CN109641431A - 防反射性层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明的主要课题在于向本申请的发明人先前提出的亲水基在表面上偏析的由交联树脂形成的亲水性材料赋予更高的防雾性和防反射功能。对于本发明的层叠体而言，在基材上依次设置有吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)，前述亲水层(A)由具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的交联树脂形成，并且该亲水层(A)中的亲水基的倾斜度(亲水层(A)表面的亲水基强度/亲水层(A)的厚度1/2地点处的亲水基强度)为1.1以上，前述吸水层(B)由每单位质量(g)的吸水率为5～500wt％的范围的交联树脂形成，构成前述层(C)的层的折射率满足特定的条件。

Description

防反射性层叠体
技术领域
本发明涉及具有亲水性和防雾性的防反射性层叠体。
背景技术
近年来，针对由基材(其由塑料等有机材料或玻璃等无机材料等形成)和具有防反射性能的层形成的层叠体的改善起雾、污垢的要求日趋强烈。
作为解决起雾问题的方法，提出了利用包含反应性表面活性剂、丙烯酸系低聚物的防雾涂料来提高亲水性、吸水性的方法(例如，参见非专利文献1。)。另外，作为解决污垢问题的手段，提出了通过提高材料表面的亲水性、从而利用洒水或降雨使附着于外壁等的来自外界气体的疏水性物质等污垢上浮而将其除去的方法(例如，参见非专利文献2及3。)。
另外，提出了通过以下方式得到的亲水性材料：在基材等构件的表面涂布交联聚合性单体组合物，控制紫外线照射量从而形成不完全聚合的交联聚合物，接下来，涂布亲水性单体，再次照射紫外线，由此将亲水单体嵌段聚合或接枝聚合于交联聚合物的表面(专利文献1及专利文献2)。
然而，对于上述的通过将亲水性单体嵌段聚合或接枝聚合于简单的构件表面的方法得到的亲水性材料而言，由于亲水性基仅存在于表面上，因而存在耐久性低、不耐受长期使用的问题。
此外，提出了使用具有阴离子性亲水基的化合物和乙醇胺类等得到的亲水性材料(专利文献3)、及使用具有未被中和的阴离子性亲水基的化合物和无机溶胶等得到的亲水性材料(专利文献4)。然而，对于通过使用乙醇胺的方法得到的亲水性材料而言，由于乙醇胺本身在膜内部残留，因而存在表面发粘、或不易被亲水化等问题，另一方面，对于通过使用具有未被中和的阴离子性亲水基的化合物的方法得到的亲水性材料而言，具有不易被亲水性化、透明性也容易降低等问题。
作为解决上述问题的手段，本申请的发明人先前提出了特定的阴离子性亲水基从膜内部向膜表面倾斜(偏析)、阴离子性亲水基以高浓度存在于表面附近的层叠体(专利文献5～11)。
通过这些方法，能解决上述的问题，得到亲水性、防雾性、防污性、耐擦伤性、及透明性优异的由交联树脂形成的膜及层叠体。然而，在眼镜、护目镜、窗玻璃、镜子、显示器、前照灯等通常要求防雾性的透明构件用途中，一部分用途存在要求非常高的防雾性的情况，即使利用本申请的发明人提出的由交联树脂形成的膜及层叠体，有时也无法充分满足所述的要求非常高的防雾性的情况。
例如，广为人知的是，在将通常的吸水型的防雾层作为防雾材料应用于表面(与外界气体接触的面)的情况下，在吸收水分期间不起雾，是良好的，但如在浴室中使用那样地大量的水分持续地向其表面供给的情况下，会很快饱和，变得不能吸水，在较短时间内失去防雾性。另一方面，在将本申请的发明人提出的亲水性材料应用于表面的情况下，即使由于结露等而导致水分附着，也会发生润湿展开，因此，能通过抑制光的散射而赋予防雾性。这样的亲水性材料可在各种用途(眼镜、护目镜、窗玻璃、镜子、显示器、前照灯等)中长时间使用，但存在水分开始附着的最初的防雾性(以下记为“初始防雾性”)不充分的情况。该初始防雾性的问题也已通过本申请的发明人的提案(专利文献12)得到改善。
然而，存在难以半永久地维持该初始防雾性的情况。例如，通过用布等擦拭表面而使得防雾性下降、由于结露等而导致水分附着的情况下，即使附着的水分进一步在表面润湿展开，也形成了不均匀的水膜，结果，例如在应用于眼镜等的情况下，有时使视觉辨认性下降。此外，还存在也要求与被施予至透明材料上的硬涂层等同的高耐擦伤性的情况，在向要求坚固的表面(与硬涂层等同的耐擦伤性)和高防雾性(初始及长时间)这两者的用途中的应用中，仍然遗留有需要改善的方面。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-98007号公报
专利文献2：日本特开2011-229734号公报
专利文献3：日本特开昭55-90516号公报
专利文献4：日本特开2005-187576号公报
专利文献5：国际公开第2007/064003号公报
专利文献6：国际公开第2013/014733号公报
专利文献7：国际公开第2015/178248号公报
专利文献8：国际公开第2015/087810号公报
专利文献9：国际公开第2013/054877号公报
专利文献10：国际公开第2014/168122号公报
专利文献11：国际公开第2016/017619号公报
专利文献12：国际公开第2013/187311号公报
非专利文献
非专利文献1：东亚合成研究年报，TREND 1999年2月号，39～44页
非专利文献2：高分子，44(5)，307页
非专利文献3：未来材料，2(1)，36-41页
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的主要课题在于向本申请的发明人先前提出的亲水基在表面上偏析的由交联树脂形成的亲水性材料赋予更高的防雾性和防反射功能。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，在亲水基在表面上偏析的由交联树脂形成且具有高擦伤性的亲水层(A)的下层(亲水性固化物与基材之间)新层叠具有高吸水性的由交联树脂形成的吸水层(B)时，令人惊讶的是，作为起雾原因的表面附近的水分(水蒸气)透过上述亲水层(A)而被吸水层(B)吸收，由此得以在维持优异的耐擦伤性的状态下使防雾性飞跃性地提高。另外，还发现通过适当地设计被层叠在由交联树脂形成的亲水层(A)与基材之间的吸水层(B)的交联结构，从而能控制因吸水及热等而导致的吸水层(B)本身的膨胀破坏及界面剥离，维持良好的外观。进而，还令人惊讶地发现，使用本发明的层叠体时，还能提高耐冲击性，由此，完成了能得到透明性、耐擦伤性、防雾性、及冲击性优异的层叠体的本发明。此处，本申请的发明人发现，通过在亲水层(A)与吸水层(B)之间设置折射率满足特定的条件的层作为防反射功能赋予层(C)，能得到不仅具有高防雾性、而且还进一步具有防反射功能的层叠体。
即，本发明涉及以下的[1]～[9]。
[1]
层叠体，其中，在基材上依次设置有吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)，
前述亲水层(A)由具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的交联树脂形成，并且该亲水层(A)中的亲水基的倾斜度(亲水层(A)表面的亲水基强度/亲水层(A)的厚度1/2地点处的亲水基强度)为1.1以上，
前述吸水层(B)由每单位质量(g)的吸水率为5～500wt％的范围的交联树脂形成，
前述层(C)满足下述(i)及(ii)中的至少一个条件。
(i)层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的折射率高于亲水层(A)。
(ii)层(C)由相邻层彼此的折射率不同的2层以上形成。
[2]
如前述[1]所述的层叠体，其中，前述层(C)满足前述(i)的条件，并且前述亲水层(A)的膜厚为10～400nm、折射率为1.30～1.60，层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的膜厚为10～400nm、折射率为1.45～2.50。
[3]
如前述[1]所述的层叠体，其中，前述层(C)由2层以上形成，并且前述亲水层(A)的膜厚为10～400nm，构成层(C)的各层为10～400nm。
[4]
如前述[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，前述层(C)为包含金属氧化物的层。
[5]
如前述[4]所述的层叠体，其中，前述金属氧化物选自由铟·锡氧化物、氧化铟、氧化锡、锑·锡氧化物、及氧化钛组成的组中的至少1种。
[6]
如前述[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其中，前述吸水层(B)由包含下述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物的交联树脂形成。
[化学式1]
(式(1)中，B表示下述通式(B)表示的包含聚合性官能团的有机基团，A表示下述通式(A-1)～(A-18)表示的有机基团中的任一种，a表示键合于有机基团A的有机基团B的个数，在2～103的范围内。)
[化学式2]
(式(B)中，R、R’及R”各自独立地表示氢原子或甲基，b表示0或1，n表示1～100的整数，**表示与有机基团A键合的末端。)
[化学式3]
(式(A-1)中，m表示1～20的整数，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，m为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式4]
(式(A-2)中，1表示1～100的整数，R1～R4独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式5]
(式(A-3)中，1表示1～100的整数，R1～R6独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此、R2彼此、及R3彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式6]
(式(A-4)中，1表示1～100的整数，R1～R8独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此、R2彼此、R3彼此、及R4彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式7]
(式(A-5)中，k表示0～3的整数，R#各自独立地表示CH2、CH*或CHCH2O*，CH*表示与有机基团B键合的CH基，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式8]
(式(A-6)中，m0100表示0～100的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，m0100为2以上时，V2彼此可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式9]
(式(A-7)中，m010表示0～10的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，W1及W2各自独立地表示氢原子、甲基、OH或O*，m010为2以上时，V2彼此及W2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式10]
(式(A-8)中，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式11]
(式(A-9)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式12]
(式(A-10)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式13]
(式(A-11)中，n28表示2～8的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式14]
(式(A-12)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式15]
(式(A-13)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式16]
(式(A-14)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式17]
(式(A-15)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式18]
(式(A-16)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。)
[化学式19]
(式(A-17)中，*-表示与有机基团B键合的末端。)
[化学式20]
(式(A-18)中，NH*表示与有机基团B键合的NH基。)
[7]
如前述[6]所述的层叠体，其中，前述吸水层(B)由下述聚合性组合物的交联树脂形成，前述聚合性组合物包含前述通式(1)表示的化合物、和直径为10μm以下的无机微粒。
[8]
如前述[1]～[7]中任一项所述的层叠体，其中，在前述吸水层(B)与前述层(C)之间还存在缓冲层(D)。
[9]
如前述[8]所述的层叠体，其中，前述亲水层(A)与前述缓冲层(D)的线膨胀系数差为0～160×10-6/K的范围，前述吸水层(B)与前述缓冲层(D)的线膨胀系数差为0～160×10-6/K的范围。
发明的效果
通过本发明，可提供不仅亲水性优异而且防雾性也优异的具有防反射功能的层叠体。
附图说明
[图1]图1为表示实施例中用于测定亲水基浓度的倾斜度(Sa/Da)的试样制备的方法的简图。
[图2]图2为分别示出关于实施例1及比较例1中得到的层叠体(防雾性防反射层叠体)的、针对400nm～800nm的范围的光的反射的反射光谱的图。
具体实施方式
〔层叠体〕
本发明的层叠体具有在基材上依次设置吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)而成的结构。即，本发明的层叠体具有依次包含基材、吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)的结构。
<亲水层(A)>
构成本发明的层叠体的亲水层(A)由具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的交联树脂形成。该亲水层(A)中，亲水层(A)表面的亲水基强度、与亲水层(A)的厚度1/2地点处的亲水基强度之比为1.1以上。此处，本发明中，该比优选为1.2以上，更优选为1.3以上。需要说明的是，本说明书中，将这样的比称为“亲水基的倾斜度”。
亲水基
作为上述阴离子性亲水基，可举出例如磺基、羧基、磷酸基、O-硫酸基(-O-SO3 -)、及N-硫酸基(-NH-SO3 -)等。这些阴离子性亲水基中，优选磺基、羧基、及磷酸基。此处，本发明中，这些阴离子性亲水基中，特别优选磺基、及磷酸基。
此处，上述阴离子性亲水基可以具有游离酸的形态，或者，也可以具有与适当的阳离子形成的盐的形态。作为这样的阳离子，可举出铵离子、碱金属离子、及碱土金属离子。
另一方面，作为上述阳离子性亲水基，可举出例如季铵基、甜菜碱基、及氧化胺基等。这些阳离子性亲水基中，优选季铵基及甜菜碱基，本发明中，特别优选季铵基。
作为非离子性亲水基，可举出例如羟基、醚基等。这些非离子性亲水基中，优选羟基。
此处，作为上述羟基，只要取得本发明的效果即可，可以是醇式羟基、酚式羟基中的任何，优选醇式羟基。需要说明的是，上述阴离子性亲水基中，存在如磺基、磷酸基及羧基等那样在形式上包含“-OH”表示的部分结构的情况，但本发明中，像这样成为上述阴离子性亲水基的一部分的“-OH”不视为“羟基”。
亲水层(A)的例子
本发明中，亲水层(A)可以是由任意的交联树脂形成的亲水层(A)，只要是阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的倾斜度(亲水膜表面的亲水基强度/亲水膜中心的亲水基强度)为1.1以上的由交联树脂形成的亲水层(A)即可。这些交联树脂中的亲水基向表面方向倾斜(偏析)的亲水层(A)中，优选由将国际公开第2007/064003号公报(专利文献5)中记载的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、由将国际公开第2013/014733号公报(专利文献6)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、由将国际公开第2015/178248号公报(专利文献7)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、由将国际公开第2015/087810号公报(专利文献8)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、由将国际公开第2013/054877号公报(专利文献9)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、由将国际公开第2014/168122号公报(专利文献10)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)、及由将国际公开第2016/017619号公报(专利文献11)的组合物固化而得到的交联树脂形成的亲水层(A)中的任何。
对于将上述专利文献5～11的组合物固化而得到的亲水基倾斜(偏析)的由交联树脂形成的亲水层(A)而言，可以将2种以上可得到该亲水层(A)的组合物混合并以单层形式层叠，或者可以仅将1种组合物以单层形式层叠，也可以将2种以上组合物分别各层叠1层而形成多层。
作为亲水基倾斜(偏析)的由固化树脂形成的亲水层(A)中的亲水基的种类，可以是阴离子性亲水基、阳离子性亲水基或非离子性亲水基中的任一种，或者也可以将2种以上组合，作为亲水性容易进一步提高的亲水基，优选阴离子性亲水基或阳离子性亲水基，这些中，最优选阴离子性亲水基。作为阴离子性亲水基，优选羧基、磷酸基、及磺基，这些中，最优选磺基。
对本申请的发明人的提案中更优选的方式进行举例时，可举出例如由在组合物中使用亲水性单体的国际公开第2007/064003号公报(专利文献5)及国际公开第2015/087810号公报(专利文献8)得到的亲水层(A)、由在组合物中使用亲水聚合物的国际公开第2013/054877号公报(专利文献9)、国际公开第2014/168122号公报(专利文献10)、及国际公开第2016/017619号公报(专利文献11)得到的亲水层(A)。进一步优选为由在组合物中使用亲水聚合物的国际公开第2014/168122号公报(专利文献10)及国际公开第2016/017619号公报(专利文献11)得到的亲水层(A)。
亲水层(A)的形成方法
上述这样的亲水层(A)可通过将与具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的交联树脂对应的聚合性组合物涂布于适当的表面并使其进行聚合固化而得到。此处，对于聚合性组合物而言，在该组合物中包含的分子间引起交联反应，结果，从液体状态转变为固体状态，提供固化树脂。
本发明的1个典型的方式中，在该聚合性组合物中，如专利文献5～8中记载那样，包含具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基和(甲基)丙烯酰基等具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物、和具有2个以上具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物。该方式中，聚合固化可通过UV照射等放射线照射、或加热来进行。这种情况下，可以在聚合固化之前，向聚合性组合物中适当添加现有已知的光聚合引发剂或热聚合引发剂。
本发明的其他的典型的方式中，在该聚合性组合物中，如专利文献9～11中记载那样，包含具有亲水基和环氧基的聚合物、和硅烷醇基或能生成硅烷醇基的官能团。该方式中，聚合固化通过基于前述聚合物中包含的环氧基与硅烷醇基的反应的交联反应来进行。此处，作为“能生成硅烷醇基的官能团”，可举出包含Si-O-R(R为烷基)、Si-X(X为卤素原子)等的官能团，通过水解反应而提供硅烷醇基。对于硅烷醇基或能生成硅烷醇基的官能团而言，可以如专利文献9中记载那样，在具有亲水基和环氧基的聚合物以外的其他硅烷化合物中存在，也可如专利文献10、11中记载那样，被包含在具有亲水基和环氧基的聚合物中，或者，可以被包含在该“其他硅烷化合物”、和具有亲水基和环氧基的聚合物这两方中。此处，前述“具有亲水基和环氧基的聚合物”可通过使包含具有亲水基和具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物、和具有环氧基和具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物的混合物共聚而得到。此时，可以如专利文献10、11中记载那样，在使该混合物中还包含具有硅烷醇基或“能生成硅烷醇基的官能团”和具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物的状态下进行共聚，这种情况下，将能够得到具有亲水基、环氧基、和硅烷醇基或“能生成硅烷醇基的官能团”的聚合物。
在任意方式中，均优选在上述聚合性组合物中包含溶剂，该溶剂中，期望包含SP值(溶解度参数σ)优选为8.4(cal/cm3)1/2以上、更优选为9.0(cal/cm3)1/2以上的溶剂。在聚合性组合物中包含溶剂的情况下，优选在上述涂布之后、上述聚合固化之前进行溶剂除去的工序。
需要说明的是，本说明书中，为了与后述的吸水层(B)用的聚合性组合物相区别，有时将上述这样的聚合性组合物称为“亲水层(A)用的聚合性组合物”。
关于形成亲水基倾斜的(即，亲水膜表面的亲水基强度/亲水膜中心的亲水基强度为1.1以上)由交联树脂形成的亲水层(A)的方法，将代表性的方法记载于下文中。
上述亲水层(A)例如可通过使由具有选自环氧基及烷氧基甲硅烷基中的至少1个基团和磺基的共聚物形成的层进行交联而得到。
作为所述共聚物，典型地，可举出包含下述通式(2a)及(3a)表示的结构单元中的至少1种结构单元和下述通式(1a)表示的结构单元的共聚物(i)。
[化学式21]
上述式(1a)、(2a)及(3a)中，a+b+c＝1的情况下的a、b、及c表示各结构单元的结构单元比，a＝0～1，b＝0～1，c＝0～1，
A1表示单键、碳原子数为1～10的2价烃基、下述式(1-1)表示的基团、或下述式(1-2)表示的基团，A2表示单键、碳原子数为1～10的2价烃基、下述式(2-1)表示的基团、或下述式(2-2)表示的基团，A3表示单键、碳原子数为1～10的2价烃基、下述式(3-1)表示的基团、或下述式(3-2)表示的基团，
R1、R2、及R3各自独立地表示氢原子或甲基，R4分别表示氢原子、甲基、乙基、丙基、或丁基，R10表示氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基，
M表示氢原子、碱金属离子、1/2价的碱土金属离子、铵离子、或胺离子；
下述式(1-1)、(1-2)、(2-1)、(2-2)、(3-1)、及(3-2)中，n及n2独立地为1～10的整数，n1为0～10的整数，m为1～6的整数，m1为0～6的整数，1为0～4的整数，R5及R6独立地表示氢原子或甲基，*表示与SO3M键合的一侧的端部，**表示与环氧基键合的一侧的端部，***表示与Si原子键合的一侧的端部。
[化学式22]
上述共聚物(i)中，包含上述通式(1a)及(2a)表示的结构单元的共聚物(i1)、包含上述通式(1a)、(2a)、及(3a)表示的结构单元的共聚物(i3)是优选的一个方式。
作为上述共聚物(i)，包含下述通式(4a)及(5a)表示的结构单元的共聚物(i1-1)、包含下述通式(4a)、(5a)及(6a)表示的结构单元的共聚物(i3-1)是进一步优选的一个方式。
[化学式23]
上述式(4a)、(5a)及(6a)中，a+b+c＝1的情况下的a、b、及c表示各结构单元的结构单元比，a＝0～1，b＝0～1，c＝0～1，
n为1～10的整数，n1为0～10的整数，
R1、R2、R3、R5、及R6各自独立地表示氢原子或甲基，R4分别表示氢原子、甲基、乙基、丙基、或丁基，R10表示氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基，
M表示氢原子、碱金属离子、1/2价的碱土金属离子、铵离子、或胺离子。
上述共聚物(i)例如可通过将选自下述式(2’a)表示的化合物及下述式(3’a)表示的化合物中的至少1种化合物、和下述式(1’a)表示的化合物共聚而得到。
[化学式24]
上述式(1’a)中，R1、A1、及M与上述式(1a)中的定义相同。
[化学式25]
上述式(2’a)中，R2及A2与上述式(2a)中的定义相同。
[化学式26]
上述式(3’a)中，R3、R4、R10及A2与上述式(3a)中的定义相同。
上述式(1’a)表示的化合物中，优选为具有(甲基)丙烯酰胺基的磺酸系化合物，更优选为下述通式(4’a)表示的化合物。
[化学式27]
上述式(4’a)中，R1、R5、R6、M、及n1与上述式(4a)中的定义相同。
上述式(2’a)表示的化合物中，优选为具有(甲基)丙烯酰基氧基的环氧化合物，更优选为下述通式(5’a)表示的化合物。
[化学式28]
上述式(5’a)中，R2、及n与上述式(5a)中的定义相同。
上述式(3’a)表示的化合物中，优选为具有(甲基)丙烯酰基氧基的二烷氧基硅烷化合物，更优选为下述通式(6’a)表示的化合物。
[化学式29]
上述式(6’a)中，R3、R4、R10、及n与上述式(6a)中的定义相同。
作为上述式(4’a)表示的化合物，可举出1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸、1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钾盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸铷盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钙盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸镁盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、3-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸钾盐等具有(甲基)丙烯酰胺基的磺酸化合物等。
作为上述式(5’a)表示的化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基-乙酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基-丙酯、(甲基)丙烯酸4-缩水甘油基氧基-丁酯、(甲基)丙烯酸6-缩水甘油基氧基-己酯、(甲基)丙烯酸5-缩水甘油基氧基-3-氧杂戊酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基-2-羟基-丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-双(缩水甘油基氧基)-丙酯、三羟甲基丙烷-二缩水甘油基醚-(甲基)丙烯酸酯、{4-缩水甘油基氧基苯基}-{(4-(甲基)丙烯酰基氧基-3-羟基-1-氧杂丁基)苯基}-2，2-丙烷、(甲基)丙烯酸7-缩水甘油基氧基-6，6-二甲基-2-羟基-4-氧杂庚酯等。
作为上述式(6’a)表示的化合物，可举出例如(甲基)丙烯酰基氧基-乙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丁基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-己基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-癸基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-三丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-三丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基-丙基-乙基二乙氧基硅烷等。
上述共聚物(i)的利用凝胶渗透色谱法(GPC)得到的按照标准聚甲基丙烯酸甲酯换算的重均分子量(Mw)优选为500～3,000,000的范围。
另外，上述亲水层(A)可通过使由包含选自下述通式(7a)表示的氨基树脂(ii)、下述通式(11a)表示的硅烷化合物(iii)、及无机粒子(iv)中的至少1种、和上述共聚物(i)的组合物形成的层进行交联来制备。
[化学式30]
上述式(7a)中，R30表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、羟基甲基、或碳原子数为1～10的烷氧基甲基，R40表示羟基、氢原子、碳原子数为1～10的烷基、或碳原子数为1～10的烷氧基，q190为1～90的整数，MC表示下述通式(8a)～(10a)中任一式表示的母核，#2为与下述通式(8a)～(10a)中的#1键合的化学键，#1与#2的数目相同；
下述式(8a)中，q030分别为0～30的整数，q030相互可以相同也可以不同，R30及R40与式(7a)中的定义相同，
下述式(9a)中，q050为0～50的整数，X表示氧原子或硫原子，R30及R40与式(7a)中的定义相同，
下述式(10a)中，q050为0～50的整数。
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
上述式(11a)中，X1及X2各自独立地表示羟基、碳原子数为1～4的烷氧基、或卤素原子，
R11～R14各自独立地表示羟基、氢原子、碳原子数为1～4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、2-苯基-乙基、碳原子数为1～4的烷氧基、或卤素原子，q为0～10000的整数。
作为上述无机粒子(iv)，可举出例如银粒子、铜粒子、氧化铜粒子、二氧化硅粒子、中空二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化铁粒子、氧化钴粒子、二氧化锆粒子、二氧化钛粒子、氧化锑粒子等。这些无机粒子也包括出于使分散性良好的目的而用具有烷基或(甲基)丙烯酰基的有机基团等对表面进行了修饰的无机粒子。另外，作为上述无机粒子(iv)，还可举出后述小节“吸水层(B)”中的子节“聚合性组合物的组成”中记载的“无机微粒”。关于针对包含该“无机微粒”作为上述无机粒子(iv)的情况的说明，在后文中在后述小节“吸水层(B)”中的子节“聚合性组合物的组成”中进行说明。
上述固化物是由包含氨基树脂(ii)及共聚物(i)的组合物得到的固化物情况下，该组合物中包含的共聚物(i)与氨基树脂(ii)的重量比(i)/(ii)优选为99/1～1/99的范围。
上述固化物是由包含氨基树脂(ii)、无机粒子(iv)、及共聚物(i)的组合物得到的固化物的情况下，相对于该组合物中包含的共聚物(i)、氨基树脂(ii)及无机粒子(iv)的总重量100重量份而言，优选包含5～98重量份共聚物(i)、1～70重量份氨基树脂(ii)、及1～90重量份无机粒子(iv)。
上述固化物是由包含硅烷化合物(iii)和共聚物(i)的组合物得到的固化物的情况下，该组合物中包含的共聚物(i)的重量与硅烷化合物(iii)的以SiO2换算的重量之比(i)/(iii)优选在99.9/0.1～0.1/99.9的范围内，更优选在99/11/99的范围内，进一步优选在90/10～10/90的范围内。
共聚物(i)的交联树脂或包含选自氨基树脂(ii)、硅烷化合物(iii)、及无机粒子(iv)中的至少1种和共聚物(i)的组合物的交联树脂例如可通过对共聚物(i)或上述组合物进行加热(即热固化)来制备。
另外，作为共聚物(i)或上述组合物，以还包含溶解度参数σ为9.0(cal/cm3)1/2以上的溶剂的混合物的形式使用是优选的一个方式。在将由包含这样的溶剂的混合物形成的涂膜设置在吸水层(B)上后，从该涂膜中除去溶剂，进行加热，由此，可得到亲水基进一步在表面上偏析的亲水层(A)。
作为上述溶剂，可举出例如甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇(1-戊基醇)等伯醇；及1-甲氧基-2-丙醇(甲氧基丙醇)、2-甲氧基-1-乙醇(甲氧基乙醇)、2-异丙氧基-1-乙醇等烷氧基醇。
溶解度参数(SP值)可利用如下所示的简易计算法容易地计算。
溶解度参数σ的计算式
1)每1mol的蒸发潜热
Hb＝21×(273+Tb)(单位：cal/mol)，Tb：沸点(℃)
2)25℃时的每1mol的蒸发潜热
H25＝Hb×{1+0.175×(Tb-25)/100}(单位：cal/mol)，Tb：沸点(℃)
3)分子间键能E＝H25-596(单位：cal/mol)
4)每1ml(cm3)溶剂的分子间键能
E1＝E×D/Mw(单位：cal/cm3)，D：密度(g/cm3)，MW：分子量
5)溶解度参数(SP值)σ＝(E1)1/2(单位：cal/cm3)1/2
需要说明的是，如后文中在小节“防反射功能赋予层(C)”中说明的那样，对于亲水层(A)而言，通过与后述的防反射功能赋予层(C)的组合，有时有助于发挥防反射功能。因此，关于针对上述亲水层(A)的厚度的说明，在后文中在小节“防反射功能赋予层(C)”中的子节“本发明的层叠体发挥防反射功能所必要的条件”中进行说明。
<吸水层(B)>
构成本发明的层叠体的吸水层(B)由每单位质量(g)的吸水率为5～500wt％的范围的交联树脂形成。该吸水层(B)位于上述亲水层(A)与后述的基材之间。本说明书中，所谓“吸水率”，是指通过将长度为0.5～1.5cm、宽度为4.5～5.5cm、厚度为0.3～1.0cm的树脂片初始重量设为α、将浸渍于25℃的蒸馏水中24小时后的重量(吸水后的重量)设为β时的(β-α)/α×100而定义的吸水率。
令人惊讶的是，该吸水层(B)是可通过使表面附近的水分从表面的亲水层(A)及后述的防反射功能赋予层(C)透过并进行吸水从而提高防雾性的层。由此，本发明的层叠体还包含后述的“其他层”的情况下，吸水层(B)位于亲水层(A)与基材之间的任一层即可，但为了提高从表面吸水的能力从而进一步提高防雾性，优选尽可能接近表面的亲水层(A)，最优选仅介由防反射功能赋予层(C)而与亲水层(A)接触。
另外，为了提高防雾性，吸水层(B)的吸水力越高越优选，具体而言，构成吸水层(B)的交联树脂的每单位质量(g)的吸水率优选在10～300wt％的范围内，进一步优选在20～200wt％的范围内，最优选在30～150wt％的范围内。
此处，在吸水层(B)为线型聚合物等而并非交联树脂的情况下，存在以下倾向：由于吸水膨胀，有时吸水层(B)本身发生破坏，或者，由于与上层的亲水层(A)的线膨胀系数差变大而导致在亲水层(A)中产生裂纹，是不理想的。与此相对，在吸水层(B)为交联树脂的情况下，不易发生上述这样的破坏或裂纹，是优选的。由这些交联树脂形成的吸水层(B)中，对于由与亲水层(A)的线膨胀系数差为0×10-6/K以上且300×10-6/K以下的范围的交联树脂形成的吸水层(B)而言，存在以下倾向：亲水层(A)中的裂纹的产生少，是优选的。此处，前述线膨胀系数差的上限值优选为250×10-6/K，更优选为200×10-6/K，进一步优选为160×10-6/K。另外，这些吸水层(B)可以为单层，也可以为2层以上的多层。
需要说明的是，为了将亲水层(A)中的裂纹的产生抑制为最小限度，如后述那样，本发明的层叠体在亲水层(A)与吸水层(B)之间具有后述缓冲层(D)也是优选的。
关于可优选作为吸水层(B)使用的交联树脂，可举出例如聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂、聚脲树脂、聚环氧树脂、聚环硫树脂、聚酚树脂、聚三聚氰胺树脂、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚烯烃树脂等常规的交联树脂，这些交联树脂中，存在以下倾向：优选聚丙烯酸树脂及聚甲基丙烯酸树脂。
此处，以下也将聚丙烯-和聚甲基丙烯-一并表示为聚(甲基)丙烯-，将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯一并表示为(甲基)丙烯酸酯。
这些(甲基)丙烯酸树脂中，优选将包含具有2个以上(甲基)丙烯酸酯基并且在其分子内具有醚基及羟基的化合物的交联聚合性组合物固化而得到的(甲基)丙烯酸酯树脂。作为具有2个以上(甲基)丙烯酸酯基并且在其分子内具有醚基及羟基的化合物，优选通式(1)表示的化合物。换言之，本发明的优选的方式中，吸水层(B)优选由包含下述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物(以下，有时称为“吸水层(B)用的聚合性组合物”。)的交联树脂形成。
[化学式35]
式(1)中，B表示下述通式(B)表示的包含聚合性官能团的有机基团，A表示下述通式(A-1)～(A-18)表示的有机基团中的任一种，a表示键合于有机基团A的有机基团B的个数，在2～103的范围内。
[化学式36]
式(B)中，R、R’及R”各自独立地表示氢原子或甲基，b表示0或1，n表示0～100的整数，**表示与有机基团A键合的末端。此处，前述n更优选为1～100的整数，进一步优选为5～80的整数，更进一步优选为10～50的整数。
[化学式37]
式(A-1)中，m表示1～20的整数，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，m为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。此处，前述m优选为2～10的整数，进一步优选为2～6的整数。上述A为通式(A-1)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-乙烷、1，2-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-丙烷、1，3-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-丙烷、1，4-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-丁烷、双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-新戊烷、1，6-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-己烷、1，8-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-辛烷、1，10-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-癸烷、1，11-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-十二烷、1，12-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-十一烷及1,20-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-二十烷等。
[化学式38]
式(A-2)中，1表示1～100的整数，R1～R4独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。式(A-2)中的前述1优选为1～50的范围，更优选为1～30的范围，进一步优选为1～20的范围。上述A为通式(A-2)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、五乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、七乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二十三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、五十乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一百乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，5-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-3-氧杂庚烷、1，8-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-3，6-二氧杂辛烷、1，11-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}-3，6，9-三氧杂十一烷、二(1，2-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三(1，2-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}等。
[化学式39]
式(A-3)中，1表示1～100的整数，R1～R6独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此、R2彼此、及R3彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。式(A-3)中的前述1优选为1～50的范围，更优选为1～30的范围，进一步优选为1～20的范围。上述A为通式(A-3)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出二(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、四(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、九(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、十四(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三十(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、一百(1，3-丙二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、乙氧基化十二丙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化十二丙二醇二丙烯酸酯等。
[化学式40]
式(A-4)中，1表示1～100的整数，R1～R8独立地表示氢原子或甲基，1为2以上时，R1彼此、R2彼此、R3彼此、及R4彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。式(A-4)中的前述1优选为1～50的范围，更优选为1～30的范围，进一步优选为1～20的范围。上述A为通式(A-4)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出二(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、四(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、九(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、十四(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三十(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、一百(1，4-丁二醇)双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、聚丁二醇二丙烯酸酯等。
[化学式41]
式(A-5)中，k表示0～3的整数，R#各自独立地表示CH2、CH*或CHCH2O*，CH*表示与有机基团B键合的CH基，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述k优选为1～3的范围，更优选为1～2的范围，最优选为1。上述A为通式(A-5)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出2-丙烯酰氧基十乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十一乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十二乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十三乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十四乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十五乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十六乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十七乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十八乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基十九乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基二十乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-丙烯酰氧基二十一乙氧基-6-丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷、2-甲基丙烯酰氧基十五乙氧基-6-甲基丙烯酰氧基-1，4，7-三氧杂环壬烷等。本发明中，作为上述化合物中特别优选的化合物，可举出下述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯。
[化学式42]
式(2)中，k表示0～3的整数，R1～R6独立地表示氢原子或甲基，m1及n1独立地表示0～100的整数。
需要说明的是，上述式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯除了可用于本申请中使用的吸水层(B)以外，也可应用于要求柔软性的材料；和/或在材料内部有效地形成空间时使用。
[化学式43]
式(A-6)中，m0100表示0～100的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，m0100为2以上时，V2彼此可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述m0100优选为0～30的范围，更优选为0～10的范围，进一步优选为0～5的范围。上述A为通式(A-6)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出甘油-1，3-二(甲基)丙烯酸酯、(2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)八乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)十四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(2，3-二(甲基)丙烯酰基氧基-丙基氧基)四十乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二甘油-1，7-二(甲基)丙烯酸酯、二甘油-1，2，7-三(甲基)丙烯酸酯、三甘油-1，11-二(甲基)丙烯酸酯、四甘油-1，15-二(甲基)丙烯酸酯、五甘油-1，19-二(甲基)丙烯酸酯、六甘油-1，23-二(甲基)丙烯酸酯、十甘油-1，39-二(甲基)丙烯酸酯、三十甘油-1，119-二(甲基)丙烯酸酯、一百甘油-1，399-二(甲基)丙烯酸酯、甘油-1，2，3-三{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、二甘油-1，2，7-三{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三甘油-1，2，11-三{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三甘油-1，6，11-三{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、三甘油-1，2，6，11-四{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基醚}、1-(丙烯酰氧基-二十四乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1-(丙烯酰氧基-二十五乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1-(丙烯酰氧基-二十六乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1-(丙烯酰氧基-二十七乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1-(丙烯酰氧基-二十八烷乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1-(丙烯酰氧基-二十九乙氧基)-2，3-二丙烯酰氧基丙烷、1，2，3-三(丙烯酰氧基-多乙氧基)丙烷、1-(甲基丙烯酰氧基-二十七乙氧基)-2，3-二甲基丙烯酰氧基丙烷等。
[化学式44]
式(A-7)中，m010表示0～10的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，W1及W2各自独立地表示氢原子、甲基、OH或O*，m010为2以上时，V2彼此及W2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述m010优选为0～8的范围，更优选为0～6的范围，进一步优选为0～4的范围。上述A为通式(A-7)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯等。
[化学式45]
式(A-8)中，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-8)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出2，2-双-[4-(丙烯酰氧基-多乙氧基)苯基]-丙烷等。
[化学式46]
式(A-9)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述n26优选为2～4的整数，更优选为2～3的整数，最优选为2。上述A为通式(A-9)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出1，2-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}苯等。
[化学式47]
式(A-10)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-10)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出乙氧基化苯二甲醇二丙烯酸酯等。
[化学式48]
式(A-11)中，n28表示2～8的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述n28优选为2～4的整数，更优选为2～3的整数，最优选为2。上述A为通式(A-11)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出2，6-二-(丙烯酰氧基-四乙氧基)萘、1，5-二-(丙烯酰氧基-四乙氧基)萘等。
[化学式49]
式(A-12)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-12)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出9，9-双[4-(2-丙烯酰基氧基乙氧基)苯基]芴等。
[化学式50]
式(A-13)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子。前述n26优选为2～4的整数，更优选为2～3的整数，最优选为2。上述A为通式(A-13)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出1，2-双{3-(甲基)丙烯酰基氧基-2-羟基-丙基氧基}环己烷等。
[化学式51]
式(A-14)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-14)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出乙氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化环己烷二甲醇二甲基丙烯酸酯等。
[化学式52]
式(A-15)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-15)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出乙氧基化降冰片烷二甲醇二丙烯酸酯等。
[化学式53]
式(A-16)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子。上述A为通式(A-16)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等。
[化学式54]
式(A-17)中，*-表示与有机基团B键合的末端。上述A为通式(A-17)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。
[化学式55]
式(A-18)中，NH*表示与有机基团B键合的NH基。上述A为通式(A-18)表示的有机基团时，作为式(1)表示的化合物的例子，可举出N，N’-双{(甲基)丙烯酰基氧基甲基}-脲、N，N’-双{(甲基)丙烯酰基氧基乙基}-脲等。
聚合性组合物的组成
本发明中与构成吸水层(B)的交联树脂对应的聚合性组合物(即，“吸水层(B)用的聚合性组合物”)的具体的组成没有特别限制，只要能提供每单位质量(g)的吸水率为5～500wt％的范围的交联树脂即可。另外，本发明的典型的方式中，该聚合性组合物包含上述通式(1)表示的化合物。构成该聚合性组合物的上述通式(1)表示的化合物可以是单独1种，也可以是2种以上的组合。这些化合物可利用已知方法或以已知方法为准的方法来制造，也可作为市售品获得。
使包含上述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物固化而形成吸水层(B)时，该聚合性组合物中可包含通式(1)表示的化合物以外的可选成分。作为这样的可选成分的典型例，可举出通式(1)表示的化合物以外的聚合性化合物(以下记为“其他聚合性化合物”)及无机微粒。
作为“其他聚合性化合物”的例子，可举出通式(1)表示的化合物以外的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为这样的(甲基)丙烯酸酯化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与以1，6-己二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯等为代表的多异氰酸酯化合物的氨基甲酸酯反应物等。
作为“其他聚合性化合物”的其他例子，可举出硅烷化合物。作为这样的硅烷化合物，可举出烷氧基硅烷化合物及其低聚物。作为烷氧基硅烷化合物及其低聚物，可举出例如四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷低聚物(Mw：500～700)、四甲氧基硅烷低聚物(Mw：1100～1300)。另外，本发明中可使用的硅烷化合物不限于烷氧基硅烷化合物及其低聚物，可以是不属于烷氧基硅烷化合物及其低聚物中的任一种的硅烷化合物(以下记为“其他硅烷化合物”)。本发明的典型的方式中，这样的“其他硅烷化合物”是作为硅烷偶联剂而为人所知的化合物，具体而言，是在1分子中包含多个反应性官能团、并且该多个反应性官能团中的1个以上为水解性甲硅烷基的化合物。此处，所谓水解性甲硅烷基，是通过水解而提供硅烷醇基的官能团，可举出例如烷氧基甲硅烷基、卤代甲硅烷基等。此处，“其他硅烷化合物”包含2个以上水解性甲硅烷基时，这些水解性甲硅烷基可以相同，或者也可以相互不同。另一方面，前述“其他硅烷化合物”可包含不属于水解性甲硅烷基的第2反应性官能团。此处，作为第2反应性官能团的例子，可举出乙烯基、(甲基)丙烯酸系基团、环氧基、缩水甘油基、氨基、巯基等。此处，“其他硅烷化合物”包含2个以上第2反应性官能团时，这些第2反应性官能团可以相同，或者也可以相互不同。作为这样的“其他硅烷化合物”的例子，可举出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、4-苯乙烯基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基氧基丙基-三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-脲基丙基-三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基-三甲氧基硅烷、3-巯基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N，N’-双(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、N，N’-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、N，N’，N”-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)-异氰脲酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。这些“其他硅烷化合物”中，可以较优选使用具有环氧基的硅烷化合物、例如2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷等。
关于包含上述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物中的“其他聚合性化合物”的配合量，相对于通式(1)表示的化合物、“其他聚合性化合物”、和可选的无机微粒的总重量而言，优选在0.1～50wt％的范围内，更优选在1～30wt％的范围内。
另外，上述聚合性组合物中，可以进一步包含直径为10μm以下、更优选为5.0μm以下的无机微粒。即，该方式中，构成吸水层(B)的交联树脂中包含该无机微粒。若聚合性组合物包含这样的无机微粒，则能缩小得到的吸水层(B)与亲水层(A)的线膨胀系数差，也能将该线膨胀系数差抑制在上述的范围内。这样的吸水层(B)的裂纹的产生少，是优选的。
作为这样的无机微粒的例子，可举出氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化钇、氧化铈、氧化钕、氧化铪、氧化铌、氧化锑、氧化镧、氧化钽、氧化镁等。
在吸水层(B)中添加无机微粒的情况下，从确保透明性方面考虑，优选无机微粒的直径小。具体而言，无机微粒的直径优选为200nm以下，更优选为150nm以下，进一步优选为100nm以下，最优选为50nm以下。但是，在将本发明的层叠体用于不需要透明性的用途的情况下，也可以使无机微粒的直径大于200nm。
无机微粒的种类没有特别限制，可根据目的适当选择，例如，出于提高硬度及赋予耐磨耗性等目的，较优选使用二氧化硅粒子等，例如，出于提高折射率等目的，存在以下倾向：可使用氧化铝(折射率＝1.62)、氧化钛(折射率＝2.5～2.7)、氧化钇(折射率＝1.82)、氧化锆(折射率＝2.15)、氧化铈(折射率＝2.1～2.5)、氧化钕(折射率＝2.0)、氧化铪(折射率＝1.91～2.15)、氧化铌(折射率＝2.2～2.3)、氧化锑(折射率＝2.04)、氧化镧(折射率＝1.88)、氧化钽(折射率＝2.16)、氧化镁(折射率＝1.72)等。
关于包含上述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物中的无机微粒的配合量，相对于通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和无机微粒的总重量而言，优选在99～0.1wt％的范围内，更优选在90～1wt％的范围内，进一步优选在80～10wt％的范围内。
需要说明的是，关于包含上述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物中的上述通式(1)表示的化合物的使用量，相对于通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和上述的无机微粒的总重量而言，优选为1～100wt％的范围，更优选为10～100wt％的范围，进一步优选为20～100wt％的范围，最优选为30～100wt％的范围。
如上所述，本发明的优选方式中，在“吸水层(B)用的聚合性组合物”中包含上述的无机微粒。另外，代替上述的无机微粒被包含在“吸水层(B)用的聚合性组合物”中的情况，上述的无机微粒可以合适地被包含在上述“亲水层(A)用的聚合性组合物”中，或者，上述的无机微粒可以不仅被包含在“吸水层(B)用的聚合性组合物”中，还合适地被包含在上述“亲水层(A)用的聚合性组合物”中。即使在这种情况下，也能减小得到的吸水层(B)与亲水层(A)的线膨胀系数差，还能将该线膨胀系数差抑制在上述的范围内。这样的亲水层(A)或吸水层(B)的裂纹的产生少，是优选的。可被添加至亲水层(A)中的上述无机微粒的优选的直径、具体的化合物、及在上述“亲水层(A)用的聚合性组合物”中的配合量可以与针对可被添加至上述吸水层(B)中的上述无机微粒而分别在上文中说明的相同。
进而，包含上述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物可包含各种添加剂作为除了上述的“其他聚合性化合物”及上述的无机微粒以外的其他可选成分。作为这样的添加剂，可举出例如红外线吸收剂、催化剂、内部脱模剂、抗氧化剂、阻聚剂、色素、粘结剂、表面活性剂、分散剂、流平剂、上蓝剂、溶剂等各种化合物。
可以添加这些添加剂中的单独1种，或者组合添加2种以上。
添加量根据添加剂的种类而存在较大差异。例如，将通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和上述的无机微粒的总重量作为100重量份，红外线吸收剂、催化剂、内部脱模剂、抗氧化剂、阻聚剂、色素、粘结剂、表面活性剂、分散剂、流平剂、上蓝剂的添加量分别为0.000001～10重量份的范围，优选为0.00001～3重量份的范围，进一步优选为0.0001～1重量份的范围。
例如，溶剂通常在将聚合性组合物稀释而进行涂布的情况下使用，种类没有限制，优选为进行固化而形成吸水层(B)的聚合性组合物的各成分不分离的溶剂。可举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-正丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-正丙氧基-2-丙醇、1-异丙氧基-2-丙醇、环己醇等醇类、乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类、乙腈等腈类、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类、及水。这些中，优选醇类、水、及醇与水的混合溶剂。这些溶剂可以单独使用，也可混合2种以上而使用。
将通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和上述的无机微粒的总重量作为100重量份，这些溶剂的添加量为0.1重量份～3000重量份的范围，优选为1重量份～1000重量份的范围，进一步优选为5重量份～500重量份的范围。
吸水层(B)的形成方法
由上述的聚合性组合物形成本发明的吸收层(B)时，典型地，将该聚合性组合物涂布于基材，使该组合物在基材上聚合固化。
上述涂布可利用现有已知的方法而适当地进行。作为这样的涂布方法的例子，可举出旋涂法、浸渍涂布法、喷涂法、流涂法、刷毛涂布法、凹版涂布法、逆转辊涂布法、刮刀涂布法、吻式涂布法等。
此处，上述聚合性组合物包含上述溶剂的情况下，优选在将组合物涂布于基材等后、进行后述的聚合之前，通过加热等将溶剂充分除去。关于涂布后、即将聚合固化之前残留的溶剂，残留量多时，存在与基材的密合性降低的倾向。因此，存在以下倾向：优选上述的聚合性组合物中的残留溶剂少。因此，优选在聚合固化之前进行溶剂除去。
即，将通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和上述的无机微粒的总重量作为100重量份，残留溶剂量通常为30重量份以下，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下，进一步优选为5重量份以下，最优选为3重量份以下。
通过加热来减少残留溶剂的情况下，通常为室温～200℃的范围，优选为30～150℃的范围，进一步优选为40～120℃的范围。
例如，通过伴随着旋涂的旋转等而产生的风来除去溶剂的情况下，基本上只要进行旋转则溶剂即可被除去，优选风速为0.5m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于100rpm)～30m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于6000rpm)的范围，更优选风速为2.5m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于500rpm)～25m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于5000rpm)的范围，进一步优选风速为5m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于1000rpm)～15m/秒(直径为100mm的基材的情况下，相当于3000rpm)的范围。
用于从上述的聚合性组合物中除去溶剂的时间适当确定即可，考虑到生产率的情况下，存在以下倾向：优选时间短。例如，可以用通常30分钟以下、优选10分钟以下、优选5分钟以下、更优选3分钟以下、进一步优选2分钟以下的时间来干燥。进行溶剂除去时的气氛可以是大气，也可以是氮气等非活性气体，气氛的湿度低时，存在以下倾向：得到的亲水性交联树脂(例如层叠体)的外观不会恶化(橘皮、透明性下降等)等，是优选的。具体而言，气氛的湿度优选为80％以下，更优选为65％以下，进一步优选为55％以下。
将上述聚合性组合物涂布于基材后，使该组合物聚合固化。此处，在将组合物涂布于基材后进行上述溶剂除去时，聚合固化可在所述的溶剂除去之后进行。
该聚合固化典型地可通过放射线照射或加热来进行。
此处，通过放射线照射、例如紫外线(UV)照射而使上述聚合性组合物聚合固化的情况下，预先向上述聚合性组合物中添加光聚合引发剂。
使用放射线将上述聚合性组合物聚合的情况下，作为放射线，可使用波长区域为0.0001～800nm范围的能量射线。上述放射线被分类为α射线、β射线、γ射线、X射线、电子束、紫外线、可见光等，可根据上述聚合性组合物的组成适当选择使用。这些放射线中，优选紫外线，紫外线的输出峰优选为200～450nm的范围，更优选为230～445nm的范围，进一步优选为240～430nm范围，特别优选为250～400nm的范围。使用了上述输出峰的范围的紫外线的情况下，聚合时的黄变及热变形等不良情况少，并且即使在添加了紫外线吸收剂的情况下，也能在较短时间内完成聚合。
通过热来进行聚合的情况下，通常，向上述的聚合性组合物中添加有机过氧化物等热自由基产生剂，在室温至300℃以下的范围内进行加热。
上述聚合虽然也可在大气下进行，但在氮气等非活性气体气氛下进行的情况下，能缩短聚合时间，从这方面考虑是优选的。
通过UV照射使吸水层(B)用的聚合性组合物进行聚合固化而形成吸水层(B)的情况下，作为可添加至上述聚合性组合物中的光聚合引发剂，可举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、及光阴离子聚合引发剂等，这些光聚合引发剂中，优选光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可使用已知的光自由基聚合引发剂，可举出例如IRGACURE 127(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、IRGACURE 184(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)、DAROCUR 1173(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、IRGACURE 500(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、IRGACURE 819(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、DAROCUR TPO(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、ESACURE ONE(Lamberti S.P.A.制)、ESACURE KIP100F(Lamberri S.P.A.制)、ESACURE KT37(Lamberti S.P.A.制)及ESACURE KTO46(Lamberti S.P.A.制)等。
作为上述光阳离子聚合引发剂，可使用已知的光阳离子聚合引发剂，可举出例如IRGACURE 250(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、IRGACURE 784(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)、ESACURE 1064(Lamberti S.P.A.制)、CYRAURE UVI6990(UnionCarbide Corp.Japan制)、ADEKA OPTOMER SP-172(ADEKA CORPORATION制)、ADEKA OPTOMERSP-170(ADEKA CORPORATION制)、ADEKA OPTOMER SP-152(ADEKA CORPORATION制)、ADEKAOPTOMER SP-150(ADEKA CORPORATION制)等。
另外，使用上述光聚合引发剂的情况下，可以并用光聚合促进剂。作为光聚合促进剂，可举出例如2，2-双(2-氯苯基)-4，5’-四苯基-2’H-<1，2’>联咪唑、三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌等。
另一方面，通过加热而使吸水层(B)用的聚合性组合物进行聚合固化从而形成吸水层(B)的情况下，预先向上述聚合性组合物中添加热聚合引发剂。这种情况下，作为可添加至上述聚合性组合物中的热聚合引发剂，可使用已知的热聚合引发剂，可举出例如过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮等酮过氧化物类；
过氧化异丁酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类；
三(叔丁基过氧)三嗪、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物类；
2，2-双(4，4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、2，2-二(叔丁基过氧)丁烷等过氧缩酮类；
过氧化新癸酸α-枯基酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸2，4，4-三甲基戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯等过氧酸烷基酯类；
过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二乙二醇双(叔丁基过氧化碳酸酯)等过氧化碳酸酯类等。
关于上述光聚合引发剂、光聚合促进剂、及热聚合引发剂的使用量，相对于通式(1)～(2)及通式(A-1)～(A-18)表示的化合物和通式(1)～(2)及通式(A-1)～(A-18)表示的化合物以外的化合物的总重量而言，优选为0.01～10wt％的范围，更优选为0.1～5wt％的范围，进一步优选为0.2～3wt％的范围。
<防反射功能赋予层(C)>
构成本发明的层叠体的防反射功能赋予层(C)满足下述(i)及(ii)中的至少一个条件。
(i)层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的折射率高于亲水层(A)。
(ii)层(C)由相邻层彼此的折射率不同的2层以上形成。
(i)的情况下，层(C)中包含的层中的与亲水层(A)相邻的层的折射率高于亲水层(A)的结果是，利用这些层，向层叠体赋予了防反射功能。这种情况下，层(C)可以由单一的层形成，也可以由两个以上的层形成。此处，层(C)由单一的层形成的情况下，层(C)本身具有比亲水层(A)高的折射率。另一方面，层(C)由两个以上的层形成的情况下，构成层(C)的该两个以上的层中的与亲水层(A)相邻的层具有比亲水层(A)高的折射率。
(ii)的情况下，由折射率不同的多个层构成的层(C)本身的构成的结果是，向层叠体赋予了防反射功能。即，所谓(ii)的情况，在防反射功能赋予层(C)由多个层构成的情况下，将构成该层(C)的某一个层作为第1层(C-1)、将与该第1层(C-1)的上述亲水层(A)侧相邻的层作为第2层(C-2)时，利用该第1层(C-1)和第2层(C-2)而向层叠体赋予了防反射功能。
防反射功能赋予层(C)通常作为包含至少1层金属氧化物的层而形成。作为该层中包含的金属氧化物，例如，可举出铟·锡氧化物、氧化铟、氧化锡、锑·锡氧化物、氧化钛、锆氧化物、氧化铝、氧化钇、氧化铈、氧化钕、氧化铪、氧化铌、氧化锑、氧化镧、氧化钽、氧化镁、氧化锌等。这些中，优选铟·锡氧化物、氧化铟、氧化锡、锑·锡氧化物、锆氧化物及氧化钛。例如，可举出Chemat公司制的SLAR-1、SLAR-2。
作为构成防反射功能赋予层(C)的包含金属氧化物的层的具体构成及形成方法，例如，可采用美国专利第6,942,924号等中记载的构成及形成方法。
包含金属氧化物的层例如可通过以下方式形成：利用旋涂机等的工艺，将分散有钛氧化物的胶体·涂覆溶液涂布于在玻璃、塑料、其他基材或碳酸二烯丙酯基材上层叠吸水层(B)而得到的基材上，通过加热而除去溶剂。加热通常在利用旋涂机等的工艺将亲水层(A)涂布于防反射功能赋予层(C)上之后实施。
胶体·涂覆溶液通常可通过将氧化物粉末粉碎并分散于混合有分散剂的溶剂中来制备。氧化物粉末的粒径小于1微米，为0～900nm、更优选120nm～145nm的范围，适于形成不会产生条纹和白浊的层。适当的分散剂选自包含二甲基甲酰胺(DMF)的酰胺，但不限于此。作为溶剂，可举出有机溶剂，例如可举出醇溶剂。但是，DMF等也属于前述分散剂的物质不被视为构成胶体·涂覆溶液的溶剂。一个实施方式中，氧化物粒子和分散剂的各比例相对于溶剂而言在20～50重量％之间。另外，胶体溶液可通过将氧化物粒子机械性地混合于含有分散剂的溶剂溶液中来制备。机械性的混合方法中包括粉碎及摇动，但不限于这些。认为在将这些粉体粉碎的过程中，酰胺的羰基(-C＝O)的非共享电子对与被粉碎的粉末的表面金属原子进行化学键合。此处，将硝酸等酸添加至表面改性粒子溶液中。认为该酸的质子与键合于氧化物粒子的酰胺的氮进行键合。该质子的键合的结果导致生成具有正表面电荷的粒子。粒子相互排斥而形成胶体。进而，为了作为胶体·涂覆溶液使用，可将该胶体与有机溶剂混合从而稀释为1.0～15.0重量％的溶液。
防反射功能赋予层(C)可以由1层构成，也可以由2层以上的层构成。
本发明的层叠体发挥防反射功能所必要的条件
对于本发明的层叠体应发挥的防反射功能，以满足上述(i)的情况为例进行说明。
从位于亲水层(A)的外侧的介质(以下记为“外部介质”)向本发明的层叠体照射光的情况下，在折射率不同的各层的界面处分别发生光的反射。在各层的界面处被反射的光的相位差彼此相互削弱的情况下，表观上观测不到反射光。这是防反射功能的基本原理。
例如在满足上述(i)的情况下，作为在外部介质与亲水层(A)、防反射功能赋予层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层这3个层间发挥防反射功能所必要的条件，将亲水层(A)的折射率设为nA、将层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的折射率设为nC时，nA＜nc的关系成立。
此处，从位于亲水层(A)的外侧的介质(以下记为“外部介质”)向本发明的层叠体照射光的情况下，在该外部介质与亲水层(A)的界面、及亲水层(A)与层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的界面处分别发生光的反射。
此处，亲水层(A)充分薄时，存在下述情况：由于在外部介质与亲水层(A)的界面处发生了反射的光(以下记为“第1反射光”)、与在亲水层(A)与层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的界面处发生了反射的光(以下记为“第2反射光”)的光程差，使得这些光产生相位差，在返回至外部介质时彼此相互削弱。而且，在上述“第1反射光”与“第2反射光”的相位差成为180°的情况下，表观上观测不到反射光。
此处，来自外部介质的光相对于亲水层(A)的入射角为0°的情况下，若将该光的波长设为λ0，则在亲水层(A)的膜厚dA满足下述式(X-1)的关系时，光程差成为λ0/2(相当于上述相位差为180°的情况)，仅观察上述3个层间的情况下，表观上观测不到反射光。
dA＝λ0/(4×(nA/n0))…(X-1)
此处，上述外部介质在大多情况下为空气，因此，设为n0＝1，可以由下述式(X-1’)表示。
dA＝λ0/(4×nA)…(X-1’)
另外，若考虑到在外部介质与亲水层(A)的界面处发生了反射的光、与在亲水层(A)与层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的界面处发生了反射的光的干涉因这些光的相位差而产生，则表观上观测不到反射光的现象并不限于光程差为λ0/2的情况，在λ0×(2k+1)/2(k为0以上的整数)的情况下也会发生。基于此，上述式(X-1)可如下述式(X-2)那样进行一般化。
dA＝(2k+1)×λ0/(4×(nA/n0))…(X-2)
(k为0以上的整数)
同样地，对于上述(X-1’)，也可如下述式(X-2’)那样进行一般化。
dA＝(2k+1)×λ0/(4×nA)…(X-2’)
(k为0以上的整数)
此处注意到的一点是，产生表观上观测不到反射光的现象的dA取决于来自外部介质的光的波长λ0。因此，为了有利地得到满足上述(i)的本发明的层叠体，亲水层(A)的膜厚dA需要在也对所设想的来自外部介质的光的波长加以考虑的基础上进行设定。
具体而言，满足上述(i)的本发明的层叠体中，亲水层(A)的膜厚dA优选为10～400nm，更优选为50～150nm。另外，亲水层(A)的折射率nA优选为1.30～1.60，更优选为1.30～1.55。
另一方面，满足上述(i)的本发明的层叠体中，层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的膜厚没有特别限制，只要不损害本发明的层叠体应具有的功能即可。但是，在本发明的具体方式中，优选为10～400nm，更优选为10～200nm。另外，该层的折射率nA优选为1.45～2.50，更优选为1.6～2.5。
构成满足上述(i)的本发明的层叠体的层(C)由两个以上的层形成的情况下，对于构成层(C)的“层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层”以外的层的膜厚及折射率没有特别限制，只要不损害本发明的层叠体应具有的功能即可。但是，对于“层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层”以外的层而言，每1层的膜厚也优选为10～400nm，更优选为10～200nm。
接下来，对满足上述(ii)的本发明的层叠体也进行说明。
满足上述(ii)的本发明的层叠体与满足上述(i)的本发明的层叠体不同，层(C)必定由2层以上形成。在满足上述(ii)的本发明的层叠体中，防反射功能也是基于与满足上述(i)的本发明的层叠体同样的原理而发挥的。但是，仅利用(C)层来呈现防反射功能的情况下，通过在其上层层叠膜厚为10nm以下的亲水层(A)、或者将其他层和亲水层(A)以它们的膜厚合计成为10nm以下的方式层叠，从而可维持(C)层的防反射功能，能发挥本发明的防雾防反射功能。
此处，满足上述(ii)的本发明的层叠体中，构成层(C)的各层的膜厚优选为10～400nm，更优选为10～200nm。
<基材>
本发明的层叠体包含基材。
作为上述基材，可举出例如由玻璃、二氧化硅、金属、金属氧化物等无机材料形成的基材；由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯、聚烯丙基碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙酰纤维素(TAC)、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(ABS)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂、纸、纸浆等有机材料形成的基材；将不饱和聚酯树脂和碳酸钙等填充材料与玻璃纤维等复合而得到的SMC及BMC等有机无机基材；以及在由这些无机材料、有机材料、及有机无机复合材料形成的基材的表面上实施了涂装的具有涂料固化物层的基材等。
另外，根据需要，为了将基材表面活化，也可对这些基材表面实施电晕处理、臭氧处理、使用了氧气或氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、基于化学药品等的氧化处理、火焰处理等物理或化学处理。另外，可以代替这些处理而实施或者除了这些处理之外还实施底漆处理、底涂处理、锚涂处理。
作为用于上述底漆处理、底涂处理、锚涂处理的涂覆剂，例如，可使用以聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃系树脂或其共聚物或改性树脂、纤维素系树脂等树脂为漆料(vehicle)的主成分的涂覆剂。作为上述涂覆剂，可以是溶剂型涂覆剂、水性型涂覆剂中的任一种。
这些涂覆剂中，优选改性聚烯烃系涂覆剂、乙基乙烯醇系涂覆剂、聚乙烯亚胺系涂覆剂、聚丁二烯系涂覆剂、聚氨酯系涂覆剂；
聚酯系聚氨酯乳液涂覆剂、聚氯乙烯乳液涂覆剂、氨基甲酸酯丙烯酸乳液涂覆剂、聚硅氧烷丙烯酸乳液涂覆剂、乙酸乙烯酯丙烯酸乳液涂覆剂、丙烯酸乳液涂覆剂；
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳涂覆剂、氯丁二烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳的橡胶系胶乳涂覆剂、聚丙烯酸酯胶乳涂覆剂、聚偏二氯乙烯胶乳涂覆剂、聚丁二烯胶乳涂覆剂、或由这些胶乳涂覆剂中包含的树脂的羧酸改性物胶乳或分散体形成的涂覆剂。
这些涂覆剂可利用已知的涂装方法、例如旋涂法、浸渍涂布法、喷涂法、流涂法、刷毛涂布法、凹版涂布法、逆转辊涂布法、刮刀涂布法、吻式涂布法等进行涂布，向基材上的涂布量在干燥状态下通常为0.05μm～10μm。
这些涂覆剂中，更优选聚氨酯系涂覆剂。聚氨酯系的涂覆剂是在该涂覆剂中包含的树脂的主链或侧链上具有氨基甲酸酯键的涂覆剂。聚氨酯系涂覆剂是包含使例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、或丙烯酸多元醇等多元醇与异氰酸酯化合物反应而得到的聚氨酯的涂覆剂。
这些聚氨酯系涂覆剂中，将缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇和甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯化合物混合而得到的聚氨酯系涂覆剂的密合性优异，因而优选。
将多元醇化合物和异氰酸酯化合物混合的方法没有特别限制。另外，配合比也没有特别限制，但异氰酸酯化合物过少时，有时引起固化不良，因此，多元醇化合物的OH基与异氰酸酯化合物的NCO基以当量换算计优选为2/1～1/40的范围。
本发明中的基材中，也可包含经上述表面活化处理的基材面。
<缓冲层(D)>
本发明的层叠体中，上述亲水层(A)仅介由防反射功能赋予层(C)而与上述吸水层(B)接触的情况下，若上述亲水层(A)的线膨胀系数与上述吸水层(B)的线膨胀系数之差大，则有时在亲水层(A)中产生裂纹，尤其是存在以下倾向：上述亲水层(A)的厚度薄时，容易产生裂纹。该问题虽然能通过充分增大上述亲水层(A)的厚度来避免，但由于上述亲水层(A)及层(C)的厚度对防反射功能也造成影响，因而在大多情况下，充分确保上述亲水层(A)的厚度实际上是困难的。因此，本发明中，为了防止上述情况，可以在上述层(C)与上述吸水层(B)之间存在缓冲层(D)。
即，本发明的一个优选方式中，本发明的层叠体在上述层(C)与上述吸水层(B)之间具有缓冲层(D)。
本发明中，该缓冲层(D)具有上述层(C)的线膨胀系数与上述吸水层(B)的线膨胀系数之间的线膨胀系数。即，本发明的层叠体具有缓冲层(D)的情况下，上述亲水层(A)与缓冲层(D)的线膨胀系数差小于上述亲水层(A)与上述吸水层(B)的线膨胀系数差。
上述亲水层(A)与缓冲层(D)的线膨胀系数差优选大于0×10-6/K且为160×10-6/K以下。此处，前述线膨胀系数差的上限值更优选在100×10-6/K以下的范围内，进一步优选在80×10-6/K以下的范围内。
另外，上述吸水层(B)与缓冲层(D)的线膨胀系数差优选大于0×10-6/K且为160×10-6/K以下。此处，前述线膨胀系数差的上限值更优选在100×10-6/K以下的范围内，进一步优选在80×10-6/K以下的范围内。但是，上述吸水层(B)与缓冲层(D)的线膨胀系数差可以大于上述亲水层(A)与缓冲层(D)的线膨胀系数差。
构成缓冲层(D)的材质没有特别限制，只要不损害下述功能即可：不仅吸收上述亲水层(A)与上述吸水层(B)的线膨胀系数差，而且使本发明的层叠体的表面附近的水分透过上述亲水层(A)及上述层(C)而被上述吸水层(B)吸收。因此，缓冲层(D)本身可以不必具有吸水性，也可不必是由交联树脂形成的。另外，本发明的典型的方式中，对于缓冲层(D)而言，除了具有上述亲水层(A)与上述吸水层(B)之间的线膨胀系数以外，由与上述吸水层(B)同样的交联树脂形成。例如，上述吸水层(B)不包含上述无机微粒的情况下，对于缓冲层(D)而言，除了包含上述无机微粒以外，可形成为与该吸水层(B)同样的构成。另外，上述吸水层(B)包含上述无机微粒的情况下，对于缓冲层(D)而言，除了该无机微粒的含量多于该吸水层(B)中的含量以外，可以具有与该吸水层(B)同样的构成。
缓冲层(D)的形成方法没有特别限制，只要能得到具有上述亲水层(A)的线膨胀系数与上述吸水层(B)的线膨胀系数之间的线膨胀系数的层即可。另外，如上所述，本发明的典型的方式中，对于缓冲层(D)而言，除了具有上述亲水层(A)与上述吸水层(B)之间的线膨胀系数以外，由与上述吸水层(B)同样的交联树脂形成。基于此，缓冲层(D)的形成方法还可以是以“吸水层(B)的形成方法”为准的方法。例如，除了使上述无机微粒的配合量多于上述吸水层(B)以外，可利用与上述吸水层(B)同样的方法得到缓冲层(D)。
<层叠体的构成>
如上所述，本发明涉及的层叠体包含上述亲水层(A)、上述防反射功能赋予层(C)、上述吸水层(B)、和上述基材，并且，具有在该基材上依次配置有吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)的结构。此处，本发明涉及的层叠体中包含的上述亲水层(A)及上述吸水层(B)分别可以仅为1层，或者也可以为2层以上，但必须在亲水层(A)与基材之间存在吸水层(B)。本发明涉及的层叠体可以在上述层(C)与上述吸水层(B)之间具有上述缓冲层(D)。
此处，本发明中的一个优选方式中，该层叠体仅由上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、和上述基材形成。另外，本发明中的另一个优选方式中，该层叠体仅由上述亲水层(A)、上述层(C)、上述缓冲层(D)、上述吸水层(B)、和上述基材形成。然而，本发明的层叠体不限于上述方式，除了上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、上述缓冲层(D)及上述基材以外，可以进一步具有并非上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、上述缓冲层(D)及上述基材中的任一种的其他层。
其他层
对于本发明的层叠体而言，除了上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、上述缓冲层(D)及上述基材以外，可以进一步具有并非上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、上述缓冲层(D)及上述基材中的任一种的其他层(以下记为“其他层”)。
作为这样的“其他层”，可举出底漆层、硬涂层、粘合层等。
此处，底漆层是由粘接剂(底漆)形成的层，有时为了提高位于夹持该层的位置的2个层之间的粘接性而被采用。本发明的一个方式涉及的层叠体具有底漆层，该底漆层位于上述基材与上述吸水层(B)之间、及/或上述吸水层(B)与上述层(C)之间。
另外，硬涂层是与现有技术中作为硬涂层而提供的层同样的层，可以以提高硬度为目的而被形成。本发明的另一个方式涉及的层叠体在上述基材、与上述亲水层(A)、上述层(C)及上述吸水层(B)之间具有硬涂层。
另外，本发明的另一方式涉及的层叠体在上述基材的与具有上述亲水层(A)、上述层(C)及上述吸水层(B)的一侧相反的一侧具有粘合层。
关于这些层的包括形成方法在内的详细说明，在后文中在下述“层叠体的制造方法”中进行说明。
若对本发明的层叠体包含“其他层”时的具体的例示方式进行说明，例如，在本发明的一个优选方式中，本发明的层叠体依次包含上述亲水层(A)、上述层(C)、上述缓冲层(D)、上述吸水层(B)、和上述基材。
另外，在另一个优选方式中，本发明的层叠体依次包含上述亲水层(A)、上述层(C)、上述吸水层(B)、底漆层、和上述基材。此处，依次包含上述亲水层(A)、上述层(C)、上述缓冲层(D)、上述吸水层(B)、底漆层、和上述基材的层叠体是特别优选的方式之一。
<层叠体的制造方法>
将本发明的层叠体的典型的制造方法记载于下文。
本发明的层叠体的制造方法包括下述工序：
将吸水层(B)用的聚合性组合物涂布于基材，形成该吸水层(B)用的聚合性组合物的涂膜，然后，使构成该涂膜的聚合性组合物聚合固化，在该基材上形成吸水层(B)的工序；
利用上文中在前述“防反射功能赋予层(C)”中说明过的方法，在该吸水层(B)上形成防反射功能赋予层(C)的工序；和
将亲水层(A)用的聚合性组合物涂布于该防反射功能赋予层(C)，形成该亲水层(A)用的聚合性组合物的涂膜，然后，使构成该涂膜的聚合性组合物聚合固化，在该防反射功能赋予层(C)上形成亲水层(A)的工序。
此处，吸水层(B)用的聚合性组合物及亲水层(A)用的聚合性组合物的聚合固化均可通过UV照射或加热来进行。
此处，为了提高密合性，可以在基材与吸水层(B)之间、或吸水层(B)与防反射功能赋予层(C)之间涂布粘接剂(底漆)而进行层叠，也可以对基材或吸水层(B)的表面实施等离子体处理、电晕处理、及磨光等表面处理。另外，出于提高硬度的目的，可以使用已实施了硬涂的材料作为基材，也可以在基材上层叠硬涂层并在其上形成吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)及亲水层(A)。此外，为了赋予其他功能，可以在基材与吸水层(B)之间、或吸水层(B)与防反射功能赋予层(C)之间层叠上述以外的物质。此外，例如，为了控制最外层的表面能，可以对最外层的亲水层(A)进行表面处理，或者，用具有与最外层的亲水层(A)的反应性的化合物等对最外层的亲水层(A)实施接枝处理。
在带有硬涂层的塑料制基材的情况下，最初，用研磨剂打磨其表面，洗涤干燥后，实施电晕处理等表面处理，从而提高润湿性。接下来，为了提高硬涂层与吸水层(B)的粘接性，用已知的涂布方法(旋涂、浸渍涂布、喷涂、流涂、刷毛涂布等)涂装已知的底漆，进行干燥，然后与上述同样地涂布吸水层(B)用的聚合性组合物，通过UV照射或加热进行聚合固化，在基材上形成吸水层(B)。然后，利用上文中在前述“防反射功能赋予层(C)”中说明过的方法，在该吸水层(B)上形成防反射功能赋予层(C)，最后，同样地，将亲水层(A)用的聚合性组合物涂布于防反射功能赋予层(C)表面，根据需要进行干燥，然后通过UV照射或加热进行聚合固化，得到在最外层包含亲水层(A)、并且在内部包含防反射功能赋予层(C)、吸水层(B)和基材的层叠体。
将本发明的层叠体用作例如防雾材料以使得即使长期暴露于外部也不发生改性、或者阻断有害的紫外线来保护眼睛的情况下，优选在本发明的亲水层(A)用的聚合性组合物及吸水层(B)用的聚合性组合物中的两方或任一方中添加紫外线吸收剂及/或受阻胺光稳定剂。
上述紫外线吸收剂没有特别限制，可使用例如苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰替苯胺系紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂。
作为上述紫外线吸收剂，可举出例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-甲基-6-叔丁基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4，6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-正十二烷基苯酚、甲基-3-{3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基}丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-(4-苯氧基-2-羟基-苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十六烷基)-4，6-二(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十七烷基)-4，6-二(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基-苯基)-4，6-二(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪、商品名TINUVIN 400(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN 405(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN460(Ciba SpecialtyChemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN 479(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)等三嗪系紫外线吸收剂；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂；丙二酸-{(4-甲氧基苯基)-亚甲基}-二甲基酯、商品名HOSTAVIN PR-25(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN B-CAP(Clariant(Japan)K.K.制)等丙二酸酯系紫外线吸收剂；2-乙基-2’-乙氧基-草酰替苯胺、商品名Sanduvor VSU(Clariant(Japan)K.K.制)等草酰替苯胺系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂中，倾向于优选苯并三唑系或三嗪系紫外线吸收剂。
上述受阻胺光稳定剂(Hindered Amine Light Stabilizers：简称HALS)通常为具有2，2，6，6-四甲基哌啶骨架的化合物的总称，根据分子量，主要可分为低分子量HALS、中分子量HALS、高分子量HALS及反应型HALS。作为受阻胺光稳定剂，可举出例如商品名TINUVIN111FDL(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名TINUVIN 123(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制))、商品名TINUVIN144(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN 292(Ciba SpecialtyChemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN 765(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、商品名TINUVIN 770(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、N，N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-双[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪缩合物(商品名CHIMASSORB 119FL(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制))、商品名CHIMASSORB 2020FDL(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制)、琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩聚物(商品名CHIMASSORB 622LD(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制))、聚[{6-(1，1，3，3-四甲基-丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2，2，6，6-四甲基月桂基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名CHIMASSORB944FD(Ciba Specialty Chemicals，Inc.制))、商品名Sanduvor3050Liq.(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名Sanduvor3052Liq.(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名Sanduvor3058Liq.(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名Sanduvor3051Powder.(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名Sanduvor3070Powder.(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名VPSanduvor PR-31(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN N20(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN N24(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN N30(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN N321(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN PR-31(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名HOSTAVIN845(Clariant(Japan)K.K.制)、商品名NYLOSTAB S-EED(Clariant(Japan)K.K.制)等。
上述紫外线吸收剂及受阻胺光稳定剂的添加量没有特别限制，将通式(1)表示的化合物、上述的“其他聚合性化合物”、和上述的无机微粒的总重量作为100重量份，分别优选为0.001～10重量份的范围，更优选为0.01～5重量份的范围，进一步优选为0.05～3重量份的范围。
溶剂除去时的温度、湿度及时间可设定为在上述“吸水层(B)的形成方法”中在上文中说明的范围。
伴随风来除去溶剂的情况下的风速优选为30m/秒以下，更优选为0.1～30m/秒的范围，进一步优选为0.2～20m/秒的范围，特别优选为0.3～10m/秒的范围。
溶剂除去时的压力没有特别限制，较优选为常压或减压，但也可以是略微加压。
通过将本发明的上述的聚合性组合物涂布于基材等并进行聚合固化，能得到本发明的具有亲水层(A)和吸水层(B)的层叠体。对于上述的聚合方法没有特别限制，例如，可使用热或放射线、或将两者并用而进行聚合。
上述的聚合固化虽然也可在大气下进行，但在氮气等非活性气体气氛下进行的情况下，能缩短聚合时间，从这方面考虑是优选的。
使用热进行聚合的情况下，通常，向上述的聚合性组合物中添加有机过氧化物等热自由基产生剂，在室温至300℃以下的范围内进行加热。
使用放射线进行聚合的情况下，照射的放射线的波长可设定为在上述“吸水层(B)的形成方法”中在上文中说明的范围。另外，在向上述的聚合性组合物中添加了紫外线吸收剂、受阻胺稳定剂的情况下，优选使用输出峰为250～280nm或370～430nm的范围的紫外线。
需要说明的是，虽然装置昂贵，但使用0.01～0.002nm的范围的电子束作为放射线时，能在短时间内完成聚合，因而优选。
利用放射线来进行上述的聚合性组合物的聚合的情况下，为了避免因氧气而导致的聚合抑制，可以将上述的聚合性组合物涂布于基材等，根据需要进行干燥，然后用被覆材料(膜等)被覆该涂布层，照射放射线，进行聚合。用被覆材料被覆该涂布层时，优选以在该涂布层与被覆材料之间不包含空气(氧气)的方式进行密合。
通过隔绝氧气，例如，有时使(光)聚合引发剂量及放射线照射量减少。
作为上述被覆材料，只要是能隔绝氧气的材料即可，可以是任意的材料及形态，从操作性方面考虑，优选为膜，这些膜中，优选容易进行放射线聚合的透明膜。膜的厚度通常为3～200μm的范围，其中，优选为5～100μm，进一步优选为10～50μm。
作为可优选用作上述被覆材料的膜的材质，可举出例如聚乙烯醇(PVA)、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、双轴拉伸聚丙烯(OPP)。
对于按照上述方式得到的本发明的层叠体而言，其特征在于，依次具有：作为亲水层(A)的、阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的倾斜度(亲水膜表面的亲水基强度/亲水膜中心的亲水基强度)为1.1以上的由交联树脂形成的层；位于该亲水层(A)与基材之间的防反射功能赋予层(C)；和作为吸水层(B)的由吸水率为5～500wt％的交联树脂形成的层。该亲水基强度的比对应于亲水膜表面的亲水基浓度与亲水膜中心的亲水基浓度之比(亲水基浓度比)。
对于本发明的层叠体而言，在基材的至少一面上的最外层(大气接触的这侧)设置有上述具有亲水基的亲水层(A)，并且在内部设置有吸水层(B)。而且，对于该亲水层(A)而言，以下述方式具有浓度差(倾斜度(亲水基浓度比)(Sa/Da))：上述亲水基从基材侧的膜深部分布至表面，尤其是在与外界气体接触的最表面大量分布。另外，存在于基材与亲水层(A)之间(内部)的吸水层(B)具有非常高的吸水性。
若将上述的吸水层(B)用组合物涂布于基材并进行聚合固化，然后在形成的吸水层(B)的表面上形成防反射功能赋予层(C)，并进一步在该防反射功能赋予层(C)的表面上将亲水层(A)用的聚合性组合物涂布于基材等，进行溶剂干燥，使其聚合固化，则可形成在内部具有吸水层(B)及防反射功能赋予层(C)、并且在最外层具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、及羟基中的至少1种亲水基在与外界气体接触的表面上发生自集合的亲水层(A)的层叠体。
如上所述，本发明的由交联树脂形成的层叠体由于在其表面上以高浓度存在上述亲水基，因而不仅防雾性、防污性或自清洁性、防静电性或防灰尘附着性等优异，而且由于耐擦伤性优异，因而不易受损伤。此外，由于在内部具有吸水性高的交联树脂层，因而，能够将存在于表面附近的水分吸收至内部从而进一步提高防雾性。
上述倾斜度(亲水基浓度比)如下求出：倾斜地切割规定的层叠体样品，利用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS)，作为碎片离子强度而分别测定层叠体的与外界气体接触的表面和层叠体的膜厚1/2地点处的阴离子性亲水基(例如，磺基、羧基、磷酸基等)的浓度，由其值(相对强度)求出。即，本发明中所谓的“亲水基强度”具体可作为与亲水基对应的碎片离子强度的值而观测。因此，本发明中所谓的“亲水基的倾斜度(亲水膜表面的亲水基强度/亲水膜中心的亲水基强度)”相当于上述倾斜度(亲水基浓度比)。由此，本说明书中，关于上述“亲水基的倾斜度”，有时称为“倾斜度(亲水基浓度比)”、“亲水基浓度比”、或“亲水基浓度的倾斜度”，有时也简称为“倾斜度”。
本发明的层叠体的水接触角通常为50°以下，优选为30°以下，更优选为20°以下，进一步优选为10°以下。
水接触角为上述数值以下的层叠体的亲水性高，容易与水亲和(润湿)，作为亲水性材料是优异的。因此，可用于例如防雾材料、防雾被膜(以下，也称为防雾涂层)、防污材料、防污被膜或自清洁性涂层、以及防静电材料、防静电被膜或防灰尘附着涂层等。例如，作为防雾涂层使用的情况下，水滴可在膜表面铺展而形成水膜，因此，防雾效果优异，另外，作为自清洁性涂层使用时，水能进入到污垢与涂覆面之间，使污垢上浮而将其除去，因而防污效果优异。此外，对于亲水性的层叠体而言，由于水铺展，使得蒸发面积扩大，蒸发速度提高，干燥变快。
同样地，对于本发明的层叠体而言，在内部层叠的吸水层(B)的吸水率在至少5～500wt％的范围、优选10～300wt％的范围、更优选20～200wt％的范围、进一步优选30～150wt％的范围内，由于具有高吸水力，因此，令人惊讶的是，能使存在于表面的亲水层(A)附近的水分透过亲水层(A)而将其吸收，因而能发挥非常高的防雾性。
另外，本发明的层叠体在最外层具有使亲水性基以高浓度在表面上偏析(集中化)的亲水层(A)，在内部具有吸水性高的吸水层(B)，因此，与不偏析的以往的亲水性的被膜、或只层叠吸水性被膜的以往的层叠体相比，耐擦伤性及防静电性优异，作为硬涂层材料、防静电材料、防静电被膜、防灰尘附着涂层等也是有用的。
上述水接触角为30°以下、优选20°以下、更优选10°以下时，本发明的层叠体特别优选作为防雾材料、防污材料、速干性材料、防静电材料使用。需要说明的是，上述水接触角通常为0°以上。
本发明的层叠体的亲水层(A)的膜厚可根据用途适当确定，通常为0.0001～500μm、更优选0.01～100μm、进一步优选0.01～1μm或1～30μm的范围。
同样地，本发明的层叠体的吸水层(B)的膜厚可根据用途适当确定，通常为0.1～500μm、更优选0.5～100μm、进一步优选1～50μm的范围。
对于本发明的层叠体的形成方法没有特别限制，例如，可通过以下方式形成：涂布吸水层(B)用的聚合性组合物并进行聚合固化后，形成防反射功能赋予层(C)，将亲水层(A)用的聚合性组合物涂布于防反射功能赋予层(C)上，然后，根据需要进行干燥，使其聚合。
按照上述方式在基材表面上涂覆本发明的亲水层(A)、防反射功能赋予层(C)和吸水层(B)而形成的层叠体可作为包含基材和涂层的层叠体使用。例如，上述的亲水层(A)和吸水层(B)为防雾被膜、防污被膜、速干性被膜、或防静电被膜的情况下，可得到基材被防雾被膜、防污被膜、速干性被膜或防静电被膜被覆的层叠体。
另外，基材为膜的情况下，例如，也可在不形成本发明的亲水层(A)和吸水层(B)的面上设置后述的粘合层，此外，也可在粘合层的表面上设置剥离膜。若预先在基材膜另一面上层叠粘合层，则可将具有本发明的层叠体的层叠膜作为防雾膜及防污膜而容易地贴合于玻璃、浴室等的镜子、显示器、电视机等显示材料表面、招牌、广告、指示牌等指示牌、铁路、公路等的标识、建筑物的外壁、窗玻璃等。
用于粘合层的粘合剂没有特别限制，可使用已知的粘合剂。作为粘合剂，可举出例如丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基醚聚合物系粘合剂、及有机硅粘合剂等。粘合层的厚度通常为2～50μm的范围，优选为5～30μm的范围。
另外，对于本发明的层叠体及层叠有该层叠体的层叠体而言，可以预先用被覆材料被覆层叠体的与外界气体接触的表面。对于用被覆材料被覆的层叠体及具有该层叠体的层叠体而言，在进行运输、保存、陈列等时，能防止层叠体受损伤或被污染。
作为上述被覆材料，也可将通过放射线进行聚合而在基材等上形成本发明的层叠体时密合于涂膜的前述被覆材料直接作为上述被覆材料使用。
作为可优选用作上述被覆材料的膜的材质，可举出例如聚乙烯醇(PVA)、聚乙酰纤维素(TAC)、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、双轴拉伸聚丙烯(OPP)。
另外，通过使上述的亲水层(A)用聚合性组合物及/或吸水层(B)用聚合性组合物在各种形状的铸模内聚合，还能得到具有各种形状的交联树脂、例如层叠体、成型体等。
本发明中得到的层叠体及包含该层叠体的层叠体可作为防雾材料、防污材料、速干性材料、防结露材料、防静电材料等而合适地使用。
上述层叠体可以被覆于被覆对象物从而赋予亲水性、防雾性、及防污性。作为被覆对象物，例如，可举出：
车辆及车辆材料；
船舶及船舶材料；
航空器及航空器材料；
建筑物及建筑材料；
车辆、船舶、航空器及建筑物等的窗、镜子、外壁、外部装饰、主体、轮子、内壁、内部装饰、地板、家具及家具材料；
配管及布线等设施类及它们的材料；
衣服及布等纤维制品；
盥洗台、浴室、化妆室、换气扇、及厨房等住宅设备及其材料；
洗衣机、餐具干燥机、冰箱、微波炉、烘箱、及剃须刀等电气制品及它们的材料；
监视器、显示器、标识、计量仪器、指示器、及它们的材料；
光学膜、光盘、光学透镜、眼镜透镜、眼镜、太阳镜、隐形眼镜、护目镜、盔式护罩、前照灯、尾灯等光学物品及其材料；
假牙及义齿等牙科材料；
灯及灯具等照明物品及其材料；
散热片等热交换机部件及其材料；
光致抗蚀剂及喷墨记录版等记录印刷材料；
化妆品容器及其材料；
反射膜、反射板等反射材料；
被设置于高速公路等的隔音板；
显示器材料；
印刷或打印用底漆、及其他底漆；
平板；
触摸面板；
片材；
速干性的膜或带；以及，
透明树脂、及玻璃等透明材料等。另外，对于上述层叠体而言，也可进一步赋予防结露性，或者赋予防静电性。
实施例
以下，通过实施例等进一步详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。
需要说明的是，本发明中，被膜的物性评价如下所述地进行。
<亲水基浓度比的测定>
如图1所示的试样制备那样，倾斜地切割样品，使用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS)，对于具有作为亲水基的磺基、羧基、磷酸基、季铵基、及羟基的亲水性化合物的碎片离子，测定来自该亲水性化合物的外表面的碎片离子浓度(Sa)和上述中间地点处的碎片离子浓度(Da)，由其值求出与外界气体接触的膜的外表面和膜的内表面与外表面的中间地点处的来自亲水性化合物的亲水基的浓度之比、即亲水基浓度的倾斜度(Sa/Da)。
(分析装置和测定条件)
TOF-SIMS：ION·TOF公司制TOF-SIMS5
1次离子：Bi3 2+(加速电压25kV)
测定面积：400μm2
测定中使用电荷补偿用中和枪
(试样制备等)
如图1所示那样，针对在基材10的表面设置了涂层20的样品，沿着切削方向30，精密地进行倾斜切削，然后切出10×10mm2左右的大小，使筛网抵接测定面，固定于样品架，在与外界气体接触的涂层表面40及作为膜的内部的涂层内部50(膜厚1/2的地点、与基材10接触的涂层的内表面)，使用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS)测定亲水基浓度。
(评价)
利用以下的计算式进行评价。需要说明的是，各测定点的离子浓度使用相对强度(相对于总检出离子)。
Sa/Da(亲水基浓度比，倾斜度)＝涂层表面40处的亲水基浓度/涂层20的膜厚1/2的地点处的亲水基浓度
<水接触角的测定>
使用协和界面科学公司制的水接触角测定装置CA-V型，针对1个样品测定3个位置，将这些值的平均值作为水接触角的值。
对于实施例2、比较例2，也进行了水洗后的水接触角的测定。
此处所谓“水洗”，是指用流水洗涤样品表面30秒、然后通过吹气而进行了干燥的样品。
本发明中，共聚物(i)及(ii)的结构的评价如下所述地进行。
<共聚物的组成比>
利用13C-NMR分析具有含有磺酸的基团的单元(1)、具有环氧基的单元(2)的单元、及具有三烷氧基甲硅烷基的单元(3)的单元比(1)/(2)/(3)。将测定条件记载于下文中。
(测定条件)
*装置：ECX-400P(日本电子)
*测定核：13C
*测定模式：单脉冲质子宽带去耦
*脉冲宽度：45°(5.0微秒)
*点数：64K
*观测范围：31407Hz
*扫描次数：20000次
*测定溶剂：D2O
*测定温度：室温
*试样浓度：500mg/1.0ml-D2O
(单元比(1)/(2)/(3)的分析)
由下述式(200)的f碳的峰(57～59ppm附近)、下述式(300)的k碳的峰(65～67ppm附近)、及下述式(400)的r碳的峰(67～69ppm附近)的积分强度比算出。
即，单元比(1)/(2)/(3)＝f碳峰的积分强度/k碳峰的积分强度/r碳峰的积分强度。
[化学式56]
[化学式57]
[化学式58]
<重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)>
利用GPC分析Mw(重均分子量)、及重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比即分子量分布Mw/Mn。将测定条件记载于下文中。
(测定条件)
*装置：GPC-MALS
*柱：TSKgelα-M
*测定温度：23℃
*洗脱液：水(0.1M-NaCl)
*流速：0.7ml/min.
*分子量校正：利用分子量已知的聚乙二醇进行。
需要说明的是，本发明中，涂覆膜的物性评价如下所述地进行。
<防雾性的测定>
·评价样品的前处理
对下述样品进行测定：在70℃的烘箱内对样品进行1小时干燥后、在25℃、湿度30％以下的环境下放置30分钟后的样品。
·评价方法
向直径为7cm、高度为4.2cm的平皿中添加蒸馏水而使其成为1.2cm的高度，使蒸馏水的温度成为50℃。然后，以50℃的蒸气接触制成的样品的涂布面的方式，将涂布样品盖在平皿上，测定直至起雾为止的时间。
所谓的直至起雾为止的时间，通过目视来确认直至在样品表面上产生水膜为止的时间从而进行测量。
另外，针对初始样品、及用TORAYSEE(东丽株式会社制，OATORAYSEE)以1kg的负荷进行了10次往复擦拭的样品实施评价。
对于实施例2、比较例2，还对水洗后的防雾性能进行了评价。
此处所谓“水洗”，是指用流水洗涤样品表面30秒、然后通过吹气而进行了干燥的样品。
<起雾后的视觉辨认性>
如下所述地对在样品表面附着有水滴时的状态进行区分而进行评价。
○：形成了均匀膜，确保了视觉辨认性。
Δ：虽然形成了不均匀的膜，但确保了视觉辨认性。
×：产生白雾，未确保视觉辨认性。
所谓视觉辨认性，是指能否透过样品而识别样品深部的状态。
对于实施例2、比较例2，还对水洗后的“起雾后的视觉辨认性”进行了评价。
此处所谓“水洗”，是指用流水洗涤样品表面30秒、然后通过吹气而进行了干燥的样品。
<线膨胀系数测定>
·测定样品
制作长度、宽度为3～4mm、高度为2～3mm的片状的长方形树脂片，将于100℃进行了1小时干燥后的所述树脂片作为线膨胀系数测定用样品。
·测定方法
装置TMA-60(岛津制作所公司制)
以每1.0mm2施加1.0g负荷的方式，在样品片上施加负荷，以10℃/min的速度使温度上升，测定30℃～120℃间的线膨胀系数。
<吸水层的吸水率>
·测定样品
长度为0.5～1.5cm、宽度为4.5～5.5cm、厚度为0.3～1.0cm的树脂片
·测定方法
测定树脂片初始重量，然后浸渍于25℃的蒸馏水中，测定24小时后的重量(吸水后的重量)。吸水率利用(吸水后的重量-初始重量)/初始重量×100而算出。
<膜厚测定>
·吸水层(B)的膜厚测定
利用ETA-ARC(OPto Tech公司制)测定以单层涂布于硅晶圆上的膜。
·亲水层(A)的膜厚测定
测定设备
场发射型透射电子显微镜(FE-TEM)：JEM-2200FS(日本电子制)
FIB加工装置：SMI2050(Seiko Instruments Inc.制)
前处理
切出试样，施以Pt涂层，然后实施碳蒸镀。进而，在FIB加工装置内实施碳沉积，将它们作为保护层。然后，用离子束制成薄片，作为观察检样。
<擦拭试验>
对用TORAYSEE(东丽株式会社制，OA TORAYSEE)以1kg的负荷进行了10次往复擦拭的样品实施。
装置：往复摩擦试验机类型：30s(新东科学株式会社制)
<折射率的测定>
折射率的测定使用光谱型椭圆偏振仪SE-2000(Semilab Japan K.K.制)来实施。
对于测定样品而言，使用将各层涂布于硅晶圆上并进行固化而得到的样品。
<反射率的测定>
反射率的测定使用TA-ARC(OPto Tech公司制)，针对可见光即400nm～800nm的范围的光的反射来实施。另外，对于入射角而言，仅针对与样品垂直的光来实施。
[合成例1]<共聚物(i)的制造，原料浓度为15wt％>
将在减压下进行了脱气的甲醇825.0g装入至反应烧瓶中，一边搅拌一边缓缓添加纯度为85wt％的KOH小片37.8g(0.573摩尔)，使其完全溶解。接着，将丙烯酰胺基-叔丁基磺酸(以下，简称为ATBS。)122.5g(0.578摩尔)分次装入，进行中和(PH＝7.6)，制作包含丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钾盐(以下，简称为ATBS-K。)的中和混合物。
接下来，分别制备甲基丙烯酸缩水甘油酯(以下，简称为GMA。)4.55g(0.0320摩尔)、甲基丙烯酰基氧基丙基三乙氧基硅烷(以下，简称为KBE-503。)9.27g(0.0319摩尔)与甲醇2.0g的混合液、及作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(以下，简称为perbutyl-O。)0.61g与甲醇6.1g的混合液。将它们分别经2小时分次装入(每次装入三分之一)对得到的中和混合物进行着加热回流(内温66℃)的反应烧瓶中，装入结束后，进一步在加热回流及搅拌条件下进行14小时聚合。
冷却至室温后，过滤分离所析出的共聚物晶体，用甲醇洗涤得到的滤饼，然后，在减压下(小于100mmHg)、50℃的条件下充分干燥，直至不再观察到重量变化，得到白色的共聚物152.5g(收率98％)。
对得到的共聚物进行GPC分析，结果，重均分子量Mw＝112,000，Mw/Mn＝3.64。另外，进行13C-NMR分析，结果，共聚物的结构单元比率ATBS-K单元/GMA单元/KBE-503单元＝0.9/0.05/0.05。
在以下的记载中，将该共聚物称为共聚物(i)。
[实施例1]
<涂覆用组合物A1的制备>
在合成例1中制作的共聚物(i)0.48g中混合水6.0g，制作溶液。接着，添加乙二醇1.79g、2-甲氧基乙醇(以下，简称为EGM。)13.15g、30wt％的甲醇硅溶胶(日产化学工业公司制，商品名：甲醇硅溶胶；粒径10～15nm)2.13g、下述化合物105中记载的78wt％甲基化三聚氰胺树脂水溶液0.62g，进行搅拌混合。然后，添加5wt％磷酸水溶液1.25g、下述化合物104中记载的DS-Na 0.012g，进行搅拌混合，得到固态成分(NV)为6wt％的无色透明的涂覆用组合物A1。该组合物中的聚合物(i)/SiO2/甲基化三聚氰胺树脂重量比为30/40/30。
[化学式59]
化合物104：
[化学式60]
化合物105：
甲基化三聚氰胺树脂
<涂覆用组合物B1的制备>
将4.8g化合物100、22.1g化合物101、28.7g化合物102、14.5g化合物103、100.0g的固态成分为30wt％的甲醇分散硅溶胶(日产化学工业公司制，商品名：甲醇硅溶胶；粒径10～15nm)搅拌混合，制备170.1g的溶液。然后，通过减压蒸馏除去甲醇，直至溶液的重量成为95.0g。接下来，添加3.0g的2-羟基-2-甲基苯丙酮(Ciba Japan K.K.制，商品名：DAROCURE1173)、0.25g有机硅系流平剂(共荣社化学公司制KL-100)，进行搅拌混合，制备涂覆用组合物B1。
<涂覆用组合物D1的制备>
将0.4g化合物100、1.9g化合物101、2.5g化合物102、1.2g化合物103、46.7g的固态成分为30wt％的1-甲氧基-2-丙醇硅溶胶(日产化学工业公司制，商品名：PGM-ST；粒径10～15nm)搅拌混合，然后，添加0.6g的2-羟基-2-甲基苯丙酮(Ciba Japan K.K.制，商品名：DAROCURE1173)，进行搅拌混合，制备涂覆用组合物D1。
[化学式61]
化合物100：
n1表示3～20的整数。
[化学式62]
化合物101：
n2表示3～24的整数。
[化学式63]
化合物102：
n3表示0～22的整数。
[化学式64]
化合物103：
n4表示0～38的整数。
<氨基甲酸酯系底漆组合物的制备>
将三井化学公司制Takelac A315(固态成分为50wt％)2.5g、作为溶剂的乙酸丙酯27.4g、及三井化学制Takenate A10(固态成分为75wt％)0.25g、共荣社化学公司制LightAcrylate PE-3A 0.077g混合溶解。接着，添加作为固化催化剂的二月桂酸二辛基锡(日东化成株式会社制，商品名：Neostann U-810)0.0045g，进行搅拌混合，制备固态成分为5wt％的氨基甲酸酯系底漆组合物30.26g。
<涂覆层叠体的形成及评价>
在向碳酸二烯丙酯基材上涂布硬涂层(SDC公司制，商品名：MP1179)而得到的透镜表面上，使用旋涂机在500rpm 10秒、2000rpm30秒的条件下涂布上述底漆组合物，进行100℃×1小时的加热，在硬涂层表面形成厚度为0.3μm的底漆层。
使用旋涂机，在1000rpm 60秒的条件下将涂覆用组合物B1涂布于该底漆层表面，然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯，UB012-5BM，EYE GRAPHICS CO.，LTD.制，照度UVA为250mW/cm2，UVC为57mW/cm2，累积光量UVA为2643mJ/cm2，UVC为591mJ/cm2，用Heraeus公司UV POWER PUCKII进行测定)，在底漆层表面形成厚度为26μm的吸水层(B)。
接着，使用旋涂机，在500rpm 10秒、1000rpm 60秒的条件下将涂覆用组合物D1涂布于该吸水层表面，然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯，UB012-5BM，EYEGRAPHICS CO.，LTD.制，照度UVA为250mW/cm2，UVC为57mW/cm2，累积光量UVA为2643mJ/cm2，UVC为591mJ/cm2，用Heraeus公司UV POWER PUCKII进行测定)，在吸水层表面形成厚度为2.0μm的缓冲层(D1)。
接着，使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-1)涂布于该缓冲层表面，形成膜厚为118nm、折射率为1.7的防反射功能赋予层(C1)，然后使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-2)进一步涂布于防反射功能赋予层(C1)表面，形成膜厚为133nm、折射率为2.1的防反射功能赋予层(C2)。
最后，使用旋涂机，在500rpm 10秒、3000rpm 30秒的条件下将涂覆用组合物A1涂布于防反射功能赋予层(C2)表面，进行100℃×1小时的加热，形成在防反射功能赋予层(C2)上具有厚度为94nm、折射率为1.49的亲水层的层叠体，得到单面反射率为1.5％的防雾性防反射层叠体。
图2中示出针对该防雾性防反射层叠体进行反射率的测定而得到的反射光谱。
另外，将评价结果示于表3。
<亲水层的倾斜度的测定>
为了确认亲水层是否具有亲水基倾斜的结构，按照以下步骤，测定亲水层的倾斜度(Sa/Da)。此处，为了便于进行样品的加工操作，使用利用如下所示的方法形成的层叠体作为测定样品。
(底漆组合物的制备)
在搅拌条件下，在作为硅烷偶联剂的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(以下，简称为KBM-666P。)0.5g中混合2-甲氧基乙醇(以下，简称为EGM。)94.5g、及水5.0g，制备固态成分为0.5wt％的底漆用组合物。
(底漆层的形成)
将作为基材的经充分洗涤的玻璃板(表面的水接触角小于8°)设置于旋涂机，一边以500rpm的旋转速度使其旋转一边滴加制备的底漆用组合物(固态成分为0.5wt％)，在滴加5秒后使旋转速度上升至4000rpm，进一步以该转速使基材旋转10秒，从而将底漆用组合物均匀地涂布于基材表面。将得到的涂布基材在50℃的烘箱中进行1分钟预干燥，然后在120℃的烘箱中加热1小时，在基材上得到厚度为5nm的由硅烷偶联剂形成的底漆处理基板。
(亲水层的形成)
使用棒涂机#30，将上述涂覆用组合物A1涂布于上述底漆处理基材的底漆层上，在50℃的烘箱中进行1分钟预干燥，然后进行120℃×2时间的加热，在底漆层上形成厚度为3μm的涂覆膜。该涂覆膜构成亲水层(A1)。
按照上述方式得到了在基材(玻璃板)上形成有底漆层及亲水层(A1)(两者合计的厚度为3.005μm)的层叠体。将该层叠体冷却至室温，在流水条件下，使用BEMCOT M-3II(Asahi Kasei Fibers Corporation制)对涂覆膜进行擦洗后，用气枪对膜表面进行干燥。然后，对于按照上述方式得到的层叠体，按照上述“亲水基浓度比的测定”中记载的方法进行测定。
将结果记载于表1。
[表1]
表1
分析项目 分析结果
外观(目视) 透明
*表面磺酸浓度Sa 9.7E-0.2
<sup>**</sup>膜内部磺酸浓度Da 8.6E-0.2
倾斜度Sa/Da 1.13
*利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜表面的磺酸(SO3 -)强度
**利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜的膜厚1/2地点内部的磺酸(SO3 -)强度
[合成例2]<共聚物(ii)的制造，原料浓度为15wt％>
将在减压下进行了脱气的甲醇936.9g装入至反应烧瓶中，一边搅拌一边缓缓添加纯度为85wt％的KOH小片38.3g(0.580摩尔)，使其完全溶解。接着，将丙烯酰胺基-叔丁基磺酸(以下，简称为ATBS。)124.0g(0.585摩尔)分次装入，进行中和(PH＝7.6)，制作包含丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钾盐(以下，简称为ATBS-K。)的中和混合物。
接下来，分别制备甲基丙烯酸缩水甘油酯(以下，简称为GMA。)10.3g(0.0725摩尔)、甲基丙烯酰基氧基丙基三乙氧基硅烷(以下，简称为KBE-503。)21.1g(0.0725摩尔)与甲醇2.0g的混合液、及作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(以下，简称为perbutyl-O。)0.63g与甲醇6.3g的混合液。将它们分别经2小时分次装入(每次装入三分之一)对得到的中和混合物进行着加热回流(内温66℃)的反应烧瓶中，装入结束后，进一步在加热回流及搅拌条件下进行16小时聚合。
冷却至室温后，过滤分离所析出的共聚物晶体，用甲醇洗涤得到的滤饼，然后，在减压下(小于100mmHg)、50℃的条件下充分干燥，直至不再观察到重量变化，得到白色的共聚物127.8g(收率73％)。
对得到的共聚物进行GPC分析，结果，重均分子量Mw＝366,000，Mw/Mn＝6.78。另外，进行13C-NMR分析，结果，共聚物的结构单元比率ATBS-K单元/GMA单元/KBE-503单元＝0.8/0.1/0.1。
在以下的记载中，将该共聚物称为共聚物(ii)。
[实施例2]
<涂覆用组合物A2的制备>
在合成例2中制作的共聚物(ii)0.75g中混合水3.75g，制作溶液，然后在搅拌条件下，在该溶液中混合2-甲氧基乙醇(以下，简称为EGM。)16.65g、四乙氧基硅烷(以下，简称为TEOS。)2.56g、及5wt％硫酸0.5g、用EGM进行了稀释的1wt％三(2，4-戊二酮)铝(III)(Tris(2，4-pentanedionato)-aluminum(III))0.75g。对得到的混合液进行30分钟搅拌，得到固态成分(NV)为6wt％的无色透明的涂覆用组合物A2。该组合物中的共聚物(ii)/TEOS(以SiO2换算)重量比为50/50。
<涂覆用组合物B2的制备>
向十四乙二醇二丙烯酸酯(tetradecaethylene glycol diacrylate)(新中村化学公司制，商品名：A-600)100g中添加2-羟基-2-甲基苯丙酮(Ciba Japan K.K.制，商品名：DAROCURE1173)3.0g、有机硅系表面活性剂(共荣社化学公司制KL-100)0.25g，进行搅拌混合，制备涂覆用组合物B2。
<涂覆用组合物D2的制备>
将0.4g实施例1中记载的化合物100、1.9g化合物101、2.5g化合物102、1.2g化合物103、46.7g的固态成分为30wt％的乙二醇单正丙基醚分散硅溶胶(日产化学工业公司制，商品名：NPC-ST-30；粒径10～15nm)搅拌混合，然后，添加0.6g的2-羟基-2-甲基苯丙酮(CibaJapan K.K.制，商品名：DAROCURE1173)，进行搅拌混合，制备涂覆用组合物D2。
<涂覆层叠体的形成及评价>
在向碳酸二烯丙酯基材上涂布硬涂层而得到的透镜(HOYA公司制，商品名：HILUX)表面，使用旋涂机在500rpm 10秒、2000rpm30秒的条件下涂布实施例1中记载的氨基甲酸酯系底漆组合物，进行100℃×1小时的加热，在硬涂层表面形成厚度为0.3μm的底漆层。
使用旋涂机，在500rpm 60秒的条件下将涂覆用组合物B2涂布于该底漆层表面，然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯，UB012-5BM，EYE GRAPHICS CO.，LTD.制，照度UVA为250mW/cm2，UVC为57mW/cm2，累积光量UVA为2643mJ/cm2，UVC为591mJ/cm2，用Heraeus公司UV POWER PUCKII进行测定)，在底漆层表面形成厚度为25μm的吸水层(B)。
接着，使用旋涂机，在500rpm 10秒、1000rpm 60秒的条件下将涂覆用组合物D2涂布于该吸水层表面，然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯，UB012-5BM，EYEGRAPHICS CO.，LTD.制，照度UVA为250mW/cm2，UVC为57mW/cm2，累积光量UVA为2643mJ/cm2，UVC为591mJ/cm2，用Heraeus公司UV POWER PUCKII进行测定)，在吸水层表面形成厚度为2.0μm的缓冲层(D2)。
接着，使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-1)涂布于该缓冲层表面，形成膜厚为118nm、折射率为1.7的防反射功能赋予层(C1)，然后使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-2)进一步涂布于防反射功能赋予层(C1)表面，形成膜厚为133nm、折射率为2.1的防反射功能赋予层(C2)。
最后，使用旋涂机，在500rpm 10秒、3000rpm 30秒的条件下将涂覆用组合物A2涂布于防反射功能赋予层(C2)表面，进行100℃×1小时的加热，形成在防反射功能赋予层(C2)上具有厚度为94nm、折射率为1.49的亲水层的层叠体，得到单面反射率为1.5％的防雾性防反射层叠体。
将评价结果示于表3。
<亲水层的倾斜度的测定>
为了确认亲水层是否具有亲水基倾斜的结构，按照以下步骤，测定亲水层的倾斜度(Sa/Da)。此处，为了便于进行样品的加工操作，使用利用如下所示的方法形成的层叠体作为测定样品。
使用棒涂机#24，将上述涂覆用组合物A2涂布于经充分洗涤的玻璃板(表面的水接触角小于8°)的表面，于50℃进行5分钟预干燥，然后进行120℃×1小时的加热，在玻璃板表面形成仅由亲水层形成的膜厚为1.5μm的涂覆膜。冷却至室温，用水洗涤涂覆膜表面，用气枪进行干燥。
然后，对于按照上述方式得到的层叠体，按照上述“亲水基浓度比的测定”中记载的方法进行测定。
将结果记载于表2。
[表2]
表2
分析项目 分析结果
外观(目视) 透明
<sup>*</sup>表面磺酸浓度Sa 3.8E+00
<sup>**</sup>膜内部磺酸浓度Da 2.4E+00
倾斜度Sa/Da 1.5
*利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜表面的磺酸(SO3 -)强度
**利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜的膜厚1/2地点内部的磺酸(SO3 -)强度
[比较例1]
针对向碳酸二烯丙酯基材上涂布硬涂层(SDC公司制，商品名：MP1179)而得到的透镜，进行与实施例1、2同样的评价并将结果示于表3。另外，图2中示出针对该透镜进行反射率的测定而得到的反射光谱。
[表3]
表3
[比较合成例1]<共聚物溶液(c-i)的制造>
对于WO2011/083686的实施例1中记载的共聚物，按照所记载的方法如下所述地合成。
向具备搅拌装置、氮气导入管及冷凝管的反应容器中，添加作为聚合溶剂的正丙醇240g、作为聚合单体的N-羟甲基丙烯酰胺10g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10g、甲基丙烯酸甲酯60g、丙烯酸正丁酯20g、N，N-二甲基丙烯酰胺20g、作为碱性化合物的三乙醇胺5.04g，一边搅拌及吹入氮气，一边加热至65℃。
然后，向上述反应容器中，经3小时滴加将作为自由基聚合引发剂的perbutyl ND(日油(株)公司制)1.2g溶解于正丙醇40g中而得到的溶液，引发上述聚合单体的聚合反应。于65℃进行5小时聚合，然后，将反应溶液升温至80℃，在该温度下进行1小时聚合，得到共聚物的浓度为30wt％的溶液。
在以下的记载中，将该溶液称为共聚物溶液(c-i)。
[比较例2]
<涂覆用组合物A3的制备>
将正丙醇40g、丙二醇单甲基醚60g混合，制备正丙醇与丙二醇单甲基醚的混合溶剂。
向上述比较合成例1中得到的共聚物溶液(c-i)10g(以共聚物计为3g)中，添加上述制备的正丙醇与丙二醇单甲基醚的混合溶剂50g，将共聚物浓度调节至5wt％。然后，将作为表面活性剂的磺基琥珀酸二-2-乙基己酯钠(日油(株)公司制，商品名：Rapisol A-80(有效成分80wt％))0.3g和作为流平剂的聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK JAPAN K.K.制，商品名：BYK333)0.003g混合，制备涂覆用组合物A3。
<涂覆用组合物A4的制备>
将共聚物的浓度从5wt％变更为20wt％，除此之外，与上述涂覆用组合物A3同样地，进行涂覆用组合物A4的制备。
即，将正丙醇40g、丙二醇单甲基醚60g混合，制备正丙醇与丙二醇单甲基醚的混合溶剂。
向上述共聚物10g(以共聚物计为3g)中，添加制备的正丙醇与丙二醇单甲基醚的混合溶剂5.0g，将共聚物浓度调节至20wt％。然后，将作为表面活性剂的磺基琥珀酸二-2-乙基己酯钠(日油(株)公司制，商品名：Rapisol A-80(有效成分80wt％))0.3g和作为流平剂的聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BYK JAPAN K.K.制，商品名：BYK333)0.003g混合，制备涂覆用组合物A4。
<涂覆层叠体的形成及评价>
使用旋涂机，在500rpm 60秒的条件下将涂覆用组合物B2涂布于聚碳酸酯板(厚度2mm×100mm×100mm)表面，然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯，UB012-5BM，EYEGRAPHICS CO.，LTD.制，照度UVA为250mW/cm2，UVC为57mW/cm2，累积光量UVA为2643mJ/cm2，UVC为591mJ/cm2，用Heraeus公司UV POWER PUCKII进行测定)，在聚碳酸酯板表面形成厚度为25μm的吸水层。
接着，使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-1)涂布于该吸水层表面，形成膜厚为118nm、折射率为1.7的防反射功能赋予层(C1)，然后使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 120秒的条件下将分散有TiO2的涂覆液(Chemat公司制，商品名：SLAR-2)进一步涂布于防反射功能赋予层(C1)表面，形成膜厚为133nm、折射率为2.1的防反射功能赋予层(C2)。
最后，使用旋涂机，在500rpm 10秒、2000rpm 30秒的条件下将涂覆用组合物A3涂布于防反射功能赋予层(C2)表面，进行100℃×1小时的加热，形成在防反射功能赋予层(C2)上具有厚度为250nm的亲水层的层叠体。将评价结果示于表5。
<亲水层的倾斜度的测定>
为了确认亲水层是否具有亲水基倾斜的结构，按照以下步骤，测定亲水层的倾斜度(Sa/Da)。此处，为了便于进行样品的加工操作，使用利用如下所示的方法形成的层叠体作为测定样品。
使用旋涂机，在500rpm×10秒的条件下将3～5ml上述的涂覆用组合物A4滴加至基材聚碳酸酯板(厚度2mm×100mm×100mm)，接下来，将转速提高至1200rpm，保持60秒，由此，完成向基材表面的涂布。
将得到的涂布样品于30℃放置1小时，然后，于80℃进行10分钟加热，在聚碳酸酯板表面形成仅由亲水层形成的膜厚为2.5μm的涂覆膜。冷却至室温，用水洗涤涂覆膜表面，用气枪进行干燥。
然后，对于按照上述方式得到的层叠体，按照上述“亲水基浓度比的测定”中记载的方法进行测定。
将结果记载于表4。
[表4]
表4
分析项目 分析结果
外观(目视) 产生白雾
<sup>*</sup>表面磺酸浓度Sa 5.1E-02
<sup>**</sup>膜内部磺酸浓度Da 5.5E-02
倾斜度Sa/Da 0.9
*利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜表面的磺酸(SO3 -)强度
**利用TOF-SIMS分析得到的亲水性膜的膜厚1/2地点内部的磺酸(SO3 -)强度
[比较例3]
<涂覆层叠体的形成及评价>
与实施例2同样地，制成在蓝板玻璃上涂布氨基甲酸酯系底漆并进行固化而得到的样品，使用旋涂机，在500rpm 10秒、3000rpm30秒的条件下将涂覆用组合物A2涂布于该底漆层表面，进行120℃×1小时的加热，形成在底漆层表面具有厚度为94nm的亲水层的层叠体。将评价结果示于表5。
[表5]
表5

Claims (9)

1.层叠体，其中，在基材上依次设置有吸水层(B)、防反射功能赋予层(C)和亲水层(A)，
所述亲水层(A)由具有阴离子性、阳离子性或非离子性的亲水基的交联树脂形成，并且该亲水层(A)中的亲水基的倾斜度(亲水层(A)表面的亲水基强度/亲水层(A)的厚度1/2地点处的亲水基强度)为1.1以上，
所述吸水层(B)由每单位质量(g)的吸水率为5～500wt％的范围的交联树脂形成，
所述层(C)满足下述(i)及(ii)中的至少一个条件：
(i)层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的折射率高于亲水层(A)；
(ii)层(C)由相邻层彼此的折射率不同的2层以上形成。
2.如权利要求1所述的层叠体，其中，所述层(C)满足所述(i)的条件，并且所述亲水层(A)的膜厚为10～400nm、折射率为1.30～1.60，层(C)中包含的与亲水层(A)相邻的层的膜厚为10～400nm、折射率为1.45～2.50。
3.如权利要求1所述的层叠体，其中，所述层(C)由2层以上形成，并且所述亲水层(A)的膜厚为10～400nm，构成层(C)的各层为10～400nm。
4.如权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其中，所述层(C)为包含金属氧化物的层。
5.如权利要求4所述的层叠体，其中，所述金属氧化物选自由铟·锡氧化物、氧化铟、氧化锡、锑·锡氧化物、及氧化钛组成的组中的至少1种。
6.如权利要求1～5中任一项所述的层叠体，其中，所述吸水层(B)由包含下述通式(1)表示的化合物的聚合性组合物的交联树脂形成，
[化学式1]
式(1)中，B表示下述通式(B)表示的包含聚合性官能团的有机基团，A表示下述通式(A-1)～(A-18)表示的有机基团中的任一种，a表示键合于有机基团A的有机基团B的个数，在2～103的范围内，
[化学式2]
式(B)中，R、R’及R”各自独立地表示氢原子或甲基，b表示0或1，n表示1～100的整数，**表示与有机基团A键合的末端，
[化学式3]
式(A-1)中，m表示1～20的整数，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，m为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式4]
式(A-2)中，l表示1～100的整数，R1～R4独立地表示氢原子或甲基，l为2以上时，R1彼此及R2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式5]
式(A-3)中，l表示1～100的整数，R1～R6独立地表示氢原子或甲基，l为2以上时，R1彼此、R2彼此、及R3彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式6]
式(A-4)中，l表示1～100的整数，R1～R8独立地表示氢原子或甲基，l为2以上时，R1彼此、R2彼此、R3彼此、及R4彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式7]
式(A-5)中，k表示0～3的整数，R#各自独立地表示CH2、CH*或CHCH2O*，CH*表示与有机基团B键合的CH基，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式8]
式(A-6)中，m0100表示0～100的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，m0100为2以上时，V2彼此可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式9]
式(A-7)中，m010表示0～10的整数，V1及V2各自独立地表示OH或O*，W1及W2各自独立地表示氢原子、甲基、OH或O*，m010为2以上时，V2彼此及W2彼此分别可以相同也可以不同，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式10]
式(A-8)中，R1及R2独立地表示氢原子或甲基，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式11]
式(A-9)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式12]
式(A-10)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式13]
式(A-11)中，n28表示2～8的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式14]
式(A-12)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式15]
式(A-13)中，n26表示2～6的整数，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式16]
式(A-14)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式17]
式(A-15)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式18]
式(A-16)中，O*表示与有机基团B键合的氧原子，
[化学式19]
式(A-17)中，*-表示与有机基团B键合的末端，
[化学式20]
式(A-18)中，NH*表示与有机基团B键合的NH基。
7.如权利要求6所述的层叠体，其中，所述吸水层(B)由下述聚合性组合物的交联树脂形成，所述聚合性组合物包含所述通式(1)表示的化合物、和直径为10μm以下的无机微粒。
8.如权利要求1～7中任一项所述的层叠体，其中，在所述吸水层(B)与所述层(C)之间还存在缓冲层(D)。
9.如权利要求8所述的层叠体，其中，所述亲水层(A)与所述缓冲层(D)的线膨胀系数差为0～160×10-6/K的范围，所述吸水层(B)与所述缓冲层(D)的线膨胀系数差为0～160×10-6/K的范围。
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