JPS62280701A - 耐衝撃性の向上した樹脂製光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 木精明け、表置反射が少なく、且つ、耐衝撃性に優れ之
透明な合成樹脂製光学材料に関する。更にけ、プラスチ
ックレンズ、ディスプレイパネル。

ウォヴチグラス、照明器具や計測器カバーガラへ。

光デイスク板材料等の光学用途に関する。

〔発明の概要〕

木精明け、無機物からなる反射防止膜及び耐摩耗性硬化
膜を有する透明な光学用の合成樹脂製材料を得るにあ之
り、該材料と耐摩耗性硬化膜の間に、アクリル−スチレ
ン系エマルジョン樹脂からなるプライマ一層をもうける
ことにより、該材料と耐摩耗性硬化膜の間の密着性を向
上させると同時に、耐衝撃性の向上をはかるものである
。ま几更には、プライマ一層および反射防止膜との密着
性に優れた耐摩耗性硬化膜の組成物を提供するものであ
る。

〔従来の技術〕

無機ガラスに匹敵する透明性を持つ之合成樹脂は、その
易加工性、軽量性、耐衝撃性１割れても破片が飛びちら
ない等の安全性の故に、光学材料として、近年、急速Ｋ
Ｍ要が増している。この合成樹脂材料に、耐摩耗性のけ
与および表面の無反射処理を行い、特性を向上させ次材
群は、光学用途に於て、より一層、産業上の利用価値が
高すものである。

そこで耐摩耗性のけ与の為ぼけ１例えば、特公昭５２−
３９Ｓ１号、特公昭５５−８５４８号、特公昭５７−２
７３５号等のシリコン系硬化膜を施す方法、或いは、特
公昭５７−１５６０８号、特開昭４８−４３０１８号、
特公昭５７−４５５７８号等のアクリル系硬化膜を施す
方法等が開示されている。

まｔ、一方、表面の無反射処理の方法としては特開昭５
８−１８６０４号等て記されている真空蒸着法ｈ′−一
般的である。

また、耐摩耗性のけ与と表面の無反射処理をともに行う
例としては１例えば、特開昭５８−２３００１号、＃！
開昭５８−４２００１号等す一開示されている。

まｔ、生地となる合成樹脂と硬化被膜との密着性を得ろ
方法の一つとして、プライマーを使用する例が、特開昭
５７−１４０１６２号等に開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前記の従来の技術では１合成樹脂材料を光学用
途に具する為に充分な特性を寸与することができないの
が実情である。

即ち、前述のシリコン系或いはアクリル系硬化膜を施す
方法では、耐摩耗性は増すｂｔ１表面反射の低減ｂ″−
なされない。まｔ、先に述べ之特開昭５８−２３００１
　　号、特開昭５８−４２０ｏ１号等の方法やイオンス
パッタ法、真空蒸着法等で無機物からなる硬化膜や反射
防止膜を形成させる方法においては、無機物からなる硬
化膜や反射防止膜と基材との密着性が充分でなく、更に
大きな間ＭＦｉ、これら成形部品の耐衝撃性が著しく低
下する事である。

合成樹脂材料の厚さを２ｗｓとし次とき、例えば、無機
物質からなる反射防止膜を０．２〜０．５μの薄さで施
し次場合でも、耐衝撃性は著しく低下し。

鋼球落下テスト等による検査では、約７〜１０分の１の
強度に低下するとい５欠点を有するものである。

我々は、先に、耐久性の向上の為〈、生地の上に特定の
プライマーをもうけ、更に、無機反射防止膜との密着性
にすぐれｔシリコン系硬化膜をもうけ比構成のプラスチ
ックレンズを出顆し之（特開昭６０−２１４２０２４４
　）が、本出願の構成とすることによっても、非常にす
ぐれた耐衝撃性を発現することを発見し、本発明を完成
し次。即ち、本発明の目的とするところは１表面反射が
少なく且つ耐摩耗性と優れ、さらに耐衝撃性の優れた光
学用途に適した合成樹脂成形物を提供するところにある
。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明の耐衝撃性の向上し次相脂製光学材料は透明な合
成樹脂製材料の表面に。

（Ａ）Ｑ、１〜２μの膜厚のアクリル系およびメタグリ
ル系化合物と芳香族系ビニル化合物のコポリマーを主成
分とする嘆脂薄膜 を、もうけその表層Ｋ、 （Ｂｌ　　下記一般式（Ｉ）および（１）Ｒ’−８ｊ−
←ＯＲ３，）３−　（Ｌ　　　・・・・・・・・（Ｉ）
ｓｉ（ＯＲ”）、　　　　　　　・・・・・・・・（Ｉ
ｔ）（式中　Ｒ１けエボ午シ基、メタクリｃ１千シル基
。

アミン基、イミノ基、アミド基、メルカプト基。

ハロゲン化アルキル基、インシアネートｓ、水酸基を含
む有機基　Ｒ２は水素、メチル、エチル。

プロピル９　ブチル、ビニル基　Ｒ３け炭素数１〜４の
炭化水素基、アルコキシアル千ル基、アシル基を表わし
、αけＯないし２の整数を示す。）で示される有１幾ケ
イ素化合物の１種１１２種以上の化合物お上７寸７ｔは
その加水分解物および部分縮合物。

および　多官能エボ千シ化合物 して５〜６５重１ｋ　％　　（Ｉ［）　ｂｓ　ＳｚＯ，
として計算し１５５〜７６重量％　各官能エポ千シ化合
物ｈ−１〜３２重１１％　　そして硬化触媒ｈＳ’０．
０１〜ｉ、ｏ　ｉ￥Ｎｉｌの比率で含む組成物を加熱硬
化させて１〜１０μの膜厚のシリコン系硬化被膜をもう
け、更にその表層だ （ｃｌ　　ｆｙａ機化金化合物なる反射防止層をもうけ
次ことを特徴とする。

ここで、本発明に用いるアクリル系およびまたはメタク
リル系化合物と芳香族系ビニル化合物のコポリマーにお
いて、アクリル系およびメタクリル第七ツマ−の例とし
ては、アクリル酸卦よびメタクリル酸と、メタノール、
エタノール、ｉ−プロパツール、ｎ−ブタノール等の低
級アルコールトノエステル、マたげヘンンルアルコール
等、アルコール性水酸基をもつ芳香族化合物のエステル
等を挙げることができる。また、残る成分である芳香族
ビニル化合物として、スチレン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン等ｈ′−挙げられろ。これら以外の成分とし
て、樹脂成分の５重１パーセント以内の量で、 グリシンルアクリレート ７ミノエチルアクリレート ジメチル７ミノエチルアクリレート ３．４−二ポそシシクロヘキシルエチルアクリレート テトラヒドａフルフリル７クリレート ２−ヒドロ千シー３−フェニルオキシプロピル７クリレ
ート アクリル酸エチルカルピトール ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２−ヒドクキシプクビル７クリレート ２−アクリル酸エチルコハク酸 ２−アクリル酸エチル７タル酸 マフｔは以上物質のメタクリレート類やエチレングリコ
ール ジエチレングリコール ポリエチレングリコール グリセリン トリメチロールプロパン ネオベンチルグリコール １．６−へ千サンジオール オクチレングリコール 等多価アルコールの７クリｖ−トｔたけメタクリレート
類アクリル酸 メタクリル酸 酢酸ビニル 等を含むことができる。

このアクリル系およびシ′マ之はメタクリル系化合物と
芳香族ビニル系化合物の組成は、上記化合物の組合せで
決められるｈＳ、少なくとも２０重量慢のメタクリル酸
メチルと、少なくとも１０重を壬のスチレンを含む共重
合体が好適である。また、これらのモノマーは有機溶剤
中でラジカル共重合させることによっても、共重合物は
得られろｈｔ、より強す寸着力を発生させる為に水中で
、ノニオン系、アニオン系界画活性剤、反応性界面活性
剤或いはポリアクリルアミドの如く水溶性高分子保護コ
ロイドを用いて得られ次分散体中でラジカル重合させた
エマルジョンが好適である。また、このポリマーの数平
均分子量は１０万以上、粒子径は１０〜５００　ｍμ程
度となるｈｔ必ずし屯限定する必！！！けない。

このようにして得られ７を樹脂のエマルジョンは更に、
メタノール、エタノール、ｉ−プロパ／　−ル、ｎ−７
’タノール等のアルコール類や、メチル力ルヒトール、
エチルカルヒトール、フチルカルビトール等のカルピト
ール類、メチルセロソルブ。

エチルセロソルグ、プチルセロソルフ等のセロソルブ類
、ンオ千サン、テト→ヒトａ７ラン、アセトン等の水溶
性有機溶媒で希釈して用いる。また更に、プロピレンカ
ーボネート、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トン、酢酸メチル、酢嘗エチル、酢酸グチル、ジメチル
ホルムアミド。

プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、
−Ｐシレン等、種々の蒸発速度と粘度を有する溶媒を添
加し、塗布作業に合わせて改良することが有用である。

ま之、必要に応じてシリコン系或いはフグ素系界直活性
剤を加えて、塗布性を向上させ之り、紫外線吸収剤や、
染色剤、着色剤、７オトクロミツク性物質を加える等の
方法で所与の機能を付与することも可能である。

このプライマ一層の厚入け、１１μから２μの間で選択
できる。より好ましくけ０．２μから１．５μの膜厚ｈ
ｔ望ましい。この膜厚が、０．１μ以下であると、得ら
れる最終製品の耐衝撃性の向上が充分に発揮されず、ま
ｔ生地材料と耐摩耗性硬化嗅の密着性の向上が充分なさ
れない。また、プライマ一層の厚み１′ＩＳ２μ以上で
あると、１ｓら九る最終製品の耐衝撃性は充分であろｈ
Ｓ、耐水性が劣る傾向にあり、温水に長時間浸すと塗膜
の白化が発生する為、好ましくない。

ここで、プうイマ一層の乾燥・加熱便化は、環境温度１
０゛Ｃから１３０’ｃの範囲で、相対湿度２０係以上の
雰囲気中で行い、硬化温度はプライマー成分のガラス転
移温度から、１５Ｇ’Ｃを越えない温朋で予備便化する
ことｈ；必要である。

このプライマ一層の塗布方法は、ティッピング法、スピ
ンコード法、フローコート法、スプレー法から任意に選
択できる。

次にシリコン系硬化被膜形成の為のコーテイング液につ
いて述べる。

（１）で示される有機基を含有するシラン化合物はエポ
キシ基を有機残基としてもつものとして、（但し％ｐ、
ｑけ１ないし６．デは０ないし２である）で示される基
を有するケイ素化合物がある。かかる化合物の具体例と
しては、 ｒ−グリシド千ジプロピルトリメト平ジシランｒ−グリ
シドキシプロビルトリエト−？ジシランｒ−グリシドキ
シプロビル（メチル）ジメトシシランｒ−グリシド平ジ
プロピル（エチル）ジメト千ジシラン β＋３．４−二ボ平ジシクロヘキシル）エチルトリエト
千ジシラン 等が挙げられる。

ま比、それ以外の有機基をもつものとしては。

エチルトリット千ジシラン エチルトリット千ジシラン ビニルトリメト千ジシラン ｒ−７ミノブロビルトリメトキシシランジメチルアミノ
エチルトリメ）！ジシランメルカプトプロビルトリメト
キシシランｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン ｒ−クロロブーピルトリメトキシシランポリエチレンま
たはポリビニルアルコールと上記シラン化合物の反応生
成初等ｂ−挙げられる。

次に、（１）で示される四官能シラン化合物としてテト
ラメト千ジシラン テトラエト千ジシラン テトラインプロポ千ジシラン テトラ−ｎ−プロポキシシラン が挙げられろ。これらは硬さを得るうえで重要である。

次に多官能エポキシ化合物としては、（ポリ）エチレン
グリコール、（ポリ）プａピレングリコール、ネオペン
チルクリコール、カテコール。

レゾルシノールなどの二官能性アルコールのジグリシジ
ルエーテル、口」グリセリン、トリメチロールプロパン
、ソルビトール等のジま７ｔはトリグリシジルエーテル
等ｂｃ挙げられる。

次にＪ化触媒としては、塩化第二スズｈｚ有用である。

この他に使用可能な触媒としては、塩酸。

硫酸、硝酸、酢酸、酢酸ナトリウムやチタン、ジルコニ
ウム、アルミニウム、バナジウムと７セチルアセトン、
アセト酢酸エチル等配優性化合物との錯化合物や過塩素
酸、過＃ＩＬ素酸アンモニウム。

過塩素酸マグネシウム、過塩素酸バナジウム等の過塩素
酸塩や、ホップフ化亜鉛、ホウ７ヴ化スズ。

ホウ７ツ化鉛、塩化第二スズ等のルイス酸ｈ”＝挙げら
れ使用する事ができる。

ここで、塗膜成分として、（１）は５重を幅から６５ｘ
ｔｉ係、（ｌｌ）は３５１ｆチから７４重量％そしてエ
ポキシ化合物は、１重量％から３２１ｉ１１触媒け０．
０１重量％から１０重量％の範囲から選択することが望
ましい。

ここで、ｍ　ｈｚ　５重８％より少ないと塗膜にクラッ
クｈ′−発生し、６５ｉ！ｆ％より多いとその表層の反
射防止膜との密着性ｂ；低下する。また、（Ｈ）は３５
重量％未満であると１反射防止膜との密着性す１低下し
、７４ｘｔｉ係以上であると、塗嗅ｈ；脆く硬さｈ＝低
下する。ま之、エボ干シ化合物は、（１’ｌと（ｌｌ）
の混合比〈より決まるが、１重量％未満でけ塗膜の耐水
性が劣り、３２１！１％以上では反射防止膜との密着性
ｈＺ低下する。まｔ触媒は、１０１重量％未満では効果
が不充分であり、１．０重量％以上では塗膜の黄変等の
問題ｈＺ発生する為好ましくない。

塗布方法は、ディッピング法、スピンコード法、フロー
コート法、スプレー法等から任意に選択出来ろ。続いて
、風乾を行い、または行わず、８０ないし１５０℃の温
ｌで、３０ないし３００分のチェアを行うことにより、
目的とする特性の硬化膜が得られる、チェアの温度は生
地材料の耐熱性てより限定されろ為、１５０℃以上は困
難であり、また８０″Ｃ以下では、千ニアの為に長時間
を要する。

ま次、＝Ｐ＞７時間は３０分以下では硬化反応が完結し
ない為、好ましくなく、マ友、３００分以上では生産性
の上から不経済である為好ましくない。

ま之、予備硬化として赤外線による処理も有効である。

このようにして得られ次透明材料は、そのまま、次工穆
へ進めてもよい。ま几、酸やアルカリ、アルコールやフ
レオン等の溶剤、オゾンガス等による洗浄や化学的処理
を行り之り、或いはプラズマ等の活性化ガスや電子線照
射、紫外線照射等の物理化学的手段による表面の活性化
も効果がある。

このよ５にして得られ九表層に無機誘電物質からなる反
射防止薄膜をもうけることにより本発明が達成できる。

即ち、真空蒸着法、イオンスパッタリング法により、Ｆ
ＪｉＯ、Ｂ１０ｔ　、　５ＵＮ４．　Ｔｉ１ｔ、　Ｚｒ
０ｚ。

Ａ４ｚＯｓ　、　Ｍｇ　Ｆｔ　、　Ｔａ２０５等の誘電
体よりなる単層あるいけ多層の薄膜を積層することによ
り、大気とレンズ界面の反射を低く抑える層を形成させ
る。この反射防止Ｉｉ！ｌＫは、その光学的嗅厚が、λ
／４（λ＝４５０〜６５０１Ｉ翼）の単層、あるいけλ
／４−λ／２−λ／４ま之はλ／４−λ／４−λ／４の
屈折率の異なる三層よりなる多層コート、さらには、三
層以上の多層コートをも５け之ものｈｔ有用である。こ
の時の屈折率は。

物理的に計算される値に近い材質により決まる。

ま之、目的とする屈折率の材料のかわりに、等価′膜に
おきかえることも有用である。

このようばして得られる透明材料は、優れｔ耐摩耗性、
耐熱性、耐水耐油性、多層膜の密着性を有すると同時に
、本発明の目的である優れ之耐衝撃性を獲得することが
できる。ま之、表面反射を低く抑え、可視光透過率を向
上させた透明複合材料を得ることができる。

基材とするプラスチック材料は、透明性にすぐれ次プラ
スチック材料なら適用できるが、用途。

経済性、基本的何件等を矛慮すると、次に述べるプラス
チック材料が好適である。

すなわち、その一つとして下記■および■を主ｇ収分と
し、＠が２０〜８０重量部、■ｂ：ｓａ〜２０重量部か
らなるコモノマーを、−７ジカル重合しｔ＃重合体、 ・・・・・・・・・・・・＠ ＣＦｈ＝ＣＨ・・・・・・・・・・・・■０・、２ （式中、Ｒ’ｔ′ｉ水素又はメチル基を表わし、ＸＩ　
、　ｚｔは水素又はフッ素を除くハロゲン、ｍ’ｐｎは
Ｏ〜８の整数を表わす。） 或いはま之、基材ｈｔ下記■、■および■を主要成分と
し、■が２５〜８０重量部、＠が５〜７５重量部、■が
０〜２０重量部からなるコモノマーをラジカル重合し九
共重合体 ・・・・・・・・・・・・■ ◎→ｃ　−ｏ　−ｃＨ，−ａｍ　＝　ＯＨ，）、　　　
　　　　　　　・・・・・・・・・・・・＠（式中、Ｒ
５は一〇−０２Ｈ４−，−Ｑ−Ｃ３Ｈ＠　＋、　−ｏ−
ａＨ，ａＨ晴のいＯＨ ずれか、Ｒ’ｔｉ　−０−、−８−、−、［ｌｉＯ□−
３−囲、−、−ｃ（ｃＨｌ）「のいずれかを示し、ｔは
１〜１０の整数、まｔ。

Ｘ’、ｍ、ｎけ先だ示し次とおりである。）或いはまた
、基材がジエチレングリコールビス７リルカーボネート
樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂等に適用することによって大
発明Ｉ′ｌｔ′ｊａ改でき、） る。また、これら以外にも、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩
化ビニル樹脂、ＰＩＴ樹脂等だ応用も可能である。これ
らの基材ば、よ〈洗浄して用いるのが一般的であるが、
形状中表面状態に応じ、有機溶剤による洗浄や酸、アル
カリ水による処理、オゾンガスやプラズマガスてよる処
理、コロナ放電や電子線、紫外線による表面の活性化を
行っ友のち使用することも有用である。

〔作用〕

本発明の溝［ｉ！！によれば、特定の噂厚のプライマ一
層を基材と耐摩耗性硬化層の間にもうけた定め基材と耐
摩耗性硬化層および無機物からなる反射防止層との間の
線膨張率の違いや、膜形成時に発生する応力を緩和する
為、耐衝撃性、耐クラツク性、および耐熱性ｈ′−向上
したものと考えられろ。

更に本プライマ一層は、基材や耐摩耗性硬化層、反射防
止層にくらぺて比較的柔かく弾力性に富む材質である為
、外から加えられ九局部的な強い衝撃によるシー１１り
を摸全体に分散させる作用によリ、耐衝撃性ｂ；飛躍的
に向上し念ものである。尚、プライマーの最適な膜厚け
、検討の結果、Ｑ、１〜２μの間のものｈ；、耐水性、
耐擦傷性ともにバランスのとれ次ものであり、本作用を
発現する最適の条件であることを見出しｔものである。

ＩＬブライマー成分とシリコン系組成物の優ｈｒｔ親和
力の作用により、プライマ一層トシリコン系凌化被膜の
間のけ着力の増加と耐薬品性、耐水性の向上ｈ；達成で
き比ものと考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳しぐ説明する
ｈ；、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例中の部は重量部を表わす。

実施例１゜ （１）　　高屈折率プラスチックレンズの製造スチレン
５０部、２．２−ビス（３，５−ジブロム。

４−メタクリロイルオ千ジェトキシフェニル）プロパン
４８，５部、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート２．８部、ｔ−プチルパーオ干シネオデカネート１
５部、２−　（２’−ヒドロオ千シー３′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール０．２　部ヲ混合攪拌する。

次にこの混合液の不溶物をフィルターで除去し、濾液を
軟賀ポリ塩化ビニルで成形されたガスケツトと二枚のガ
ラスモールドで作られろ空間内に注入し九。次Ｋ　５０
　’Ｃで４時間、３１１１′Ｃから５０℃まで直線的１
ｃ１０時間、ｓ　ａ　’ｃから７０℃まで直線的に２時
間、７０゛Ｃで１時間、８０℃で２時間加熱を行っ几後
ガスケｔトと、ガラスモールドを分離し友。更に得られ
次レンズを１１０℃で２時間アニーリングを行Ａレンズ
内部の歪をとった。このようにして得られたレンズは、
屈折率が１５９５　、アツベ数は３２で、光学用の高屈
折率プラスチックレンズとして良好なものであっ九この
レンズを以下に用いる高屈折率プラスチックレンズの基
材レンズとする。

（２）フライマー塗液の調整および塗布硬化攪拌機のつ
い九３ｔのＳＵＢ製のオートクレーブに、蒸留水８００
部、乳化剤（日大油脂■製商品名“シントレツキスＫＨ
Ｒ’　　）４部を加え、この混合物を３０〜３５℃く夕
ち、毎分４Ｃ〜６０回転で攪拌して、内容物を溶解させ
几。続いて、Ｋ、Ｓ、０．　４部を溶解させ比。次に、
蒸留して重合禁止剤を除い之メタクリル酸メチル３００
　！および同様に処理したスチレン２００部に、ｎ−ド
デシルメルカプタン５部を溶かし、先のオートクレーブ
中に加えた。容器内の雰囲気を充分な量の窒素を用いて
置換しｔ後、毎分５００＠転で攪拌を始めた。

続いて、毎分５０回転におとし、内温を８０　’ＣＫ加
熱し約３時間反応させ之。

反応終了後、停止液としてジメチルジチオカルバミン酸
ナトｌ）ラム３部を蒸留水１００部に溶解させたものを
注入し、反応を停止させ之。

このようにして得られ几エマルジ１ン溶液の固形分濃度
は２７％であり、粒径は５００ｍμ　以下であっ九。ま
ｔ、粘度法から近似されろこのポリマーの分子量は約１
０万であり之。

次て、このエマルジ１ン溶液３０部に侵拌下ゆっくり６
０部のメタノールを加え、続いてメチルエチルケトン５
０部、ジメチルホルムアミド１０部シリーコ゛ン系界画
活性剤（日大ユニカー轡製商品名”Ｙ−７００２’　）
をｏ、ｏｓｉを加えてプライマー溶液とじ之。

このプライマー溶液を、１μの孔のメンズ→ンフィルタ
ーで充分濾過を行っ次後、（１）で得られた基材レンズ
にディジピング法で塗布し念。尚、この時の引き上げ速
度を毎分１０αとすることにより、硬化後のプライマー
膜厚が０．５μのものｈ；得られ次。

塗布され几レンズは、熱風乾燥炉にて５０°Ｃで１時間
、ソ化焼けを行う事により、良好な外観を呈するレンズ
ｆｌｔ得られ７１ｍ。

（３）　　シリコン樹脂コーティング溶液の調整および
塗布硬化 テトラメト千ジシラン２９０部、ｒ−グリシドキシプロ
ピルトリメト千ジシラン８０部および１゜６−へ千すン
ンオールングリシジルエーテル１０４部を、メチルセａ
ンルプ２５０部、イソプロビルアルコール１００部に溶
解させ之。次に攪拌しつつ、ｃｌ、０５規定塩酸水１８
８部を滴下し加水分解を実施した。このようにして得ら
れｔ溶液を、０℃で２４時間放置したのち、前述のシリ
コン系界面活性剤を少量および、塩化第一スズをＣ１５
部加え溶解させたのち、濾過を行い、コーテイング液と
しｔ。

この液に、（２）で得られ定レンズを浸漬し、２０ｃｍ
／ｍｉｘの速度で引き上げ塗布したのち、１３０℃で２
時間、加熱を行っｔｏこのようにして得られ之硬化層は
、硬く透明で密着性良好なものであった。

この硬化層の厚さは、先のプライマ一層とあわせて１５
μであっ几◎ （４）　　反射防止層の形成 （３）で得られ次レンズは、真空中２００Ｗの出力でＡ
デガスプラズマ中に３０秒間暴露させ几後、真空蒸着法
にて＠１図に示すような膜構成の反射防止層をもうけ九
〇即ちレンズ側から大気側へ向かっテ、　ＳｉＯ，、Ｚ
ｒＯ，、ＢｉＯ２，ＺｒＯ，、ＳｉＯ２の五層の薄膜を
形成するにあたり、その膜厚を基材から順に。

最初のｓｊ　Ｏ□ｈＨ４７ａ　、続いてｚ７０２と８ｉ
　０．　　の合計膜厚が、λ。／４、次のＺｒ　Ｏ，が
λ。／４、最上層のＳｉへｂ；λＱ／′４に設定し之。

なお、λ０け５１０ｎｍである。

このよｊにして得られ之レンズは、表面反射が低く、耐
擦傷性てすぐれ次ものであっ之。この反射特性を第２図
だ示す。

（５）　　試験および評価結果 得られ几レンズの特性の評価は、次に述べる方法で行っ
之。その結果を第１！！に示ｆ、。

□□□）＃４摩耗性：＃０ＯＯＯスチールウールで１Ｋ
ＩＩの荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷のつい
ｔ容度を目視で次の段階に分けて評価し次。

Ａ：１α×３備の範囲に全く傷ｈ’＝つかないＢ：上記
範囲内に１〜１０本の傷ｈ；つ〈Ｃ：上記範囲内に１０
〜１（１０本の傷がつぐＤ：無数の傷り一ついているが
、平滑な表面り電っている Ｅ：表面についｔ傷のため平滑な表面は残っていなり （ｂ）　　耐水、耐薬品性：水、アルコール、灯油中に
４８時間浸漬し１表面状態を調べた。

（ｃ）　　耐候性：千セノンロングライフフェードメー
ター（スガ試験機■）を用い、４００時間暴露し次後の
表面状態を調べ九〇 （ハ）　密着性：硬化層とレンズ或いは、反射防止層と
硬化層の密着性は１．Ｔｌ５Ｄ−０２０２に準じてクロ
スカットテープ試験法によって行っ念。

即ち、ナイフを用い、レンズ表［Ｗ　Ｋ　１　ｗｎ間隔
に切り目を入れ、１＠冨２のマス目を１００個形成させ
る。その上へセロファン粘着テープ（日東化学■製“セ
ロテープ′　）を強くおしつけた後、表面から９０°方
向へ引っばり剥離し九のち、コート膜の残っているマス
目を目視で評価し比。

（ｅ）耐衝撃性：　ＦＤＡ規格に基づき、鋼球落下試験
を行った。即ち、約１６．４ｇの鋼球を１２７３の高さ
から、レンズ中心部へ向って自然落下させ、レンズの割
れをチェックし次。この試験を３回繰り返し、外観の異
常のないものを良とし次。尚、本試験に用い之レンズの
中心厚はすべて２鶴のものとし次。

実施例λ （１）　　プラスチックレンズの製造 実施例１．に卦いて、重合用モノマーとして、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーポネート１００部、重合開
始剤として、ジインプロピルパーオキシジカーボネート
、３部を用いること以外は、実施例ｔと同様てして良好
なプラスチックレンズを得た。

（２）　　プライマー塗液の調整および塗布硬化市販さ
れているアクリル−スチレン系水性エマルジｌンとして
、Ｆ　４３０　（昭和高分子■製品、固型分濃度４５チ
）を用い之。即ち、該水性エマル２１７２０部に１強攪
拌下、純水２０部、メタノール２０部をゆっくり加え、
続いてエチルセロノルジ８０部、プロピレングリコール
モノメチルエーテル１０部を加え友。続いて、パラーｔ
−プチルフェニルサリシレート２．５部および高分子用
安定剤（三共■製、商品名″サノールＬ　ｓ−７７０）
Ｑ、５部を加え、充分溶解させ定のち、濾過し、ブライ
マー塗液とし次。

この塗液を実施例ｔと同様にして、木実施例で得られ几
しンズＫｍ布硬化し念。

（３）　　シリコン樹脂コーティング溶液の調整および
塗布硬化 実施例ｔの（３）と同様にしてソ化寝を得比。

（４）　　反射防止層の形成、 実施例ｔの（４）と同様にして、反射防止膜を形成し之
。

（５）　　試験と評価結果 このようにして得られ几レンズの評価は実施例ｔと同様
に行っ之。その結果を第１表に示す。

実施例３゜ 実施例２．の（１）のプライマー溶液を調合するにあ几
り、市販アクリル−スチレン系水性エマルジ■ンとして
ＩＰ　−４３０のかわりに、セビアンＡ　４７１９（ダ
イセル化学工業■製品、固形分濃［５０％）を用い、マ
之パラーｔ−プチルフェニルナリシレートを加えないこ
と以外は、実施例２と同様にしてプライマー溶液を得九
〇 この溶液をプライマー溶液として用いること以外はすべ
て実施例１．と同様にして、本発明の高屈折率プラスチ
ックレンズを得之。

このレンズの評価結果を第１表に示す。

比較例を 実施倒毛において、（１）で述べ九プライマー膜を施さ
ないこと以外は、実施例１と同様にして、レンズを得九
〇この評価結果を第１表に示す。

実施例４゜ 実施例ｔＶｃおける。シリコン樹脂コーティング溶液の
調整を以下に述べる組成のものを用い７ｔ０即ち、テト
ラメト千ジシラン１１０部、γ−グリシドキシプロビル
トリメト千ジシラン４５部およびインプロピルアルコー
ル１６０部とからなる溶液にＱ、０５規定塩酸水７５部
を加え加水分解を行っ几。

この溶液にエチレングリコ−シングリシジルエーテル４
５部、塩化軍１スズ０．１部を加えて溶解させ之のち、
ｍ過を行って均貨な溶液を得之。

プライマー溶液は実施例五のものを用い、ま之シリコン
樹脂コーティング溶液として上に述べ之溶液を用いるこ
と以外は実施例１．と同様の加工を行い、高屈折率プラ
スチックレンズを得几。このレンズの評価結果を第１表
に示す。

比較例λ 実施例１．にかいて、（１）で述べ次プライマー溶液の
かわりだ市販のポリカーボネート用プライマー（信越化
学■、商品名“プライマーｐｃ’）を用いること以外は
実施例１．と同様にして、レンズを得之。この評価結果
を垣１表に示す。

表　１ 上表中　○は異常のないことを示す 〔発明の効果〕 以上のようく、本発明によれば従来、無機物くよる反射
防止膜を形成することＫより免れえなかっｔ耐衝撃性の
低下を抑えることｈ−できる。更には、特定のシリコン
系ハードコート組成物を加熱硬化し、得られ九硬化被膜
の表層に反射防止膜を施すことにより、優れた。耐摩耗
性もげ与できるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例ｔ　　２．　　五におけるレンズの膜
構成図。Ｌｌは基材レンズ、ＡＩはプライマ一層。 Ｂ１け硬化層、０１け反射防止層であり、薄膜層１１け
Ｓｉｎ、　、１１１２けＺ’ｒＯ，’、層１３けＳｉＯ
２、層１４け２０２１層１５けＳｉ　０２である。 ｔａ２図は、実施例ｔのレンズの分光反射特性図。 横軸は光の波長、縦軸は一方の面の光の反射率を示す。 以　　上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明な合成樹脂製光学材料の表面に、（Ａ）０．
   １〜２μの膜厚のアクリル系および、またはメタクリル
   系化合物と芳香族系ビニル化合物のコポリマーを主成分
   とする樹脂薄膜 を、設けその表層に （Ｂ）下記一般式（ I ）、（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿４・・・（II） （式中、Ｒ＾１はエポキシ基、メタクリロキシル基、ア
   ミノ基、イミノ基、アミド基、メルカプト基、ハロゲン
   化アルキル基、イソシアネート基、水酸基を含む有機基
   、Ｒ＾２は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
   ビニル基、Ｒ＾３は炭素数１〜４の炭化水素基、アルコ
   キシアルキル基、アシル基を表わし、ａは０ないし２の
   整数を示す。）で示される有機ケイ素化合物の１種また
   は２種以上の化合物および／またはその加水分解物およ
   び部分縮合物、 および、多官能エポキシ化合物。 および、硬化媒媒、 を主成分とし、（ I ）が▲数式、化学式、表等があり
   ます▼として計算 して、５〜６５重量％（II）がＳｉＯ＿２として計算し
   て３５〜７４重量％多官能エポキシ化合物が１〜３２重
   量％そして硬化触媒が０．０１〜１．０重量％の比率で
   含む組成物を加熱硬化させて１〜１０μの膜厚のシリコ
   ン系硬化被膜をもうけ、 さらにその表層に （Ｃ）無機化合物からなる反射防止層 をもうけたことを特徴とする耐衝撃性の向上した樹脂製
   光学材料。
2. （２）前記合成樹脂材料が、下記（ａ）および（ｂ）を
   主要成分とし、（ａ）が２０〜８０重量部、（ｂ）が８
   ０〜２０重量部からなをコモノマーを、ラジカル重合し
   た共重合体である特許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性
   の向上した樹脂製光学材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｂ） （式中、Ｒ＾４は水素又はメチル基、Ｘ＿１、Ｘ＿２は
   水素又けフッ素を除くハロゲン、ｍ＋ｎは０ないし８の
   整数を表わす。）
3. （３）前記合成樹脂材料が、下記（ｃ）、（ｄ）および
   （ｅ）を主要成分とし、（ｃ）が２５〜８０重量部（ｄ
   ）が５〜７５重量部（ｅ）が０〜２０重量部からなるコ
   モノマーをラジカル重合した共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の耐衝撃性の向上した樹脂製光学材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ｅ） （式中、Ｒ＾５は−Ｏ−Ｃ＿２Ｈ＿４−、−Ｏ−Ｃ＿３
   Ｈ＿８−、▲数式、化学式、表等があります▼のいずれ
   か、ｒ＾６は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＨ＿
   ２−、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−のいずれかを示し、ｌは
   １〜１０の整数、またＸ＾１、ｍ、ｎは先に示したとお
   りである。）
4. （４）前記合成樹脂材料が、ジエチレングリコールビス
   アリルカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹
   脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂である特
   許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性の向上した樹脂製光
   学材料。
5. （５）前記アクリル系およびメタクリル系化合物と芳香
   族系ビニル化合物のコポリマーを主成分とする樹脂薄膜
   は、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルと
   スチレンをエマルジョン重合して得られた分子量１万以
   上の樹脂を含む溶液を塗布し、１０〜１３０℃の温度で
   乾燥または硬化させた薄膜であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の耐衝撃性の向上した樹脂製光学
   材料。
6. （６）前記反射防止層は、ＳｉＯ、ＳｉＯ＿２、Ｓｉ＿
   ３Ｎ＿４、ＴｉＯ＿２ＺｒＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｍ
   ｇＦ＿２の群より選ばれる一種または二種以上の組合せ
   からなる単層または多層の薄膜よりなる特許請求の範囲
   第１項記載の耐衝撃性の向上した樹脂製光学材料。