CN109553790A - 一种防蓝光薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种防蓝光薄膜,包括:热塑性基材;设置于热塑性基材上的功能涂层;所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层。与现有技术相比,本发明在热塑性基材上设有两个UV固化的光学涂层,分别为防蓝光涂层与功能涂层;其中防蓝光涂层通过调配活性稀释剂中各组分的比例,使其兼具良好的柔韧性与再涂覆附着力,不易发生层间分离;功能涂层中不含蓝光阻隔剂,消除了蓝光阻隔剂对UV固化条件的影响,易于赋予功能涂层其他性能,且功能涂层也可通过调配主体树脂和活性稀释剂的种类与比例,使其兼具良好的柔韧性,在热压成型过程中不会引起涂层的龟裂和脱落。

Description

一种防蓝光薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于光学薄膜技术领域,尤其涉及一种防蓝光薄膜及其制备方法。
背景技术
以智能手机、智能手表为代表的智能设备在人们的生活中起到越来越重要的作用。为满足人们对显示效果和个性化的追求,以三星公司为代表所推出的2.5D、3D等曲面显示屏已经成为了智能设备未来发展的潮流。但曲面显示屏相比于平面显示屏,使用过程中更易被划伤或跌落致碎,因此需要在表面贴膜保护。
目前市场上针对曲面显示屏的保护膜主要采用以下几种方案:1)使用传统的平面保护膜只对曲面显示屏的平面部分进行保护;2)采用给平面保护膜加边框的方式对曲面显示屏进行全面贴合保护;3)采用平面TPU等软质薄膜对曲面显示屏进行全面贴合保护。但这些方案均存在着明显的缺陷:1)使用传统平面保护膜使得曲面部分暴露在外,易划伤和摔落破裂,平面保护膜还影响了曲面部分的操作手感;2)平面膜加边框的方式使得曲面部分无法使用,失去了曲面显示屏设计的意义;3)平面软质薄膜虽然可对曲面显示屏全面保护,但随着使用时间的延长,膜边缘容易出现翘边现象,而且软质薄膜的硬度相对较低,容易造成擦伤和划伤,影响透光率和美观。
并且,液晶显示屏因其发光原理,光源发出大量的蓝光。蓝光波长介于380~495nm之间,长时间接触会造成使用者的视力损伤和生理时钟紊乱。为减少蓝光对人体尤其是眼睛的伤害,需要对显示屏进行蓝光阻隔处理。目前市场上用于显示屏的防蓝光薄膜从制造工艺上区分,主要有以下两种类型:1)将蓝光阻隔剂混入薄膜粒子原料,通过双向拉伸工艺,直接做成防蓝光薄膜,然后薄膜一面进行硬化、抗污、抗炫目、抗静电、高顺滑等表面处理。但薄膜双向拉伸生产工艺复杂,成本较高,被Toray、3M等少数几家供应商垄断;2)将蓝光阻隔剂混入光学涂层硬化液,在薄膜一面涂覆防蓝光硬化液后UV固化,形成防蓝光硬化涂层,该工艺简单易行,成本较低,但蓝光阻隔剂对紫外线也有吸收,影响了硬化液的UV固化,对防蓝光涂层的配方调整和多功能化带来很大的限制。
因此,开发一种具有防蓝光功能同时又适用于曲面显示屏的光学薄膜成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种用于曲面显示屏的防蓝光薄膜及其制备方法;所述防蓝光薄膜的层间结合力较好。
本发明提供了一种防蓝光薄膜,包括:
热塑性基材;
设置于热塑性基材上的功能涂层;
所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层;
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层;
所述功能涂层为UV固化的丙烯酸酯类涂层。
优选的,所述防蓝光涂层由以下组分形成,所述组分包括:20~80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1~50重量份的第一活性稀释剂、0~50重量份蓝光阻隔剂、0~1重量份的第一光引发剂与0~5重量份的第一助剂;当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时,蓝光阻隔剂的含量不为0;所述活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B;所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸酯单体;所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
优选的,所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比为1:(5~20)。
优选的,所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的,所述功能涂层由以下组分形成,所述组分包括:20~80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0~50重量份的第二活性稀释剂、0~1重量份的第二光引发剂、0~30重量份的功能化成分与0~5重量份的第二助剂;所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体。
优选的,所述第二活性稀释剂选自二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
优选的,所述第一丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体、丙烯酸嵌段共聚物与包含向列型液晶性化合物单体及手性剂化合物单体的丙烯酸酯类树脂中的一种或多种;第二丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种;所述第一丙烯酸酯类树脂与第二丙烯酸酯类树脂的官能度各自独立地为3~12。
优选的,所述第一光引发剂与第二光引发剂各自独立地选自安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种。
优选的,所述防蓝光涂层的厚度为0.1~10μm;所述功能涂层的厚度为2~15μm。
优选的,所述热塑性基材选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、热塑性聚氨酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯与聚烯烃中的一种或多种;所述热塑性基材的厚度为10~500μm。
本发明还提供了一种上述的防蓝光薄膜的制备方法,包括:
将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述防蓝光涂布液为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于防蓝光涂层上,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将所述涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜;
或者将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述防蓝光涂布液为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材不含防蓝光涂层的一侧,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜。
本发明提供了一种防蓝光薄膜,包括:热塑性基材;涂覆于热塑性基材上的功能涂层;所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层;所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层;所述功能涂层为UV固化的丙烯酸酯类涂层。与现有技术相比,本发明在热塑性基材上设有两个UV固化的光学涂层,分别为防蓝光涂层与功能涂层;其中防蓝光涂层通过调配活性稀释剂中各组分的比例,使其兼具良好的柔韧性与再涂覆附着力,不易发生层间分离;功能涂层中不含蓝光阻隔剂,消除了蓝光阻隔剂对UV固化条件的影响,易于赋予功能涂层其他性能,且功能涂层也可通过调配主体树脂和活性稀释剂的种类与比例,使其兼具良好的柔韧性,在热压成型过程中不会引起涂层的龟裂和脱落。
附图说明
图1为本发明提供的防蓝光薄膜的结构示意图;
图2为本发明提供的防蓝光薄膜的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种防蓝光薄膜,包括:
热塑性基材;
设置于热塑性基材上的功能涂层;
所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层;
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层;
所述功能涂层为UV固化的丙烯酸酯类涂层。
参见图1与图2,图1与图2为本发明提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜的结构示意图,其中1为功能涂层,2为防蓝光涂层,3为热塑性基材。
本发明提供的防蓝光薄膜包括热塑性基材;所述热塑性基材为本领域技术人员熟知的热塑性基材即可,并无特殊的限制,本发明中优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸酯(PMMA)与聚烯烃(PO)中的一种或多种;所述热塑性基材的厚度优选为10~500μm,更优选为20~300μm,再优选为20~200μm,最优选为50~100μm;所述热塑性基材的透光率优选大于85%,更优选大于等于90%,再优选为95%;所述热塑性基材的雾度优选小于5%,更优选小于等于2%,再优选小于等于1%,最优选为小于等于0.5%;所述热塑性基材的表面优选经电晕或底涂处理。
所述热塑性基材上设置有功能涂层;所述功能涂层的厚度优选为2~15μm,更优选为2~12μm,再优选为2~10μm,再优选为3~6μm,最优选为3~4μm;所述功能涂层的铅笔硬度优选大于H,更优选为3~4H;所述功能涂层的柔韧性(GB/T 674286)指标优选小于等于4mm,更优选为2~4mm;所述功能涂层的附着力优选为5B。
所述功能涂层为UV固化的丙烯酸酯类涂层,优选以下组分形成,所述组分包括:20~80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0~50重量份的第二活性稀释剂、0~1重量份的第二光引发剂、0~30重量份的功能化成分与0~5重量份的第二助剂;其中,所述第二丙烯酸酯类树脂为本领域技术人员熟知的丙烯酸酯类树脂即可,并无特殊的限制,本发明优选为官能度为3~12的丙烯酸酯类树脂,更优选为官能度为5~12的丙烯酸酯类树脂,再优选为官能度为6~10的丙烯酸酯类树脂;所述第二丙烯酸酯类树脂的种类优选为丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种。
所述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂或氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂优选在1分子中具有氨基甲酸酯键和2个以上(甲基)丙烯酰氧基,更优选包含3个以上(甲基)丙烯酰氧基,再优选为4~15个(甲基)丙烯酰氧基;所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选为多元醇的(甲基)丙烯酸酯与异氰酸酯化合物的反应物;其中,所述多元醇的(甲基)丙烯酸酯优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等三官能团类;二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能团类;以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等五以上官能团类;所述多异氰酸酯化合物优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等芳香族类多异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己基、二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族类多异氰酸酯以及其异氰尿酸酯、缩二脲与加合物中的一种或多种。
所述丙烯酸嵌段共聚物优选包括具有玻璃化转变温度为0℃以下的嵌段链B1与玻璃化转变温度为60℃以上的嵌段链B2;所述玻璃化转变温度为使用差热分析仪(DSC),按照ASTMD3418-82,在升温速度10℃/min下进行测定的值;在本发明中,优选地所述嵌段链B1的玻璃化转变温度为-40℃~-50℃;所述嵌段B2的玻璃化转变温度优选为100℃~120℃;所述丙烯酸嵌段共聚物的结构优选至少依次具有上述嵌段B2、上述嵌段B1及上述嵌段B2;所述嵌段B2的含量优选为20wt%以上;按照本发明,所述嵌段B1优选为丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、异辛基丙烯酸酯与异壬基丙烯酸酯中的一种或多种;所述嵌段b2优选为月桂基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯与(甲基)丙烯酸二十八烷基酯中的一种或多种;所述丙烯酸嵌段共聚物优选还可包括烯属不饱和共聚单体,更优选为α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯类单体;苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等乙烯基醚类单体;富马酸、富马酸的单体及二烷基酯;马来酸;马来酸的单烷基酯及二烷基酯;衣康酸;衣康酸的单烷基酯及二烷基酯;(甲基)丙烯腈、丁二烯、异戊二烯、乙烯基氯、1,2-二氯乙烯、醋酸乙烯基酯、乙烯基酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等其他单体等,它们可单独使用一种也可并用两种及两种以上。
所述第二丙烯酸酯类树脂的含量优选为20~70重量份,更优选为30~60重量份,再优选为30~50重量份。
所述第二活性稀释剂为本领域技术人员熟知的多元醇丙烯酸酯即可,并无特殊的限制,本发明中优选为二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EOTMPTA)与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(POTMPTA)中的一种或多种;所述第二活性稀释剂的含量优选为10~50重量份,更优选为10~30重量份;第二活性稀释剂为多官能团丙烯酸酯单体,其作为活性稀释剂,可通过调节其比例,使功能涂层兼具良好的柔韧性,在热压成型过程中不会引起涂层的龟裂与脱落;所述第二光引发剂为本领域技术人员熟知的光引发剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种;所述第二光引发剂的含量优选为0.1~1重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述第二光引发剂的含量优选为1重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述第二光引发剂的含量优选为0.3重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述第二光引发剂的含量优选为0.1重量份;所述功能化成分为本领域技术人员熟知的功能化成分即可,并无特殊的限制,其可为实现涂层具有再涂覆附着性、超亲水、超疏水、增亮、光扩散、防眩光、防干涉、防指纹、防雾、高折射、低折射、抗生物、抗静电、减反射、易清洁、耐污、高硬度、耐划伤和高顺滑等性能的任何已公开的添加成分;作为举例,加入抗静电剂可以使得涂层具有防静电的性能;加入聚硅氧烷丙烯酸树脂可以实现涂层的高顺滑性和抗污性;加入无机纳米颗粒可以提高涂层的防划伤和防炫光性能;所述功能化成分的含量优选为1~20重量份,更优选为2~10重量份;所述第二助剂为本领域技术人员熟知的助剂即可,并无特殊的限制,在不损害本发明目的的范围内,其中所述第二助剂可为流平剂、消泡剂、分散剂等有助于硬化液稳定性和涂布易生产性的任意组合;所述第二助剂的含量优选为0~4重量份,更优选为1~3重量份。
按照本发明,所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层,即本发明提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜包括三种组成:一种由上至下依次为功能涂层、防蓝光涂层与热塑性基材;一种由上至下依次为功能涂层、热塑性基材与防蓝光涂层;另一种由上至下依次为功能涂层、防蓝光涂层、热塑性基材与防蓝光涂层;所述防蓝光涂层的厚度优选为0.1~10μm,更优选为1~8μm,再优选为1~6μm,最优选为2~4μm;所述防蓝光涂层的表面张力优选大于34mN/m(达因笔测试),更优选为大于等于36mN/m(达因笔测试),再优选大于等于38mN/m(达因笔测试),最优选为38~40mN/m(达因笔测试);防蓝光涂层的透光率优选大于85%,;所述防蓝光涂层雾度优选小于5%;所述防蓝光涂层的蓝光阻隔率优选为10%~70%,更优选为20%~70%;所述防蓝光涂层的柔韧性(GB/T674286)优选小于4mm,更优选为2~3mm。
所述防蓝光涂层由以下组分形成:20~80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、5~50重量份的第一活性稀释剂、0~50重量份蓝光阻隔剂、0~1重量份的第一光引发剂与0~5重量份的第一助剂;当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时,蓝光阻隔剂的含量不为0;所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B;所述丙烯酸酯单体A选自含极性基团的丙烯酸类单体;所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
其中,所述第一丙烯酸酯类树脂为本领域技术人员熟知的丙烯酸树脂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为官能度为3~12的丙烯酸酯类树脂,更优选为官能度为5~12的丙烯酸酯类树脂,再优选为官能度为6~10的丙烯酸酯类树脂;所述第一丙烯酸酯类树脂的种类优选为丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂与低聚体丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种;所述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂与丙烯酸嵌段共聚物同上所述,在此不再赘述;在本发明中所述第一丙烯酸酯类树脂优选还可包括向列型液晶性化合物单体与手性剂化合物单体;通过添加手性剂化合物单体与向列型液晶性化合物单体可具有抗蓝光功能,因此此时蓝光阻隔剂的含量可为0;所述向列型液晶性化合物优选为1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的向列型液晶性化合物,更优选为在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的棒状液晶性化合物,再优选为式(I)所示的化合物:
R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4 (I)
式(I)中,R3与R4为(甲基)丙烯酰氧基,优选各自独立为由(甲基)丙烯酰基、(硫代)环氧基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、氮杂环丙烷基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、富马酸酯基、肉桂酰基、恶唑啉基、巯基、异(硫)氰酸酯基、氨基、羟基、羧基与烷氧基甲烷硅基组成的组中的基团;D3与D4为单键,表示选自由碳原子数1~20个的直链状或支链状的烷基,以及碳原子数1~20个的直链状或支链状的氧化亚烷基组成的组中的基团;C3~C6表示选自由单键、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-以及-CH2OCO-组成的组中的基团;M表示介晶基团,优选为通过-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-以及-CH2OCO-等键合基,将非取代或者可具有取代基的选自偶氮甲碱类、氧化偶氮化合物类、苯基类、联苯类、三联苯类、萘类、蒽类、苯钾酸酯类、环己烷甲酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代的苯基嘧啶类、烷氧基取代的苯基嘧啶类、苯基二氧杂环己烷类、二苯乙炔类、烯基环己基苯腈类中的2~4个骨架键合而成。
按照本发明,更优选为如下式所示:
其中,所述n为1~15,更优选为2~12,再优选为3~10,再优选为3~8,
最优选为3~5。
所述手性剂化合物优选为1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的手性剂,更优选为具有异山梨醇骨架结构的化合物,再优选如式(II)所示:
式(II)中,P1与P2优选各自独立地表示含有一个1,4-亚环己基的碳原子数为10~20的烃基,基中可具有醚键合性的氧原子或酯键,基团中的氢原子可置换为氟原子,其中,P1与P2还含有(甲基)丙烯酰氧基。
更优选地,如下式所示:
m为2~5的整数。
所述手性剂化合物的含量优选为向列型液晶性化合物与手性剂化合物总质量的1%~30%,更优选为1%~20%,再优选为4%~15%,再优选为4%~6.5%。
所述第一丙烯酸树脂的含量优选为30~70重量份,更优选为40~60重量份;所述活性稀释剂的含量优选为5~40重量份,更优选为5~30重量份,再优选为5~22重量份。
所述第一活性稀释剂的含量优选为5~40重量份,更优选为5~30重量份,再优选为5~25重量份,最优选为5~22重量份;所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B,所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸酯单体;所述丙烯酸类单体A的官能度优选为1~3,更优选为2~3;所述极性基团为本领域技术人员熟知的极性基团即可,并无特殊的限制;在本发明中,所述丙烯酸类单体A更优选为丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸、丙烯酰胺与含羟基的多元醇丙烯酸酯中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。丙烯酸类单体A为含有极性基团的丙烯酸单体和/或含活泼氢的丙烯酸单体可增加涂层表面能,丙烯酸酯单体B可调整涂层柔韧性。当包含这两类丙烯酸类单体时,所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比优选为1:(5~20),更优选为1:(5~15),再优选为1:(8~12),最优选为1:10;在本发明中,所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。在本发明中可通过调节第一丙烯酸酯类树脂与活性稀释剂中两种丙烯酸类单体的比例,可以保证固化后的涂层兼具良好的再涂覆附着力与柔韧性。
所述蓝光阻隔剂的含量优选为0.4~50重量份,更优选为0.4~40重量份,再优选为0.4~32重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述蓝光阻隔剂的含量优选为1重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述蓝光阻隔剂的含量优选为32重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述蓝光阻隔剂的含量优选为2重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述蓝光阻隔剂的含量优选为0.4重量份;所述蓝光阻隔剂的种类为本领域技术人员熟知的蓝光阻隔剂即可,并无特殊的限制,优选为可聚合的向列型液晶化合物与可聚合的手性化合物的混合物、有机染料或无机金属纳米材料;所述可聚合的向列型液晶化合物的可聚合基团优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基;所述可聚合的向列型液晶化合物优选为具有下式结构的化合物:
其中,所述n为1~15,更优选为2~12,再优选为3~10,再优选为3~8,最优选为3~5。。
所述手性化合物优选为含有异山梨醇结构的化合物,更优选为含有下式结构的化合物:
所述手性化合物中含有的可聚合基团优选为与向列型液晶化合物中聚合基团相同的(甲基)丙烯酰基;所述向列型液晶化合物与手性化合物的质量比优选为(10~20):1,更优选为(12~18):1,再优选为(14~16):1,最优选为15:1。
所述有机染料为本领域技术人员熟知的可吸收或阻挡蓝光的有机染料即可,并无特殊的限制,本发明中优选为苯并三唑类、二苯甲酮类、苯基三嗪类、偶氮苯类、萘二酰亚胺类、苝类、苯并噁唑啉类、卟啉类、酞菁类与二芳基乙烯类化合物中的一种或多种;所述无机金属纳米材料为本领域技术人员熟知的可吸收或阻挡蓝光的无机金属纳米材料即可,并无特殊的限制,本发明中优选为氧化锌、二氧化钛与二氧化铈纳米粒子中的一种或多种。
所述第一光引发剂为本领域技术人员熟知的第一光引发剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种,其具体的种类并未特别限制,只要能实现涂层的充分光固化即可;所述第一光引发剂的含量优选为0.1~1重量份。
所述第一助剂为本领域技术人员熟知的助剂即可,并无特殊的限制,在不损害本发明目的的范围内,其中所述第一助剂可为流平剂、消泡剂、分散剂等有助于硬化液稳定性和涂布易生产性的任意组合;所述第一助剂的含量优选为0~4重量份,更优选为1~3重量份。
本发明在热塑性基材上设有两个UV固化的光学涂层,分别为防蓝光涂层与功能涂层;其中防蓝光涂层通过调配活性稀释剂中各组分的比例,使其兼具良好的柔韧性与再涂覆附着力,不易发生层间分离;功能涂层中不含蓝光阻隔剂,消除了蓝光阻隔剂对UV固化条件的影响,易于赋予功能涂层其他性能,且功能涂层也可通过调配活性稀释剂的比例,使其兼具良好的柔韧性,在热压成型过程中不会引起涂层的龟裂和脱落。
本发明提供的防蓝光薄膜优选还包括压敏胶层;当所述热塑性基材与功能涂层相对的一面设置有防蓝光涂层时,所述压面胶层复合于所述防蓝光涂层上;当所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层时,所述压敏胶层复合于所述热塑性基材上;所述压敏胶层为本领域技术人员熟知的压敏胶层即可,并无特殊的限制,本发明中优选为有机硅压敏胶层、丙烯酸酯压敏胶层或聚氨酯压敏胶层;所述压敏胶层的厚度优选为10~100μm,更优选为10~80μm,再优选为10~60μm,再优选为20~40μm,最优选为25~30μm;所述压敏胶的180°剥离力优选为1~40N/25mm,更优选为3~30N/25mm,再优选为5~20N/25mm,最优选为5~10N/25mm。
本发明提供的防蓝光薄膜优选还包括复合于压敏胶层上的离型膜层;所述离型膜层为本领域技术人员熟知的离型膜层即可,并无特殊的限制,本发明中优选为PET离型膜、淋膜离型纸或格拉辛离型纸;所述离型膜层的厚度优选为10~500μm,更优选为10~300μm,再优选为20~200μm,再优选为30~100μm,最优选为30~50μm;所述离型膜的离型力优选为1~500g/cm。
本发明还提供了一种上述防蓝光薄膜的制备方法,包括:
将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述防蓝光涂布液具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于防蓝光涂层上,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将所述涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜;
或者将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材不含防蓝光涂层的一侧,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜。
本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制,为市售即可。
将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,其中,所述热塑性基材同上所述,在此不再赘述;所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液;所述防蓝光涂布液包括:20~80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、5~50重量份的第一活性稀释剂、0~50重量份蓝光阻隔剂、0~1重量份的第一光引发剂与0~5重量份的第一助剂;当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时,蓝光阻隔剂的含量不为0;;所述第一活性稀释剂包括丙烯酸酯单体A和/或丙烯酸酯单体B;所述丙烯酸酯单体A选自官能度为2~3的含烷氧基的丙烯酸酯单体、丙烯酸羟烷基酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸与丙烯酰胺中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。所述第一丙烯酸酯类树脂、第一活性稀释剂、蓝光阻隔剂、第一光引发剂与第一助剂均同上所述,在此不再赘述;所述防蓝光涂布液可由上述组分混合后用溶剂稀释而得到,也可由上述个组分直接混合得到;所述溶剂为本领域技术人员熟知的溶剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚与苯甲醚中的一种或多种。
涂布后,优选干燥后固化,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述干燥的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊的限制,本发明中优选为烘箱烘干;所述干燥的条件并无具体要求,只要保证溶剂残留率小于1%即可;所述固化的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊的限制,本发明中优选为紫外光固化;所述紫外光固化的线速度优选为5~100m/min,更优选为5~80m/min,更优选为5~60m/min,再优选为5~40m/min,再优选为10~20m/min,最优选为10~15m/min;所述紫外光固化的功率优选为20~2000mJ/cm2,更优选为200~1000mJ/cm2,再优选为400~800mJ/cm2,再优选为400~600mJ/cm2,最优选为400~500mJ/cm2
将功能化涂布液涂布于防蓝光涂层上,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;所述UV固化的丙烯酸酯类涂布液包括20~80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0~50重量份的第二活性稀释剂、0~1重量份的第二光引发剂、0~30重量份的功能化成分与0~5重量份的第二助剂;所述第二丙烯酸酯类树脂、第二活性稀释剂、第二光引发剂、功能化成分与第二助剂均同上所述,在此不再赘述;所述功能化涂布液可由上述组分混合后用溶剂稀释而得到,也可由上述个组分直接混合得到;所述溶剂为本领域技术人员熟知的溶剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、甲基异丁酮、环己酮、甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚与苯甲醚中的一种或多种;涂布后,优选干燥后再进行固化;所述干燥的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊的限制,本发明中优选为烘箱烘干;所述干燥的条件并无具体要求,只要保证溶剂残留率小于1%即可;所述固化的方法为本领域技术人员熟知的方法即可,并无特殊的限制,本发明中优选为紫外光固化;所述紫外光固化的线速度优选为5~100m/min,更优选为5~80m/min,更优选为5~60m/min,再优选为5~40m/min,再优选为10~20m/min,最优选为10~15m/min;所述紫外光固化的功率优选为20~2000mJ/cm2,更优选为200~1000mJ/cm2,再优选为400~800mJ/cm2,再优选为400~600mJ/cm2,最优选为400~500mJ/cm2
按照本发明,优选在所述涂覆有功能涂层的热塑性基材不含功能涂层的一侧涂覆压敏胶,干燥后贴合离型膜,热压成型后得到用于曲面显示屏的防蓝光薄膜;其中,所述压敏胶与离型膜均同上所述,在此不再赘述。
另一种制备方法的条件与上述条件相同,只需将功能化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材不含防蓝光涂层的一侧,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材,然后在涂覆有功能涂层的热塑性基材的防蓝光涂层上涂覆压敏胶,干燥后贴合离型膜,热压成型后得到用于曲面显示屏的防蓝光薄膜。
本发明在热塑性光学薄膜基材上设有两个UV固化的光学涂层,分别为防蓝光涂层和功能涂层。防蓝光涂层通过调配活性稀释剂的软硬单体丙烯酸酯比例,兼具有良好的柔韧性和再涂覆附着力。功能涂层不含有蓝光阻隔剂,消除了蓝光阻隔剂对UV固化条件的影响,易于赋予功能涂层具有高硬度、耐划伤、高顺滑、防指纹、再涂覆附着性、超亲水、超疏水、增亮、光扩散、防眩光、防干涉、防雾、高折射、低折射、抗生物、抗静电、减反射、易清洁、耐污等性能;功能涂层也通过调配主体树脂和活性稀释剂的种类与比例,兼具有良好的柔韧性,在热压成型过程中不会引起涂层的龟裂和脱落。另外防蓝光涂层具有高的表面自由能,不管是在其上涂覆功能涂层或压敏胶,都具有良好的附着力,不易发生层间分离脱落。
与现有的曲面显示屏保护膜相比,本发明所提供的防蓝光薄膜具有以下优点:
1)本发明所提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜,根据保护对象的尺寸通过热压成型,可全面贴合保护曲面显示屏,在曲面部分具有非常好的操作手感。并且在使用过程中不容易产生形变、不易翘边。
2)本发明所提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜,表面具有硬化涂层,其硬度达到H以上,有效防止划伤擦伤,保护显示屏。同时该硬化涂层还具有较好的柔韧性和附着力,在保护膜的曲面部分不会因为内应力产生龟裂和脱落。
3)本发明提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜,可以赋予功能涂层具有耐划伤、高顺滑、防指纹、再涂覆附着性、超亲水、超疏水、增亮、光扩散、防眩光、防干涉、防雾、高折射、低折射、抗生物、抗静电、减反射、易清洁、耐污等性能。
4)本发明提供的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜,加入了防蓝光涂层,可过滤掉20~70%的蓝光,减少蓝光对使用者的伤害。
在本发明中,如无特殊说明,(甲基)丙烯酸酯指可为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种用于曲面显示屏的防蓝光薄膜及其制备方法进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
防蓝光涂层由以下重量份的各成分形成:60份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的反应物,官能度为10)萘二酰亚胺类化合物1份、丙烯酸羟乙酯5份与a-羟基酮类光引发剂1份。
功能涂层由以下质量份的各成分形成:50份的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚体(二季戊四醇五丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的反应物,官能度为10)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)10份与a-羟基酮类光引发剂1份。
基材为聚碳酸酯(PC)薄膜,厚度50μm,透光率95%,雾度0.5%。
防蓝光涂层和功能涂层依次处于基材的同侧,该用于曲面显示屏的防蓝光薄膜由以下步骤制得:
1.1将防蓝光涂层各成分按比例混合均匀,加入65份丁酮稀释得到防蓝光涂液,然后涂布于聚碳酸酯薄膜之上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,80℃,90℃,80℃。然后经过UV灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为400J/cm2。防蓝光涂层厚度为2μm,柔韧性为2mm,表面张力为38mN/m(达因笔测试)。
1.2将功能涂层各组成按比例混合均匀,加入40份丁酮稀释得到功能涂层硬化液,然后涂布于防蓝光涂层之上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,90℃,100℃,90℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为400J/cm2。功能涂层厚度为3μm,硬度为3H,柔韧性为4mm,附着力5B。
1.3根据需要的尺寸和形状通过热压成型后即可得到所要的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜。
对膜整体测试,蓝光阻隔率30%,透光率91%,雾度0.9%。
实施例2
防蓝光涂层由以下重量份的各成分组成:40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物,官能度为6)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、向列性液晶化合物(下式1,n=4)30份,手性化合物2份(下式2),a-羟基酮类光引发剂0.1份、流平剂1份。
功能涂层由以下重量份的各成分组成:50份氨基甲酸酯丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物,官能度为6)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)10份、丙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(POTMPTA)10份、a-羟基酮类光引发剂0.3份、纳米二氧化硅颗粒2份、流平剂1份。
基材为聚甲基丙烯酸酯(PMMA)薄膜,厚度50μm,透光率95%,雾度0.5%。
用于曲面显示屏的防蓝光薄膜中两个涂层处于基材的两侧,由以下步骤制得:
2.1将防蓝光涂层各组分混合均匀后用50份环己酮稀释,然后涂布在PMMA薄膜基材上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,80℃,90℃,80℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为15m/min,UV能量为500J/cm2。防蓝光涂层固化后厚度为2μm,柔韧性为3mm,表面张力为38mN/m(达因笔测试)。
2.2将功能涂层的各组成混合均匀后用50份丁酮稀释,然后涂布于步骤2.1所得的防蓝光薄膜的非涂层一面,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,90℃,100℃,90℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为500J/cm2。硬化层厚度为3μm,硬度为4H,附着力5B,柔韧性4mm。
2.3根据需要的尺寸和形状通过热压成型后即可得到所要的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜。
对膜整体测试,透光率为91%,蓝光阻隔率39%,雾度1%。本实施例中功能涂层加入纳米二氧化硅颗粒可以降低涂层的收缩,增加耐磨性和抗反射性。
实施例3
防蓝光涂层由以下重量份的各成分组成:40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物,官能度为10)、丙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(POTMPTA)20份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、萘二酰亚胺类化合物1份,苝类化合物1份,a-羟基酮类光引发剂1份。
功能涂层由以下重量份的各成分组成:30份氨基甲酸酯丙烯酸酯(二季戊四醇五丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应物,官能度为10)、三羟甲基丙烷三甲醇酯(TMPTA)10份、丙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(POTMPTA)20份、聚硅氧烷改性丙烯酸树脂10份、a-羟基酮类光引发剂1份。
基材为对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜,厚度50μm,透光率95%,雾度0.5%。
用于曲面显示屏的防蓝光薄膜中两个涂层处于基材的同侧,由以下步骤制得:
3.1将防蓝光涂层的各组分混合均匀后用50份丁酮稀释,然后涂布在PET基材上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,80℃,90℃,80℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为400J/cm2。防蓝光层固化后厚度为2μm,表面张力为38mN/m(达因笔测试)。
3.2将光学涂层的各组成混合均匀后用50份丁酮稀释,然后涂布于步骤3.1所得的防蓝光涂层之上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,90℃,100℃,90℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为500J/cm2。硬化层厚度为3μm,硬度为3H,附着力5B,柔韧性3mm。
3.3根据需要的尺寸和形状通过热压成型后即可得到所要的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜。
对膜整体测试,透光率为90%,蓝光阻隔率为37%,雾度1%。本实例中功能涂层中加入了聚硅氧烷改性的丙烯酸树脂,降低了表面能,使得该防蓝光薄膜表面具有较好的抗污性和顺滑性。
实施例4
防蓝光涂层由以下重量份的各成分组成:40份的氨基甲酸酯丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的反应物,官能度为6)、乙氧基三羟甲基丙烷三甲醇酯(EOTMPTA)20份、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)2份、苯并噁唑林类化合物0.4g,a-羟基酮类光引发剂0.1份。
功能涂层由以下重量份的各成分组成:30份氨基甲酸酯丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯与六亚甲基二异氰酸酯的反应物,官能度为6)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)10份、丙烯酸酯嵌段共聚物20份、a-羟基酮类光引发剂0.1份。
基材为聚甲基丙烯酸酯(PMMA)/聚碳酸酯(PC)薄双层薄膜,厚度200μm,透光率95%,雾度0.5%。
用于曲面显示屏的防蓝光薄膜中两个涂层处于基材的同侧,由以下步骤制得:
4.1将防蓝光的各组分混合均匀后用50份丁酮稀释,然后涂布在聚甲基丙烯酸酯(PMMA)/聚碳酸酯(PC)薄双层薄膜基材的PC面上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,80℃,90℃,80℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为400J/cm2。防蓝光层固化后厚度为2μm,表面张力为40mN/m(达因笔测试)。
4.2将功能涂层的各组成混合均匀后用50份丁酮稀释,然后涂布于步骤4.1所得的防蓝光涂层之上,经烘箱烘干,烘箱温度设置为50℃,80℃,90℃,100℃,90℃。然后经过紫外灯照射固化,线速度为10m/min,UV能量为500J/cm2。硬化层厚度为3μm,硬度为3H,附着力5B,柔韧性2mm(GB/T 674286)。
4.3根据需要的尺寸和形状通过热压成型后即可得到所要的用于曲面显示屏的防蓝光薄膜。
对膜整体测试,透光率为92%,蓝光阻隔率为33%,雾度1%。

Claims (10)

1.一种防蓝光薄膜,其特征在于,包括:
热塑性基材;
设置于热塑性基材上的功能涂层;
所述热塑性基材与功能涂层相对的一面和/或所述热塑性基材与功能涂层之间设置有防蓝光涂层;
所述防蓝光涂层为具有防蓝光功能的丙烯酸酯类涂层;
所述功能涂层为UV固化的丙烯酸酯类涂层。
2.根据权利要求1所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述防蓝光涂层由以下组分形成,所述组分包括:20~80重量份的第一丙烯酸酯类树脂、1~50重量份的第一活性稀释剂、0~50重量份蓝光阻隔剂、0~1重量份的第一光引发剂与0~5重量份的第一助剂;当所述第一丙烯酸酯类树脂中不包含向列型液晶性化合物单体与手性化合物单体时,蓝光阻隔剂的含量不为0;所述第一活性稀释剂包括丙烯酸类单体A和/或丙烯酸酯单体B;所述丙烯酸类单体A选自含极性基团的丙烯酸单体;所述丙烯酸酯单体B选自多元醇丙烯酸酯;所述丙烯酸酯单体B的官能度为2或2以上。
3.根据权利要求2所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述丙烯酸类单体A与丙烯酸酯单体B的质量比为1:(5~20)。
4.根据权利要求2所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述丙烯酸类单体A选自丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯与三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种;所述丙烯酸酯单体B选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述功能涂层由以下组分形成,所述组分包括:20~80重量份的第二丙烯酸酯类树脂、0~50重量份的第二活性稀释剂、0~1重量份的第二光引发剂、0~30重量份的功能化成分与0~5重量份的第二助剂;所述第二活性稀释剂为多官能度丙烯酸酯单体。
6.根据权利要求5所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述第二活性稀释剂选自二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种。
7.根据权利要求2或5所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述第一丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体、丙烯酸嵌段共聚物与包含向列型液晶性化合物单体及手性剂化合物单体的丙烯酸酯类树脂中的一种或多种;第二丙烯酸酯类树脂选自丙烯酸树脂低聚体、甲基丙烯酸树脂低聚物、聚氨酯改性丙烯酸树脂低聚体、聚氨酯改性甲基丙烯酸树脂低聚体、氨基甲酸酯丙烯酸树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸树脂、环氧改性丙烯酸树脂低聚体、环氧改性甲基丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性丙烯酸树脂低聚体、有机硅改性甲基丙烯酸树脂低聚体、聚酯改性丙烯酸低聚体、聚酯改性甲基丙烯酸低聚体、聚醚改性丙烯酸树脂低聚体、聚醚改性甲基丙烯酸树脂低聚体与丙烯酸嵌段共聚物中的一种或多种;所述第一丙烯酸酯类树脂与第二丙烯酸酯类树脂的官能度各自独立地为3~12。
8.根据权利要求2或5所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述第一光引发剂与第二光引发剂各自独立地选自安息香类光引发剂、α-羟基酮类引发剂与二苯甲酮类引发剂中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的防蓝光薄膜,其特征在于,所述防蓝光涂层的厚度为0.1~10μm;所述功能涂层的厚度为2~15μm;
所述热塑性基材选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、热塑性聚氨酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯与聚烯烃中的一种或多种;所述热塑性基材的厚度为10~500μm。
10.一种权利要求1~9任意一项所述的防蓝光薄膜的制备方法,其特征在于,包括:
将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述防蓝光涂布液为具有防蓝光作用的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于防蓝光涂层上,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将所述涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜;
或者将防蓝光涂布液涂布于热塑性基材上,固化后,得到涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材;所述防蓝光涂布液为包含蓝光阻隔剂的丙烯酸酯类涂布液;
将功能化涂布液涂布于涂覆有防蓝光涂层的热塑性基材不含防蓝光涂层的一侧,固化后得到涂覆有功能涂层的热塑性基材;所述功能化涂布液为UV固化的丙烯酸酯类涂布液;
将涂覆有功能涂层的热塑性基材热压成型后得到防蓝光薄膜。
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