CN107430213A - 亲水性光学功能性单层膜及其层叠体 - Google Patents

亲水性光学功能性单层膜及其层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供亲水性的单层膜及简便地制造该单层膜的方法,所述单层膜的防雾性、防污性优异,进一步地,防雾耐久性、防污耐久性、滑动性也优异,并且具有防反射功能、或可具有用作偏光片的表面结构。本发明中,制作下述单层膜:该单层膜为在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构的单层膜,所述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,该单层膜由将下述聚合性组合物固化而得到的交联树脂形成,所述聚合性组合物包含具有特定的亲水基和具有聚合性碳‑碳双键的官能团的化合物、及具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物,该单层膜的选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的至少一种亲水基的最表面浓度(Sa)与该单层膜1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da)的亲水基浓度的倾斜度(Sa2/Da2)为1.1以上。

Description

亲水性光学功能性单层膜及其层叠体
技术领域
本发明涉及在将亲水性组合物聚合而得到的交联树脂表面具有微细凹凸结构的单层膜。
背景技术
对于电视机、手机等中使用的显示装置、相机镜头等光学元件、眼镜透镜等而言,通常,为了降低表面反射、提高光的透过量而对其实施防反射技术。近年来,针对利用该防反射技术形成的基材的改善起雾、污垢的要求日趋强烈。
作为解决起雾问题的方法,提出了利用包含反应性表面活性剂、丙烯酸系低聚物的防雾涂料来提高亲水性、吸水性的方法(例如,参见非专利文献1)。此外,作为解决污垢问题的方法,提出了通过提高材料表面的亲水性、从而利用洒水或降雨使附着于外壁等的来自外界气体的疏水性物质等污垢上浮而将其除去的方法(例如,参见非专利文献2及3)。
此外,还提出了下述这样的亲水性材料,即,在基材的表面上涂布交联聚合性单体组合物,控制紫外线照射量从而形成不完全聚合的交联聚合物,接下来,涂布亲水性单体并再次照射紫外线,由此使得亲水单体在交联聚合物的表面上嵌段或接枝聚合(参见专利文献1及2)。
作为防反射技术,例如,可举出在基材的表面设置防反射多层膜的方法,所述防反射多层膜是将多片由二氧化硅等无机粒子、丙烯酸系等的有机微粒形成的薄膜进行层叠而得到的。
另外,作为其他的防反射技术,可举出在基板表面形成微细的凹凸图案的方法,所述微细的凹凸图案是将凹凸的周期控制在可见光的波长以下而形成的(参见非专利文献4及5、专利文献4~8)。该方法利用了所谓的蛾眼(Motheye,蛾的眼睛)结构的原理,通过使对于入射到基板上的光的折射率沿着凹凸的深度方向从入射介质的折射率连续地变化至基板的折射率,从而抑制了欲施加防反射的波长区域的反射。作为凹凸图案,例示了圆锥、四角锥等锥形体(参见专利文献6~8)。
然而,对于上述的在基材的表面设置防反射多层膜的方法而言,其不能获得防雾的效果,另外,由于通常使用真空蒸镀法等来进行成膜,因此存在成膜时间长、成本高这样的问题。
作为偏光膜,纳米尺寸的金属层规则地排列而成的线栅(wire grid)偏光板是已知的。作为该线栅偏光板,在基板表面形成微细的凹凸图案、并在其凹部层叠金属层的方法是已知的(例如,参见专利文献14及15)。在这些方法的情况下,出于提高金属层的密合性等目的而进行了使凹部为亲水性的处理,但该处理的方法复杂,存在成本高这样的问题。
作为反射型线栅偏光片,将金属细线以一定的间隔平行排列而成的线栅偏光片是已知的。根据排列间隔的不同,反射的波长区域不同,具有下述特性:使与金属细线平行地振动的光反射,使与金属细线垂直地振动的光透过。为可见光区域时,金属细线的粗细和排列间隔成为纳米尺寸,为了在可见光区域发挥功能,需要使排列周期为可见光线的最小波长380nm的1/4,金属细线的排列周期成为100nm以下。该可见光区域反射型线栅偏光片中,利用纳米压印法(nanoimprinting)等在基板表面形成了凹凸状的排列结构,并利用蒸镀法、特殊的印刷方法等在凸面上形成了导电性金属(例如,参见专利文献16)。
另外,对于上述的在基材表面形成微细的凹凸图案的方法而言,由于在被使用的基材中使用了玻璃、通常的丙烯酸系材料、实施氟涂覆而得的材料等,因此不能获得充分的防雾效果,另外存在下述这样的问题:在微细的凹凸图案上附着有污垢时,无法将污垢从微细的凹凸结构中除去。
为了解决上述课题,近年来提出了通过将微细的凹凸图案亲水化而使得可利用水擦拭来除去附着于表面的指纹等污垢的光学元件(参见专利文献9及10)。然而,这些方法中,为了利用水擦拭而将附着于表面的指纹等污垢除去,在形成微细的凹凸图案后,必须进一步对表面进行电晕放电处理、等离子体处理、蒸镀SiO2等的表面处理,存在成膜工序长、成本高这样的问题。另外,由于无机粒子附着于最表面,因此在干燥状态下擦拭表面时难以滑动,存在拭去后亲水性显著降低的问题。另外,在仅利用包含亲水系树脂的微细的凹凸图案的情况下,亲水性不充分,无法获得可利用水擦拭来除去污垢的良好效果。
另外,对于上述已提出的防雾技术而言,由于亲水性树脂、亲水性金属存在于最表面,因此最表面的表面能高,存在下述这样的问题:在将该表面干燥后的状态下利用纱布等进行擦拭时,不滑动而难以拭去的问题;以及,拭去后亲水性降低,防雾性、防污性的耐久性低的问题。
作为解决上述起雾、污垢的问题的方法,本申请的发明人此前提出了一种单层膜,所述单层膜中,特定的阴离子性亲水基从膜内部朝向膜表面倾斜(偏析),阴离子性亲水基在表面附近以高浓度存在(专利文献3)。然而,该单层膜难以获得防反射效果,而且不具有用作偏光片的表面结构。另外,由于亲水基在表面附近以高浓度存在,因此表面能高,也有滑动性不充分的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-098007号公报
专利文献2:日本特开2011-229734号公报
专利文献3:国际公开第2007/064003号公报
专利文献4:日本特表2001-517319号公报
专利文献5:日本特开2004-205990号公报
专利文献6:日本特开2004-287238号公报
专利文献7:日本特开2001-272505号公报
专利文献8:日本特开2002-286906号公报
专利文献9:日本特开2011-28229号公报
专利文献10:国际公开第2012/133946号公报
专利文献11:日本特开2009-217278号公报
专利文献12:国际公开第2012/014829号公报
专利文献13:国际公开第2013/187311号公报
专利文献14:日本特开2005-070456号
专利文献15:日本特开2008-107392号
专利文献16:日本特开2014-139664号
非专利文献
非专利文献1:东亚合成研究年报,TREND 1999年2月号,39~44页
非专利文献2:高分子,44(5),307页
非专利文献3:未来材料,2(1),36~41页
非专利文献4:Bernhard,C.G.,Endeavour,26,79(1967)
非专利文献5:P.B.CLAPHAM,M.C.HUTLEY,Nature,244,281-282(1973)
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供亲水性的单层膜及简便地制造该单层膜的方法,所述单层膜的防雾性、防污性优异,进一步地,防雾耐久性、防污耐久性、滑动性也优异,并且具有防反射功能、或可具有用作偏光片的表面结构。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而进行了研究,结果发现:利用由下述交联树脂形成且在其表面以特定间隔形成有凹凸结构的、亲水基浓度满足特定关系的单层膜,可得到与由以往的亲水性材料得到的单层膜相比滑动性更高且耐久性更优异的、具有防雾、防污功能的防反射单层膜等光学功能性单层膜,所述交联树脂是将包含具有特定的亲水基和具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物、及具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物的聚合性组合物进行固化而得到的交联树脂,或者是将包含具有至少1个选自环氧基及烷氧基甲硅烷基中的基团和特定的亲水基的共聚物及其聚合物的聚合性组合物进行固化而得到的交联树脂。
即,本发明的单层膜为在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构的单层膜,
上述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,
该单层膜由交联树脂形成,所述交联树脂为:
包含化合物(I)及化合物(II)的聚合性组合物(A)的交联树脂,所述化合物(I)具有选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团,所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有);或者
将下述聚合性组合物进行固化而得到的交联树脂,所述聚合性组合物包含具有至少1个选自环氧基及烷氧基甲硅烷基中的基团和作为阴离子性亲水基的磺酸基的共聚物及其聚合物,
该单层膜的选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基的最表面浓度(Sa1)与该单层膜1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da1)的亲水基浓度的倾斜度(Sa1/Da1)为1.1以上。
优选地,上述单层膜由下述交联树脂形成,所述交联树脂是使包含上述化合物(I)、上述化合物(II)、及溶解度参数σ为9.1(cal/cm3)1/2以上的溶剂的聚合性组合物(A)中残存溶剂的量为10%以下后将其固化而得到的。
此外,本发明的单层膜为在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构的单层膜,
上述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,
该单层膜由聚合性组合物(B)的交联树脂形成,所述聚合性组合物(B)包含:
化合物(I’),所述化合物(I’)具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,亲水基为具有羟基的基团时,具有聚合性碳-碳双键的官能团为1个。);
化合物(II),所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有);及
表面活性剂(III),所述表面活性剂(III)具有亲水部和包含有机残基的疏水部,所述亲水部至少具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或2个以上的羟基(其中,不具有聚合性碳-碳双键。),
该单层膜的选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的至少一种亲水基的最表面浓度(Sa2)与该单层膜1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da2)的亲水基浓度的倾斜度(Sa2/Da2)为1.1以上。
优选地,上述单层膜由将聚合性组合物(B)固化而得到的交联树脂形成。
优选地,在向上述单层膜中的未固化的由聚合性组合物(A)或(B)形成的膜的表面赋予凹凸结构时,该膜的表面是经上述化合物(I’)或化合物(IV)处理过的,所述化合物(IV)具有1个以上选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基中的亲水基、和1个以上选自氨基、巯基及羟基中的基团。
将上述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离该凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn、将(上述单层膜中的)该Pn的平均值设为Pave、将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将凹部的最低点的高度设为h=0、将上述任意的凸部的顶点的高度设为h=Hn、将该Hn的平均值设为Have时,Have/Pave在0.1~5.0的范围内的单层膜(1)在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜时是优选的。
上述多个凸部为锥体形状的单层膜(2)在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜时是优选的。
在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜时,下述单层膜(3)是优选的,所述单层膜(3)中,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的最低的低点的高度设为h’=0、将凸部的最高的顶点的高度设为h’=H时,所有的凸部的顶点均以大致1个点与h=H的高度的xy平面接触,所有的凹部的底点均以大致1个点与h=0的高度的xy平面接触。
在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜(1)时,凹凸结构的上述凸部具有阶梯状的侧面的单层膜(4)是优选的。
在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜时,下述单层膜(5)是优选的,所述单层膜(5)中,将上述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离该凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn,将(上述单层膜中的)该Pn的平均值设为Pave,在从任意的凸部的顶点起距离Pave的范围内,有3个~6个的范围内的凹部的底点。
在例如将上述单层膜用作具有防反射功能的单层膜时,下述的单层膜(6)是优选的,所述单层膜(6)中,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的最低的低点的高度设为h=0、将凸部的最高的顶点的高度设为h=H时,在高度超过0且低于H的范围内的任意高度的xy平面中,凸部的截面为圆形。
在例如将上述单层膜作为可具有用作偏光片的表面结构的单层膜来使用时,下述单层膜(7)是优选的,所述单层膜(7)中,凹凸结构的凸部以格子状排列,凹凸结构的周期为200nm以下,凸部在周期中所占的比率为0.25以上0.76以下,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的低处的低点的高度设为h=0、将凸部的高度设为h=H时,H为0.05~0.5μm。
本发明的单层膜的制造方法的特征在于包括下述工序:
由上述聚合性组合物(A)形成涂膜的工序;
将溶剂从涂膜中除去的工序;
使具有与凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面,从而将凹凸结构转印至涂膜表面的工序;
将形成有凹凸结构的涂膜固化的工序;及
将成型模具从固化而得的膜上脱模的工序。
此外,本发明的单层膜的制造方法的特征在于包括下述工序:
由上述聚合性组合物(B)形成涂膜的工序;
使具有与凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面,从而将凹凸结构转印至涂膜表面的工序;
将形成有凹凸结构的涂膜固化的工序;及
将成型模具从固化而得的膜上脱模的工序。
对于上述单层膜的制造方法而言,优选的是,利用在具有与凹凸结构对应的图案的表面上涂布有上述化合物(I’)或化合物(IV)的成型模具,进行将凹凸结构转印至涂膜表面的工序,所述化合物(IV)具有1个以上选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基中的亲水基、和1个以上选自氨基、巯基及羟基中的基团。
对于上述单层膜的制造方法而言,优选的一种方式是在基材上形成单层膜。上述单层膜可以以由该单层膜和基材形成的层叠体的形式使用。
上述单层膜、尤其是单层膜(1)~(6)可用作防反射膜。
上述单层膜、尤其是单层膜(7)可通过在其凸部或凹部层叠金属层而制成偏光膜来使用。
这些单层膜可以以具有该单层膜的透明材料的形式使用。该透明材料可用于显示装置。这些单层膜可以以具有该单层膜的光学物品的形式使用。
发明的效果
根据本发明,通过对凹凸结构加以控制,可简便地得到防雾性、防污性优异的具有防反射功能的单层膜及防雾性、防污性优异的具有线栅结构的单层膜。另外,所得到的单层膜即使与由以往的亲水性材料形成的具有防反射功能的单层膜相比,防雾耐久性、防污耐久性、滑动性也优异。
附图说明
[图1]图1为示出实施例中用于测定阴离子浓度的倾斜度(Sa/Da)的试样的制备方法的简图。
[图2]为从正上方观察实施例1中得到的单层膜的表面时的照片(左侧)及以倾斜30度的状态观察时的照片(右侧)。
[图3]为从斜向观察实施例1中得到的单层膜的截面时的照片(左侧)及从正侧面观察时的照片(右侧)。
[图4]为从正上方观察实施例14中得到的单层膜的表面时的照片。
具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。需要说明的是,本说明书中,光学功能性单层膜是指,具有光学功能(例如,防反射功能)的单层膜、及可通过对该膜进行修饰(例如,金属层的层叠)而具有光学功能的单层膜。同样地,光学功能性膜是指,具有光学功能的膜、及可通过对该膜进行修饰(例如,金属层的层叠)而具有光学功能的膜。
本发明的亲水性的单层膜在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构,上述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,
该单层膜的特征在于,由将下文所述的聚合性组合物(A)或聚合性组合物(B)固化而得到的交联树脂形成,该单层膜的选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基的最表面浓度(Sa)与单层膜膜厚1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da)的亲水基浓度的倾斜度(Sa/Da)为1.1以上。
认为通过具有该特征,从而与表面为平面的树脂相比,即使为表面具有高表面能的高亲水性的树脂,表面的接触面积也变小,也能够降低摩擦阻力。因此,即使为具有高表面能的树脂,也能赋予滑动性。此外,对于上述单层膜而言,由于来源于化合物(I)或(I’)的亲水基以高浓度存在于其表面,来源于化合物(II)的交联结构以高浓度存在于膜的深部,因此,可使单层膜整体的硬度比由使用以往的具有亲水基的化合物而得到的树脂形成的亲水性材料更硬。认为与由以往的亲水性树脂形成的、在组成比较均匀的膜表面形成有微细的凹凸图案的膜相比,上述单层膜显示出更高的滑动性。
另外,对于以往的表面为高亲水性的、由树脂形成的平滑的单层膜而言,其整个表面均能被接触,存在因与物体的摩擦或接触而导致最表面的亲水基脱落、亲水性降低的问题,但对于在表面具有凹凸图案的、由高亲水性树脂形成的单层膜而言,表面的凹部的部分不容易与物体接触,因此认为亲水基几乎不脱落,能够维持高亲水性的状态。
上述最表面浓度是指,将单层膜的凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将上述任意的凸部的顶点的高度设为h=Hn时,该高度Hn处的亲水基浓度。
上述亲水基的最表面浓度(Sa)和深部浓度(Da)按照下述方式求出:斜着切割规定的单层膜样品,使用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS),将单层膜的与外界气体接触的表面和单层膜的膜厚1/2地点处的阴离子性亲水基(例如,磺酸基、羧基、磷酸基等)、阳离子性亲水基(例如,季铵基等)、及具有羟基的基团的浓度作为碎片(fragment)离子强度分别测定,由该值(相对强度)求出上述亲水基的最表面浓度(Sa)和深部浓度(Da)。
最表面浓度(Sa)与单层膜膜厚1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da)的浓度比Sa/Da超过1.1时,表示单层膜的最表面处的亲水基的浓度比距表面为1/2膜厚的深度处的亲水基的浓度高(需要说明的是,以下,有时将上述Sa/Da称为亲水基的倾斜度)。即,上述亲水基具有从基材侧的膜深部直至表面的分布,尤其是,以在单层膜与外界气体接触的最表面上大量分布的方式具有浓度差(倾斜度(亲水基浓度比)(Sa/Da))。利用这样的亲水基的分布,可对本发明的单层膜赋予基于高表面亲水性的性能(例如,防雾性、防污性、自清洁性、防静电性、防尘埃附着性等)。上述亲水基的倾斜度(Sa/Da)优选为1.2以上,更优选为1.3以上,进一步优选为1.5以上。
作为单层膜的上述多个凸部的形状,可举出三角柱形状、四角柱形状等多角柱形状,圆柱形状、椭圆柱形状等柱形状,圆锥形状、四角锥形状等多角锥形状等锥体形状,圆锥台形状、四角锥台形状等多角锥台形状等锥台形状,半球形状等。需要说明的是,在单层膜的表面形成的凸部的最高部分为平面(例如,四角柱形状或四角锥台形状时的长方形平面、圆锥台形状时的圆平面)时,将该平面部分的重心作为顶点。
当上述单层膜在其表面具有上述那样的凹凸结构,例如形成有凹凸的周期被控制在可见光的波长(大约380nm~780nm左右)以下的微细的凹凸图案时,可向单层膜赋予防反射功能。此外,通过使上述单层膜在其表面具有上述那样的凹凸结构,例如形成有凹凸的周期被控制在大约200nm以下的微细的凹凸图案,且在该凸部或凹部层叠金属层,从而可向单层膜赋予偏光功能。
此外,上述单层膜通过在表面具有上述凹凸结构且亲水基的倾斜度满足上述的条件,从而进一步成为防雾耐久性、防污耐久性、滑动性也优异的单层膜。
上述单层膜的表面的凹凸结构中的彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,但为了发挥单层膜的防反射功能,优选为1nm~600nm的范围,更优选为10nm~300nm的范围,进一步优选为100nm~200nm的范围。此外,为了将单层膜作为可具有用作偏光片的表面结构的单层膜来使用,彼此相邻的凸部的顶点间的距离优选为100~200nm的范围。
将单层膜用作具有防反射功能的膜的情况下,将上述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离该凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn、将(上述膜中的)该Pn的平均值设为Pave
将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将凹部的最低点的高度设为h=0、将上述任意的凸部的顶点的高度设为h=Hn、将该Hn的平均值设为Have时,
Have/Pave(以下,也称为高宽比(aspect ratio))优选在0.1~5.0的范围内,更优选在0.5~2.0的范围内,优选在1.0~1.5的范围内。若高宽比过低,则存在反射特性及透射特性降低的倾向,若高宽比过高,则在利用下文所述的成型模具制作凹凸结构时,成型模具的剥离特性降低,形成于单层膜表面的期望的凹凸结构有可能被破坏。
将单层膜用作具有防反射功能的膜的情况下,上述单层膜的凹凸结构的凸部通常为锥体形状,优选为圆锥形状。
将单层膜用作具有防反射功能的膜的情况下,优选的是,将上述单层膜的凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的最低的低点的高度设为h’=0、将凸部的最高的顶点的高度设为h’=H时,所有的凸部的顶点均以大致1个点与h=H的高度的xy平面接触,所有的凹部的底点均以大致1个点与h=0的高度的xy平面接触。
将本发明的单层膜用作具有防反射功能的膜的方式中,优选的是,上述凹部配置为相对于h’=H/2的xy面与上述凸部大致对称。
将本发明的单层膜用作具有防反射功能的膜的方式中,优选的是,凹凸结构的上述凸部具有阶梯状的侧面。
将本发明的单层膜用作具有防反射功能的膜的方式中,优选的是,凹凸结构的上述凹部的最深部实际上为点。
将本发明的单层膜用作具有防反射功能的膜的方式中,优选的是,将上述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离该凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn,将(上述单层膜中的)该Pn的平均值设为Pave,并且
将上述多个凸部中的第一凸部的顶点与离该凸部最近的第二凸部的顶点之间的距离设为P,在从第一凸部的顶点起距离Pave的范围内,有3个~6个的范围内的凹部的底点。
将本发明的单层膜作为可具有用作偏光片的表面结构的膜来使用的方式中,凹凸结构的凸部优选以格子状排列。另外,作为凸部的形状,优选为四角柱形状或四角锥台形状等顶部被包含在长方形平面内的形状。
将本发明的单层膜作为可具有用作偏光片的表面结构的膜来使用的方式中,凹凸结构的周期优选为200nm以下,更优选为100nm以下。
将本发明的单层膜作为可具有用作偏光片的表面结构的膜来使用的方式中,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的低处的低点的高度设为h=0、将凸部的高度设为h=H时,H优选为0.05~0.5μm,更优选为0.05~0.3μm。
本发明中得到的亲水性的单层膜优选亲水性高,水接触角通常为50°以下,优选为30°以下,更优选为20°以下,进一步优选为10°以下。
水接触角为上述数值以下的单层膜的亲水性高,容易与水亲和(润湿),作为亲水性材料优异。因此,例如,在要求防雾性、防污性、自清洁性、防静电性、防灰尘附着性的用途中是有用的。例如,对于水接触角为上述数值以下的单层膜而言,水滴可在膜表面铺展而形成水膜,因而防雾效果优异,即使在沾有污垢的情况下,水也能进入到污垢与涂覆面之间,使污垢上浮而将其除去,因此防污效果优异。另外,对于亲水性的单层膜而言,由于水铺展,所以蒸发面积扩大,蒸发速度提高,干燥变快。
另外,对于本发明的单层膜而言,由于使亲水性基团以高浓度在表面上偏析(集中化),所以与没有使得亲水性基团偏析的以往的亲水性的被膜相比,防静电性优异。
上述水接触角为30°以下,优选为20°以下,更优选为10°以下。所述情况下,本发明的亲水性的单层膜的防雾性、防污性、速干性、防静电性优异,是特别优选使用的。需要说明的是,上述水接触角通常为0°以上。
另外,从提高亲水性等观点考虑,对本发明的单层膜而言,优选的是,在向未固化的由聚合性组合物(A)或(B)形成的膜的表面赋予凹凸结构时,该膜的表面是经兼具亲水性和与聚合性组合物的反应性的下文所述的化合物(I’)或化合物(IV)处理过的。需要说明的是,本发明中的未固化是指该聚合性组合物(A)或(B)中包含的聚合性碳-碳双键大体上没有完全反应的状态,理想的是,该聚合性组合物中包含的聚合性碳-碳双键的反应率优选为60mol%以下,更优选为40mol%以下的状态。在下文所述的单层膜的制造方法的部分中对这样的处理的具体方法详细进行说明。
[聚合性组合物]
本发明的上述单层膜可由聚合性组合物、例如聚合性组合物(A)或聚合性组合物(B)得到。通过使用这样的聚合性组合物来制作单层膜,可得到下述单层膜,所述单层膜的防雾性、防污性优异,具有或可具有防反射功能、偏光功能等光学功能,即使与由以往的亲水性材料形成的具有或可具有防反射功能、偏光功能等光学功能的单层膜相比,防雾耐久性、防污耐久性、滑动性也优异。
聚合性组合物(A)的特征在于,包含化合物(I)及化合物(II),所述化合物(I)具有选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团,所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有),
聚合性组合物(B)的特征在于,包含化合物(I’)、化合物(II)及表面活性剂(III),所述化合物(I’)具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,亲水基为具有羟基的基团时,具有聚合性碳-碳双键的官能团为1个。),
所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团(其中,可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有),
所述表面活性剂(III)具有亲水部和包含有机残基的疏水部,所述亲水部至少具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或2个以上的羟基(其中,不具有聚合性碳-碳双键。)。
上述组合物(A)中包含的化合物(I)的特征在于,具有选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团。通过将包含这样的具有亲水基和具有碳-碳双键的官能团的化合物的组合物固化,可向得到的固化物赋予亲水性。
作为上述阴离子性亲水基,例如,可举出磺酸基、羧基、磷酸基、O-硫酸基(-O-SO3-)、及N-硫酸基(-NH-SO3-)等。这些阴离子性亲水基中,优选磺酸基、羧基、及磷酸基,从表面的亲水性变高的方面考虑,更优选磺酸基。
上述阴离子性亲水基也可形成盐的形式而被包含在上述化合物(I)中。
因此,典型地,可以使磺酸基以下述式(α)的形式、羧基以下述式(β)的形式、磷酸基以下述式(γ1)或(γ2)的形式包含在化合物(I)中。
-SO3Z(α)-COOZ(β)-OP=O(OZ)2 (γ1)
(-O)2P=O(OZ)1 (γ2)
上述式(α)~(γ2)中,Z为选自氢离子、铵离子、碱金属离子、及1/2原子的碱土金属中的至少1种1价阳离子。
需要说明的是,本发明中所谓铵离子,是指在氨、伯胺、仲胺或叔胺上结合氢离子而成的阳离子。作为上述铵离子,从亲水性的观点考虑,优选在氨及碳原子数少的胺上结合氢离子而成的阳离子,更优选在氨上结合氢离子而形成的铵离子、甲基铵。
作为上述碱金属,例如,可举出锂、钠、钾、铷等。
作为上述碱土金属,例如,可举出铍、镁、钙、锶、钡等。
上述Z中,优选碱金属离子,更优选钠离子、钾离子、及铷离子。
作为上述阳离子性亲水基,例如,可举出季铵基、甜菜碱基、及氧化胺基等。这些阳离子性亲水基中,优选季铵基及甜菜碱基。
作为上述化合物(I)所具有的亲水基,优选阴离子性亲水基。
作为具有聚合性碳-碳双键的官能团,只要该官能团可进行自由基聚合或离子聚合即可,没有特别限制,例如,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、烯丙基、乙烯基、异丙烯基、马来酰基(-CO-CH=CH-CO-)、衣康酰基(-CO-CH=CH-CO-)、及苯乙烯基等。需要说明的是,本说明书中,有时也将丙烯酰基和甲基丙烯酰基统称为(甲基)丙烯酰基,将丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基统称为(甲基)丙烯酰氧基,将丙烯酰基硫基和甲基丙烯酰基硫基统称为(甲基)丙烯酰基硫基,将丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺统称为(甲基)丙烯酰胺。
作为上述化合物(I),优选为下述通式(100)表示的化合物。
[化学式1]
上述式(100)中,A表示具有1~5个具有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数为2~100的有机基团,CD表示包含选自下述通式(101)~(110)中的至少1种亲水基的基团,n为键合于CD的A的数量,表示1或2,n0为键合于A的CD的数量,表示1~5的整数。
作为成为上述CD的包含阴离子性亲水基的基团,例如,可举出下述通式(101)~(107)表示的亲水基。
[化学式2]
上述式(101)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式3]
上述式(102)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式4]
上述式(103)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式5]
上述式(104)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、铵离子、或胺离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式6]
上述式(105)中,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n50表示0~5的整数,X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式7]
上述式(106)中,X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式8]
上述式(107)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
作为成为上述CD的包含阳离子性亲水基的基团,例如,可举出下述通式(108)~(110)表示的亲水基。
[化学式9]
上述式(108)中,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式10]
上述式(109)中,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
[化学式11]
上述式(110)中,R6~R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#1表示键合于式(100)的A中包含的碳原子的化学键。
作为上述式(100)中的A,优选为具有1个或2个下述通式(111)~(121)表示的具有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数为2~100的有机基团。
[化学式12]
上述式(111)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式13]
上述式(112)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1及m3独立地表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式14]
上述式(113)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m2表示0~5的整数,m1表示0~10的整数,n0表示1~5的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式15]
上述式(114)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式16]
上述式(115)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,m2表示0~5的整数,n0表示1~5的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式17]
上述式(116)中,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式18]
上述式(117)中,r1表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式19]
上述式(118)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r及r0独立地表示氢原子或甲基,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,R10表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~10的环烷基、苯基、苄基、羟基、羟基甲基、或羟基乙基,m0表示1~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式20]
上述式(119)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r独立地表示氢原子或甲基,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式21]
上述式(120)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r独立地表示氢原子或甲基,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式22]
上述式(121)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r独立地表示氢原子或甲基,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(101)~(110)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
作为成为上述化合物(I)的具有阴离子性亲水基的化合物,优选下述通式(Ia)~(Il)表示的化合物。
[化学式23]
上述式(Ia)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Ia)表示的化合物,例如,可举出1-(甲基)丙烯酰氧基甲基磺酸、1-(甲基)丙烯酰氧基甲基磺酸钠、1-(甲基)丙烯酰氧基甲基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸钾、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸锂、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钠、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钾、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸铷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸镁、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸锂、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸铷、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸铵、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸镁、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸钙、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸锂、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸钠、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸钾、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸铷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸镁、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基磺酸钙、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸锂、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸钠、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸钾、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸铷、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸铵、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸镁、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基磺酸钙、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸钠、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸钾、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸铷、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸镁、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磺酸钙、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸钠、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸钾、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸铷、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸镁、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-硫杂戊基磺酸钙、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸锂、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸钠、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸钾、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸铷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸铵、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸镁、6-(甲基)丙烯酰氧基己基磺酸钙、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸钠、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸钾、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸铷、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸镁、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磺酸钙、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸钠、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸钾、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸((meth)acrylthiomethylsulfonic acid)、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸钠(sodium(meth)acrylthiomethyl sulfonate)、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸钾、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸铷、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸铵、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸镁、(甲基)丙烯酰基硫基甲基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸铷、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸铵、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸镁、2-(甲基)丙烯酰基硫基乙基磺酸钙、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸钠、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸钾、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸铷、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸镁、3-(甲基)丙烯酰基硫基丙基磺酸钙、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸钠、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸钾、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸铷、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸铵、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸镁、(甲基)丙烯酰胺基甲基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸铷、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸铵、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸镁、2-(甲基)丙烯酰胺基乙基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸铷、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸铵、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸镁、2-(甲基)丙烯酰胺基-N-甲基-乙基磺酸钙、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钠、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钾、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸铷、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸镁、3-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸铷、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸铵、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸镁、2-(甲基)丙烯酰胺基丙-1-基磺酸钙、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钠)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钾((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钾)、((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钠)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸铷((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸铷)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸铵((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸铵)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸镁((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸镁)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钙((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸钙)等。
[化学式24]
上述式(Ib)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r及r0独立地表示氢原子或甲基,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,R10表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~10的环烷基、苯基、苄基、羟基、羟基甲基、或羟基乙基,m0表示1~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子,n1表示1~10的整数。
作为上述通式(Ib)表示的化合物,例如,可举出2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)乙酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钠、
2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)丁酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯锂、
2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)戊酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯铵、
2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)己酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸磺基甲酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基乙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-2-磺基丙酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-4-磺基丁酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-6-磺基己酯钙、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-10-磺基癸酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯锂、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钠、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钾、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯铵、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯镁、2,2-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)辛酸-3-磺基丙酯钙等。
[化学式25]
上述式(Ic)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子,n1表示1~10的整数。
作为上述通式(Ic)表示的化合物,例如,可举出乙烯基磺酸、乙烯基磺酸锂、乙烯基磺酸钠、乙烯基磺酸钾、乙烯基磺酸铷、乙烯基磺酸铵、乙烯基磺酸镁、乙烯基磺酸钙、异丙烯基磺酸、异丙烯基磺酸锂、异丙烯基磺酸钠、异丙烯基磺酸钾、异丙烯基磺酸铷、异丙烯基磺酸铵、异丙烯基磺酸镁、异丙烯基磺酸钙、烯丙基磺酸、烯丙基磺酸锂、烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钾、烯丙基磺酸铷、烯丙基磺酸铵、烯丙基磺酸镁、烯丙基磺酸钙、甲代烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸锂、甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钾、甲代烯丙基磺酸铷、甲代烯丙基磺酸铵、甲代烯丙基磺酸镁、甲代烯丙基磺酸钙、5,6-己烯基-1-磺酸、5,6-己烯基-1-磺酸锂、5,6-己烯基-1-磺酸钠、5,6-己烯基-1-磺酸钾、5,6-己烯基-1-磺酸铷、5,6-己烯基-1-磺酸铵、5,6-己烯基-1-磺酸镁、5,6-己烯基-1-磺酸钙等。
[化学式26]
上述式(Id)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,m2表示0~5的整数,n0表示1~5的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子,n1表示1~10的整数。
作为上述通式(Id)表示的化合物,例如,可举出苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸锂、苯乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钾、苯乙烯磺酸铷、苯乙烯磺酸铵、苯乙烯磺酸镁、苯乙烯磺酸钙、异丙烯基苯磺酸、异丙烯基苯磺酸锂、异丙烯基苯磺酸钠、异丙烯基苯磺酸钾、异丙烯基苯磺酸铷、异丙烯基苯磺酸铵、异丙烯基苯磺酸镁、异丙烯基苯磺酸钙、烯丙基苯磺酸、烯丙基苯磺酸锂、烯丙基苯磺酸钠、烯丙基苯磺酸钾、烯丙基苯磺酸铷、烯丙基苯磺酸铵、烯丙基苯磺酸镁、烯丙基苯磺酸钙、甲代烯丙基苯磺酸、甲代烯丙基苯磺酸锂、甲代烯丙基苯磺酸钠、甲代烯丙基苯磺酸钾、甲代烯丙基苯磺酸铷、甲代烯丙基苯磺酸铵、甲代烯丙基苯磺酸镁、甲代烯丙基苯磺酸钙、乙烯基萘磺酸、乙烯基萘磺酸锂、乙烯基萘磺酸钠、乙烯基萘磺酸钾、乙烯基萘磺酸铷、乙烯基萘磺酸铵、乙烯基萘磺酸镁、乙烯基萘磺酸钙、异丙烯基萘磺酸、异丙烯基萘磺酸锂、异丙烯基萘磺酸钠、异丙烯基萘磺酸钾、异丙烯基萘磺酸铷、异丙烯基萘磺酸铵、异丙烯基萘磺酸镁、异丙烯基萘磺酸钙、烯丙基萘磺酸、烯丙基萘磺酸锂、烯丙基萘磺酸钠、烯丙基萘磺酸钾、烯丙基萘磺酸铷、烯丙基萘磺酸铵、烯丙基萘磺酸镁、烯丙基萘磺酸钙、甲代烯丙基萘磺酸、甲代烯丙基萘磺酸锂、甲代烯丙基萘磺酸钠、甲代烯丙基萘磺酸钾、甲代烯丙基萘磺酸铷、甲代烯丙基萘磺酸铵、甲代烯丙基萘磺酸镁、甲代烯丙基萘磺酸钙、乙烯基蒽磺酸、乙烯基蒽磺酸锂、乙烯基蒽磺酸钠、乙烯基蒽磺酸钾、乙烯基蒽磺酸铷、乙烯基蒽磺酸铵、乙烯基蒽磺酸镁、乙烯基蒽磺酸钙、异丙烯基蒽磺酸、异丙烯基蒽磺酸锂、异丙烯基蒽磺酸钠、异丙烯基蒽磺酸钾、异丙烯基蒽磺酸铷、异丙烯基蒽磺酸铵、异丙烯基蒽磺酸镁、异丙烯基蒽磺酸钙、烯丙基蒽磺酸、烯丙基蒽磺酸锂、烯丙基蒽磺酸钠、烯丙基蒽磺酸钾、烯丙基蒽磺酸铷、烯丙基蒽磺酸铵、烯丙基蒽磺酸镁、烯丙基蒽磺酸钙、甲代烯丙基蒽磺酸、甲代烯丙基蒽磺酸锂、甲代烯丙基蒽磺酸钠、甲代烯丙基蒽磺酸钾、甲代烯丙基蒽磺酸铷、甲代烯丙基蒽磺酸铵、甲代烯丙基蒽磺酸镁、甲代烯丙基蒽磺酸钙、乙烯基菲磺酸、乙烯基菲磺酸锂、乙烯基菲磺酸钠、乙烯基菲磺酸钾、乙烯基菲磺酸铷、乙烯基菲磺酸铵、乙烯基菲磺酸镁、乙烯基菲磺酸钙、异丙烯基菲磺酸、异丙烯基菲磺酸锂、异丙烯基菲磺酸钠、异丙烯基菲磺酸钾、异丙烯基菲磺酸铷、异丙烯基菲磺酸铵、异丙烯基菲磺酸镁、异丙烯基菲磺酸钙、烯丙基菲磺酸、烯丙基菲磺酸锂、烯丙基菲磺酸钠、烯丙基菲磺酸钾、烯丙基菲磺酸铷、烯丙基菲磺酸铵、烯丙基菲磺酸镁、烯丙基菲磺酸钙、甲代烯丙基菲磺酸、甲代烯丙基菲磺酸锂、甲代烯丙基菲磺酸钠、甲代烯丙基菲磺酸钾、甲代烯丙基菲磺酸铷、甲代烯丙基菲磺酸铵、甲代烯丙基菲磺酸镁、甲代烯丙基菲磺酸钙、苯乙烯二磺酸、苯乙烯二磺酸二锂、苯乙烯二磺酸二钠、苯乙烯二磺酸二钾、苯乙烯二磺酸二铷、苯乙烯二磺酸二铵、苯乙烯二磺酸镁、苯乙烯二磺酸钙、异丙烯基苯二磺酸、异丙烯基苯二磺酸锂、异丙烯基苯二磺酸钠、异丙烯基苯二磺酸钾、异丙烯基苯二磺酸铷、异丙烯基苯二磺酸铵、异丙烯基苯二磺酸镁、异丙烯基苯二磺酸钙、乙烯基萘三磺酸、乙烯基萘三磺酸三锂、乙烯基萘三磺酸三钠、乙烯基萘三磺酸三钾、乙烯基萘三磺酸三铷、乙烯基萘三磺酸三铵、乙烯基萘三磺酸镁、乙烯基萘三磺酸钙、异丙烯基萘三磺酸、异丙烯基萘三磺酸二锂、异丙烯基萘三磺酸二钠、异丙烯基萘三磺酸二钾、异丙烯基萘三磺酸二铷、异丙烯基萘三磺酸二铵、异丙烯基萘三磺酸镁、异丙烯基萘三磺酸钙等。
[化学式27]
上述式(If)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(If)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸锂、(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾、(甲基)丙烯酸铵、(甲基)丙烯酸镁、(甲基)丙烯酸钙、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸锂、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸钠、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸钾、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸铵、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸镁、(甲基)丙烯酰氧基羟基乙酸钙、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸锂、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钾、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸铵、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸镁、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钙、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸锂、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钠、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钾、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸镁、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙酸钙、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸锂、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸钠、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸钾、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸铵、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸镁、(甲基)丙烯酰氧基-葡糖酸钙、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸锂、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸钠、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸钾、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸铵、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸镁、(甲基)丙烯酰基巯基乙酸钙、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸锂、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钠、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钾、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸铵、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸镁、2-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钙、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸锂、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钠、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钾、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸镁、3-(甲基)丙烯酰基硫基-丙酸钙、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸锂、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸钠、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸钾、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸铵、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸镁、N-(甲基)丙烯酰基-甘氨酸钙、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸锂、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸钠、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸钾、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸铵、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸镁、N-(甲基)丙烯酰基-丙氨酸钙等。
[化学式28]
上述式(Ig)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1及m3独立地表示0~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Ig)表示的化合物,例如,可举出丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、丙二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、丙二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、丙二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、丙二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、琥珀酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、琥珀酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、琥珀酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、琥珀酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、戊二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、戊二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、戊二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、戊二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、己二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、己二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、己二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、己二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、庚二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、庚二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、庚二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、庚二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、辛二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、辛二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、
辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、辛二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、辛二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、癸二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、癸二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、癸二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、癸二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、
十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、十二烷二酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、十二烷二酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、十二烷二酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、十二烷二酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、
马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、马来酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、
马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、马来酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、
马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、马来酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、
马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、马来酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、衣康酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、衣康酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、衣康酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、衣康酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙等。
[化学式29]
上述式(Ih)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,m2表示0~5的整数,n0表示1~5的整数,n1表示0~100的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Ih)表示的化合物,例如,可举出邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、邻苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、邻苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、邻苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、邻苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、间苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、间苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、间苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、间苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、对苯二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、
对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、对苯二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、对苯二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、对苯二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·锂、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钠、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钾、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·铵、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·镁、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}酯·钙、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、萘二甲酸-单{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·锂、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钠、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钾、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·铵、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·镁、萘二甲酸-单{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}酯·钙、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·锂、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钠、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钾、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·铵、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·镁、萘二甲酸-单{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}酯·钙、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·锂、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钠、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钾、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·铵、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·镁、萘二甲酸-单{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}酯·钙等。
[化学式30]
上述式(Ii)中,r表示氢原子或甲基,r1~r6各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n50表示0~5的整数,n1表示0~100的整数,m1表示0~10的整数,X1及X2独立地表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。需要说明的是,n1为2以上时,r1彼此~r4彼此、及X1彼此相互可以相同也可以不同。
作为上述通式(Ii)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酰氧基丙二酸、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸锂、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸二锂、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸钠、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸二钠、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸钾、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸二钾、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸铵、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸二铵、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸镁、(甲基)丙烯酰氧基丙二酸钙、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸锂、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸二锂、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸钠、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸二钠、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸钾、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸二钾、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸铵、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸二铵、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸镁、(甲基)丙烯酰胺基丙二酸钙、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸锂、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸二锂、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸钠、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸二钠、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸钾、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸二钾、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸铵、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸二铵、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸镁、(甲基)丙烯酰氧基琥珀酸钙、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸锂、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸二锂、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸钠、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸二钠、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸钾、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸二钾、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸铵、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸二铵、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸镁、(甲基)丙烯酰基硫基-琥珀酸钙、(甲基)丙烯酸苹果酸酯、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·锂、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·二锂、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·钠、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·二钠、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·钾、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·二钾、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·铵、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·二铵、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·镁、(甲基)丙烯酸苹果酸酯·钙、(甲基)丙烯酸酒石酸酯、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·锂、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·二锂、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·钠、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·二钠、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·钾、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·二钾、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·铵、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·二铵、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·镁、(甲基)丙烯酸酒石酸酯·钙、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸锂、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸二锂、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸钠、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸二钠、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸钾、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸二钾、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸铵、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸二铵、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸镁、N-(甲基)丙烯酰基-天冬氨酸钙、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸锂、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸二锂、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸钠、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸二钠、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸钾、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸二钾、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸铵、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸二铵、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸镁、N-(甲基)丙烯酰基-谷氨酸钙等。
[化学式31]
上述式(Ij)中,M1及M2独立地表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Ij)表示的化合物,例如,可举出马来酸、马来酸锂、马来酸二锂、马来酸钠、马来酸二钠、马来酸钾、马来酸二钾、马来酸铵、马来酸二铵、马来酸镁、马来酸钙等。
[化学式32]
上述式(Ik)中,M1及M2独立地表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Ik)表示的化合物,例如,可举出衣康酸、衣康酸锂、衣康酸二锂、衣康酸钠、衣康酸二钠、衣康酸钾、衣康酸二钾、衣康酸铵、衣康酸二铵、衣康酸镁、衣康酸钙等。
[化学式33]
上述式(Il)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。a及b表示整数1或2,并且满足a+b=3,a为2时,X及r彼此、r1~r4彼此相互可以相同也可以不同,b为2时,M彼此相互可以相同也可以不同。
作为上述通式(Il)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酰氧基甲基磷酸、(甲基)丙烯酰氧基甲基磷酸二钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸锂、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸二锂、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸二钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸钾、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸二钾、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸铵、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸二铵、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸镁、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基磷酸钙、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸锂、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸钠、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸钾、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸铵、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸镁、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}磷酸钙、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸锂、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二锂、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二钠、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钾、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二钾、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸铵、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二铵、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸镁、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钙、
双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸锂、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钠、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钾、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸铵、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸镁、双{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钙、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸锂、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二锂、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钠、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二钠、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钾、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二钾、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸二铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸镁、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基磷酸钙、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸锂、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钠、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钾、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸铵、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸镁、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基}磷酸钙、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸锂、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸二锂、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸钠、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸二钠、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸钾、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸二钾、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸二铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸镁、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基磷酸钙、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸锂、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸钠、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸钾、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸铵、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸镁、双{4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基}磷酸钙、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸锂、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸二锂、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸钠、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸二钠、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸钾、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸二钾、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸二铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸镁、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基磷酸钙、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸锂、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸钠、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸钾、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸铵、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸镁、双{6-(甲基)丙烯酰氧基-己基}磷酸钙、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸锂、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸二锂、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸钠、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸二钠、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸钾、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸二钾、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸二铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸镁、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基磷酸钙、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸锂、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸钠、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸钾、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸铵、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸镁、双{5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基}磷酸钙、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸锂、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二锂、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸钠、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二钠、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸钾、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二钾、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸镁、8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸钙、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸锂、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸钠、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸钾、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸铵、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸镁、双{8-(甲基)丙烯酰氧基-3,6-二氧杂辛基}磷酸钙等。
另外,作为成为上述化合物(I)的、具有阴离子性亲水基并且具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物,可举出下述通式(Iu)~(Iw)表示的化合物。
[化学式34]
上述式(Iu)中,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Iu)表示的化合物,例如,可举出丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、丙二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、谷氨酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、己二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、庚二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、辛二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、癸二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、十二烷二酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、马来酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钠、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钾、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·铵、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·镁、衣康酸1,3-(甲基)丙烯酰氧基-丙-2-基酯·钙等。
[化学式35]
上述式(Iv)中,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Iv)表示的化合物,例如,可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钙、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钠、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钾、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·铵、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·镁、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钙等。
[化学式36]
上述式(Iw)中,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1表示0~10的整数,M表示氢离子、铵离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。
作为上述通式(Iw)表示的化合物,例如,可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-丙二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-谷氨酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-己二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-庚二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-辛二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-癸二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-十二烷二酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-马来酸酯·钙、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钠、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钾、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·铵、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·镁、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯-衣康酸酯·钙等。
作为成为上述化合物(I)的具有阳离子性亲水基的化合物,优选下述通式(Ir)~(It)表示的化合物。
[化学式37]
上述式(Ir)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基。m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,n1为2以上时,r1彼此~r4彼此、及X彼此相互可以相同也可以不同,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基。
作为上述通式(Ir)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯·甲酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N-二甲基氨基乙酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-2-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丙-3-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-丁-4-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-己-6-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-辛-8-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基-3-氧杂戊-5-基酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯·甲酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N-二乙基氨基乙酯·磷酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯·盐酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯·氢溴酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯·硫酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯·甲酸盐、(甲基)丙烯酸N,N-二丙基氨基乙酯·乙酸盐、(甲基)丙烯酸N-二丙基氨基乙酯·磷酸盐、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三乙基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三乙基溴化铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三乙基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三乙基磷酸铵、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·氢溴酸盐、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·硫酸盐、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·甲酸盐、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·乙酸盐、N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺·磷酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·氢溴酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·硫酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·乙酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-2-基(甲基)丙烯酰胺·磷酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·氢溴酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·硫酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·乙酸盐、N,N-二甲基氨基-丙-3-基(甲基)丙烯酰胺·磷酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·氢溴酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·硫酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·乙酸盐、N,N-二甲基氨基-丁-4-基(甲基)丙烯酰胺·磷酸盐等。
[化学式38]
上述式(Is)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,n1为2以上时,r1彼此~r4彼此、及X彼此相互可以相同也可以不同,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基。
作为上述通式(Is)表示的化合物,例如,可举出3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三甲基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三甲基溴化铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三甲基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙-1-基三甲基磷酸铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丁-1-基三甲基氯化铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丁-1-基三甲基溴化铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丁-1-基三甲基磺酸铵、4-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丁-1-基三甲基磷酸铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基戊-1-基三甲基氯化铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基戊-1-基三甲基溴化铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基戊-1-基三甲基磺酸铵、5-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基戊-1-基三甲基磷酸铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基己-1-基三甲基氯化铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基己-1-基三甲基溴化铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基己-1-基三甲基磺酸铵、6-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基己-1-基三甲基磷酸铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基辛-1-基三甲基氯化铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基辛-1-基三甲基溴化铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基辛-1-基三甲基磺酸铵、8-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基辛-1-基三甲基磷酸铵、10-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基癸-1-基三甲基氯化铵、10-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基癸-1-基三甲基溴化铵、10-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基癸-1-基三甲基磺酸铵、10-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基癸-1-基三甲基磷酸铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基2-羟基丙-1-基三甲基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基2-羟基丙-1-基三甲基溴化铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基2-羟基丙-1-基三甲基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰基硫基2-羟基丙-1-基三甲基磷酸铵、3-(甲基)丙烯酰胺基2-羟基丙-1-基三甲基氯化铵、3-(甲基)丙烯酰胺基2-羟基丙-1-基三甲基溴化铵、3-(甲基)丙烯酰胺基2-羟基丙-1-基三甲基磺酸铵、3-(甲基)丙烯酰胺基2-羟基丙-1-基三甲基磷酸铵等。
[化学式39]
上述式(It)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,n1为2以上时,r1彼此~r4彼此、及X彼此相互可以相同也可以不同,R6~R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基。
作为上述通式(It)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酰氧基-甲基甜菜碱、2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基甜菜碱、2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基甜菜碱、3-(甲基)丙烯酰氧基-丙基甜菜碱、4-(甲基)丙烯酰氧基-丁基甜菜碱、5-(甲基)丙烯酰氧基-戊基甜菜碱、6-(甲基)丙烯酰氧基-己基甜菜碱、7-(甲基)丙烯酰氧基-庚基甜菜碱、8-(甲基)丙烯酰氧基-辛基甜菜碱、10-(甲基)丙烯酰氧基-癸基甜菜碱、11-(甲基)丙烯酰氧基-十一烷基甜菜碱、5-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基甜菜碱、5-(甲基)丙烯酰氧基-2,5-二甲基-3-氧杂戊基甜菜碱、8-(甲基)丙烯酰氧基-2,5,8-三甲基-3,6-二氧杂辛基甜菜碱等。
上述具有阳离子性亲水基的化合物中,更优选通式(Ir)~(Is)表示的化合物,进一步优选通式(Is)表示的化合物。
上述化合物(I)的分子量通常为72~18,000,优选为72~3,000,更优选为72~1000。
上述化合物(I)可单独使用1种,也可混合使用2种以上。需要说明的是,本发明的组合物(A)中包含上述化合物(I),但上述化合物(I)的至少一部分可进行反应而形成低聚物的形式被包含在上述组合物中。需要说明的是,此处所谓低聚物,是指通常包含2~20个由上述化合物(I)形成的重复单元的低聚物。
上述化合物(I)可利用已知的方法或以已知为准的方法制造。另外,上述化合物(I)也可作为市售品获得。
上述组合物(B)中包含的化合物(I’)的特征在于,具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团。(其中,亲水基为具有羟基的基团时,具有聚合性碳-碳双键的官能团为1个。)。通过将包含这样的具有亲水基和具有碳-碳双键的官能团的化合物的组合物聚合,可向得到的固化物赋予亲水性。
作为上述化合物(I’),除了组合物(A)中包含的化合物(1)以外,还可使用具有1个以上作为亲水基的羟基、和1个具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物。
作为上述羟基,只要发挥本发明的效果即可,可以是醇式羟基、酚式羟基中的任何,优选醇式羟基。
作为上述化合物(I’)所具有的亲水基,优选阴离子性亲水基。
作为具有聚合性碳-碳双键的官能团,只要该官能团可进行自由基聚合或离子聚合即可,没有特别限制,例如,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基硫基、甲基丙烯酰基硫基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、烯丙基、乙烯基、异丙烯基、马来酰基(-CO-CH=CH-CO-)、衣康酰基(-CO-CH=CH-CO-)、及苯乙烯基等。
成为化合物(I’)的、具有选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物的具体例及优选例与聚合性组合物(A)中包含的化合物(I)同样。
作为具有1个以上作为亲水基的羟基、和1个具有聚合性碳-碳双键的官能团的化合物,优选下述通式(200)表示的化合物。
[化学式40]
上述式(200)中,B表示具有1个具有聚合性碳-碳双键的官能团的碳原子数为2~100的有机基团,EF表示选自下述通式(201)~(204)中的包含至少1个羟基的基团,n为1,表示键合于EF的B的数量,n0为键合于B的EF的数量。
作为成为上述EF的基团,例如,可举出下述通式(201)~(204)表示的亲水基。
[化学式41]
上述式(201)中,n1表示0~100的整数,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n1为2以上时,r1彼此及r2彼此可以相同也可以不同。#1表示键合于式(200)的B中包含的碳原子的化学键。
[化学式42]
上述式(202)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,X彼此可以相同也可以不同,m1表示0~10的整数,n20表示2~100的整数,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,X彼此、r1彼此、r2彼此、r3彼此、及r4彼此可以相同也可以不同。#1表示键合于式(200)的B中包含的碳原子的化学键。
[化学式43]
上述式(203)中,#1表示键合于式(200)的B中包含的碳原子的化学键。
[化学式44]
上述式(204)中,X3及X4独立地表示-CH2-、-CH(OH)-、或-CO-,n30表示0~3的整数,n50表示0~5的整数,n30为2以上时,X3彼此可以相同也可以不同。n50为2以上时,X4彼此可以相同也可以不同,#1表示键合于式(200)的B中包含的碳原子的化学键。
作为上述式(200)中的B,优选为选自下述通式(210)~(216)中的基团。
[化学式45]
上述式(210)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式46]
上述式(211)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,r7及r8独立地表示氢原子、亚甲基、甲基、乙基、或羟基,r5及r6键合的碳原子与r7及r8键合的碳原子的连接可以是单键,也可以是双键,m1及m3独立地表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式47]
上述式(212)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1~r4独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m2表示0~5的整数,m1表示0~10的整数,n0表示1~5的整数,n1表示0~100的整数,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式48]
上述式(213)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式49]
上述式(214)中,r表示氢原子或甲基,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,m2表示0~5的整数,n0表示1~5的整数,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式50]
上述式(215)中,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
[化学式51]
上述式(216)中,r1表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,#2表示键合于选自上述通式(201)~(204)表示的基团中的至少1种基团中包含的#1的化学键。
作为成为上述化合物(I’)的具有羟基的化合物,优选为下述通式(Im)~(Iq)表示的化合物。
[化学式52]
上述式(Im)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1及r2各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n1表示0~100的整数,n1为2以上时,r1彼此及r2彼此可以相同也可以不同。
作为上述通式(Im)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、3-羟基丁基-2-(甲基)丙烯酸酯(3-hydroxybutyl-2-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、4-甲基-4-羟基戊基-2-(甲基)丙烯酸酯(4-methyl-4-hydroxypentyl-2-(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯、(甲基)丙烯酸18-羟基硬脂基酯、(甲基)丙烯酰基硫基-甲醇、(甲基)丙烯酰基硫基-2-乙醇、(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙醇、(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙醇、(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁醇、(甲基)丙烯酰基硫基-3-丁醇、2-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丁醇、(甲基)丙烯酰基硫基-2-丁醇、(甲基)丙烯酰基硫基-6-己醇、(甲基)丙烯酰基硫基-8-辛醇、(甲基)丙烯酰基硫基-12-月桂醇、(甲基)丙烯酰基硫基-18-硬脂醇、羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、4-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、3-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、3-羟基丁基-2-(甲基)丙烯酰胺(3-hydroxybutyl-2-(meth)acrylamide)、2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、5-羟基戊基(甲基)丙烯酰胺、4-甲基-4-羟基戊基-2-(甲基)丙烯酰胺(4-methyl-4-hydroxypentyl-2-(meth)acrylamide)、6-羟基己基(甲基)丙烯酰胺、7-羟基庚基(甲基)丙烯酰胺、8-羟基辛基(甲基)丙烯酰胺、12-羟基月桂基(甲基)丙烯酰胺、18-羟基硬脂基(甲基)丙烯酰胺等。
上述通式(Im)表示的化合物中,更优选下述通式(Im-2)表示的化合物。
[化学式53]
上述式(Im-2)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,r表示氢原子或甲基,r1及r2各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,m1为2以上时,r1彼此及r2彼此可以相同也可以不同。
作为上述通式(Im-2)表示的化合物,例如,可举出1-(甲基)丙烯酰氧基-2,3-二羟基丙烷、1-(甲基)丙烯酰基硫基-2,3-二羟基丙烷、1-(甲基)丙烯酰胺基-2,3-二羟基丙烷、1-(甲基)丙烯酰胺基-3,4-二羟基丁烷、N-(甲基)丙烯酰基-葡糖胺、1-(甲基)丙烯酰氧基-3,4-二羟基丁烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-4,5-二羟基庚烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-5,6-二羟基己烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-6,7-二羟基庚烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-7,8-二羟基辛烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-7,8-二羟基辛烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-8,9-二羟基壬烷、1-(甲基)丙烯酰氧基-9,10-二羟基癸烷、L-苏糖醇(甲基)丙烯酸酯{1-(甲基)丙烯酰氧基-2,3,4-三羟基丁烷等}、木糖醇(甲基)丙烯酸酯{1-(甲基)丙烯酰氧基-2,3,4,5-四羟基戊烷等}、山梨糖醇(甲基)丙烯酸酯{1-(甲基)丙烯酰氧基-2,3,4,5,6-五羟基己烷等}等。
[化学式54]
上述式(In)中,m1表示0~10的整数,n20表示2~100的整数,r表示氢原子或甲基,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,X彼此可以相同也可以不同,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,X彼此、r1彼此、r2彼此、r3彼此、及r4彼此可以相同也可以不同。
作为上述通式(In)表示的化合物,例如,可举出二(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(乙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,3-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,2-丙二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,4-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,2-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(2,3-丁二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,5-戊二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、二(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、三(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、四(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、五(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、六(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、八(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十二(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十四(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、十八(1,6-己二醇)单{(甲基)丙烯酸酯}、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}乙二醇、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-二(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-三(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-四(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-五(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-六(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-八(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-十(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-十二(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-十四(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰基硫基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-十四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-2-丙基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-十四(乙二醇)、
单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-3-丙基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-十四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰基硫基-4-丁基乙基}-十八(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}乙二醇、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-二(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-三(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-四(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-五(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-六(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-八(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-十(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-十二(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-十四(乙二醇)、单{(甲基)丙烯酰胺基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-十四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基2-丙基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-十四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基3-丙基乙基}-十八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}乙二醇、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-三(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-五(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-六(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-八(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-十(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-十二(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-十四(乙二醇)、单{1-(甲基)丙烯酰胺基4-丁基乙基}-十八(乙二醇)、5-{(甲基)丙烯酰氧基}-3-硫杂戊醇、8-{(甲基)丙烯酰氧基}-3,6-二硫杂辛醇、5-{(甲基)丙烯酰基硫基}-3-硫杂戊醇、8-{(甲基)丙烯酰基硫基}-3,6-二硫杂辛醇、5-{(甲基)丙烯酰胺基}-3-硫杂戊醇、8-{(甲基)丙烯酰胺基}-3,6-二硫杂辛醇等。
[化学式55]
上述式(Ip)中,r表示氢原子或甲基。
作为上述通式(Ip)表示的化合物,可举出N-(甲基)丙烯酰基-二乙醇胺。
[化学式56]
上述式(Iq)中,X1表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,X3及X4表示-CH2-、-CH(OH)-、或-CO-,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,m1表示0~10的整数,n1表示0~100的整数,n30表示0~3的整数,n50表示0~5的整数。需要说明的是,n1为2以上时,r1彼此~r4彼此、及X1彼此相互可以相同也可以不同,n30为2以上时,X3彼此可以相同也可以不同,n50为2以上时,X4彼此可以相同也可以不同。
作为上述通式(Iq)表示的化合物,例如,可举出核糖(甲基)丙烯酸酯、抗坏血酸-(甲基)丙烯酸酯、木糖-(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇酐-(甲基)丙烯酸酯、葡萄糖-(甲基)丙烯酸酯、葡糖酸-1,5-内酯-(甲基)丙烯酸酯、核糖(甲基)丙烯酰氧基乙基(ribose(meth)acryloyloxyethyl)、抗坏血酸-(甲基)丙烯酰氧基乙基、木糖-(甲基)丙烯酰氧基乙基、山梨糖醇酐-(甲基)丙烯酰氧基乙基、葡萄糖-(甲基)丙烯酰氧基乙基、葡糖酸-1,5-内酯-(甲基)丙烯酰氧基乙基、核糖(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基(ribose(meth)acryloyloxy-1,2-propyl)、抗坏血酸-(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基、木糖-(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基、山梨糖醇酐-(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基、葡萄糖-(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基、葡糖酸-1,5-内酯-(甲基)丙烯酰氧基-1,2-丙基、核糖(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、抗坏血酸-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、木糖-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、山梨糖醇酐-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、葡萄糖-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、葡糖酸-1,5-内酯-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-1,3-丙基、核糖(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、抗坏血酸-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、木糖-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、山梨糖醇酐-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、葡萄糖-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、葡糖酸-1,5-内酯-(甲基)丙烯酰氧基-3-氧杂戊基、及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷(propylene oxide)加成物、及丁内酯加成物等。
上述具有羟基的化合物中,更优选通式(Im)~(In)表示的化合物,进一步优选通式(Im)表示的化合物,特别优选通式(Im-2)表示的化合物。
由于上述聚合性组合物(B)中如下文所述地包含表面活性剂(III),因此能够形成具有羟基的化合物在表面倾斜的高亲水性膜,但即使在使用利用了表面活性剂的聚合性组合物(B)的情况下,作为上述化合物(I’)也存在下述倾向:优选具有阴离子性亲水基及阳离子性亲水基作为亲水基的化合物,更优选具有阴离子性亲水基作为亲水基的化合物。
上述化合物(I’)的分子量通常为72~18,000,优选为72~3,000,更优选为72~1000。
上述化合物(I’)可单独使用1种,也可混合使用2种以上。需要说明的是,本发明的组合物(B)中包含上述化合物(I’),但上述化合物(I’)的至少一部分可进行反应而形成低聚物的形式被包含在上述组合物中。需要说明的是,此处所谓低聚物,是指通常包含2~20个由上述化合物(I’)形成的重复单元的低聚物。
上述化合物(I’)可利用已知的方法或以已知为准的方法制造。此外,上述化合物(I)也可作为市售品获得。
聚合性组合物(A)或(B)中包含的化合物(II)的特征在于具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团。其中,化合物(II)可具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有。通过将包含这样的化合物的组合物聚合,可得到经充分交联的固化物。
作为具有聚合性碳-碳双键的官能团,可举出与作为化合物(I)中可包含的具有聚合性碳-碳双键的官能团而例示的基团同样的基团。这些基团中,优选(甲基)丙烯酰基。
作为上述(甲基)丙烯酰基,可举出(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基硫基、及(甲基)丙烯酰胺基等。这些(甲基)丙烯酰基中,优选(甲基)丙烯酰氧基及(甲基)丙烯酰基硫基。
上述化合物(II)中,优选具有1个以上羟基和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有选自醚键及硫醚键中的1个以上的键和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有1个以上酯键(其中,不包括与(甲基)丙烯酰基直接连接的部分的酯键)和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有选自脂环族基及芳香族基中的1个以上基团和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、具有1个以上杂环和2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为上述化合物(II),例如,可举出:
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基氧基}乙烷、1,2-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基氧基}丙烷、1,3-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基氧基}丙烷、1,4-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基氧基}庚烷、1,6-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基氧基}己烷;
新戊二醇羟基特戊酸二(甲基)丙烯酸酯;
聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚、1,2-聚丙二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚;
1,2-聚丙二醇-双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧乙烯)}醚;
1,3-聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-聚丁二醇-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}醚等。
另外,作为上述化合物(II),例如,可举出:
双{2-(甲基)丙烯酰基硫基-乙基}硫醚、双{5-(甲基)丙烯酰基硫基-3-硫杂戊基}硫醚;
环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双{(甲基)丙烯酰氧基-甲基}环己烷、双{7-(甲基)丙烯酰氧基-2,5-二氧杂庚基}环己烷、双{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)-甲基}环己烷;
三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯;
2-丙烯酸{2-(1,1-二甲基-2-{(1-氧代-2-丙烯基)氧基}乙基)-5-乙基-1,3-二氧杂环己烷-5-基}甲酯(日本化药公司制,商品名“KAYARAD R-604”);
N,N’,N”-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基}异氰脲酸酯;
苯二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双{7-(甲基)丙烯酰氧基-2,5-二氧杂庚基}苯、双{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)-甲基}苯;
双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双{(甲基)丙烯酰基-氧基乙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-氧基丙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧乙烯)}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基-聚(氧基-1,2-丙烯)}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基乙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基丙基}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-聚(氧乙烯)}双酚A、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-聚(氧基-1,2-丙烯)}双酚A;
双{(甲基)丙烯酰基-氧基乙基-氧基丙基}双酚A、双{(甲基)丙烯酰基聚(氧乙烯)-聚(氧基-1,2-丙烯)}双酚A;
萘二醇二(甲基)丙烯酸酯、双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}萘;
9,9-芴二醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双{4-(2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基)}芴、9,9-双{3-苯基-4-(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)}芴;等等。
此外,作为上述化合物(II),例如,可举出:
苯酚线型酚醛树脂(novolac)型环氧基(甲基)丙烯酸酯(新中村化学制,商品名“NK Oligo EA-6320、EA-7120、EA-7420”);
甘油-1,3-二(甲基)丙烯酸酯、1-丙烯酰氧基-2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基-丙烷、2,6,10-三羟基-4,8-二氧杂十一烷-1,11-二(甲基)丙烯酸酯、1,3-双{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}-2-羟基丙烷、1,2,3-三{3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基-丙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-乙烯氧基)}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧基)}丙烷、1,2,3-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,3-丙烯氧基)}丙烷;
三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、三羟甲基丙烷-三{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)}醚、三羟甲基丙烷-三{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧基)}醚、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、季戊四醇-四{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)}醚、季戊四醇-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧基)}醚;
二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、二三羟甲基丙烷-四{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)}醚、二三羟甲基丙烷-四{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧基)}醚、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-乙基-氧基}醚、二季戊四醇-六{2-(甲基)丙烯酰氧基-丙基-氧基}醚、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-聚(乙烯氧基)}醚、二季戊四醇-六{(甲基)丙烯酰氧基-聚(1,2-丙烯氧基)}醚;等等。
此外,作为上述化合物(II),例如,可举出:
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与1,6-己二异氰酸酯的氨酯反应物;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与异佛尔酮二异氰酸酯的氨酯反应物;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与双(异氰酸甲酯基)降冰片烷的氨酯反应物;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与正双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷(norbis(4-isocyanatocyclohexyl)methane)的氨酯反应物;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷的氨酯反应物;
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯与间苯二甲撑二异氰酸酯的氨酯反应物;等等。
上述化合物(II)可单独使用1种,也可混合使用2种以上。另外,上述化合物(II)可利用已知的方法或以已知的方法为准的方法制造,也可作为市售品获得。
对于化合物(I)及化合物(II)的配合比率而言,相对于化合物(I)及化合物(II)的重量,优选包含0.1~50重量%的化合物(I)、99.9~50重量%的化合物(II),更优选包含0.3~30重量%的化合物(I)、99.7~70重量%的化合物(II),进一步优选包含0.5~20重量%的化合物(I)、99.5~80重量%的化合物(II)。
上述聚合性组合物(B)中,除了上述化合物(I’)及化合物(II)以外,还包含表面活性剂(III),所述表面活性剂(III)具有亲水部和包含有机残基的疏水部,所述亲水部具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或2个以上的羟基。通过将包含这样的表面活性剂的组合物聚合,从而变得容易将来源于上述化合物(I’)的亲水基浓缩于固化物的表面,而且亲水基变得容易在单层膜的表面倾斜。需要说明的是,上述聚合性组合物(A)中也可包含表面活性剂(III)。
通过将包含表面活性剂(III)的聚合性组合物固化,从而能够在无溶剂的情况下使得来源于化合物(I’)的亲水基朝向单层膜的表面偏析(倾斜化),能够在更广泛的条件下得到高亲水性的单层膜,并且由于被认为是抑制化合物(I’)或化合物(I)与化合物(II)的分离的相容效果的效果,也可相对地提高单层膜的透明性。另外,即使是包含无法利用伴随极性溶剂蒸发从而实现在表面上的偏析(倾斜化)的以往的方法(例如,国际公开2007/064003号公报)进行倾斜化的通常的亲水性的聚合性化合物(例如,国际公开2007/064003号公报中权利要求记载的范围的化合物之外的亲水性聚合性化合物)的组合物,通过包含表面活性剂(III),从而也可由该组合物得到亲水基偏向表面而存在(倾斜化)的亲水性的固化物。此外,存在以下倾向:由包含上述公报记载的亲水性化合物的组合物,可得到亲水基在表面上进一步偏析(倾斜化)的亲水性更高的单层膜。另外,即使使用以往难以倾斜化的溶解度参数(SP值)低于9.1(cal/cm3)1/2的低极性溶剂,也可较容易地得到亲水基在表面上偏析(倾斜化)的亲水性的固化物。因此,将可与以往相比更容易地利用广泛的材料得到由这些固化物形成的具有高亲水性和透明性的单层膜及层叠有该单层膜的高亲水性的层叠体。
上述表面活性剂(III)中,优选下述通式(300)表示的化合物。
[化学式57]
上述式(300)中,R表示碳原子数为4~100的有机残基,FG表示包含选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的至少1种基团的亲水基,n为键合于FG的R的数量,表示1或2,n0为键合于R的FG的数量,表示1~5的整数,FG为包含1个羟基的基团时,n0表示2~5的整数。
作为成为上述FG的包含阴离子性亲水基的基团,例如,可举出下述通式(301)~(308)表示的亲水基。
[化学式58]
上述式(301)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
FG由通式(301)表示的表面活性剂中,较优选磺基琥珀酸酯系表面活性剂,作为磺基琥珀酸酯系表面活性剂,例如,可举出磺基琥珀酸单(甲基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(丙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(丁基)酯、磺基琥珀酸单(丁基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(丁基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(丁基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(丁基)酯·镁、磺基琥珀酸单(丁基)酯·钙、磺基琥珀酸单(戊基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(己基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(庚基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(辛基)酯、磺基琥珀酸单(辛基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(辛基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(辛基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(辛基)酯·镁、磺基琥珀酸单(辛基)酯·钙、磺基琥珀酸(壬基)酯、磺基琥珀酸单(壬基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(壬基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(壬基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(壬基)酯·镁、磺基琥珀酸单(壬基)酯·钙、磺基琥珀酸单(癸基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十一烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯·镁、磺基琥珀酸单(十二烷基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯·镁、磺基琥珀酸单(十三烷基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯·镁、磺基琥珀酸单(十四烷基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十五烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯·镁、磺基琥珀酸单(十六烷基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十七烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯·镁、磺基琥珀酸单(十八烷基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十九烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(二十烷基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(苄基)酯·二钠、
磺基琥珀酸单(丁氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(己氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(辛氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(壬氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(癸氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十一烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十二烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十三烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十四烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十五烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十六烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十七烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·钾、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·二钾、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·铵、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·二铵、磺基琥珀酸单(十八烷氧基乙基)酯·钙、磺基琥珀酸单(十九烷氧基乙基)酯·二钠、磺基琥珀酸单(二十烷氧基乙基)酯·二钠、
磺基琥珀酸二(甲基)酯·钠、磺基琥珀酸二(乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(丙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(丁基)酯、磺基琥珀酸二(丁基)酯·钠、磺基琥珀酸二(丁基)酯·钾、磺基琥珀酸二(丁基)酯·铵、磺基琥珀酸二(丁基)酯·镁、磺基琥珀酸二(丁基)酯·钙、磺基琥珀酸二(戊基)酯·钠、磺基琥珀酸二(己基)酯·钠、磺基琥珀酸二(庚基)酯·钠、磺基琥珀酸二(辛基)酯、磺基琥珀酸二(辛基)酯·钠、磺基琥珀酸二(辛基)酯·钾、磺基琥珀酸二(辛基)酯·铵、磺基琥珀酸二(辛基)酯·镁、磺基琥珀酸二(辛基)酯·钙、磺基琥珀酸二(壬基)酯、磺基琥珀酸二(壬基)酯·钠、磺基琥珀酸二(壬基)酯·钾、磺基琥珀酸二(壬基)酯·铵、磺基琥珀酸二(壬基)酯·镁、磺基琥珀酸二(壬基)酯·钙、磺基琥珀酸二(癸基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十一烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十二烷基)酯·钙、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十三烷基)酯·钙、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十四烷基)酯·钙、磺基琥珀酸二(十五烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十六烷基)酯·钙、磺基琥珀酸二(十七烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十八烷基)酯·钙、磺基琥珀酸二(十九烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二(二十烷基)酯·钠、磺基琥珀酸二苄基酯·钠、
磺基琥珀酸二(丁氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(己氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(辛氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(壬氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(癸氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十一烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十二烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十三烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十四烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十五烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十六烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十八烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸二(十八烷氧基乙基)酯·钾、磺基琥珀酸二(十八烷氧基乙基)酯·铵、磺基琥珀酸二(十八烷氧基乙基)酯·镁、磺基琥珀酸二(十八烷氧基乙基)酯·钙、磺基琥珀酸(十九烷氧基乙基)酯·钠、磺基琥珀酸(二十烷氧基乙基)酯·钠等。
[化学式59]
上述式(302)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
FG由通式(302)表示的表面活性剂中,较优选醇硫酸酯盐系表面活性剂,作为醇硫酸酯盐系表面活性剂,例如,可举出丁基硫酸酯·钠、戊基硫酸酯·钠、己基硫酸酯·钠、庚基硫酸酯·钠、辛基硫酸酯·钠、壬基硫酸酯·钠、癸基硫酸酯·钠、十一烷基硫酸酯·钠、十二烷基硫酸酯·三乙醇胺盐、十二烷基硫酸酯·铵、十二烷基硫酸酯·钠、十二烷基硫酸酯·钾、十二烷基硫酸酯·铵、十二烷基硫酸酯·镁、十二烷基硫酸酯·钙、十三烷基硫酸酯·钠、十四烷基硫酸酯·钠、十五烷基硫酸酯·钠、十六烷基硫酸酯·钠、十七烷基硫酸酯·钠、十八烷基硫酸酯·钠、十九烷基硫酸酯·钠、二十烷基硫酸酯·钠、
3-月桂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-月桂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-月桂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-月桂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-月桂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
3-肉豆蔻酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-肉豆蔻酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-肉豆蔻酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-肉豆蔻酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-肉豆蔻酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
3-棕榈酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-棕榈酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-棕榈酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-棕榈酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-棕榈酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
3-硬脂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-硬脂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-硬脂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-硬脂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-硬脂酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-油酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
3-山嵛酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钠、3-山嵛酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钾、3-山嵛酸-2-羟基-丙基硫酸酯·铵、3-山嵛酸-2-羟基-丙基硫酸酯·镁、3-山嵛酸-2-羟基-丙基硫酸酯·钙、
乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钠、乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钾、乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·铵、乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·镁、乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钙、
二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钠、二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钾、二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·铵、二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·镁、二乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钙、
三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钠、三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钾、三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·铵、三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·镁、三乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钙、
四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钠、四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钾、四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·铵、四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·镁、四乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钙、
聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钠、聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钾、聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·铵、聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·镁、聚乙二醇单(辛基苯基)醚硫酸酯·钙、
乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钠、乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钾、乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·铵、乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·镁、乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钙、
二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钠、二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钾、二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·铵、二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·镁、二乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钙、
三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钠、三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钾、三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·铵、三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·镁、三乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钙、
四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钠、四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钾、四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·铵、四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·镁、四乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钙、
聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钠、聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钾、聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·铵、聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·镁、聚乙二醇单(壬基苯基)醚硫酸酯·钙、
丁基氧基乙基硫酸酯·钠、异丁基氧基乙基硫酸酯·钠、叔丁基氧基乙基硫酸酯·钠、戊基氧基乙基硫酸酯·钠、己基氧基乙基硫酸酯·钠、庚基氧基乙基硫酸酯·钠、辛基氧基乙基硫酸酯·钠、壬基氧基乙基硫酸酯·钠、癸基氧基乙基硫酸酯·钠、十一烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)三乙醇胺、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)钠、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)钾、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)铵、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)镁、十二烷基氧基乙基硫酸酯·(月桂基氧基乙基硫酸酯·)钙、十三烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十四烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十五烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十六烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十七烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十八烷基氧基乙基硫酸酯·钠、十九烷基氧基乙基硫酸酯·钠、二十烷基氧基乙基硫酸酯·钠、
丁基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、异丁基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、叔丁基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、戊基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、己基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、庚基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、辛基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、壬基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、癸基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十一烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)三乙醇胺、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)钠、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)钾、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)铵、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)镁、十二烷基氧基丙-2-基硫酸酯·(月桂基氧基丙-2-基硫酸酯·)钙、十三烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十四烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十五烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十六烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十七烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十八烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、十九烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、二十烷基氧基丙-2-基硫酸酯·钠、
丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、异丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、叔丁基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、戊基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、己基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、庚基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、辛基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、壬基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、癸基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十一烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)三乙醇胺、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)钠、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)钾、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)铵、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)镁、十二烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·(月桂基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·)钙、十三烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十四烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十五烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十六烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十七烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十八烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、十九烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、二十烷基氧基-3-氧杂戊基硫酸酯·钠、
丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、异丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、叔丁基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、戊基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、己基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、庚基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、辛基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、壬基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、癸基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十一烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·)三乙醇胺、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·)钠、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·)钾、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·)铵、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·)镁、十三烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十四烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十五烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十六烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十七烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十八烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、十九烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠、二十烷基氧基-3,6-二氧杂辛基硫酸酯·钠等。
[化学式60]
上述式(303)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
FG由通式(303)表示的表面活性剂中,较优选烷氧基烷基磷酸酯系表面活性剂及芳基氧基烷基磷酸酯系表面活性剂,作为烷氧基烷基磷酸系表面活性剂,例如,可举出丁基氧基乙基磷酸单酯、戊基氧基乙基磷酸单酯、己基氧基乙基磷酸单酯、庚基氧基乙基磷酸单酯、辛基氧基乙基磷酸单酯、壬基氧基乙基磷酸单酯、癸基氧基乙基磷酸单酯、十一烷基氧基乙基磷酸单酯、十二烷基氧基乙基磷酸单酯(月桂基氧基乙基磷酸单酯)、十三烷基氧基乙基磷酸单酯、十四烷基氧基乙基磷酸单酯、十五烷基氧基乙基磷酸单酯、十六烷基氧基乙基磷酸单酯、十七烷基氧基乙基磷酸单酯、十八烷基氧基乙基磷酸单酯、十九烷基氧基乙基磷酸单酯、二十烷基氧基乙基磷酸单酯、
丁基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、戊基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、己基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、庚基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、辛基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、壬基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、癸基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十一烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十二烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯(月桂基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯)、十三烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十四烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十五烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十六烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十七烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十八烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十九烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、二十烷基氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、丁基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、戊基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、己基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、庚基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、辛基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、壬基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、癸基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十一烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯(月桂基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯)、十三烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十四烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十五烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十六烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十七烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十八烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十九烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、二十烷基氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为芳基氧基烷基磷酸系表面活性剂,例如,可举出甲基苯氧基乙基磷酸单酯、乙基苯氧基乙基磷酸单酯、丙基苯氧基乙基磷酸单酯、丁基苯氧基乙基磷酸单酯、戊基苯氧基乙基磷酸单酯、己基苯氧基乙基磷酸单酯、庚基苯氧基乙基磷酸单酯、辛基苯氧基乙基磷酸单酯、壬基苯氧基乙基磷酸单酯、癸基苯氧基乙基磷酸单酯、十一烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十二烷基苯氧基乙基磷酸单酯(月桂基苯氧基乙基磷酸单酯)、十三烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十四烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十五烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十六烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十七烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十八烷基苯氧基乙基磷酸单酯、十九烷基苯氧基乙基磷酸单酯、二十烷基苯氧基乙基磷酸单酯、丁基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、戊基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、己基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、庚基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、辛基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、壬基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、癸基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十一烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十二烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯(月桂基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯)、十三烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十四烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十五烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十六烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十七烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十八烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、十九烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、二十烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸单酯、
丁基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、戊基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、己基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、庚基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、辛基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、壬基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、癸基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十一烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十二烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯(月桂基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯)、十三烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十四烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十五烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十六烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十七烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十八烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十九烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、二十烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、
丁基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、戊基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、己基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、庚基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、辛基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、壬基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、癸基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十一烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十二烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯(月桂基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯)、十二烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯(月桂基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯)、十三烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十四烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十五烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十六烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十七烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十八烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十九烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、二十烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、
甲基萘氧基乙基磷酸单酯、乙基萘氧基乙基磷酸单酯、丙基萘氧基乙基磷酸单酯、丁基萘氧基乙基磷酸单酯、戊基萘氧基乙基磷酸单酯、己基萘氧基乙基磷酸单酯、庚基萘氧基乙基磷酸单酯、辛基萘氧基乙基磷酸单酯、壬基萘氧基乙基磷酸单酯、癸基萘氧基乙基磷酸单酯、十一烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十二烷基萘氧基乙基磷酸单酯(月桂基萘氧基乙基磷酸单酯)、十三烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十四烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十五烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十六烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十七烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十八烷基萘氧基乙基磷酸单酯、十九烷基萘氧基乙基磷酸单酯、二十烷基萘氧基乙基磷酸单酯、
丁基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、戊基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、己基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、庚基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、辛基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、壬基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、癸基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十一烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十二烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯(月桂基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯)、十三烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十四烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十五烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十六烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十七烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十八烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、十九烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、二十烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸单酯、
丁基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、戊基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、己基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、庚基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、辛基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、壬基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、癸基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十一烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十二烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯(月桂基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯)、十三烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十四烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十五烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十六烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十七烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十八烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、十九烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、二十烷基萘氧基3,6-二氧杂辛基磷酸单酯、
丁基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、戊基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、己基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、庚基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、辛基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、壬基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、癸基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十一烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十二烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯(月桂基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯)、十三烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十四烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十五烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十六烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十七烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十八烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、十九烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、二十烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸单酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
[化学式61]
上述式(304)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
FG由通式(304)表示的表面活性剂中,较优选烷基磷酸酯系表面活性剂及芳基氧基烷基磷酸酯系表面活性剂。
作为烷基磷酸酯系表面活性剂,例如,可举出丁基磷酸二酯、戊基磷酸二酯、己基磷酸二酯、庚基磷酸二酯、辛基磷酸二酯、壬基磷酸二酯、癸基磷酸二酯、十一烷基磷酸二酯、十二烷基磷酸二酯(月桂基磷酸二酯)、十三烷基磷酸二酯、十四烷基磷酸二酯、十五烷基磷酸二酯、十六烷基磷酸二酯、十七烷基磷酸二酯、十八烷基磷酸二酯、十九烷基磷酸二酯、二十烷基磷酸二酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为芳基氧基烷基磷酸酯系表面活性剂,例如,可举出丁基苯氧基乙基磷酸二酯、戊基苯氧基乙基磷酸二酯、己基苯氧基乙基磷酸二酯、庚基苯氧基乙基磷酸二酯、辛基苯氧基乙基磷酸二酯、壬基苯氧基乙基磷酸二酯、癸基苯氧基乙基磷酸二酯、十一烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十二烷基苯氧基乙基磷酸二酯(月桂基苯氧基乙基磷酸二酯)、十二烷基苯氧基乙基磷酸二酯(月桂基苯氧基乙基磷酸二酯)、十三烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十四烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十五烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十六烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十七烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十八烷基苯氧基乙基磷酸二酯、十九烷基苯氧基乙基磷酸二酯、二十烷基苯氧基乙基磷酸二酯、丁基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、戊基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、己基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、庚基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、辛基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、壬基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、癸基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十一烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十二烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯(月桂基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯)、十二烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯(月桂基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯)、十三烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十四烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十五烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十六烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十七烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十八烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、十九烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、二十烷基苯氧基-3-氧杂戊基磷酸二酯、丁基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、戊基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、己基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、庚基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、辛基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、壬基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、癸基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十一烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十二烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯(月桂基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯)、十二烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯(月桂基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯)、十三烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十四烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十五烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十六烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十七烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十八烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、十九烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、二十烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基磷酸二酯、
丁基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、戊基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、己基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、庚基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、辛基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、壬基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、癸基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十一烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十二烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯(月桂基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯)、十三烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十四烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十五烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十六烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十七烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十八烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十九烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、二十烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、
丁基萘氧基乙基磷酸二酯、戊基萘氧基乙基磷酸二酯、己基萘氧基乙基磷酸二酯、庚基萘氧基乙基磷酸二酯、辛基萘氧基乙基磷酸二酯、壬基萘氧基乙基磷酸二酯、癸基萘氧基乙基磷酸二酯、十一烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十二烷基萘氧基乙基磷酸二酯(月桂基萘氧基乙基磷酸二酯)、十二烷基萘氧基乙基磷酸二酯(月桂基萘氧基乙基磷酸二酯)、十三烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十四烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十五烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十六烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十七烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十八烷基萘氧基乙基磷酸二酯、十九烷基萘氧基乙基磷酸二酯、二十烷基萘氧基乙基磷酸二酯、
丁基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、戊基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、己基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、庚基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、辛基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、壬基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、癸基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十一烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十二烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯(月桂基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯)、十二烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯(月桂基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯)、十三烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十四烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十五烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十六烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十七烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十八烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、十九烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、二十烷基萘氧基3-氧杂戊基磷酸二酯、
丁基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、戊基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、己基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、庚基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、辛基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、壬基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、癸基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十一烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十二烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯(月桂基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯)、十二烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯(月桂基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯)、十三烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十四烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十五烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十六烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十七烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十八烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、十九烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、二十烷基萘氧基3,6,9-三氧杂十一烷基磷酸二酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
[化学式62]
上述式(305)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(305)表示的表面活性剂,例如,可举出脂肪族羧酸系表面活性剂、烷基氧基脂肪族羧酸系表面活性剂、芳基氧基脂肪族羧酸系表面活性剂、芳香族羧酸系表面活性剂、N-酰基氨基酸系表面活性剂等。
作为脂肪族羧酸系表面活性剂,例如,可举出丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、山嵛酸、环己甲酸、苯基乙酸、大豆油、椰子油、棕榈油、亚麻籽油、棉籽油、菜籽油、桐油、蓖麻油、聚丙烯酸、丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为烷基氧基脂肪族羧酸系表面活性剂,例如,可举出丁氧基乙基氧基乙酸、戊氧基乙基氧基乙酸、己氧基乙基氧基乙酸、庚氧基乙基氧基乙酸、辛氧基乙基氧基乙酸、壬氧基乙基氧基乙酸、癸氧基乙基氧基乙酸、十一烷氧基乙基氧基乙酸、十二烷氧基乙基氧基乙酸、十三烷氧基乙基氧基乙酸、十四烷氧基乙基氧基乙酸、十五烷氧基乙基氧基乙酸、十六烷氧基乙基氧基乙酸、十七烷氧基乙基氧基乙酸、十八烷氧基乙基氧基乙酸、十九烷氧基乙基氧基乙酸、二十烷氧基乙基氧基乙酸、
丁氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、戊氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、己氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、庚氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、辛氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、壬氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、癸氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十一烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十二烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十三烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十四烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十五烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十六烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十七烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十八烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十九烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、二十烷氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、
丁氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、戊氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、己氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、庚氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、辛氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、壬氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、癸氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十一烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十二烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十三烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十四烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十五烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十六烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十七烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十八烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十九烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、二十烷氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、
丁氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、戊氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、己氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、庚氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、辛氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、壬氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、癸氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十一烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十二烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十三烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十四烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十五烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十六烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十七烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十八烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十九烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、二十烷氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为芳基氧基脂肪族羧酸系表面活性剂,例如,可举出丁基苯氧基乙基氧基乙酸、戊基苯氧基乙基氧基乙酸、己基苯氧基乙基氧基乙酸、庚基苯氧基乙基氧基乙酸、辛基苯氧基乙基氧基乙酸、壬基苯氧基乙基氧基乙酸、癸基苯氧基乙基氧基乙酸、十一烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十二烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十三烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十四烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十五烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十六烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十七烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十八烷基苯氧基乙基氧基乙酸、十九烷基苯氧基乙基氧基乙酸、二十烷基苯氧基乙基氧基乙酸、
丁基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、戊基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、己基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、庚基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、辛基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、壬基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、癸基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十二烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十三烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十四烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十五烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十六烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十七烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十八烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、十九烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、二十烷基苯氧基-3-氧杂戊基氧基乙酸、
丁基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、戊基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、己基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、庚基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、辛基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、壬基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、癸基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十一烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十二烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸(月桂基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸)、十三烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十四烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十五烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十六烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十七烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十八烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、十九烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、二十烷基苯氧基-3,6-二氧杂辛基氧基乙酸、
丁基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、戊基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、己基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、庚基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、辛基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、壬基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、癸基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十一烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十二烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸(月桂基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸)、十三烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十四烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十五烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十六烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十七烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十八烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、十九烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、二十烷基苯氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基氧基乙酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为芳香族羧酸系表面活性剂,例如,可举出苯甲酸、甲苯甲酸、氯苯甲酸、硝基苯甲酸、羟基苯甲酸、甲氧基苯甲酸、丁氧基苯甲酸、戊基氧基苯甲酸、己基氧基苯甲酸、庚基氧基苯甲酸、辛基氧基苯甲酸、壬基氧基苯甲酸、癸基氧基苯甲酸、十一烷基氧基苯甲酸、十二烷基氧基苯甲酸、十三烷基氧基苯甲酸、十四烷基氧基苯甲酸、十五烷基氧基苯甲酸、十六烷基氧基苯甲酸、十七烷基氧基苯甲酸、十八烷基氧基苯甲酸、十九烷基氧基苯甲酸、二十烷基氧基苯甲酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为N-酰基氨基酸系表面活性剂,例如,可举出丁酸与甘氨酸的-N-酰基酯、戊酸与甘氨酸的-N-酰基酯、己酸与甘氨酸的-N-酰基酯、辛酸与甘氨酸的-N-酰基酯、癸酸与甘氨酸的-N-酰基酯、月桂酸与甘氨酸的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与甘氨酸的-N-酰基酯、棕榈酸与甘氨酸的-N-酰基酯、硬脂酸与甘氨酸的-N-酰基酯、异硬脂酸与甘氨酸的-N-酰基酯、油酸与甘氨酸的-N-酰基酯、山嵛酸与甘氨酸的-N-酰基酯、环己甲酸与甘氨酸的-N-酰基酯、苯基乙酸与甘氨酸的-N-酰基酯、
丁酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、戊酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、己酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、辛酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、癸酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、月桂酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、棕榈酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、硬脂酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、异硬脂酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、油酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、山嵛酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、环己甲酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、苯基乙酸与N-甲基甘氨酸的-N-酰基酯、
丁酸与丙氨酸的-N-酰基酯、戊酸与丙氨酸的-N-酰基酯、己酸与丙氨酸的-N-酰基酯、辛酸与丙氨酸的-N-酰基酯、癸酸与丙氨酸的-N-酰基酯、月桂酸与丙氨酸的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与丙氨酸的-N-酰基酯、棕榈酸与丙氨酸的-N-酰基酯、硬脂酸与丙氨酸的-N-酰基酯、异硬脂酸与丙氨酸的-N-酰基酯、油酸与丙氨酸的-N-酰基酯、山嵛酸与丙氨酸的-N-酰基酯、环己甲酸与丙氨酸的-N-酰基酯、苯基乙酸与丙氨酸的-N-酰基酯、
丁酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、戊酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、己酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、辛酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、癸酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、月桂酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、棕榈酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、硬脂酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、异硬脂酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、油酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、山嵛酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、环己甲酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、苯基乙酸与N-甲基丙氨酸的-N-酰基酯、
丁酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、戊酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、己酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、辛酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、癸酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、月桂酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、棕榈酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、硬脂酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、异硬脂酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、油酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、山嵛酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、环己甲酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、苯基乙酸与胶原蛋白肽的-N-酰基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
在FG由通式(305)表示的表面活性剂中,具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物是更优选的,作为甘氨酸的-N-酰基酯的、具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物是进一步优选的。
[化学式63]
上述式(306)中,r5及r6独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n50表示0~5的整数,X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(306)表示的表面活性剂,例如,可举出烷基琥珀酸系表面活性剂、烷基醚琥珀酸系表面活性剂、烷基酯琥珀酸系表面活性剂、琥珀酸硫酯系表面活性剂、N-酰基氨基琥珀酸酯系表面活性剂、N-酰基谷氨酸酯系表面活性剂等。
作为烷基琥珀酸系表面活性剂,例如,可举出丁基琥珀酸、戊基琥珀酸、己基琥珀酸、庚基琥珀酸、辛基琥珀酸、壬基琥珀酸、癸基琥珀酸、十一烷基琥珀酸、十二烷基琥珀酸、十三烷基琥珀酸、十四烷基琥珀酸、十五烷基琥珀酸、十六烷基琥珀酸、十七烷基琥珀酸、十八烷基琥珀酸、十九烷基琥珀酸、二十烷基琥珀酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为烷基醚琥珀酸系表面活性剂,例如,可举出丁基氧基琥珀酸、戊基氧基琥珀酸、己基氧基琥珀酸、庚基氧基琥珀酸、辛基氧基琥珀酸、壬基氧基琥珀酸、癸基氧基琥珀酸、十一烷基氧基琥珀酸、十二烷基氧基琥珀酸、十三烷基氧基琥珀酸、十四烷基氧基琥珀酸、十五烷基氧基琥珀酸、十六烷基氧基琥珀酸、十七烷基氧基琥珀酸、十八烷基氧基琥珀酸、十九烷基氧基琥珀酸、二十烷基氧基琥珀酸、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为烷基酯琥珀酸系表面活性剂,例如,可举出丁酸与羟基琥珀酸的酯、戊酸与羟基琥珀酸的酯、己酸与羟基琥珀酸的酯、辛酸与羟基琥珀酸的酯、癸酸与羟基琥珀酸的酯、月桂酸与羟基琥珀酸的酯、肉豆蔻酸与羟基琥珀酸的酯、棕榈酸与羟基琥珀酸的酯、硬脂酸与羟基琥珀酸的酯、异硬脂酸与羟基琥珀酸的酯、油酸与羟基琥珀酸的酯、山嵛酸与羟基琥珀酸的酯、环己甲酸与羟基琥珀酸的酯、苯基乙酸与羟基琥珀酸的酯以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为琥珀酸硫酯系表面活性剂,例如,可举出丁酸与巯基琥珀酸的硫酯、戊酸与巯基琥珀酸的硫酯、己酸与巯基琥珀酸的硫酯、辛酸与巯基琥珀酸的硫酯、癸酸与巯基琥珀酸的硫酯、月桂酸与巯基琥珀酸的硫酯、肉豆蔻酸与巯基琥珀酸的硫酯、棕榈酸与巯基琥珀酸的硫酯、硬脂酸与巯基琥珀酸的硫酯、异硬脂酸与巯基琥珀酸的硫酯、油酸与巯基琥珀酸的硫酯、山嵛酸与巯基琥珀酸的硫酯、环己甲酸与巯基琥珀酸的硫酯、苯基乙酸与巯基琥珀酸的硫酯以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为N-酰基氨基琥珀酸酯系表面活性剂,例如,可举出丁酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、戊酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、己酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、辛酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、癸酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、月桂酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、肉豆蔻酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、棕榈酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、硬脂酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、异硬脂酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、油酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、山嵛酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、环己甲酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、苯基乙酸与氨基琥珀酸的N-酰基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
作为N-酰基谷氨酸酯系表面活性剂,例如,可举出丁酸与谷氨酸的N-酰基酯、戊酸与谷氨酸的N-酰基酯、己酸与谷氨酸的N-酰基酯、辛酸与谷氨酸的N-酰基酯、癸酸与谷氨酸的N-酰基酯、月桂酸与谷氨酸的N-酰基酯、肉豆蔻酸与谷氨酸的N-酰基酯、棕榈酸与谷氨酸的N-酰基酯、硬脂酸与谷氨酸的N-酰基酯、异硬脂酸与谷氨酸的N-酰基酯、油酸与谷氨酸的N-酰基酯、山嵛酸与谷氨酸的N-酰基酯、环己甲酸与谷氨酸的N-酰基酯、苯基乙酸与谷氨酸的N-酰基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
在FG由通式(306)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式64]
上述式(307)中,X表示-O-、-S-、-NH-或-NCH3-,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(307)表示的表面活性剂,例如,可举出邻苯二甲酸酯系表面活性剂等。
作为邻苯二甲酸酯系表面活性剂,例如,可举出邻苯二甲酸丁酯、邻苯二甲酸戊酯、邻苯二甲酸己酯、邻苯二甲酸庚酯、邻苯二甲酸辛酯、邻苯二甲酸壬酯、邻苯二甲酸癸酯、邻苯二甲酸十一烷基酯、邻苯二甲酸十二烷基酯(月桂基酯)、邻苯二甲酸十三烷基酯、邻苯二甲酸十四烷基酯、邻苯二甲酸十五烷基酯、邻苯二甲酸十六烷基酯、邻苯二甲酸十七烷基酯、邻苯二甲酸十八烷基酯、邻苯二甲酸十九烷基酯、邻苯二甲酸二十烷基酯、
邻苯二甲酸丁基氧基酯、邻苯二甲酸己基氧基酯、邻苯二甲酸辛基氧基酯、邻苯二甲酸癸基氧基酯、邻苯二甲酸十二烷基氧基酯、邻苯二甲酸十四烷基氧基酯、邻苯二甲酸十六烷基氧基酯、邻苯二甲酸十八烷基氧基酯、邻苯二甲酸二十烷基氧基酯、
邻苯二甲酸丁基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸己基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸辛基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸癸基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸十二烷基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸十四烷基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸十六烷基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸十八烷基氧基-3-氧杂戊基酯、邻苯二甲酸二十烷基氧基-3-氧杂戊基酯、
邻苯二甲酸丁基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸己基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸辛基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸癸基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸十二烷基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸十四烷基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸十六烷基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸十八烷基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、邻苯二甲酸二十烷基氧基-3,6-二氧杂辛基酯、
邻苯二甲酸丁基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸己基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸辛基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸癸基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸十二烷基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸十四烷基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸十六烷基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸十八烷基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、邻苯二甲酸二十烷基氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
在FG由通式(307)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式65]
上述式(308)中,M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、或铵离子,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(308)表示的表面活性剂,例如,可举出亚氨基二乙酸-N-酰基酯系表面活性剂等。
作为亚氨基二乙酸-N-酰基酯系表面活性剂,例如,可举出丁酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、戊酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、己酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、辛酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、癸酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、月桂酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、肉豆蔻酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、棕榈酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、硬脂酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、异硬脂酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、油酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、山嵛酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、环己甲酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、苯基乙酸与亚氨基二乙酸的-N-酰基酯、以及它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺盐、镁盐、及钙盐等。
在FG由通式(308)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
作为成为上述FG的包含羟基的基团,例如,可举出下述通式(309)、(310)、(312)、及(313)表示的亲水基。
[化学式66]
上述式(309)中,r1及r2独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,n1表示0~100的整数。#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。需要说明的是,式(309)表示的基团为包含1个羟基的基团时,式(300)中的n0表示2~5的整数。
作为FG由上述通式(309)表示的表面活性剂,例如,可举出丁酸三羟甲基丙烷单酯、戊酸三羟甲基丙烷单酯、己酸三羟甲基丙烷单酯、辛酸三羟甲基丙烷单酯、癸酸三羟甲基丙烷单酯、月桂酸三羟甲基丙烷单酯、肉豆蔻酸三羟甲基丙烷单酯、棕榈酸三羟甲基丙烷单酯、硬脂酸三羟甲基丙烷单酯、异硬脂酸三羟甲基丙烷单酯、油酸三羟甲基丙烷单酯、山嵛酸三羟甲基丙烷单酯、环己甲酸三羟甲基丙烷单酯、苯基乙酸三羟甲基丙烷单酯、
丁酸季戊四醇单酯、戊酸季戊四醇单酯、己酸季戊四醇单酯、辛酸季戊四醇单酯、癸酸季戊四醇单酯、月桂酸季戊四醇单酯、肉豆蔻酸季戊四醇单酯、棕榈酸季戊四醇单酯、硬脂酸季戊四醇单酯、异硬脂酸季戊四醇单酯、油酸季戊四醇单酯、山嵛酸季戊四醇单酯、环己甲酸季戊四醇单酯、苯基乙酸季戊四醇单酯、
丁酸季戊四醇二酯、戊酸季戊四醇二酯、己酸季戊四醇二酯、辛酸季戊四醇二酯、癸酸季戊四醇二酯、月桂酸季戊四醇二酯、肉豆蔻酸季戊四醇二酯、棕榈酸季戊四醇二酯、硬脂酸季戊四醇二酯、异硬脂酸季戊四醇二酯、油酸季戊四醇二酯、山嵛酸季戊四醇二酯、环己甲酸季戊四醇二酯、苯基乙酸季戊四醇二酯、
丁酸二季戊四醇二酯、戊酸二季戊四醇二酯、己酸二季戊四醇二酯、辛酸二季戊四醇二酯、癸酸二季戊四醇二酯、月桂酸二季戊四醇二酯、肉豆蔻酸二季戊四醇二酯、棕榈酸二季戊四醇二酯、硬脂酸二季戊四醇二酯、异硬脂酸二季戊四醇二酯、油酸二季戊四醇二酯、山嵛酸二季戊四醇二酯、环己甲酸二季戊四醇二酯、苯基乙酸二季戊四醇二酯、
丁酸二季戊四醇三酯、戊酸二季戊四醇三酯、己酸二季戊四醇三酯、辛酸二季戊四醇三酯、癸酸二季戊四醇三酯、月桂酸二季戊四醇三酯、肉豆蔻酸二季戊四醇三酯、棕榈酸二季戊四醇三酯、硬脂酸二季戊四醇三酯、异硬脂酸二季戊四醇三酯、油酸二季戊四醇三酯、山嵛酸二季戊四醇三酯、环己甲酸二季戊四醇三酯、苯基乙酸二季戊四醇三酯、
丁酸二季戊四醇四酯、戊酸二季戊四醇四酯、己酸二季戊四醇四酯、辛酸二季戊四醇四酯、癸酸二季戊四醇四酯、月桂酸二季戊四醇四酯、肉豆蔻酸二季戊四醇四酯、棕榈酸二季戊四醇四酯、硬脂酸二季戊四醇四酯、异硬脂酸二季戊四醇四酯、油酸二季戊四醇四酯、山嵛酸二季戊四醇四酯、环己甲酸二季戊四醇四酯、苯基乙酸二季戊四醇四酯、以及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、及丁内酯加成物等。
上述通式(309)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式67]
上述式(310)中,X表示-O-、-S-、-NH-、或-NCH3-,X彼此可以相同也可以不同,m1表示0~10的整数,n20表示2~100的整数,r表示氢原子或甲基,r1~r4各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、或羟基,X彼此、r1彼此、r2彼此、r3彼此、及r4彼此可以相同也可以不同,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。需要说明的是,式(310)表示的基团为包含1个羟基的基团时,式(300)中的n0表示2~5的整数。
作为FG由上述通式(310)表示的表面活性剂,例如,可举出丁酸甘油单酯、戊酸甘油单酯、己酸甘油单酯、辛酸甘油单酯、癸酸甘油单酯、月桂酸甘油单酯、肉豆蔻酸甘油单酯、棕榈酸甘油单酯、硬脂酸甘油单酯、异硬脂酸甘油单酯、油酸甘油单酯、山嵛酸甘油单酯、环己甲酸甘油单酯、苯基乙酸甘油单酯、甘油丁基醚、甘油戊基醚、甘油己基醚、甘油庚基醚、甘油辛基醚、甘油壬基醚、甘油癸基醚、甘油十一烷基醚、甘油十二烷基醚、甘油十三烷基醚、甘油十四烷基醚、甘油十五烷基醚、甘油十六烷基醚、甘油十七烷基醚、甘油十八烷基醚、甘油十九烷基醚、甘油二十烷基醚、
甘油-丁基氧基乙基醚、甘油-戊基氧基乙基醚、甘油-己基氧基乙基醚、甘油-庚基氧基乙基醚、甘油-辛基氧基乙基醚、甘油-壬基氧基乙基醚、甘油-癸基氧基乙基醚、甘油-十一烷基氧基乙基醚、甘油-十二烷基氧基乙基醚、甘油-十三烷基氧基乙基醚、甘油-十四烷基氧基乙基醚、甘油-十五烷基氧基乙基醚、甘油-十六烷基氧基乙基醚、甘油-十七烷基氧基乙基醚、甘油-十八烷基氧基乙基醚、甘油-十九烷基氧基乙基醚、甘油-二十烷基氧基乙基醚、
丁酸双甘油单酯、戊酸双甘油单酯、己酸双甘油单酯、辛酸双甘油单酯、癸酸双甘油单酯、月桂酸双甘油单酯、肉豆蔻酸双甘油单酯、棕榈酸双甘油单酯、硬脂酸双甘油单酯、异硬脂酸双甘油单酯、油酸双甘油单酯、山嵛酸双甘油单酯、环己甲酸双甘油单酯、苯基乙酸双甘油单酯、
丁酸硫代甘油单硫酯、戊酸硫代甘油单硫酯、己酸硫代甘油单硫酯、辛酸硫代甘油单硫酯、癸酸硫代甘油单硫酯、月桂酸硫代甘油单硫酯、肉豆蔻酸硫代甘油单硫酯、棕榈酸硫代甘油单硫酯、硬脂酸硫代甘油单硫酯、异硬脂酸硫代甘油单硫酯、油酸硫代甘油单硫酯、山嵛酸硫代甘油单硫酯、环己甲酸硫代甘油单硫酯、苯基乙酸硫代甘油单硫酯、
1-丁酰胺基-2,3-丙二醇、1-戊酰胺基-2,3-丙二醇、1-己酰胺基-2,3-丙二醇、1-辛酰胺基-2,3-丙二醇、1-癸酰胺基-2,3-丙二醇、1-月桂酰胺基-2,3-丙二醇、1-肉豆蔻酰胺基-2,3-丙二醇、1-棕榈酰胺基-2,3-丙二醇、1-硬脂酰胺基-2,3-丙二醇、1-异硬脂酰胺基-2,3-丙二醇、1-油酰胺基-2,3-丙二醇、1-山嵛酰胺基-2,3-丙二醇、1-环己烷羧酰胺基-2,3-丙二醇、1-苯基乙酰胺基-2,3-丙二醇、
丁酸山梨糖醇单酯、戊酸山梨糖醇单酯、己酸山梨糖醇单酯、辛酸山梨糖醇单酯、癸酸山梨糖醇单酯、月桂酸山梨糖醇单酯、肉豆蔻酸山梨糖醇单酯、棕榈酸山梨糖醇单酯、硬脂酸山梨糖醇单酯、异硬脂酸山梨糖醇单酯、油酸山梨糖醇单酯、山嵛酸山梨糖醇单酯、环己甲酸山梨糖醇单酯、苯基乙酸山梨糖醇单酯、
丁酸山梨糖醇二酯、戊酸山梨糖醇二酯、己酸山梨糖醇二酯、辛酸山梨糖醇二酯、癸酸山梨糖醇二酯、月桂酸山梨糖醇二酯、肉豆蔻酸山梨糖醇二酯、棕榈酸山梨糖醇二酯、硬脂酸山梨糖醇二酯、异硬脂酸山梨糖醇二酯、油酸山梨糖醇二酯、山嵛酸山梨糖醇二酯、环己甲酸山梨糖醇二酯、苯基乙酸山梨糖醇二酯、
丁酸甘露糖醇单酯、戊酸甘露糖醇单酯、己酸甘露糖醇单酯、辛酸甘露糖醇单酯、癸酸甘露糖醇单酯、月桂酸甘露糖醇单酯、肉豆蔻酸甘露糖醇单酯、棕榈酸甘露糖醇单酯、硬脂酸甘露糖醇单酯、异硬脂酸甘露糖醇单酯、油酸甘露糖醇单酯、山嵛酸甘露糖醇单酯、环己甲酸甘露糖醇单酯、苯基乙酸甘露糖醇单酯、
丁酸甘露糖醇二酯、戊酸甘露糖醇二酯、己酸甘露糖醇二酯、辛酸甘露糖醇二酯、癸酸甘露糖醇二酯、月桂酸甘露糖醇二酯、肉豆蔻酸甘露糖醇二酯、棕榈酸甘露糖醇二酯、硬脂酸甘露糖醇二酯、异硬脂酸甘露糖醇二酯、油酸甘露糖醇二酯、山嵛酸甘露糖醇二酯、环己甲酸甘露糖醇二酯、苯基乙酸甘露糖醇二酯、
丁酸甘露糖醇三酯、戊酸甘露糖醇三酯、己酸甘露糖醇三酯、辛酸甘露糖醇三酯、癸酸甘露糖醇三酯、月桂酸甘露糖醇三酯、肉豆蔻酸甘露糖醇三酯、棕榈酸甘露糖醇三酯、硬脂酸甘露糖醇三酯、异硬脂酸甘露糖醇三酯、油酸甘露糖醇三酯、山嵛酸甘露糖醇三酯、环己甲酸甘露糖醇三酯、苯基乙酸甘露糖醇三酯、
丁酸甘露糖醇四酯、戊酸甘露糖醇四酯、己酸甘露糖醇四酯、辛酸甘露糖醇四酯、癸酸甘露糖醇四酯、月桂酸甘露糖醇四酯、肉豆蔻酸甘露糖醇四酯、棕榈酸甘露糖醇四酯、硬脂酸甘露糖醇四酯、异硬脂酸甘露糖醇四酯、油酸甘露糖醇四酯、山嵛酸甘露糖醇四酯、环己甲酸甘露糖醇四酯、苯基乙酸甘露糖醇四酯、以及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、及丁内酯加成物等。
上述通式(310)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式68]
上述式(312)中,X3及X4独立地表示-CH2-、-CH(OH)-、或-CO-,n30表示0~3的整数,n50表示0~5的整数,n30为2以上时,X3彼此可以相同也可以不同,n50为2以上时,X4彼此可以相同也可以不同,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(312)表示的表面活性剂,例如,可举出丁酸核糖酯、戊酸核糖酯、己酸核糖酯、辛酸核糖酯、癸酸核糖酯、月桂酸核糖酯、肉豆蔻酸核糖酯、棕榈酸核糖酯、硬脂酸核糖酯、异硬脂酸核糖酯、油酸核糖酯、山嵛酸核糖酯、环己甲酸核糖酯、苯基乙酸核糖酯、
丁酸抗坏血酸酯、戊酸抗坏血酸酯、己酸抗坏血酸酯、辛酸抗坏血酸酯、癸酸抗坏血酸酯、月桂酸抗坏血酸酯、肉豆蔻酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯、异硬脂酸抗坏血酸酯、油酸抗坏血酸酯、山嵛酸抗坏血酸酯、环己甲酸抗坏血酸酯、苯基乙酸抗坏血酸酯、
丁酸二甲苯酯、戊酸二甲苯酯、己酸二甲苯酯、辛酸二甲苯酯、癸酸二甲苯酯、月桂酸二甲苯酯、肉豆蔻酸二甲苯酯、棕榈酸二甲苯酯、硬脂酸二甲苯酯、异硬脂酸二甲苯酯、油酸二甲苯酯、山嵛酸二甲苯酯、环己甲酸二甲苯酯、苯基乙酸二甲苯酯、
丁酸山梨糖醇酐酯、戊酸山梨糖醇酐酯、己酸山梨糖醇酐酯、辛酸山梨糖醇酐酯、癸酸山梨糖醇酐酯、月桂酸山梨糖醇酐酯、肉豆蔻酸山梨糖醇酐酯、棕榈酸山梨糖醇酐酯、硬脂酸山梨糖醇酐酯、异硬脂酸山梨糖醇酐酯、油酸山梨糖醇酐酯、山嵛酸山梨糖醇酐酯、环己甲酸山梨糖醇酐酯、苯基乙酸山梨糖醇酐酯、
丁酸葡萄糖酯、戊酸葡萄糖酯、己酸葡萄糖酯、辛酸葡萄糖酯、癸酸葡萄糖酯、月桂酸葡萄糖酯、肉豆蔻酸葡萄糖酯、棕榈酸葡萄糖酯、硬脂酸葡萄糖酯、异硬脂酸葡萄糖酯、油酸葡萄糖酯、山嵛酸葡萄糖酯、环己甲酸葡萄糖酯、苯基乙酸葡萄糖酯、
丁酸葡糖酸-1,5-内酯酯、戊酸葡糖酸-1,5-内酯酯、己酸葡糖酸-1,5-内酯酯、辛酸葡糖酸-1,5-内酯酯、癸酸葡糖酸-1,5-内酯酯、月桂酸葡糖酸-1,5-内酯酯、肉豆蔻酸葡糖酸-1,5-内酯酯、棕榈酸葡糖酸-1,5-内酯酯、硬脂酸葡糖酸-1,5-内酯酯、异硬脂酸葡糖酸-1,5-内酯酯、油酸葡糖酸-1,5-内酯酯、山嵛酸葡糖酸-1,5-内酯酯、环己甲酸葡糖酸-1,5-内酯酯、苯基乙酸葡糖酸-1,5-内酯酯、以及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、丁内酯加成物、及将它们脱水缩合而成的多聚物等。
上述通式(312)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式69]
上述式(313)中,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键,U1~U3各自独立地表示羟基或表示键合于R中包含的碳原子的氧原子(O-#3)。
作为FG由上述通式(313)表示的表面活性剂,例如,可举出丁酸蔗糖酯、戊酸蔗糖酯、己酸蔗糖酯、辛酸蔗糖酯、癸酸蔗糖酯、月桂酸蔗糖酯、肉豆蔻酸蔗糖酯、棕榈酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯、异硬脂酸蔗糖酯、油酸蔗糖酯、山嵛酸蔗糖酯、环己甲酸蔗糖酯、苯基乙酸蔗糖酯、以及它们的环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物、丁内酯加成物、及将它们脱水缩合而成的多聚物等。
在FG由通式(313)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
在FG由通式(309)~(313)表示的具有2个以上羟基的表面活性剂中,FG由通式(310)及(312)表示的表面活性剂是较优选的。
作为成为上述FG的包含阳离子性亲水基的基团,例如,可举出下述通式(314)~(319)表示的亲水基。
[化学式70]
上述式(314)中,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R10及R20独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、羟基、或碳原子数为1~4的羟基烷基,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
[化学式71]
上述式(315)中,R10表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、羟基、或碳原子数为1~4的羟基烷基,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
[化学式72]
上述式(316)中,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
作为FG由上述通式(316)表示的表面活性剂,例如,可举出辛基-三甲基氯化铵、壬基-三甲基氯化铵、癸基-三甲基氯化铵、十二烷基-三甲基氯化铵、十四烷基-三甲基氯化铵、十六烷基-三甲基氯化铵、十八烷基-三甲基氯化铵、二十烷基-三甲基氯化铵、
辛基-苄基二甲基氯化铵、壬基-苄基二甲基氯化铵、癸基-苄基二甲基氯化铵、十二烷基-苄基二甲基氯化铵、十四烷基-苄基二甲基氯化铵、十六烷基-苄基二甲基氯化铵、十八烷基-苄基二甲基氯化铵、二十烷基-苄基二甲基氯化铵、
辛基-十二烷基二甲基氯化铵、壬基-十二烷基二甲基氯化铵、癸基-十二烷基二甲基氯化铵、十二烷基-十二烷基二甲基氯化铵、十四烷基-十二烷基二甲基氯化铵、十六烷基-十二烷基二甲基氯化铵、十八烷基-十二烷基二甲基氯化铵、二十烷基-十二烷基二甲基氯化铵、
辛基-十八烷基二甲基氯化铵、壬基-十八烷基二甲基氯化铵、癸基-十八烷基二甲基氯化铵、十二烷基-十八烷基二甲基氯化铵、十四烷基-十八烷基二甲基氯化铵、十六烷基-十八烷基二甲基氯化铵、十八烷基-十八烷基二甲基氯化铵、二十烷基-十八烷基二甲基氯化铵、
辛基-三甲基溴化铵、壬基-三甲基溴化铵、癸基-三甲基溴化铵、十二烷基-三甲基溴化铵、十四烷基-三甲基溴化铵、十六烷基-三甲基溴化铵、十八烷基-三甲基溴化铵、二十烷基-三甲基溴化铵、
辛基-苄基二甲基溴化铵、壬基-苄基二甲基溴化铵、癸基-苄基二甲基溴化铵、十二烷基-苄基二甲基溴化铵、十四烷基-苄基二甲基溴化铵、十六烷基-苄基二甲基溴化铵、十八烷基-苄基二甲基溴化铵、二十烷基-苄基二甲基溴化铵、
辛基-十二烷基二甲基溴化铵、壬基-十二烷基二甲基溴化铵、癸基-十二烷基二甲基溴化铵、十二烷基-十二烷基二甲基溴化铵、十四烷基-十二烷基二甲基溴化铵、十六烷基-十二烷基二甲基溴化铵、十八烷基-十二烷基二甲基溴化铵、二十烷基-十二烷基二甲基溴化铵、
辛基-十八烷基二甲基溴化铵、壬基-十八烷基二甲基溴化铵、癸基-十八烷基二甲基溴化铵、十二烷基-十八烷基二甲基溴化铵、十四烷基-十八烷基二甲基溴化铵、十六烷基-十八烷基二甲基溴化铵、十八烷基-十八烷基二甲基溴化铵、二十烷基-十八烷基二甲基溴化铵、
二丁基-二甲基-氯化铵、二戊基-二甲基-氯化铵、二己基-二甲基-氯化铵、二戊基-二甲基-氯化铵、二辛基-二甲基-氯化铵、二壬基-二甲基-氯化铵、二癸基-二甲基-氯化铵、双十一烷基-二甲基-氯化铵、双十三烷基-二甲基-氯化铵、双十四烷基-二甲基-氯化铵、双十五烷基-二甲基-氯化铵、双十六烷基-二甲基-氯化铵、双十七烷基-二甲基-氯化铵、双十八烷基-二甲基-氯化铵、双十九烷基-二甲基-氯化铵、双二十烷基-二甲基-氯化铵、
二丁基-二甲基-溴化铵、二戊基-二甲基-溴化铵、二己基-二甲基-溴化铵、二戊基-二甲基-溴化铵、二辛基-二甲基-溴化铵、二壬基-二甲基-溴化铵、二癸基-二甲基-溴化铵、双十一烷基-二甲基-溴化铵、双十三烷基-二甲基-溴化铵、双十四烷基-二甲基-溴化铵、双十五烷基-二甲基-溴化铵、双十六烷基-二甲基-溴化铵、双十七烷基-二甲基-溴化铵、双十八烷基-二甲基-溴化铵、双十九烷基-二甲基-溴化铵、双二十烷基-二甲基-溴化铵等。
在FG由通式(316)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式73]
上述式(317)中,A(-)表示卤素离子、甲酸根离子、乙酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、或磷酸氢根离子,R6~R8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。
[化学式74]
上述式(318)中,R6及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#3表示键合于式(300)的R(中包含的碳原子)的化学键。
作为FG由上述通式(318)表示的表面活性剂,例如,可举出丁基-二甲基甜菜碱、戊基-二甲基甜菜碱、己基-二甲基甜菜碱、庚基-二甲基甜菜碱、辛基-二甲基甜菜碱、壬基-二甲基甜菜碱、癸基-二甲基甜菜碱、十一烷基-二甲基甜菜碱、十二烷基-二甲基甜菜碱、十四烷基-二甲基甜菜碱、十三烷基-二甲基甜菜碱、十五烷基-二甲基甜菜碱、十六烷基-二甲基甜菜碱、十七烷基-二甲基甜菜碱、十八烷基-二甲基甜菜碱、十九烷基-二甲基甜菜碱、二十烷基-二甲基甜菜碱、
丁基-苄基甲基甜菜碱、戊基-苄基甲基甜菜碱、己基-苄基甲基甜菜碱、庚基-苄基甲基甜菜碱、辛基-苄基甲基甜菜碱、壬基-苄基甲基甜菜碱、癸基-苄基甲基甜菜碱、十一烷基-苄基甲基甜菜碱、十二烷基-苄基甲基甜菜碱、十三烷基苄基甲基甜菜碱、十四烷基苄基甲基甜菜碱、十五烷基-苄基甲基甜菜碱、十六烷基-苄基甲基甜菜碱、十七烷基-苄基甲基甜菜碱、十八烷基-苄基甲基甜菜碱、十九烷基-苄基甲基甜菜碱、二十烷基-苄基甲基甜菜碱、
丁基-环己基甲基甜菜碱、戊基-环己基甲基甜菜碱、己基-环己基甲基甜菜碱、庚基-环己基甲基甜菜碱、辛基-环己基甲基甜菜碱、壬基-环己基甲基甜菜碱、癸基-环己基甲基甜菜碱、十一烷基-环己基甲基甜菜碱、十二烷基-环己基甲基甜菜碱、十三烷基环己基甲基甜菜碱、十四烷基环己基甲基甜菜碱、十五烷基-环己基甲基甜菜碱、十六烷基-环己基甲基甜菜碱、十七烷基-环己基甲基甜菜碱、十八烷基-环己基甲基甜菜碱、十九烷基-环己基甲基甜菜碱、二十烷基-环己基甲基甜菜碱、
丁基-十二烷基甲基甜菜碱、戊基-十二烷基甲基甜菜碱、己基-十二烷基甲基甜菜碱、庚基-十二烷基甲基甜菜碱、辛基-十二烷基甲基甜菜碱、壬基-十二烷基甲基甜菜碱、癸基-十二烷基甲基甜菜碱、十一烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十二烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十三烷基十二烷基甲基甜菜碱、十四烷基十二烷基甲基甜菜碱、十五烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十六烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十七烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十八烷基-十二烷基甲基甜菜碱、十九烷基-十二烷基甲基甜菜碱、二十烷基-十二烷基甲基甜菜碱、以及它们的卤化氢加成物、香芹酮加成物、氨加成物、胺加成物、碱金属氢氧化物加成物、及碱土金属氢氧化物加成物等。
在FG由通式(318)表示的表面活性剂中,优选具有碳原子数为6~100的有机残基的化合物,更优选具有碳原子数为8~60的有机残基的化合物,进一步优选具有碳原子数为10~40的有机残基的化合物。
[化学式75]
上述式(319)中,R6及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~20的烷基、烷基芳基、烷基苄基、烷基环烷基、烷基环烷基甲基、环烷基、苯基、或苄基,#3表示键合于式(300)的R中包含的碳原子的化学键。需要说明的是,上述式(319)中,N→O为也可表示成N+-O-、或N=O的基团。
FG由通式(314)~(319)表示的阳离子性表面活性剂中,FG由通式(316)及(318)表示的表面活性剂是较优选的。
此外,作为其他的表面活性剂(III),例如,可举出具有磺酸基和铵基的甜菜碱系表面活性剂。例如,可举出二甲基乙基铵丙磺酸内盐(dimethylethylammoniumpropanesulfonate)、3-(苯基二甲基铵)丙磺酸内盐(3-(benzene dimethylammonio)propanesulfonate)、3-(N,N-二甲基十二烷基铵)丙磺酸内盐、3-(N,N-二甲基十四烷基铵)丙磺酸内盐、3-(N,N-二甲基十六烷基铵)丙磺酸内盐(3-(N,N-dimethylpalmitylammonio)propanesulfonate)、3-(N,N-二甲基十八烷基铵)丙磺酸内盐等。
上述聚合性组合物(B)中,相对于化合物(I’)及化合物(II)的合计,通常以0.0001~50重量%的范围包含上述表面活性剂(III),优选以0.001~20重量%的范围、更优选以0.01~10重量%的范围包含上述表面活性剂(III)。通过将以这样的范围包含表面活性剂(III)的组合物聚合,从而变得容易将来源于上述化合物(I’)的亲水基浓缩于固化物的表面,例如固化物为单层膜时,亲水基变得容易在其表面上倾斜。需要说明的是,上述聚合性组合物(A)中包含表面活性剂(III)的情况下,相对于化合物(I)及化合物(II)的合计,通常以0.0001~50重量%的范围包含表面活性剂(III),优选以0.001~20重量%的范围、更优选以0.01~10重量%的范围包含表面活性剂(III)。
优选地,聚合性组合物(A)中除了包含上述化合物(I)及化合物(II)以外,还包含溶解度参数σ为9.1(cal/cm3)1/2以上的溶剂。通过从包含这样的溶剂的聚合性组合物(A)的涂膜中除去溶剂,可得到来源于化合物(I)的亲水基在表面上偏析的单层膜。
作为处于上述优选的SP值的范围内的溶剂,例如,可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇(IPA)、1-丁醇、异丁醇、1-戊醇(1-戊基醇)、异戊醇、2-戊醇、3-戊醇、环己醇、1-甲氧基-2-丙醇(甲氧基丙醇)、2-甲氧基-1-丙醇、2-甲氧基-1-乙醇(甲氧基乙醇)、2-异丙氧基-1-乙醇、乙腈、及水等。这些溶剂中,更优选甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇(1-戊基醇)等SP值为9.0(cal/cm3)1/2以上的伯醇、及1-甲氧基-2-丙醇(甲氧基丙醇)、2-甲氧基-1-乙醇(甲氧基乙醇)、2-异丙氧基-1-乙醇等SP值为9.1(cal/cm3)1/2以上的烷氧基醇。
此处所谓的溶解度参数(SP值)可利用以下所示的简易计算法容易地计算。
溶解度参数σ的计算式
1)每1mol的蒸发潜热
Hb=21×(273+Tb)(单位:cal/mol),Tb:沸点(℃)
2)25℃下的每1mol的蒸发潜热
H25=Hb×{1+0.175×(Tb-25)/100}(单位:cal/mol),Tb:沸点(℃)
3)分子间键能E=H25-596(单位:cal/mol)
4)每1ml(cm3)溶剂的分子间键能
E1=E×D/Mw(单位:cal/cm3),D:密度(g/cm3),MW:分子量
5)溶解度参数(SP值)σ=(E1)1/2(单位:cal/cm3)1/2
聚合性组合物(B)除了包含化合物(I’)及化合物(II)以外还包含表面活性剂(III)的情况下,即使该组合物中不包含溶剂,也能得到亲水基在表面上偏析的固化物。然而,若考虑到由组合物制作固化物(例如,单层膜)时的操作性等,则聚合性组合物(B)也可包含溶剂。
以含有较多的溶剂的状态(低固态成分)使用聚合性组合物(B)时,若仅大量使用低极性的溶剂,则存在化合物(I’)或化合物(II)分离而不能制作组成均匀的组合物的情况,若将该状态的组合物涂布于基材,则存在不能得到组成均匀的涂膜的情况。因此,从溶解性的观点考虑,倾向于优选含有至少1种高极性的溶剂。作为这样的高极性溶剂,优选溶解度参数(SP值)σ为9.1(cal/cm3)1/2以上的溶剂。作为溶解度参数(SP值)σ在9.1(cal/cm3)1/2以上的范围内的溶剂,可举出上述的化合物。
需要说明的是,作为上述聚合性组合物(A)或(B)中可包含的溶剂,只要可得到表面为亲水性的固化物,就没有特别限制,但与本发明中使用的单体组合物中包含的构成成分反应、或与该构成成分形成盐等相互作用过强的溶剂、及沸点过高的溶剂(例如沸点超过200℃的溶剂)是不理想的。例如,乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基-乙醇胺、N-(2-乙基己基)乙醇胺、N-丁基-二乙醇胺、N-己基-二乙醇胺、N-月桂基-二乙醇胺、N-鲸蜡基-二乙醇胺等具有羟基乙基氨基结构的乙醇胺系化合物〔NRaRb(CH2CH2OH):Ra及Rb独立地为氢、碳原子数1~15的烷基、或CH2CH2OH基。〕存在以下倾向:容易与化合物(I)中包含的亲水基相互作用,例如与以磺酸基为代表的阴离子性亲水基形成盐或接近盐的形式,而且由于难以蒸发,所以即使想要从涂布的混合物中除去溶剂,也难以向与外界气体接触的表面移动而残留在内部。因此,存在化合物(I)或化合物(I’)中包含的亲水基向涂布物的与外界气体接触的表面的倾斜(集中化)难以发生的倾向。因此,上述乙醇胺系化合物作为溶剂是不理想的。
上述聚合性组合物(A)或(B)中可包含的溶剂的量可考虑由本发明得到的单层膜的物性、经济性等而适宜确定。上述聚合性组合物(A)或(B)中含有的固态成分(化合物(I)或(I’)、(II)、(III)、根据需要而包含的下文所述的烷氧基硅烷化合物、二氧化硅粒子及添加剂的合计量)的浓度(固态成分/(固态成分+溶剂)×100)通常为1重量%以上,优选为10~90重量%,更优选为20~80重量%,进一步优选为30~70重量%的范围。
上述本发明的组合物中也可根据需要进一步包含其他成分。
作为其他成分,例如,可举出烷氧基硅烷化合物。通过在本发明的组合物中包含烷氧基硅烷化合物,可提高膜的硬度。
作为烷氧基硅烷化合物,例如,可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐、
3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、六甲基二硅胺烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷。
此外,将上述烷氧基硅烷化合物水解、缩合而得到的化合物也可作为其他成分而被包含。
另外,作为其他成分,例如,可举出二氧化硅粒子。通过在本发明的组合物中包含二氧化硅粒子,可提高流平性,可赋予消光效果(光泽控制)等。
上述聚合性组合物(A)或(B)中,以通常为0.00001~50重量%的范围、优选为0.0001~30重量%的范围、更优选为0.001~20重量%的范围包含上述二氧化硅粒子。
上述聚合性组合物(A)或(B)中,除了上述烷氧基硅烷化合物及二氧化硅粒子以外,作为其他成分,例如,可包含聚合引发剂、聚合促进剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂(HALS)、溶剂、催化剂、红外线吸收剂、自由基捕捉剂、内部脱模剂、抗氧化剂、阻聚剂、色素、粘结剂、分散剂、流平剂(levelling agent)等添加剂。
由上述聚合性组合物(A)或(B)制造本发明的单层膜时,使该组合物固化,在利用放射线(例如,紫外线)进行固化的情况下,优选将光聚合引发剂添加到混合物中。此外,在利用热进行聚合的情况下,优选添加热聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,可举出光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、及光阴离子聚合引发剂等,这些光聚合引发剂中,优选光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,例如,可举出IRGACURE 127(Ciba SpecialtyChemicals公司制)、IRGACURE 651(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 184(Ciba Specialty Chemicals公司制)、DAROCUR 1173(Ciba Specialty Chemicals公司制)、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、IRGACURE 500(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 2959(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 907(Ciba SpecialtyChemicals公司制)、IRGACURE 369(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 1300(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 819(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 1800(Ciba Specialty Chemicals公司制)、DAROCUR TPO(Ciba SpecialtyChemicals公司制)、DAROCUR 4265(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE OXE01(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE OXE02(Ciba Specialty Chemicals公司制)、ESACURE KT55(Lamberti公司制)、ESACURE ONE(Lamberti公司制)、ESACURE KIP150(Lamberti公司制)、ESACURE KIP100F(Lamberti公司制)、ESACURE KT37(Lamberti公司制)、ESACURE KTO46(Lamberti公司制)、ESACURE 1001M(Lamberti公司制)、ESACURE KIP/EM(Lamberti公司制)、ESACURE DP250(Lamberti公司制)、ESACURE KB1(Lamberti公司制)、2,4-二乙基噻吨酮等。
这些光聚合引发剂中,优选IRGACURE 127(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 184(Ciba Specialty Chemicals公司制)、DAROCUR 1173(Ciba SpecialtyChemicals公司制)、IRGACURE 500(Ciba Specialty Chemicals公司制)、IRGACURE 819(Ciba Specialty Chemicals公司制)、DAROCUR TPO(Ciba Specialty Chemicals公司制)、ESACURE ONE(Lamberti公司制)、ESACURE KIP100F(Lamberti公司制)、ESACURE KT37(Lamberti公司制)及ESACURE KTO46(Lamberti公司制)等。
作为上述光阳离子聚合引发剂,例如,可举出IRGACURE 250(Ciba SpecialtyChemicals公司制)、IRGACURE 784(Ciba Specialty Chemicals公司制)、ESACURE 1064(Lamberti公司制)、CYRAURE UVI6990(Union Carbide日本公司制)、ADEKA OPTOMER SP-172(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-170(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-152(旭电化公司制)、ADEKA OPTOMER SP-150(旭电化公司制)等。
作为上述热聚合引发剂,例如,可举出过氧化甲基异丁基酮、过氧化环己酮等酮过氧化物类;
过氧化异丁酰、过氧化邻氯苯甲酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类;
三(叔丁基过氧)三嗪、叔丁基枯基过氧化物等二烷基过氧化物类;
2,2-双(4,4-二叔丁基过氧环己基)丙烷、2,2-二(叔丁基过氧)丁烷等过氧缩酮类;
过氧新癸酸α-枯基酯、过氧特戊酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸2,4,4-三甲基戊酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯等烷基过酸酯类;
过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、二乙二醇双(叔丁基过氧化碳酸酯)等过碳酸酯类等。
相对于化合物(I)及(II)、或化合物(I’)及(II)的合计,上述光聚合引发剂及热聚合引发剂的使用量优选为0.1~20重量%的范围,更优选为0.5~10重量%的范围,进一步优选为1~5重量%的范围。
在使用上述光聚合引发剂时,可并用光聚合促进剂。作为光聚合促进剂,例如,可举出2,2-双(2-氯苯基)-4,5’-四苯基-2’H-<1,2’>联咪唑、三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌等。
为了将本发明的单层膜作为例如防反射膜等光学功能膜来使用、使得即使长期暴露在外部也不变质,理想的是,形成在本发明的组合物中进一步添加紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂而成的耐气候配方的组合物。
上述紫外线吸收剂没有特别限制,例如,可使用苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、丙二酸酯系紫外线吸收剂、草酰替苯胺系紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂。
作为上述紫外线吸收剂,例如,可举出2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-(3-酮-4-氧杂-十二烷基)-6-叔丁基-苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4-甲基-6-叔丁基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-{5-氯(2H)-苯并三唑-2-基}-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基6-正十二烷基苯酚、甲基-3-{3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基}丙酸酯/聚乙二醇300的反应产物等苯并三唑系紫外线吸收剂;2-(4-苯氧基-2-羟基-苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十六烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-氧杂-十七烷氧基)-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-异辛氧基-苯基)-4,6-二(2,4-二甲基-苯基)-1,3,5-三嗪、商品名TINUVIN 400(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 405(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 460(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 479(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)等三嗪系紫外线吸收剂;2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂;丙二酸-{(4-甲氧基苯基)-亚甲基}-二甲酯、商品名Hostavin PR-25(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin B-CAP(Clariant Japan株式会社制)等丙二酸酯系紫外线吸收剂;2-乙基-2’-乙氧基-草酰替苯胺、商品名Sanduvor VSU(Clariant Japan株式会社制)等草酰替苯胺系紫外线吸收剂等。这些紫外线吸收剂中,倾向于优选三嗪系紫外线吸收剂。
上述受阻胺系光稳定剂(Hindered Amin Light Stabilizers:简称HALS)通常为具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物的统称,根据分子量的不同,主要分为低分子量HALS、中分子量HALS、高分子量HALS及反应型HALS。作为受阻胺系光稳定剂,例如,可举出商品名TINUVIN 111FDL(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名TINUVIN 123(Ciba Specialty Chemicals Inc.制))、商品名TINUVIN 144(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 292(CibaSpecialty Chemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 765(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、商品名TINUVIN 770(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物(商品名CHIMASSORB119FL(Ciba Specialty Chemicals Inc.制))、商品名CHIMASSORB2020FDL(Ciba Specialty Chemicals Inc.制)、琥珀酸二甲基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物(商品名CHIMASSORB622LD(Ciba SpecialtyChemicals Inc.制))、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基-丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基月桂基-4-哌啶基)亚氨基}](商品名CHIMASSORB944FD(Ciba Specialty Chemicals Inc.制))、商品名Sanduvor3050Liq.(Clariant Japan株式会社制)、商品名Sanduvor 3052Liq.(Clariant Japan株式会社制)、商品名Sanduvor 3058Liq.(Clariant Japan株式会社制)、商品名Sanduvor3051Powder.(Clariant Japan株式会社制)、商品名Sanduvor 3070Powder.(ClariantJapan株式会社制)、商品名VP Sanduvor PR-31(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin N20(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin N24(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin N30(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin N321(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin PR-31(Clariant Japan株式会社制)、商品名Hostavin 845(Clariant Japan株式会社制)、商品名Nylostab S-EED(ClariantJapan株式会社制)等。
上述紫外线吸收剂及受阻胺系光稳定剂的添加量没有特别限制,相对于化合物(I)及(II)、或化合物(I’)及(II)的合计,紫外线吸收剂通常为0.1~20重量%,优选为0.5~10重量%,受阻胺系光稳定剂通常为0.1~10重量%,优选为0.5~5重量%,更优选为1~3重量%的范围。紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量在上述范围内时,由本发明的组合物得到的亲水性固化物(例如单层膜)的耐气候性改良效果增大。紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量低于上述范围时,存在得到的亲水性固化物(例如单层膜)的耐气候性的改良效果减小的倾向。另一方面,紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂的添加量高于上述范围时,上述单体组合物的聚合有时不充分。
根据需要,可在上述聚合性组合物中添加上述添加剂以外的添加剂。例如,出于提高得到的亲水性固化物的机械强度及热强度、赋予光响应性及杀菌性等的目的等,也可在本发明的组合物中添加氧化钛、其他金属及金属氧化物等,出于提高得到的亲水性固化物的折射率的目的等,也可添加具有硫原子的化合物,出于赋予杀菌性、抗菌性的目的等,也可将银、锂等金属盐、碘及碘鎓盐等添加到上述组合物中。这些添加剂的添加量可根据其目的而适当设定,相对于化合物(I)及(II)、或化合物(I’)及(II)的合计,通常为0.01~200重量%的范围,优选为0.1~100重量%的范围。
[单层膜的制造方法]
本发明的单层膜可利用例如下述的方法制造。
制造本发明的单层膜时,通常首先由上述聚合性组合物(A)或(B)形成涂膜。对于该涂膜的形成而言,理想的是,利用由聚合性组合物(A)或(B)形成涂膜的工序来进行。
此时,由包含溶剂的聚合性组合物(A)或(B)形成涂膜的情况下,理想的是,在形成涂膜后,利用除去溶剂的工序将溶剂除去。其结果是,变得更容易引起来源于化合物(I)或化合物(I’)的亲水基向涂布物的与外界气体接触的表面的移动。此外,即使在上述亲水基移动至涂布物的与外界气体接触的表面时,若在上述组合物中残留溶剂,则存在下述倾向:与存在于与外界气体接触的表面的大气(疏水性)发生排斥的相互作用,该亲水基更容易向涂布物的内部移动。因此,有时得到的亲水性固化物(例如单层膜)的亲水基的向与外界气体接触的表面的倾斜变得不充分,此外,有时亲水性降低,进而存在与基材的密合性也降低的倾向。因此,存在上述组合物中的即将聚合之前的残留溶剂越少越优选的倾向,通常为10重量%以下,优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下,进一步优选为1重量%以下。
除去溶剂时的温度可适当确定,通常为室温~200℃的范围,优选为30~150℃的范围,进一步优选为40~120℃的范围。
用于从上述组合物中除去溶剂的时间适当确定即可,考虑到生产率时,存在时间越短越优选的倾向。例如,以通常为30分钟以下、优选为10分钟以下、优选为5分钟以下、更优选为3分钟以下、进一步优选为2分钟以下的时间进行干燥即可。除去溶剂时的气氛可以是大气气氛,也可以是氮等非活性气体气氛,气氛的湿度低时,得到的亲水性固化物(例如单层膜)的外观不恶化(橘皮、透明性降低等)等,倾向于优选湿度低的气氛。具体而言,气氛的湿度优选为80%以下,更优选为65%以下,进一步优选为55%以下。
伴随风而除去溶剂时的风速优选为30m/秒以下,更优选为0.1~30m/秒的范围,进一步优选为0.2~20m/秒的范围,特别优选为0.3~10m/秒的范围。
除去溶剂时的压力没有特别限制,较优选常压或减压,但也可以是略微加压。
在经过涂膜的形成工序、根据需要而进行的溶剂除去工序之后,通常进行在得到的涂膜表面形成凹凸结构的工序,以在固化而得到的单层膜上形成期望的凹凸结构。对于该凹凸结构的形成而言,理想的是利用下述工序进行:使具有与上述期望的凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面,从而将图案转印至涂膜表面。上述成型模具(模具)通常具有凹凸的周期被控制在可见光的波长以下的微细的凹凸图案,优选地,使成型模具的凹凸图案面与涂膜叠合,从而将该图案转印至涂膜表面,并以该状态进行下文所述的将涂膜固化的工序(以下,也称为纳米压印。)。此外,进行上述纳米压印时,例如可通过下述方式将成型模具的凹凸图案面忠实地转印至涂膜上,所述方式为:针对涂膜,首先从成型模具的中央部的凹凸图案面使成型模具与涂膜叠合,然后利用毛细管现象使得涂膜与图案面密合,并以从中央部朝向外侧的方式将成型模具与涂膜叠合,使得空气排出至成型模具的外部。
此外,作为进行纳米压印的其他条件,可举出在将成型模具与涂膜叠合后在真空下进行压接的方法、在真空下施加一定的负荷而进行压接的方法等。
另外,对于负荷的施加方式没有特别限定,可使用气压等来施加。
需要说明的是,利用成型模具在涂膜表面形成凹凸结构、并利用放射线进行下文所述的将涂膜固化的工序的情况下,成型模具由放射线透过性材料形成是理想的。
进行在该涂膜的表面形成凹凸结构的工序时,理想的是,通过利用聚合性组合物(B)中包含的上述化合物(I’)、或化合物(IV)对涂膜表面进行处理,使得到的单层膜的涂膜表面部分成为经化合物(I’)或(IV)处理过的状态,所述化合物(IV)具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基和选自氨基、巯基及羟基中的1个以上的基团。涂膜表面的上述处理可通过例如下述方式进行:在与成型模具的凹凸结构对应的图案的表面上涂布化合物(I’)或(IV),然后使成型模具密合于涂膜表面,从而将图案转印至涂膜表面。
如上所述地利用化合物(I’)或(IV)对单层膜的涂膜表面部分进行了处理的情况下,在涂膜表面及表面附近以高浓度存在的亲水基(例如阴离子性亲水基)容易与化合物(I’)或(IV)亲和,推想可成为下述状态:亲水基(例如阴离子性亲水基)以接枝的方式、以更高的浓度存在于在涂膜的表面附近存在的碳-碳双键上。因此认为:表面及表面附近的亲水基(例如阴离子性亲水基)的浓度容易进一步变高,亲水性飞跃性地变高,并且,即使表面稍微劣化或分解,也会由于有表面附近内部的亲水基(例如阴离子性亲水基)作为表面的后备(backup)而抑制亲水性的降低(耐久性提高)。此外,通过进行这样的处理,有可得到亲水性与透明性等物性的均衡性良好的单层膜的倾向。
作为上述化合物(IV),例如,可举出下述通式(1)、(3)~(9)表示的化合物。
[化学式76]
上述式(1)中,D1表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R是碳原子数为1~600的二价脂肪族烃基,可包含选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1个以上的基团。q表示0或1。
[化学式77]
上述式(3)中,D1表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R是碳原子数为1~600的二价脂肪族烃基,可包含选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1个以上的基团。q表示0或1。
[化学式78]
上述式(4)中,D2表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R是碳原子数为1~600的二价脂肪族烃基,可包含选自芳香环、脂肪族环状基团、醚基、及酯基中的1个以上的基团。a及b表示整数1或2,且满足a+b=3。a为2时,D2彼此、R彼此相互可以相同也可以不同。b为2时,Z彼此相互可以相同也可以不同。
[化学式79]
上述式(5)中,D3、R3及SO3Z为键合于上述式中包含的环上的碳的基团,D3各自独立地表示巯基、氨基、甲基氨基、乙基氨基、或羟基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子,R3各自独立地表示H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。k表示0~10的整数,l及m独立地表示1~11的整数。其中,k+l+m=2~6+2n。n表示0~3的整数。l为2以上时,D3彼此相互可以相同也可以不同,k为2以上时,R3彼此相互可以相同也可以不同,m为2以上时,Z彼此相互可以相同也可以不同。其中,理想的是不包括通式(1)表示的化合物。
[化学式80]
上述式(6)中,D3、R3及SO3Z为键合于上述式中包含的环上的碳的基团,D3各自独立地表示巯基、氨基、甲基氨基、乙基氨基、或羟基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子,R3各自独立地表示H、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子。r表示0~6的整数,q及p独立地表示1~7的整数,p+q+r=2~8的整数。p为2以上时,D3彼此相互可以相同也可以不同,r为2以上时,R3彼此相互可以相同也可以不同,q为2以上时,Z彼此相互可以相同也可以不同。
需要说明的是,上述式(5)中,对于k、l、m、n换种说法而言,n为0~3的整数,n=0时,k为0~4的整数,l及m独立地为1~5的整数,其中,k+l+m为2~6的整数;n=1时,k为0~6的整数,l及m独立地为1~7的整数,其中,k+l+m为2~8的整数;n=2时,k为0~8的整数,l及m独立地为1~9的整数,其中,k+l+m为2~10的整数;n=3时,k为0~10的整数,l及m独立地为1~11的整数,其中,k+l+m为2~12的整数。
通式(1)表示的化合物中,作为更优选的化合物,可举出下述通式(7)表示的化合物。
[化学式81]
上述式(7)中,D1表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R1~R4各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或碳原子数为1~6的烷氧基。v及y独立地表示0~10的整数,w表示0或1(其中,v或y中的任一者为0时,w也为0。)。x表示0~10的整数。v为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同,y为2以上时,R3彼此、R4彼此相互可以相同也可以不同。x为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同。
通式(7)表示的化合物中,优选使用v=w=x=0、并且y=1~10的整数的化合物,更优选使用v=w=x=0、并且y=1~3的整数的化合物。
作为通式(7)表示的代表性化合物,例如,可举出2-巯基乙磺酸钠、3-巯基丙磺酸钠、8-巯基-3,6-二氧杂辛基磺酸、氨基甲磺酸、氨基甲磺酸钠、氨基甲磺酸钾、氨基乙磺酸(taurine)、氨基乙磺酸钠盐、氨基乙磺酸钾盐、2-甲基氨基乙磺酸钠、2-乙基氨基乙磺酸钠等。
通式(3)表示的化合物中,作为更优选的化合物,可举出通式(8)表示的化合物。
[化学式82]
上述式(8)中,D1表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R1~R4各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或碳原子数为1~6的烷氧基。v及y独立地表示0~10的整数,w表示0或1(其中,v或y中的任一者为0时,w也为0。)。x表示0~10的整数。v为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同,y为2以上时,R3彼此、R4彼此相互可以相同也可以不同。x为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同。
通式(8)表示的化合物中,作为优选的方式的一个例子,可举出v=w=x=0的化合物。
作为通式(8)表示的代表性化合物,例如,可举出巯基乙酸、巯基乙酸钠、3-巯基丙酸、3-巯基丙酸钠、L-天冬氨酸、L-天冬氨酸钾、D-天冬氨酸钠、β-丙氨酸钠、L-精氨酸钾、甘氨酸钠、L-谷氨酸钠、L-胱氨酸钾、L-丝氨酸钾、甘氨酰甘氨酸钠等。
通式(4)表示的化合物中,作为更优选的化合物,可举出通式(9)表示的化合物。
[化学式83]
上述式(9)中,D1表示巯基、氨基、甲基氨基、或乙基氨基,Z表示氢离子、铵离子、胺离子、碱金属离子、或1/2原子的碱土金属离子。R1~R2各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或碳原子数为1~6的烷氧基。a及b表示1或2,并且满足a+b=3。c表示1~20的整数,d表示1~10的整数。c为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同,d为2以上时,R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同。a为2时,D1彼此、R1彼此、R2彼此相互可以相同也可以不同。b为2时,Z彼此相互可以相同也可以不同。
作为通式(5)表示的化合物,例如,可举出3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸钠盐、5-氨基甲苯-2-磺酸、4-氨基-3-甲氧基苯磺酸钠盐、3-氨基-4-甲氧基苯磺酸钾盐、7-氨基-1,3-萘二磺酸单钾盐、8-氨基-1,3-萘二磺酸单钠盐、7-氨基-1,3,6-萘三磺酸二钠盐、8-氨基-1,3,6-萘三磺酸三钠盐、4-羟基苯磺酸钠盐、4-羟基-3-甲氧基苯磺酸钾盐、1,2-二羟基-3,5-苯二磺酸二钠盐、2-羟基-6,8-萘磺酸二钾盐、8-羟基芘-1,3,6-三磺酸三钠盐等。这些化合物中,优选4-氨基苯磺酸钠盐、5-氨基甲苯-2-磺酸钠盐、7-氨基-1,3-萘二磺酸单钾盐、8-氨基-1,3,6-萘三磺酸三钠盐、4-羟基苯磺酸钠盐。
作为上述通式(6)表示的化合物,例如,可举出1-氨基蒽醌-2-磺酸钠、1-氨基蒽醌-4-磺酸钠、1-氨基蒽醌-8-磺酸钠、1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸钠、1-氨基-2,4-二羟基蒽醌-3-磺酸钠等。这些化合物中,优选1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸钠、1-氨基-2,4-二羟基蒽醌-3-磺酸钠。
此外,作为具有阳离子性亲水基和1个以上选自氨基、巯基及羟基中的基团的化合物(IV),例如,可举出2-巯乙基氯化铵、2-巯乙基二甲基氯化铵、3-巯丙基氯化铵、3-巯基苯基氯化铵、4-巯基苯基氯化铵、4-巯甲基苯基氯化铵、2-氨基乙基氯化铵、3-氨基丙基氯化铵、3-氨基苯基氯化铵、4-氨基苯基氯化铵、4-氨基甲基苯基氯化铵、3-羟基苯基氯化铵、4-羟基苯基氯化铵等。
对于在涂膜的表面形成凹凸结构的工序中使用的成型模具而言,为了在下文所述的将成型模具从固化而得的单层膜上剥离的工序中容易地进行从该单层膜的剥离,可实施外部脱模处理。外部脱模处理是指,对具有与期望的凹凸结构对应的图案的成型模具的最表面预先进行氟加工等。
因此,使用经外部脱模处理的成型模具来进行在涂膜的表面形成凹凸结构的工序时,将上述的化合物(I’)或(IV)涂布于成型模具的具有图案的表面的情况下,非常容易发生排斥而难以在图案表面进行均匀涂布。因此,可通过使用预先在化合物(I’)或(IV)中混合了上述的表面活性剂(III)(其中,不具有聚合性碳-碳双键。)的物质来防止排斥。
进行在涂膜的表面形成凹凸结构的工序时,涂膜为未固化的状态,理想的是,聚合性组合物(A)或(B)中包含的聚合性碳-碳双键的反应率优选为60mol%以下,更优选为40mol%以下。
在经过涂膜的形成工序、根据需要而进行的溶剂除去工序、及在得到的涂膜的表面形成凹凸结构的工序之后,通常进行将该涂膜固化的工序。使具有与凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面从而将图案转印至涂膜表面的情况下,以使成型模具密合于涂膜表面的状态进行固化工序是理想的。
上述固化(聚合)方法没有特别限制,例如,可使用热或放射线、或者并用这两者而进行固化。
虽然上述固化也可在大气下进行,但在氮等非活性气体气氛下进行时,可缩短固化时间,从这方面考虑是优选的。
在利用热进行固化时,通常,向上述组合物中添加有机过氧化物等热自由基产生剂,在室温至300℃以下的范围内进行加热。
在利用放射线进行固化时,作为放射线,可使用波长区域为0.0001~800nm范围的能量射线。上述放射线被分类为α射线、β射线、γ射线、X射线、电子束、紫外线、可见光等,可根据所使用的聚合性组合物的组成而适当选择使用。这些放射线中,优选紫外线,紫外线的输出峰优选为200~450nm的范围,更优选为230~445nm的范围,进一步优选为240~430nm的范围,特别优选为250~400nm的范围。在使用了上述输出峰的范围的紫外线的情况下,聚合时的黄变及热变形等不良情况少,并且在添加了紫外线吸收剂时,也可在较短时间内完成聚合。
另外,当在聚合性组合物中添加了紫外线吸收剂、受阻胺系稳定剂时,优选使用输出峰为250~280nm或370~430nm的范围的紫外线。
利用放射线进行聚合性组合物的固化时,为了避免因氧导致的固化抑制,可以用被覆材料(膜等)被覆涂膜,并照射放射线而进行固化。用被覆材料被覆该涂布层时,以在该涂布层与被覆材料之间不含空气(氧)的方式进行密合是理想的。通过阻断氧,例如,有时能减少(光)聚合引发剂量及放射线照射量。
作为上述被覆材料,只要是可阻断氧的材料,任何材料及形态均可,但从操作性方面考虑,优选膜,在这些膜中,优选容易进行放射线聚合的透明膜。膜的厚度通常为3~200μm的范围,其中,优选5~100μm,进一步优选10~50μm。
作为可优选用作上述被覆材料的膜的材质,例如,可举出聚乙烯醇(PVA)、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、双轴拉伸聚丙烯(OPP)。
需要说明的是,虽然装置昂贵,但使用0.01~0.002nm的范围的电子束作为放射线时,可在短时间内完成聚合,因而优选。
利用使具有与期望的凹凸结构(其将被形成于得到的单层膜的表面)对应的图案的成型模具密合于涂膜表面从而将图案转印至涂膜表面的工序来进行在涂膜的表面形成凹凸结构的工序、并以成型模具密合于涂膜表面的状态进行涂膜的固化的情况下,利用将成型模具从该膜上脱模的工序来将成型模具脱模。
通过如上所述地操作,可得到本发明的单层膜。
需要说明的是,代替由上述聚合性组合物(A)或(B)得到的交联树脂,成为本发明的单层膜的树脂也可以是具有选自环氧基及烷氧基甲硅烷基中的至少1个基团和磺酸基的共聚物的固化物。作为所述的固化物中使用的共聚物,典型地,可举出共聚物(i),所述共聚物(i)包含下述通式(2a)及(3a)表示的结构单元中的至少1种结构单元和下述通式(1a)表示的结构单元。
[化学式84]
上述式(1a)、(2a)及(3a)中,a+b+c=1的情况下的a、b、及c表示各结构单元的结构单元比,a=0~1,b=0~1,c=0~1,
A1表示单键、碳原子数为1~10的二价烃基、下述式(1-1)表示的基团、或下述式(1-2)表示的基团,A2表示单键、碳原子数为1~10的二价烃基、下述式(2-1)表示的基团、或下述式(2-2)表示的基团,A3表示单键、碳原子数为1~10的二价烃基、下述式(3-1)表示的基团、或下述式(3-2)表示的基团,
R1、R2、及R3独立地表示氢原子或甲基,R4独立地表示氢原子、甲基、乙基、丙基、或丁基,R10表示氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基,
M表示氢原子、碱金属离子、1/2价的碱土金属离子、铵离子、或胺离子;
下述式(1-1)、(1-2)、(2-1)、(2-2)、(3-1)、及(3-2)中,n及n2独立地为1~10的整数,n1为0~10的整数,m为1~6的整数,m1为0~6的整数,l为0~4的整数,R5及R6独立地表示氢原子或甲基,*表示与SO3M键合的一侧的端部,**表示与环氧基键合的一侧的端部,***表示与Si原子键合的一侧的端部。
[化学式85]
上述共聚物(i)中,包含上述通式(1a)及(2a)表示的结构单元的共聚物(i1)、包含上述通式(1a)、(2a)、及(3a)表示的结构单元的共聚物(i3)为优选的一种方式。
作为上述共聚物(i),包含下述通式(4a)及(5a)表示的结构单元的共聚物(i1-1)、包含下述通式(4a)、(5a)及(6a)表示的结构单元的共聚物(i3-1)为进一步优选的一种方式。
[化学式86]
上述式(4a)、(5a)及(6a)中,a+b+c=1的情况下的a、b、及c表示各结构单元的结构单元比,a=0~1,b=0~1,c=0~1,
n为1~10的整数,n1为0~10的整数,
R1、R2、R3、R5、及R6独立地表示氢原子或甲基,R4独立地表示氢原子、甲基、乙基、丙基、或丁基,R10表示氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基,
M表示氢原子、碱金属离子、1/2价的碱土金属离子、铵离子、或胺离子。
上述共聚物(i)可通过例如下述方式得到:将选自下述式(5’a)表示的化合物及下述式(6’a)表示的化合物中的至少1种化合物、与下述式(1’a)表示的化合物进行共聚。
[化学式87]
上述式(1’a)中,R1、A1、及M与上述式(1a)中的R1、A1、及M的含义相同。
上述式(1’a)表示的化合物中,优选具有(甲基)丙烯酰胺基的磺酸系化合物,更优选下述通式(4’a)表示的化合物。
[化学式88]
上述式(4’a)中,R1、R5、R6、M、及n1与上述式(4a)中的R1、R5、R6、M、及n1的含义相同。
[化学式89]
上述式(5’a)中,R2及n与上述式(5a)中的R2及n的含义相同。
[化学式90]
上述式(6’a)中,R3、R4、R10、及n与上述式(6a)中的R3、R4、R10、及n的含义相同。
作为上述式(4’a)表示的化合物,可举出1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸、1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸钾、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钠盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钾盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸铷盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸钙盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸镁盐、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、3-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸钾盐等具有(甲基)丙烯酰胺基的磺酸化合物等。
作为上述式(5’a)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-缩水甘油基氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6-缩水甘油基氧基己酯、(甲基)丙烯酸5-缩水甘油基氧基-3-氧杂戊酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-双(缩水甘油基氧基)丙酯、三羟甲基丙烷-二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸酯、{4-缩水甘油基氧基苯基}-{(4-(甲基)丙烯酰氧基-3-羟基-1-氧杂丁基)苯基}-2,2-丙烷、(甲基)丙烯酸7-缩水甘油基氧基-6,6-二甲基-2-羟基-4-氧杂庚酯等。
作为上述式(6’a)表示的化合物,例如,可举出(甲基)丙烯酰氧基-乙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丁基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-己基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-癸基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-乙基二乙氧基硅烷等。
上述共聚物(i)的基于凝胶渗透色谱法(GPC)测定并按照标准聚甲基丙烯酸甲酯换算而得的重均分子量(Mw)优选为500~3,000,000的范围。
此外,可使用由包含选自下述通式(7a)表示的氨基树脂(ii)、下述通式(11a)表示的硅烷化合物(iii)、无机粒子(iv)中的至少1种、和上述共聚物(i)的组合物得到的固化物,来代替由上述聚合性组合物(A)或(B)得到的交联树脂。
[化学式91]
上述式(7a)中,R30表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、羟基甲基、或碳原子数为1~10的烷氧基甲基,R40表示羟基、氢原子、碳原子数为1~10的烷基、或碳原子数为1~10的烷氧基,q190为1~90的整数,MC表示下述通式(8a)~(10a)中的任一者表示的母核,#2为键合于下述通式(8a)~(10a)中的#1的化学键,#1和#2的数量是相同的;
下述式(8a)中,q030为0~30的整数,q030相互可以相同也可以不同,R30及R40与式(7a)中的定义相同,
下述式(9a)中,q050为0~50的整数,X表示氧原子或硫原子,R30及R40与式(7a)中的定义相同,
下述式(10a)中,q050为0~50的整数。
[化学式92]
[化学式93]
[化学式94]
[化学式95]
上述式(11a)中,X1及X2各自独立地表示羟基、碳原子数为1~4的烷氧基、或卤素原子,
R11~R14各自独立地表示羟基、氢原子、碳原子数为1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、2-苯基乙基、碳原子数为1~4的烷氧基、或卤素原子,q为0~10000的整数。
作为上述无机粒子(iv),例如,可举出银粒子、铜粒子、氧化铜粒子、二氧化硅粒子、中空二氧化硅粒子、氧化铝粒子、氧化铁粒子、氧化钴粒子、二氧化锆粒子、二氧化钛粒子、氧化锑粒子等。这些无机粒子也包括为使分散性良好而利用具有烷基或(甲基)丙烯酰基的有机基团等对表面进行了修饰的无机粒子。
由包含氨基树脂(ii)及共聚物(i)的组合物得到上述固化物的情况下,该组合物中包含的共聚物(i)与氨基树脂(ii)的重量比(i)/(ii)优选为99/1~1/99的范围。
由包含氨基树脂(ii)、无机粒子(iv)、及共聚物(i)的组合物得到上述固化物的情况下,相对于该组合物中包含的共聚物(i)、氨基树脂(ii)及无机粒子(iv)的合计重量100重量份而言,优选包含5~98重量份的共聚物(i)、1~70重量份的氨基树脂(ii)、及1~90重量份的无机粒子(iv)。
由包含硅烷化合物(iii)和共聚物(i)的组合物得到上述固化物的情况下,该组合物中包含的共聚物(i)的重量与硅烷化合物(iii)的以SiO2换算的重量的比(i)/(iii)优选在99.1/0.1~0.1/99.9的范围内,更优选在99/1~1/99的范围内,进一步优选在90/10~10/90的范围内。
由共聚物(i)得到的固化物、或由包含选自氨基树脂(ii)、硅烷化合物(iii)、无机粒子(iv)中的至少1种和共聚物(i)的组合物得到的固化物可通过例如加热(即热固化)而得到。
这样的单层膜具有防反射功能,因此适合于防反射膜。此外,上述的单层膜的制造方法中,还可包括在得到的单层膜(尤其是凸部以格子状排列的单层膜)的凸部或凹部进一步层叠金属层的工序。通过该层叠于凸部或凹部的金属层,该单层膜被赋予偏光功能,可用作线栅型的偏光片、例如偏光膜。
需要说明的是,为了对本发明的单层膜的凸部或凹部赋予例如偏光功能等,层叠金属层时,作为金属,优选具有充分的导电性的金属。作为所述金属,可举出金、银、铜、铝、铁、镍、钨、铬等。层叠所述金属的方法没有特别限制,例如,可利用溅射、化学蒸镀、物理蒸镀、镀覆等来进行。所述金属层的厚度可根据单层膜的凹部厚度等进行适宜设定,例如,可制成50~300nm的厚度。
本发明的单层膜的膜厚da可根据用途而适宜确定,通常为0.0001~500μm,优选为0.05~500μm,更优选为0.1~300μm,进一步优选为0.5~100μm,进一步更优选为1~50μm,特别优选为2~30μm的范围。
此外,形成于本发明的单层膜的表面的凹凸结构的厚度db与单层膜的膜厚da的比db/da通常为0.003~0.6,优选为0.006~0.3,更优选为0.01~0.15。
本发明的上述单层膜可在基材上形成。在基材上形成单层膜的情况下,在基材的至少一个面上形成即可。
作为上述基材,例如,可举出由玻璃、二氧化硅、金属、金属氧化物等无机材料形成的基材;由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂、纸、纸浆等有机材料形成的基材;将不饱和聚酯树脂和碳酸钙等填充材料与玻璃纤维等复合而成的SMC及BMC等有机无机基材;以及对由这些无机材料、有机材料、及有机无机复合材料形成的基材的表面实施了涂装的、具有涂料固化物层的基材等。
另外,对于这些基材表面,根据需要,出于将基材表面活化的目的,也可实施电晕放电处理、臭氧处理、使用了氧气或氮气等的低温等离子体处理、辉光放电处理、基于化学药品等的氧化处理、火焰处理等物理或化学处理。另外,也可代替这些处理而进行或除了这些处理之外还进行底漆处理、底涂处理、锚涂处理。
作为上述底漆处理、底涂处理、锚涂处理中使用的涂层剂,例如,可使用将聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚氨酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃系树脂或其共聚物或改性树脂、纤维素系树脂等树脂作为漆料(vehicle)的主成分的涂层剂。作为上述涂层剂,溶剂型涂层剂、水性型涂层剂均可。
这些涂层剂中,优选改性聚烯烃系涂层剂、乙基乙烯醇系涂层剂、聚乙烯亚胺系涂层剂、聚丁二烯系涂层剂、聚氨酯系涂层剂;
聚酯系聚氨酯乳液涂层剂、聚氯乙烯乳液涂层剂、氨酯丙烯酸乳液涂层剂、聚硅氧烷丙烯酸乳液涂层剂、乙酸乙烯酯丙烯酸乳液涂层剂、丙烯酸乳液涂层剂;
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳涂层剂、丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳涂层剂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳涂层剂、氯丁二烯胶乳涂层剂、聚丁二烯胶乳的橡胶系胶乳涂层剂、聚丙烯酸酯胶乳涂层剂、聚偏二氯乙烯胶乳涂层剂、聚丁二烯胶乳涂层剂、或由这些胶乳涂层剂中包含的树脂的羧酸改性物胶乳或分散体形成的涂层剂。
这些涂层剂可利用例如凹版涂布法、逆转辊涂布法、刮刀涂布法、吻式涂布法等进行涂布,对于涂布于基材的涂布量而言,在干燥状态下,通常为0.05g/m2~10g/m2
这些涂层剂中,更优选聚氨酯系涂层剂。聚氨酯系的涂层剂是在该涂层剂中包含的树脂的主链或侧链上具有氨酯键的涂层剂。聚氨酯系涂层剂为包含使例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、或丙烯酸多元醇等多元醇与异氰酸酯化合物反应而得到的聚氨酯的涂层剂。
这些聚氨酯系涂层剂中,将缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等异氰酸酯化合物混合而得到的聚氨酯系涂层剂的密合性优异,因而优选。
将多元醇化合物和异氰酸酯化合物混合的方法没有特别限制。另外,配合比也没有特别限制,但若异氰酸酯化合物过少,则有时引起固化不良,因此,以当量换算计,多元醇化合物的OH基与异氰酸酯化合物的NCO基优选为2/1~1/40的范围。
本发明中的基材中,也可包含经上述表面活化处理的基材面。
如上所述地在基材表面上形成了由本发明的亲水性固化物形成的单层膜而成的结构,可以以包含基材和单层膜的层叠体的形式使用。例如,在上述单层膜为防雾被膜、防污被膜、速干性被膜、或防静电被膜时,可得到用防雾被膜、防污被膜、速干性被膜或防静电被膜被覆基材而成的层叠体。
另外,基材为膜时,例如,在未形成本发明的单层膜的面上,也可设置后述的粘合层,进而,也可在粘合层的表面上设置剥离膜。预先在基材膜的另一面上层叠粘合层时,可将具有本发明的单层膜的层叠膜作为防雾膜及防污膜,容易地贴合于玻璃、浴室等的镜子、显示器、电视机等显示材料表面、招牌、广告、指示牌等指示牌、铁道、道路等的标识、建筑物的外壁、窗玻璃等。
粘合层中使用的粘合剂没有特别限制,可使用已知的粘合剂。作为粘合剂,例如,可举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基醚聚合物系粘合剂、及有机硅粘合剂等。粘合层的厚度通常为2~50μm的范围,优选为5~30μm的范围。
另外,对于本发明的单层膜及层叠该单层膜而成的层叠体而言,可以预先用被覆材料被覆单层膜的与外界气体接触的表面。对于用被覆材料被覆的单层膜及具有该单层膜的层叠体而言,在进行运输、保管、陈列等时,可防止损伤或污染单层膜。
作为上述被覆材料,也可将在利用放射线进行聚合而在基材等上形成本发明的单层膜时密合于涂膜的前述被覆材料直接作为上述被覆材料使用。
作为可优选用作上述被覆材料的膜的材质,例如,可举出聚乙烯醇(PVA)、聚乙酰纤维素(TAC)、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、双轴拉伸聚丙烯(OPP)。
此外,通过在各种形状的铸模内将上述聚合性组合物(A)或(B)等进行聚合,也可得到具有各种形状的固化物,例如单层膜、成型体等。
本发明中得到的亲水性固化物(例如单层膜及包含该单层膜的层叠体)可作为防雾材料、防污材料、速干性材料、防静电材料、防反射材料等而合适地使用。此外,对于本发明中得到的单层膜及包含该单层膜的层叠体而言,通过在其凸部或凹部(尤其是在该凹凸形状适合于使其发挥偏光功能的情况下)层叠金属层,从而可作为具有偏光功能的材料而合适地利用。
上述亲水性固化物、例如单层膜及层叠体可被覆于例如车辆及车辆材料、船舶及船舶材料、航空器及航空器材料、建筑物及建筑材料、车辆、船舶、航空器及建筑物等的窗、镜子、外壁、外部装饰、主体、轮、内壁、内部装饰、地板、家具及家具材料、配管及布线等设施类及其材料、衣服及布等纤维制品、盥洗台、浴室、化妆室、换气扇、及厨房等住宅设备及其材料、洗衣机、烘碗机、冰箱、微波炉、烤箱、及电动剃须刀等电气产品及其材料、显示器及其材料、光学膜、光盘、光学透镜、眼镜透镜、隐形眼镜、护目镜等光学物品、假牙及义齿等牙科材料、灯(lamp)及发光体(light)等照明物品及其材料、散热片等热交换机部件及其材料、光致抗蚀剂及喷墨记录版等记录印刷材料、化妆品容器及其材料、反射膜、反射板等反射材料、被设置于高速公路等的隔音板、显示器材料、印刷或打字用底涂层、其他底涂层、扁平面板、触摸面板、片材、膜、带、透明树脂、及玻璃等透明材料,从而赋予亲水性、防雾性、速干性、防污性及防反射性。进而,也可赋予防结露性,或赋予防静电性。
实施例
以下,通过实施例等进一步详细地说明本发明,但本发明并不仅限于这些实施例。
需要说明的是,本发明中,被膜的物性评价如下所述地进行。
<亲水基浓度比的测定>
按照图1所示的试样制备那样,倾斜地切割样品,使用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS),针对具有作为亲水基的磺酸基、羧基、磷酸基、季铵基及羟基的亲水性化合物的碎片离子,测定来源于该亲水性化合物的外表面的碎片离子浓度(Sa)和上文所述的中间地点处的碎片离子浓度(Da),由所述值求出来源于与外界气体接触的膜的外表面和膜的内表面与外表面的中间地点处的亲水性化合物的亲水基的浓度的比,即亲水基浓度的倾斜度(Sa/Da)。
(分析装置和测定条件)
TOF-SIMS:ION·TOF公司制TOF-SIMS 5
1次离子:Bi3 2+(加速电压25kV)
测定面积:400μm2
测定中使用电荷补偿用中和枪
(试样制备等)
如图1所示那样,针对在基材10的表面上设置涂层20而成的样品,沿着切削方向30,进行精密倾斜切削,然后切出10×10mm2左右的大小,将筛网抵接测定面,固定于样品架,在与外界气体接触的涂层表面40及作为膜的内部的涂层内部50(膜厚1/2的地点,与基材10接触的涂层的内表面),用飞行时间型2次离子质谱仪(TOF-SIMS)测定亲水基浓度。
(评价)
利用以下的计算式进行评价。需要说明的是,关于各测定点的离子浓度,使用相对强度(相对于总检出离子)。
Sa/Da(亲水基浓度比,倾斜度)=涂层表面40处的亲水基浓度/涂层20的膜厚1/2的地点处的亲水基浓度
<水接触角的测定>
使用协和界面科学公司制的水接触角测定装置CA-V型,针对1个样品测定3个位置,将这些值的平均值作为水接触角的值。
<雾度的测定>
使用日本电色工业公司制的雾度计NDH2000,针对1个样品测定4个位置,将这些值的平均值作为雾度的值。
<表面分析>
使用Hitachi High-Tech公司制的扫描型电子显微镜(SEM)S-4800进行了测定。加速电压为3kV,检测器为二次电子检测器(Mix)。另外,作为前处理,进行OsO4溅射。
<截面分析>
使用Hitachi High-Tech公司制的扫描型电子显微镜(SEM)S-4800进行了测定。加速电压为3kV,检测器为二次电子检测器(Mix)。另外,作为前处理,在冷冻切断后,进行OsO4溅射。
<防污性的评价>
作为模拟污垢物质,制备了包含100g油酸、150g蓖麻油和0.4g的Mitsui Blue RR的混合物(下文中简记为“污染物质”。)。在试验体表面滴加约2ml该污染物质,使污染物质在试验体表面延展,然后用蒸馏水实施50次喷雾,通过目视来判定污染状态。
试验片表面上几乎没有污染物质附着的情况:○
污染物质微量附着而残留的情况:△
污染物质明显地附着而残留的情况:×
<呼气防雾性的评价>
将未因呼气而导致起雾的情况记为○,将起雾的情况记为×。
<反射率>
使用日立制作所制的分光光度计U4100型,利用全反射法进行了测定。使用了Spectralon SRS-99标准白板作为参照。关于测定值,将400nm~800nm的反射率的平均值作为反射率的值。
<静摩擦系数>
使用株式会社INTESCO制的万能材料试验器2001型来测定静摩擦系数。
测定温度:23.0℃
试验速度:200mm/min
处理条件:相对于无尘布(东丽株式会社制,OA TORAYSEE),干燥条件
砝码:199.0g
<用于评价防雾耐久性的水接触角>
在300g的恒定负荷下用无尘布(东丽株式会社制,OA TORAYSEE)擦拭1000次后的水接触角如下测定:使用协和界面科学公司制的水接触角测定装置CA-V型,针对1个样品测定3个位置,将这些值的平均值作为用于评价防雾耐久性的水接触角。
<用于评价防雾耐久性的呼气防雾性>
在300g的恒定负荷下,用无尘布擦拭1000次后,使温度为23℃,将未因呼气而导致起雾的情况记为○,将起雾的情况记为×。
〔实施例1〕
(聚合性组合物1的制备)
按照下述表1,制作固态成分为80wt%的聚合性组合物1。
[表1]
聚合性组合物1(固态成分为80wt%)
[化学式96]
(聚合性组合物2的制备)
按照下述表2,制作固态成分为80wt%的聚合性组合物2。
[表2]
聚合性组合物2(固态成分为80wt%)
(涂覆用组合物1的制备)
向7.0g聚合性组合物1和3.0g聚合性组合物2的混合溶液中,加入0.24g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)、10.0g作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物1。
(涂覆用组合物2的制备)
按照下述表3,制作固态成分为25wt%的涂覆用组合物2。
[表3]
涂覆用组合物2(固态成分为25wt%)
(对基材的涂覆、纳米压印、UV照射)
使用棒涂机#30将涂覆用组合物1涂布于聚甲基丙烯酸甲酯板(日东树脂公司制商品名CLAREX通用板透明,以下简称为PMMA板。)上,并于70℃加热5分钟。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物2涂布于具有间距(pitch)为250nm、高度为360nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(SCIVAX公司制)上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物1的涂布层与涂覆用组合物2的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的上述涂覆用组合物2的涂布层的树脂模具接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物1的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。将评价结果记载于表4。此外,将形成的单层膜的表面图示于图2,将其截面图示于图3。
〔比较例1〕
除了不利用具有可见光以下的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(SCIVAX公司制)进行纳米压印以外,与实施例1同样地进行聚合性组合物及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表4。
[表4]
表4
*SO3 -(m/z 80)的相对二次离子强度
分析装置:ION-TOF制,TOF-SIMS 5
测定条件:照射一次离子 Bi3 2+,一次离子加速电压 25kV,
测定面积 400μm×400μm
〔实施例2〕
(对基材的涂覆、纳米压印、UV照射)
使用棒涂机#30将涂覆用组合物1涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物2涂布于具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物1的涂布层与涂覆用组合物2的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的涂覆用组合物2的涂布层的树脂模具接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物1的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。将评价结果记载于表5。
〔实施例3〕
向8.0g聚合性组合物1和2.0g聚合性组合物2的混合溶液中,加入0.24g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)、10.0g作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物3。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表5。
〔实施例4〕
向10.0g聚合性组合物1中加入0.24g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)、10.0g作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物4。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表5。
〔实施例5〕
除了不进行实施例4中的将涂覆用组合物2涂布于纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)上并干燥的操作以外,利用与实施例4同样的方法实施。将评价结果记载于表5。此外,将亲水基浓度比的测定结果示于表6。
〔实施例6〕
(制备例1:10wt%DS-Na的制备)
将10g磺基琥珀酸二硬脂基酯钠(以下简称为DS-Na)、30g水、及60g的1-甲氧基-2-丙醇(以下简称为PGM)混合,制备固态成分为10wt%的DS-Na混合液。
[化学式97]
(制备例2:10wt%STS-Na的制备)
在10g对苯乙烯磺酸钠(以下简称为STS-Na)中混合30g水、及60g的PGM,制备固态成分为10wt%的STS-Na混合液。
(涂覆用组合物5的制备、对基材的涂覆、纳米压印、UV照射)
向将15.0g的10wt%STS-Na混合液(制备例2)、1.0g的10wt%DS-Na混合液(制备例1)与50.0g的EA5721混合而成的溶液中,加入1.55g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)、63.0g作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物5。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表5。
[表5]
表5
[表6]
表6 实施例5 亲水基浓度比
〔比较例2〕
除了不利用具有凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例2同样地进行聚合性组合物及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表7。
〔比较例3〕
除了不利用具有凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例3同样地进行聚合性组合物及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表7。
〔比较例4〕
除了不利用具有凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例4同样地进行聚合性组合物及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表7。
〔比较例5〕
除了不利用具有凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例6同样地进行聚合性组合物及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表7。
〔比较例6〕
将聚甲基丙烯酸甲酯板(日东树脂公司制商品名CLAREX通用板透明)的水接触角、反射率、静摩擦系数、防污性的评价结果记载于表7。
〔比较例7〕
将聚碳酸酯板的水接触角、反射率、静摩擦系数、防污性的评价结果记载于表7。
〔比较例8〕
将玻璃板的水接触角、反射率、静摩擦系数、防污性的评价结果记载于表7。
〔比较例9〕
向10g的A-BPE-10(新中村化学公司制)和15g的1-甲氧基-2-丙醇的混合溶液中,加入0.3g作为聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF公司制)并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物6。
(对基材的涂覆、纳米压印、UV照射)
使用棒涂机#30将涂覆用组合物6涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。接着,以涂覆组合物6的涂布层与树脂模具的凹凸面互相重叠的方式,将具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物6的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上。然后进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BMEYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的防反射单层膜。将评价结果记载于表8。
〔比较例10〕
对与比较例9同样地制成的防反射单层膜表面,进一步溅射SiO2(株式会社高纯度化学研究所制),从而形成防反射膜。
(溅射装置、靶、溅射条件)
装置:溅射薄膜形成装置,株式会社ULVAC公司制
型号:JSP-8000
靶:SiO2
制造商:株式会社高纯度化学研究所
SILICON(IV)OXIDE TARGET
氧化硅(IV)靶SiO2
纯度:99.99%
形状:101.6Φ×5t
溅射条件
预溅射(前处理、洗涤)
气体种类:Ar
流量(sccm):15
压力:4.7×10-1
阀门:HALF
DC功率:-
RF功率(W):400
时间(s):120
温度(℃):RT
SiO2溅射
气体种类:Ar
流量(sccm):15
压力:4.7×10-1
阀门:HALF
DC功率(W):-
RF功率(W):400
时间(s):2500
温度(℃):RT
RF
Pr(W):0
T(%):40
M(%):60
VDC(V):-660
VPP(V):-
DC
伏特(VOLT)(V):
电流(CURRENT)(A):
以上述条件溅射的SiO2的膜厚为63nm。膜厚通过下述方式求出:在对样品进行溅射的同时对硅晶片进行溅射,利用椭偏仪对硅晶片上的SiO2的膜厚进行测定而求出。
〔比较例11〕
向5g的丙烯酸2-羟基乙酯(东京化成工业株式会社制)、5g的EA-5721(新中村化学公司制)、及10g的1-甲氧基-2-丙醇的混合溶液中,加入0.3g作为聚合引发剂的DAROCUR1173(BASF公司制)并进行混合,制备固态成分为50wt%的涂覆用组合物7。
(对基材的涂覆、纳米压印、UV照射)
使用棒涂机#30将涂覆用组合物7涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。接着,以涂覆组合物7的涂布层与树脂模具的凹凸面互相重叠的方式,将具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物7的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BMEYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的防反射单层膜。此外,在背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的防反射单层膜。
将评价结果记载于表8。
[表7]
表7
[表8]
表8
〔实施例7〕
(制备例3:10wt%AS-Na的制备)
将10g烯丙基磺酸钠(以下简称为AS-Na)、30g水、及60g的PGM混合,制备固态成分为10wt%的AS-Na混合液。
按照下述表9,制备固态成分为40wt%的聚合性组合物3。
[表9]
聚合性组合物3(固态成分为40wt%)
(涂覆用组合物8的制备)
向10.0g聚合性组合物3中加入0.12g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物8。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表11。
〔实施例8〕
(涂覆用组合物9的制备)
向10.0g聚合性组合物2中加入0.24g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)、10.0g作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物9。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表11。
〔实施例9〕
(制备例4:10wt%LS-Na的制备)
将10g烯丙基磺酸钠(以下简称为LS-Na)、30g水、及60g的PGM混合,并使用均匀混合器(PRIMIX株式会社,ROBOMIX(注册商标)S-model)以15000rpm搅拌3分钟,制备固态成分为10wt%的LS-Na混合液。
(制备例5:10wt%ATBS-Na的制备)
将1.63g氢氧化钠、55.8g的PGM、27.06g水、及8.51g的ATBS混合,制备固态成分为10wt%的ATBS-Na混合液。
按照下述表10,制备固态成分为40wt%的聚合性组合物4。
[表10]
表10
聚合性组合物4(固态成分为40wt%)
(涂覆用组合物10的制备)
向10.0g聚合性组合物4中加入0.12g作为UV聚合引发剂的DAROCUR 1173(BASF)并进行混合,制备固态成分为40wt%的涂覆用组合物10。
利用与实施例2同样的方法实施对基材的涂覆、纳米压印、UV照射。将评价结果记载于表11。
[表11]
表11
实施例7 实施例8 实施例9
亲水单体 AS-Na SPA-K ATBS-Na
外观 无色透明 无色透明 无色透明
水接触角[°] 3.3 40.3 8.4
反射率[%] 1.09 1.09 1.09
〔比较例12〕
除了不利用具有可见光以下的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例7同样地进行聚合性的高粘度液体及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表12。
〔比较例13〕
除了不利用具有可见光以下的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例8同样地进行聚合性的高粘度液体及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表12。
〔比较例14〕
除了不利用具有可见光以下的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)进行纳米压印以外,与实施例9同样地进行聚合性的高粘度液体及涂覆用组合物的制作、对基材的涂覆、以及UV照射,得到单层膜。将结果记载于表12。
[表12]
表12
比较例12 比较例13 比较例14
亲水单体 AS-Na SPA-K ATBS-Na
外观 无色透明 无色透明 无色透明
水接触角[°] 28 37.1 33
反射率[%] 7.76 7.76 7.76
〔实施例10〕
使用棒涂机#30将涂覆用组合物4涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物11(其是从涂覆用组合物2中除去3-(N,N-二甲基十六烷基铵)丙磺酸内盐而制成的)涂布于具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物4的涂布层与涂覆用组合物11的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的涂覆用组合物11的涂布层的树脂模具接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物4的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。
该单层膜的水接触角为11.2°,反射率为1.25%。
〔实施例11〕
使用棒涂机#30将涂覆用组合物4涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA0.5mW/cm2,累积光量UVA<1mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),使涂覆用组合物4半固化。接着,将具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)与上述半固化后的涂覆用组合物4的涂布层叠合,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。
该单层膜的水接触角为29.6°,反射率为1.25%。
〔实施例12〕
使用棒涂机#30将涂覆用组合物4涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA0.5mW/cm2,累积光量UVA<1mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),使涂覆用组合物4半固化。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物2涂布于具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物4的涂布层与涂覆用组合物2的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的涂覆用组合物2的涂布层的树脂模具接合于上述半固化后的涂覆用组合物4的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。
该单层膜的水接触角为4.8°,反射率为1.25%。
〔实施例13〕
使用棒涂机#7将涂覆用组合物4涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA0.5mW/cm2,累积光量UVA<1mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),使涂覆用组合物4半固化。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物2涂布于具有间距为350nm、高度为300nm的凹凸结构的纳米压印用树脂模具(FleFimo综研化学公司制)上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物4的涂布层与涂覆用组合物2的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的涂覆用组合物2的涂布层的树脂模具接合于上述半固化后的涂覆用组合物4的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成2.7μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。此外,在PMMA板的背面也同样地进行对基材的涂覆、纳米压印以及UV照射,从而在PMMA板的两面形成2.7μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的防反射单层膜。
该单层膜的水接触角为4.4°,反射率为1.25%。
〔实施例14〕
使用棒涂机#30将涂覆用组合物4涂布于PMMA板上,并于70℃加热5分钟。此外,使用棒涂机#4将涂覆用组合物2涂布于具有凹凸结构(凹凸结构的凸部以格子状排列,周期为180nm,凸部在周期中所占的比率为0.33,高度为200nm)的纳米压印用树脂模具上,并于70℃干燥2分钟。接着,以涂覆用组合物4的涂布层与涂覆用组合物2的涂布层互相重叠的方式,将具有干燥后的涂覆用组合物2的涂布层的树脂模具接合于上述加热干燥后的涂覆用组合物4的涂布层上,施加一定的负荷从而将树脂模具的凹凸结构转印至由涂覆用组合物形成的涂布物上,静置15分钟。然后,从贴合有树脂模具的面及相反侧的面这两侧进行UV照射(紫外线固化用金属卤化物灯,UB012-5BM EYE GRAPHICS株式会社制,照度UVA 300mW/cm2,累积光量UVA 3400mJ/cm2,用Heraeus公司UVCURE PLUS II测定),从而在PMMA板上形成15μm的具有亲水性表面的由交联树脂形成的、可具有用作偏光片的表面结构的单层膜。将评价结果记载于表13。此外,将单层膜的表面图记载于图4。
[表13]
表13
实施例14
亲水单体 SPA-K
外观 无色透明
水接触角[°] 14.8
呼气防雾性
产业上的可利用性
由本发明的组合物,不仅可利用更简便的方法得到亲水基在表面上偏析的固化物,而且本发明的亲水性防反射膜及其层叠体克服了在以往的具有蛾眼结构的层叠体中皮脂等附着的污垢难以去除的课题,具有高的防污性能。另外,尽管表面是亲水性的,仍具有充分的滑动性,能够制作耐久性优异的亲水性防反射膜及其层叠体。
因此,该固化物(例如单层膜)作为防反射材料、防雾材料、防污材料等在各种各样的用途中有用。
附图标记说明
10: 基材
20: 涂层
30: 切削方向
40: 涂层表面
50: 涂层内部

Claims (21)

1.单层膜,其为在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构的单层膜,
所述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,
所述单层膜由聚合性组合物(A)的交联树脂形成,所述聚合性组合物(A)包含:
化合物(I),所述化合物(I)具有选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团;及
化合物(II),所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团,其中,所述化合物(II)可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有,
所述单层膜的选自阴离子性亲水基及阳离子性亲水基中的1个以上的亲水基的最表面浓度(Sa1)与所述单层膜1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da1)的亲水基浓度的倾斜度(Sa1/Da1)为1.1以上。
2.单层膜,其为在表面具有由多个凸部及多个凹部形成的凹凸结构的单层膜,
所述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在1nm~800nm的范围内,
所述单层膜由聚合性组合物(B)的交联树脂形成,所述聚合性组合物(B)包含:
化合物(I’),所述化合物(I’)具有选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的1个以上的亲水基、和1个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团,其中,亲水基为具有羟基的基团时,具有聚合性碳-碳双键的官能团为1个;
化合物(II),所述化合物(II)具有2个以上的具有聚合性碳-碳双键的官能团,其中,所述化合物(II)可以具有羟基,但阴离子性亲水基及阳离子性亲水基这二者均不被具有;及
表面活性剂(III),所述表面活性剂(III)具有亲水部和包含有机残基的疏水部,所述亲水部至少具有阴离子性亲水基、阳离子性亲水基、或2个以上的羟基,其中,所述表面活性剂(III)不具有聚合性碳-碳双键,
所述单层膜的选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基及羟基中的至少一种亲水基的最表面浓度(Sa2)与所述单层膜1/2地点处的亲水基的深部浓度(Da2)的亲水基浓度的倾斜度(Sa2/Da2)为1.1以上。
3.如权利要求1或2所述的单层膜,其中,在向未固化的由聚合性组合物(A)或(B)形成的膜的表面赋予凹凸结构时,所述膜的表面是经化合物(IV)或权利要求2所述的化合物(I’)处理过的,所述化合物(IV)具有1个以上选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基中的亲水基、和1个以上选自氨基、巯基及羟基中的基团。
4.如权利要求1~3中任一项所述的单层膜,其中,所述多个凸部中,彼此相邻的凸部的顶点间的距离在100nm~600nm的范围内。
5.如权利要求1~4中任一项所述的单层膜,其中,将所述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离所述凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn、将(所述单层膜中的)所述Pn的平均值设为Pave
将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将凹部的最低点的高度设为h=0、将所述任意的凸部的顶点的高度设为h=Hn、将所述Hn的平均值设为Have时,
Have/Pave在0.1~5.0的范围内。
6.如权利要求1~5中任一项所述的单层膜,其中,所述多个凸部为锥体形状。
7.如权利要求1~6中任一项所述的单层膜,其中,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的最低的低点的高度设为h’=0、将凸部的最高的顶点的高度设为h’=H时,所有的凸部的顶点均以大致1个点与h=H的高度的xy平面接触,所有的凹部的底点均以大致1个点与h=0的高度的xy平面接触。
8.如权利要求1~7中任一项所述的单层膜,其中,凹凸结构的所述凸部具有阶梯状的侧面。
9.如权利要求1~8中任一项所述的单层膜,其中,将所述多个凸部中的任意的凸部的顶点与离所述凸部最近的其他凸部的顶点之间的距离设为Pn,将(所述单层膜中的)所述Pn的平均值设为Pave
在从任意的凸部的顶点起距离Pave的范围内,有3个~6个的范围内的凹部的底点。
10.如权利要求1~9中任一项所述的单层膜,其中,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的最低的低点的高度设为h=0、将凸部的最高的顶点的高度设为h=H时,在高度超过0且低于H的范围内的任意高度的xy平面中,凸部的截面为圆形。
11.如权利要求1~3中任一项所述的单层膜,其中,凹凸结构的凸部以格子状排列,凹凸结构的周期为200nm以下,凸部在周期中所占的比率为0.25以上0.76以下,将凹凸结构的高度方向的坐标轴设为h轴、将与h轴垂直的面设为xy平面、将凹部的低处的低点的高度设为h=0、将凸部的高度设为h=H时,H为0.05~0.5μm。
12.制造权利要求1所述的单层膜的方法,所述方法包括下述工序:
由权利要求1所述的聚合性组合物(A)形成涂膜的工序;
将溶剂从涂膜中除去的工序;
使具有与凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面,从而将凹凸结构转印至涂膜表面的工序;
将形成有凹凸结构的涂膜固化的工序;及
将成型模具从固化而得的膜上脱模的工序。
13.制造权利要求2所述的单层膜的方法,所述方法包括下述工序:
由权利要求2所述的聚合性组合物(B)形成涂膜的工序;
使具有与凹凸结构对应的图案的成型模具密合于涂膜表面,从而将凹凸结构转印至涂膜表面的工序;
将形成有凹凸结构的涂膜固化的工序;及
将成型模具从固化而得的膜上脱模的工序。
14.如权利要求12或13所述的单层膜的制造方法,其中,利用在具有与凹凸结构对应的图案的表面上涂布有化合物(IV)或权利要求2所述的化合物(I’)的成型模具,进行将凹凸结构转印至涂膜表面的工序,所述化合物(IV)具有1个以上选自阴离子性亲水基、阳离子性亲水基中的亲水基、和1个以上选自氨基、巯基及羟基中的基团。
15.如权利要求12~14中任一项所述的单层膜的制造方法,其中,在基材上形成单层膜。
16.防反射膜,所述防反射膜包含权利要求1~10中任一项所述的单层膜。
17.偏光片,所述偏光片是将金属膜层叠于权利要求11所述的单层膜的凸部或凹部而得到的。
18.透明材料,所述透明材料具有选自权利要求1~11所述的单层膜、权利要求16所述的防反射膜及权利要求17所述的偏光片中的至少一者。
19.光学物品,所述光学物品具有选自权利要求1~11所述的单层膜、权利要求16所述的防反射膜及权利要求17所述的偏光片中的至少一者。
20.显示装置,所述显示装置具有权利要求18所述的透明材料。
21.层叠体,所述层叠体是由基材和权利要求1~11、16及17中任一项所述的单层膜形成的。
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