术人员熟知的助剂即可，并无特殊的限制，在不损害本发明目的的范围内，其中所述第一助剂可为防粘连剂、流平剂、附着力促进剂、稳定剂、湿润分散剂中的一种或多种；这些助剂的添加有助于提高涂层的流平性、附着力、稳定性及透明度；所述第一助剂的含量优选为0～4重量份，更优选为1～3重量份，再优选为1～1.5重量份。
本发明在基材上设有两个UV固化的光学涂层，分别为防蓝光涂层与硬化涂层；其中防蓝光涂层能够有效的屏蔽电子产品屏幕发出的高能短波蓝光，防止用户眼睛受到伤害，同时通过调配活性稀释剂中各组分的比例，使其兼具良好的柔韧性、较高的表面能与再涂覆附着力，不易发生层间分离；硬化涂层中加入了硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒可提供超高的硬度，最高可达9H；由于防蓝光涂层具有较高的表面能和再涂覆附着力，若在其表面涂覆硬化涂层，这两个光学涂层间有着较高的附着力，不易脱落。
本发明还提供了一种上述具有超高硬度的防蓝光薄膜的制备方法，包括：
将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于防蓝光涂层上，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液；
或者将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于复合有防蓝光涂层的基材不含防蓝光涂层的一侧，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液。
本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。
将防蓝光涂布液涂布于基材上，其中，所述基材同上所述，在此不再赘述；所述防蓝光涂布液包括：20～80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1～50重量份的第一活性稀释剂、0～50重量份蓝光阻隔剂、0～1重量份的第一光引发剂与0～5重量份的第一助剂；当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时，蓝光阻隔剂的含量不为0；所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B；所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸单体；所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯；所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上；所述第一丙烯酸酯类树脂、活性稀释剂、蓝光阻隔剂、第一光引发剂与第一助剂均同上所述，在此不再赘述；所述防蓝光涂布液可由上述组分混合后用溶剂稀释而得到，也可由上述个组分直接混合得到；所述溶剂为本领域技术人员熟知的溶剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚与苯甲醚中的一种或多种。
涂布后，优选干燥后固化，得到复合有防蓝光涂层的热塑性基材；所述干燥的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选为烘箱烘干；所述干燥的条件并无具体要求，只要保证溶剂残留率小于1％即可；所述固化的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选为紫外光固化；所述紫外光固化的线速度优选为5～100m/min，更优选为5～80m/min，更优选为5～60m/min，再优选为5～40m/min，再优选为10～20m/min，最优选为10～15m/min；所述紫外光固化的功率优选为20～2000mJ/cm2，更优选为200～1000mJ/cm2，再优选为400～800mJ/cm2，再优选为400～600mJ/cm2，最优选为400～500mJ/cm2。
将硬化涂布液涂布于防蓝光涂层上，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液；所述UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液包括10～80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0～50重量份的第二活性稀释剂、5～40重量份的硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒、0.1～1重量份的第二光引发剂、0～20重量份的功能组分与0～10重量份的第二助剂；所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体；所述第二丙烯酸酯类树脂、第二活性稀释剂、硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒、第二光引发剂、功能组分与第二助剂均同上所述，在此不再赘述；所述功能化涂布液可由上述组分混合后用溶剂稀释而得到，也可由上述个组分直接混合得到；所述溶剂为本领域技术人员熟知的溶剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚与苯甲醚中的一种或多种；涂布后，优选干燥后再进行固化；所述干燥的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选为烘箱烘干；所述干燥的条件并无具体要求，只要保证溶剂残留率小于1％即可；所述固化的方法为本领域技术人员熟知的方法即可，并无特殊的限制，本发明中优选为紫外光固化；所述紫外光固化的线速度优选为5～100m/min，更优选为5～80m/min，更优选为5～60m/min，再优选为5～40m/min，再优选为10～20m/min，最优选为10～15m/min；所述紫外光固化的功率优选为20～2000mJ/cm2，更优选为200～1000mJ/cm2，再优选为400～800mJ/cm2，再优选为400～600mJ/cm2，最优选为400～500mJ/cm2。
另一种制备方法的条件与上述条件相同，只需将硬化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材不含防蓝光涂层的一侧，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜。
本发明在基材上设有两个UV固化的光学涂层，分别为防蓝光涂层和硬化涂层。防蓝光涂层通过调配活性稀释剂的软硬单体丙烯酸酯比例，兼具有良好的柔韧性和再涂覆附着力。硬化涂层不含有蓝光阻隔剂，消除了蓝光阻隔剂对UV固化条件的影响，硬化涂层中加入了硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒可提供超高的硬度，最高可达9H。另外防蓝光涂层具有高的表面自由能，在其上涂覆硬化涂层，都具有良好的附着力，不易发生层间分离脱落。
在本发明中，如无特殊说明，(甲基)丙烯酸酯指可为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种具有超高硬度的防蓝光薄膜及其制备方法进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
本实施例选用聚甲基丙烯酸酯(PMMA)做基膜，厚度100μm。
防蓝光涂层厚度2μm，该涂液中的组分及其所占比例如下：53份氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的反应物，官能度为10)，丙烯酸羟乙酯5份，30份活性稀释剂1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，1份光引发剂184，2份防蓝光吸收剂萘二酰亚胺类化合物，1.5份流平剂。
硬化涂层厚度为3μm，该涂液中的组分及所占比例如下：10份氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯的反应物，官能度为10)、44份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、26份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性水软铝石，4份光引发剂1220，2份流平剂，27份异丙醇。
本实例中的防蓝光涂层和硬化涂层依次处于基材的同侧，由以下步骤制得：
1)将防蓝光涂层各成分按比例混合均匀，加入55份丁酮稀释得到防蓝光涂液，然后涂布于聚甲基丙烯酸酯薄膜之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，80℃，90℃，80℃。然后经过UV灯照射固化，线速度为10 m/min，UV能量为400J/cm2。防蓝光涂层厚度为2μm，表面张力为38mN/m(达因笔测试)。
2)将硬化涂层各组成按比例混合均匀，加入17份异丙醇稀释得到硬化涂液，然后涂布于步骤1)所得的防蓝光涂层之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，90℃，100℃，90℃。然后经过紫外灯照射固化，线速度为10m/min，UV能量为400J/cm2。硬化层厚度为3μm，硬度为9H，附着力5B。
实施例2
本实施例选用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)做基膜，厚度50μm。
防蓝光涂层厚度1.5μm，该涂液中的组分及其所占比例如下：47份氨基甲酸酯丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物，官能度为6)，丙烯酸羟乙酯5份，25份活性稀释剂乙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(EOTMPTA)，1份光引发剂184，1份萘二酰亚胺类化合物，2份苯并噁唑林类化合物，1.5份流平剂。
硬化涂层厚度为3μm，该涂液中的组分及所占比例如下：10份环氧改性丙烯酸酯(官能度为10，平均分子量1200)、44份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、35份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性水软铝石，1份光引发剂1220，2份流平剂，27份异丙醇。
本实例中的防蓝光涂层和硬化涂层依次处于基材的同侧，由以下步骤制得：
1)将防蓝光涂层各成分按比例混合均匀，加入55份丁酮稀释得到防蓝光涂液，然后涂布于聚甲基丙烯酸酯薄膜之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，80℃，90℃，80℃。然后经过UV灯照射固化，线速度为10 m/min，UV能量为400J/cm2。防蓝光涂层厚度为2μm，表面张力为38mN/m(达因笔测试)。
2)将硬化涂层各组成按比例混合均匀，加入27份异丙醇稀释得到硬化涂液，然后涂布于步骤1)所得的防蓝光涂层之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，90℃，100℃，90℃。然后经过紫外灯照射固化，线速度为10m/min，UV能量为400J/cm2。硬化层厚度为3μm，硬度为8H，附着力4B。
实施例3
本实施例选用聚甲基丙烯酸酯(PMMA)做基膜，厚度50μm。
防蓝光涂层厚度2μm，该涂液中的组分及其所占比例如下：40份的氨基甲酸酯丙烯酸树脂(二季戊四醇五丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯反应物，官能度10)、丙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(POTMPTA)20份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、向列性液晶化合物(下式1，n＝4)30份，手性化合物2份(下式2)，a-羟基酮类光引发剂0.3份、流平剂1份。
硬化涂层厚度为3μm，该涂液中的组分及所占比例如下：10份硅氧烷改性丙烯酸树脂(官能度8，平均分子量1000)，40份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、30份甲基丙烯酰丙基三乙氧基硅烷改性水软铝石，1份光引发剂1220，2份流平剂，37份丁酮。
本实例中的防蓝光涂层和硬化涂层依次处于基材的同侧，由以下步骤制得：
1)将防蓝光涂层各成分按比例混合均匀，加入45份丁酮稀释得到防蓝光涂液，然后涂布于聚甲基丙烯酸酯薄膜之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，80℃，90℃，80℃。然后经过UV灯照射固化，线速度为10m/min，UV能量为400J/cm2。防蓝光涂层厚度为2μm，表面张力为42mN/m(达因笔测试)。
2)将硬化涂层各组成按比例混合均匀，加入37份丁酮稀释得到硬化涂液，然后涂布于步骤1)所得的防蓝光涂层之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，90℃，100℃，90℃。然后经过紫外灯照射固化，线速度为10m/min，UV能量为400J/cm2。硬化层厚度为3μm，硬度为8H，附着力5B。
实施例4
本实施例选用聚碳酸酯(PC)做基膜，厚度35μm。
防蓝光涂层厚度2μm，该涂液中的组分及其所占比例如下：40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯反应物，官能度10)、丙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(POTMPTA)20份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、1份苯并噁唑林类化合物，a-羟基酮类光引发剂0.5份、流平剂1份。
硬化涂层厚度为3μm，该涂液中的组分及所占比例如下：15份聚酯改性丙烯酸树脂(官能度10，平均分子量1800)，54份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、35份丙烯酰丙基三甲氧基硅烷改性水软铝石，1份光引发剂1220，2份流平剂，35份乙醇。
本实例中的防蓝光涂层和硬化涂层处于基材的两侧，由以下步骤制得：
1)将防蓝光涂层各成分按比例混合均匀，加入50份苯甲醚稀释得到防蓝光涂液，然后涂布于聚甲基丙烯酸酯薄膜之上，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，80℃，90℃，80℃。然后经过UV灯照射固化，线速度为15m/min，UV能量为600J/cm2。防蓝光涂层厚度为2μm，表面张力为36mN/m(达因笔测试)。
2)将硬化涂层各组成按比例混合均匀，加入35份乙醇稀释得到硬化涂液，然后涂布于步骤1)所得的防蓝光涂层基膜的非涂层一侧，经烘箱烘干，烘箱温度设置为50℃，80℃，90℃，100℃，90℃。然后经过UV灯照射固化，线速度为15m/min，UV能量为700J/cm2。硬化层厚度为3μm，硬度为7H，附着力5B。
请再提供几个不同厚度及不同组成的实施例及检测数据。
表1实施例1～实施例4中得到的防蓝光薄膜的性能检测结果
序号 蓝光阻隔率 透光率 雾度 铅笔硬度 附着力
实施例1 30％ 91％ 1％ 9H 5B
实施例2 43％ 87％ 2％ 8H 4B
实施例3 32％ 92％ 1％ 8H 5B
实施例4 27％ 93％ 1％ 7H 5B

Claims (10)

1.一种具有超高硬度的防蓝光薄膜，其特征在于，包括：
基材；
设置于所述基材上的硬化涂层；
所述基材与硬化涂层相对的一面和/或所述基材与硬化涂层之间设置有防蓝光涂层；
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层；
所述硬化涂层为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂层。
2.根据权利要求1所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述防蓝光涂层由以下组分形成，所述组分包括：20～80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1～50重量份的第一活性稀释剂、0～50重量份蓝光阻隔剂、0～1重量份的第一光引发剂与0～5重量份的第一助剂；当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时，蓝光阻隔剂的含量不为0；所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B；所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸单体；所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯；所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
3.根据权利要求2所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比为1：(5～20)。
4.根据权利要求2所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述硬化涂层由以下组分形成，所述组分包括：10～80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0～54重量份的第二活性稀释剂、5～40重量份的硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒、0.1～1重量份的第二光引发剂、0～20重量份的功能组分与0～10重量份的第二助剂；所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体。
6.根据权利要求5所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述第二活性稀释剂选自二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求2或5所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述第一丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体、丙烯酸嵌段共聚物与包含向列型液晶性化合物单体及手性剂化合物单体的丙烯酸酯类树脂中的一种或多种；第二丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种；所述第一丙烯酸酯类树脂与第二丙烯酸酯类树脂的官能度各自独立地为3～12。
8.根据权利要求5所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述硅烷改性的金属氧化物纳米颗粒选自烷氧基硅烷改性的水软铝石、烷氧基硅烷改性的二氧化钛与烷氧基硅烷改性的二氧化硅中的一种或多种；所述烷氧基硅烷含有不饱和键。
9.根据权利要求8所述的防蓝光薄膜，其特征在于，所述烷氧基硅烷含有丙烯酰基和/或乙烯基。
10.一种权利要求1～9任意一项所述的具有超高硬度的防蓝光薄膜的制备方法，其特征在于，包括：
将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于防蓝光涂层上，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液；
或者将防蓝光涂布液涂布于基材上，固化后，得到涂覆有防蓝光涂层的基材；所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液；
将硬化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的基材不含防蓝光涂层的一侧，固化后得到具有超高硬度的防蓝光薄膜；所述硬化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类硬化涂布液。
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