CN105026961A - 塑料镜片及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种塑料基材与硬涂层示出优秀的紧贴性的具有λ/4层的塑料镜片及其制造方法。塑料镜片具备：塑料基材(A)；λ/4层(B)，设置在该塑料基材上，膜厚为50～100nm，该λ/4层(B)是使如下组合物进行固化而形成的，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；以及硬涂层(C)，直接或隔着其它层设置在该λ/4层上。

Description

塑料镜片及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种塑料镜片及其制造方法。详细地说，涉及一种具有与基材和硬涂层的紧贴性优秀的λ/4层的塑料镜片及其制造方法。
背景技术
虽然塑料镜片与玻璃相比分量轻且耐冲击性优秀，但是表面硬度不足，因此用各种硬涂层包覆表面来提高耐磨损性。
硬涂层的折射率通常在1.40～1.55的范围内，塑料镜片基材的折射率通常为1.50以上。当硬涂层与塑料镜片基材的折射率之差增大时，如果硬涂层的膜厚均匀则没有问题，但是如果膜厚不均匀，则会看到干涉条纹，变成外观受损的镜片，可能会给所有者带来不快。然而，在生产上使硬涂层的膜厚均匀是非常困难的。
因此，提出了在硬涂层与基材之间设置λ/4层(专利文献1～3)。关于λ/4层，具有如下膜，其是选择具有特定的范围的折射率的材料，进而配合该材料的折射率并考虑可见光的波长的合适的膜。通过设置这样的λ/4层，从而能够防止干涉条纹的产生。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平05-142401号公报；
专利文献2：日本特开平06-051104号公报；
专利文献3：日本特开2000-162403号公报。
发明内容
发明要解决的课题
上述专利文献1～3虽然能够防止塑料镜片的干涉条纹的产生，但是从与硬涂层和塑料基材的紧贴性的观点考虑，并不一定能够满足要求。
本发明的目的在于，提供一种具有λ/4层、塑料基材与硬涂层示出优秀的紧贴性的塑料镜片及其制造方法。
用于解决课题的方案
本发明的发明人进行了专心研究，其结果发现了如下事实，并最终完成了本发明，即，通过作为λ/4层而使用含有特定的树枝状脂肪族化合物的组合物且做成为特定的膜厚范围，从而即使是1μm以下的薄膜区域也会发挥高紧贴性。
即，本发明涉及以下的[1]～[5]。
[1]一种塑料透镜，具备：
塑料基材(A)；
λ/4层(B)，设置在该塑料基材上，膜厚为50～100nm，该λ/4层(B)是使如下组合物进行固化而形成的，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；以及
硬涂层(C)，直接或隔着其它层设置在该λ/4层上。
[2]如[1]所述的塑料镜片，其中，在λ/4层(B)与硬涂层(C)之间还具有冲击吸收层(D)。
[3]如[1]或[2]所述的塑料镜片，其中，塑料基材A的折射率为1.58～1.76，该(A)的折射率与λ/4层(B)的折射率之差为0.14以下。
[4]一种塑料镜片的制造方法，包括下述工序(1)和工序(2)，
工序(1)：在塑料基材(A)上涂敷如下组合物并通过照射紫外线使其固化而形成膜厚为50～100nm的λ/4层(B)的工序，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；
工序(2)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成硬涂层(C)的工序。
[5]如[4]所述的塑料镜片的制造方法，其中，在工序(1)与工序(2)之间包括下述工序(3)，
工序(3)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成冲击吸收层(D)的工序，
工序(2)是在冲击吸收层(D)上形成硬涂层(C)的工序。
发明效果
根据本发明，能够提供一种具有λ/4层、塑料基材与硬涂层示出优秀的紧贴性的塑料镜片及其制造方法。即，根据本发明的λ/4层，即使是1μm以下的膜厚也具有高紧贴性，且会示出抑制干涉条纹的效果。
具体实施方式
本发明的塑料镜片具备塑料基材(A)、设置在该塑料基材上的λ/4层(B)、以及直接或隔着其它层设置在该λ/4层上的硬涂层(C)。
λ/4层(B)的膜厚为50～100nm，该λ/4层(B)是使如下组合物进行固化而形成的，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒。λ/4层(B)通过具有该组成，从而可发挥特别显著的紧贴性。
以下，对本发明的塑料镜片的各结构进行详细说明。
[塑料基材(A)]
本发明所使用的塑料基材(A)能够使用由各种种类的原料构成的塑料基材。
塑料基材(A)的材料没有特别限定，例如，可举出甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯与1种以上的其它单体的共聚物、二甘醇双烯丙基碳酸酯均聚物、二甘醇双烯丙基碳酸酯与1种以上的其它单体的共聚物、含硫共聚物、含卤素共聚物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、不饱和聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯等。
塑料基材(A)的折射率没有特别限定，但是优选例如1.58～1.76。特别是，随着折射率增高，紧贴性有降低的趋势，但是根据本发明的λ/4层，即使是具有高折射率的塑料基材也示出良好的紧贴性。
根据本发明的λ/4层，示出与硬涂层良好的紧贴性，因此无需在λ/4层上隔着其它层。例如，在塑料基材的折射率为1.67以上的情况下，以往为了使塑料基材与底涂料层的折射率匹配而使用了TiO2溶胶和热塑性及热固化性氨基甲酸酯，但是TiO2溶胶示出光催化作用，与氨基甲酸酯作用而使耐光性变差。通过设置本发明的λ/4层，从而无需设置该底涂料层，因此在使用折射率为1.67以上的塑料基材的情况下，具有比以往的镜片高的耐光性。
[λ/4层(B)]
本发明所使用的λ/4层(B)是对如下组合物进行固化而形成的，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)、以及金属氧化物微粒(b3)。此外，λ/4层(B)的膜厚为50～100nm。当λ/4层(B)的膜厚比50nm薄时，紧贴性弱，干涉条纹也会变得显著，当超过100nm时，干涉条纹会变得显著。此外，从减少干涉条纹以及使塑料基材与硬涂层的紧贴性更显著的观点出发，λ/4层(B)的膜厚优选为50～100nm，更优选为60～95nm。另外，该膜厚表示物理膜厚。
<两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)>
在本发明中，使用两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)。通过使用该两个以上官能团的丙烯酸酯化合物，从而将λ/4层做成为高硬度且无粘性(tack-free)，进而能够得到具有高耐溶剂性的λ/4层，此外，通过与(b2)成分并用，从而能够使紧贴性进一步提高。
关于两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)，只要至少含有两个以上官能团的丙烯酸酯化合物，就没有特别限定，两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)中优选包含2～7个官能团，更优选包含2～5个。
从耐候性的观点出发，(b1)成分优选是不包含芳香环的脂肪族多官能团丙烯酸酯化合物。
作为两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)，可举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸单硬脂酸酯、二羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸丙烯酸酯等。此外，可举出上述化合物的烷基改性(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯、上述以外的脂肪族多元醇(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯。上述丙烯酸酯化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为合适的脂肪族多元醇(甲基)丙烯酸酯的市售产品的例子，可举出东亚合成株式会社制造的ARONIX M-306、M-305、M-303、M-452、M-450、M-408、M-403、M-400、M-402、M-404、M-406、M-405，以及荒川化学工业株式会社制造的BEAMSET 700、710、730等。
作为合适的聚氨酯丙烯酸酯的市售产品的例子，可举出荒川化学工业株式会社制造的BEAMSET 502H、504H、505A-6、550B、575、577，以及日本化药株式会社制造的UX5000等。
上述之中，优选脂肪族多元醇(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯，更优选为二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯，进一步优选为季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯。
另外，本说明书中的(甲基)丙烯酸酯意味着选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少1种。
[在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)]
在本发明中，使用在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)。如果是该树枝状脂肪族化合物，可在短时间内进行固化反应，因此能够在不受紫外线固化时的氧的抑制作用的影响的情况下成膜高硬度的λ/4层，还能够阻止固化收缩而提高紧贴性。进而，因为(b2)成分是脂肪族化合物，不包含芳香环，所以在照射紫外线时不会黄化，还能够使硬涂膜的透明性和耐候性优秀。
在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)是不包含芳香环的支化成树枝状的脂肪族化合物，通过是树枝状，从而能够在分子末端具有多个丙烯酸酯基，因此示出高反应性。
此外，在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)没有特别限定，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。在上述那样的树枝状脂肪族化合物之中，尤其优选树状聚合物或超支化聚合物。树状聚合物是以高规律性支化的聚合物，超支化聚合物是以低规律性支化的聚合物，与直链状的高分子相比粘度低且溶剂溶解性优秀。
作为能够用作(b2)成分的市售的树状聚合物，可举出大阪有机化学工业公司制造的Viscoat#1000和Viscoat#1020(商品名称)等。该Viscoat#1000和Viscoat#1020以在末端具有丙烯酸酯基的多支化(树状聚合物)聚酯丙烯酸酯作为主要成分。此外，Viscoat#1000的分子量为1000～2000左右，Viscoat#1020的分子量为1000～3000左右。
作为能够用作(b2)成分的市售的超支化聚合物，可举出大阪有机化学工业公司社制造的STAR-501(SIRIUS-501、SUBARU-501)(商品名称)等。该STAR-501将以二季戊四醇为核并在末端具有丙烯酸酯基的多支化(二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)连结型)聚丙烯酸酯作为主要成分。此外，STAR-501的分子量为16000～24000左右。
<金属氧化物微粒(b3)>
在本发明中，使用金属氧化物微粒(b3)。通过添加金属氧化物微粒(b3)，从而使得容易进行折射率的调整。
作为金属氧化物微粒(b3)，没有特别限定，例如，可举出氧化铝、氧化钛、氧化锑、氧化锆、氧化硅、氧化铈、氧化铁、改性的氧化锆-二氧化锡复合体溶胶等的微粒。上述金属氧化物可以单独使用，也可以并用2种以上。
其中，从耐候性的观点出发，进一步优选使用氧化锆的微粒。
此外，金属氧化物微粒(b3)优选含有用硅烷偶联剂包覆的金属氧化物微粒。通过使用包覆有硅烷偶联剂的金属氧化物微粒，从而使λ/4层的透明性和紧贴性变得良好。
硅烷偶联剂的使用量相对于金属氧化物微粒(b3)优选为1.5～10质量％，更优选为3～8质量％。如果是1.5质量％以上，则与(b1)和(b2)成分的相溶性良好，如果是10质量％以下，则能够提高膜硬度。
<添加剂>
在本发明的λ/4层中，根据需要，能够为了在更短时间内使其固化而添加反应引发剂，能够以提高涂敷涂层组合物时的润湿性、提高固化膜的平滑性为目的而添加各种有机溶剂、流平剂。进而，只要不影响固化膜的物性，还能够添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等。
两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)的混合量相对于λ/4层的整体，优选为1～70质量％，更优选为1～40质量％。
树枝状脂肪族化合物(b2)的混合量相对于λ/4层的整体，优选为5～50质量％，更优选为10～40质量％。
以上述丙烯酸酯成分(b1)和成分(b2)的合计量为100质量份，金属氧化物微粒(b3)的混合量优选为5～250质量份，更优选为30～200质量份。
λ/4层的折射率没有特别限制，例如，优选为1.50～1.70，更优选为1.53～1.65。
塑料基材(A)的折射率和λ/4层(B)的折射率之差优选为0.14以下，更优选为0.12以下。
从更显著地防止干涉条纹的产生的观点出发，λ/4层优选满足以下条件1和2。
<条件1>λ/4层的折射率np满足下述式(I)。
(ns·nH)1/2+|ns-nH|/4≥np≥(ns·nH)1/2-|ns-nH|/4   (I)
(ns为塑料基材的折射率，nH为硬涂层的折射率)。
<条件2>λ/4层的膜厚d满足下述式(II)。
d＝λ/(4np)   (II)
(λ是可见光的波长，为450～650nm)。
[硬涂层(C)]
作为本发明中的硬涂层(C)，没有特别限制，例如，可举出热固化性硬涂层材料、光固化性硬涂层材料。
作为热固化性硬涂层材料，可举出有机聚硅氧烷等硅酮类树脂和三聚氰胺类树脂等。关于这样的硅酮类树脂，可举出混合了二氧化硅微粒和3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂的树脂，更具体地说，能够使用含有日本特开平08-054501号公报所记载的有机硅化合物、日本特开平08-198985号公报所记载的硅酸盐化合物的树脂。
作为三聚氰胺类树脂，没有特别限制，是在甲基化羟甲基三聚氰胺、丙基化羟甲基三聚氰胺、丁基化羟甲基三聚氰胺或异丁基化羟甲基三聚氰胺等三聚氰胺树脂中由交联剂、固化剂等构成的涂层组合物进行干燥和/或加热固化而得到的硬涂层。
作为光固化性硬涂层材料，没有特别限制，能够举出含有多官能团丙烯酸酯化合物的组合物。作为可用作硬涂层材料的多官能团丙烯酸酯，可举出内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。此外，光固化性硬涂层材料也可以含有二氧化硅微粒等金属氧化物。
硬涂层的折射率没有特别限制，例如，优选为1.35～1.65，更优选为1.45～1.55。
[冲击吸收层(D)]
在本发明中，优选在λ/4层(B)和硬涂层(C)之间设置有冲击吸收层(D)。通过设置冲击吸收层(D)，从而能够进一步提高硬涂层(C)与基材的紧贴性，能够使用更多种类材质的硬涂层。
为了得到更高的紧贴性，冲击吸收层(D)优选包含聚氨酯树脂。在冲击吸收层(D)中，聚氨酯树脂可使用热塑性氨基甲酸酯、光固化氨基甲酸酯中的任一个。作为用于冲击吸收层(D)的光固化氨基甲酸酯，可举出多官能团聚氨酯丙烯酸酯。
冲击吸收层(D)优选通过利用如下组合物在λ/4层上形成涂膜并使其干燥而得到，该组合物含有分散型热塑性氨基甲酸酯(d1)和混合溶剂(d2)，该混合溶剂(d2)包含具有羰基的溶剂和醇溶剂。通过使用像这样使用混合溶剂(d2)得到的冲击吸收层(D)，从而能够特别提高λ/4层与冲击吸收层的紧贴性。
<分散型热塑性氨基甲酸酯(d1)>
作为分散型热塑性氨基甲酸酯(d1)，能够使用将热塑性氨基甲酸酯分散在水中而得到的分散型热塑性氨基甲酸酯。
作为分散型热塑性氨基甲酸酯(d1)，例如，可举出第一工业制药(株)制造的市售产品，即Super Flex 126、Super Flex 130、Super Flex 150、Super Flex 150HS、Super Flex 170、Super Flex 300、Super Flex 420、Super Flex 460、Super Flex 470、Super Flex 500M、Super Flex 620，还可举出日华化学(株)制造的市售产品，即Evafanol 170、EvafanolN-33、Evafanol AP-6、Evafanol AP-12、Evafanol AP-24、Evafanol AL-3、Evafanol APC-55、Evafanol APC-66、Evafanol HA-100、Evafanol HA-11、Evafanol HA-15、Evafanol HA-50C、Evafanol HO-10、EvafanolHO-10PT、Evafanol HO-18、Evafanol N、Evafanol N-20、Evafanol N-7、Evafanol N-88、Evafanol AS-12、Evafanol AS-21、Evafanol AS-47。
<混合溶剂(d2)>
混合溶剂(d2)包含具有羰基的溶剂和醇溶剂。从提高氨基甲酸酯的分散性和向λ/4层的渗透效果的观点出发，使用具有羰基的溶剂，从提高聚氨酯树脂向混合溶剂的溶解性的观点出发，使用醇溶剂。
作为具有羰基的溶剂，例如，可举出丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)、醋酸乙酯、醋酸丁酯等醋酸酯类溶剂、甲基异丁基酮(MIBK)、甲基乙基酮(MEK)等酮类溶剂。其中，从提高热塑性氨基甲酸酯的分散性的观点出发，尤其优选丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)。
作为醇溶剂，例如，可举出丙二醇单甲醚(PGM)、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。其中，尤其优选丙二醇单甲醚(PGM)。
从提高紧贴性的观点出发，具有羰基的溶剂和醇溶剂的容量比(具有羰基的溶剂/醇溶剂)优选为20/80～80/20，更优选为30/70～70/30，进一步优选为40/60～60/40。
冲击吸收层的折射率没有特别限制，例如，优选为1.35～1.65，更优选为1.45～1.55。此外，冲击吸收层的折射率优选与硬涂层实质上相同。在此，实质上相同意味着折射率差在0.01以内。
冲击吸收层的膜厚没有特别限制，例如，优选为0.2～3μm，更优选为0.4～2μm。
[层结构]
本发明的塑料镜片至少具有塑料基材(A)、设置在该塑料基材上的λ/4层(B)、以及直接或者隔着其它层设置在该λ/4层上的硬涂层(C)。优选在λ/4层(B)与硬涂层(C)之间还具有冲击吸收层(D)。为了提高层间的紧贴性，在上述各层的表面也可以实施等离子处理等表面处理。
在本发明的塑料镜片中，例如，在依次形成有塑料基材(A)、λ/4层(B)、冲击吸收层(D)、硬涂层(C)的情况下，冲击吸收层(D)使用热塑性氨基甲酸酯、光固化性氨基甲酸酯的任一个都是优选的。此外，在该层结构中，在冲击吸收层(D)是聚氨酯树脂的情况下，在表面上存在许多氨基甲酸酯的结合，因此从紧贴性的观点出发，硬涂层(C)使用热固化性硬涂层材料、光固化性硬涂层材料的任一个都是优选的。
在本发明的塑料镜片中，例如，在依次形成有塑料基材(A)、λ/4层(B)、硬涂层(C)的情况下，虽然硬涂层(C)可以使用热固化性硬涂层材料和光固化性硬涂层材料，但是为了与邻接的λ/4层(B)的更高的紧贴性，优选使用光固化性硬涂层材料。
[塑料镜片的制造方法]
本发明的塑料镜片的制造方法，包括下述工序(1)和工序(2)。
工序(1)：在塑料基材(A)上，涂敷如下组合物并通过照射紫外线使其固化而形成膜厚为50～100nm的λ/4层(B)的工序，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；
工序(2)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成硬涂层(C)的工序。
根据本发明的制造方法，能够生成缩短了生产节拍的、生产性优良的硬涂层。
<工序(1)>
在工序(1)中，在塑料基材(A)上涂敷如下组合物并通过照射紫外线使其固化而形成膜厚为50～100nm的λ/4层(B)，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(b1)、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物(b2)、以及金属氧化物微粒(b3)。
在工序(1)中使用的组合物能够通过将所述(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分、根据需要还包括添加剂进行混合搅拌而制造。
在进行混合搅拌时，优选使用有机溶剂，具体地说，可以使用甲基乙基甲酮、丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)、丙二醇单甲醚(PGM)等。
在使用上述有机溶剂的情况下，从得到合适的膜厚的观点出发，为了确保金属氧化物微粒的分散稳定性和均匀地涂敷到塑料基材上，在工序(1)使用的组合物的固体成分量相对于组合物整体优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％，进一步优选为0.5～3质量％。
在工序(1)中，组合物的涂敷方法没有特别限定，能够使用旋涂法、浸渍法等公知的方法进行涂敷，优选用旋涂法进行涂敷。
在工序(1)使用的组合物能够最大限度地抑制照射紫外线时的固化收缩，能够抑制氧的抑制作用，能够对基材在短时间内成膜高硬度且具有紧贴性的λ/4层。
<工序(2)>
在工序(2)中，组合物的涂敷方法没有特别限定，能够使用旋涂法、浸渍法等公知的方法进行涂敷。
<工序(3)>
本发明的塑料镜片的制造方法优选在工序(1)与工序(2)之间包括工序(3)。此外，在包括工序(3)的情况下，工序(2)变成在冲击吸收层(D)上形成硬涂层(C)的工序。
工序(3)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成冲击吸收层(D)的工序。
在工序(3)中，为了提高与λ/4层(B)的紧贴性，优选利用含有分散型热塑性氨基甲酸酯和混合溶剂的组合物形成涂膜并使其干燥来形成冲击吸收层(D)，该混合溶剂包含具有羰基的溶剂和醇溶剂。
在工序(3)中，能够通过使用规定的混合溶剂来提高冲击吸收层(D)对λ/4层(B)的紧贴性。虽然不确实，但是可认为其理由是，通过使用具有羰基的溶剂，从而能够提高热塑性氨基甲酸酯的分散性，使分散的氨基甲酸酯的粒径变小，因此向λ/4层的渗透性提高。
在工序(3)中，组合物的涂敷方法没有特别限定，能够使用旋涂法、浸渍法等公知的方法进行涂敷。
本发明的塑料镜片例如用于眼镜、摄影机等的塑料透镜，更优选用于眼镜用塑料镜片。
实施例
通过实施例进一步对本发明进行详细说明，但是本发明并不被这些实施例所限制。另外，在本实施例中，将质量份简写为份、质量％简写为％。
此外，在实施例和比较例中，使用了下述的材料。
<塑料基材(A)>
基材A：折射率1.60(材料：热固化性聚硫氨酯类树脂)；
基材B：折射率1.67(材料：热固化性聚硫氨酯类树脂)；
基材C：折射率1.70(材料：热固化性聚硫化物树脂)；
基材D：折射率1.74(材料：热固化性聚硫化物树脂)。
<λ/4层(B)>
(b1)两个以上官能团的丙烯酸酯化合物
·M-306(商品名称，东亚合成株式会社制造，季戊四醇丙烯酸酯(含有65～70％的三丙烯酸酯〈1个分子中有1个羟基〉的混合物))；
·BEAMSET 504H(荒川化学工业株式会社制造，2个官能团的聚氨酯丙烯酸酯)；
·UX5000(日本化药株式会社制造，5个官能团的聚氨酯丙烯酸酯)。
(b2)树枝状脂肪族化合物
·SIRIUS(商品名称SIRIUS-501，大阪有机化学工业株式会社制造)；
·V1000(商品名称Viscoat#1000，大阪有机化学工业株式会社制造)。
(b3)金属氧化物微粒
·氧化锆溶胶(商品名称HZ-407MH，日产化学工业株式会社制造)。
<硬涂层(C)>
·热固化性硬涂层(在表中简写为“热固化”。)：二氧化硅微粒(商品名称：PGM-ST，日产化学工业株式会社制造)与3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名称：KBM403，信越化学工业株式会社制造)的混合物；
·UV固化性硬涂层1(在表中简写为“光固化1”。)：内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名称：DPCA60，日本化药株式会社制造)；
·UV固化性硬涂层2(在表中简写为“光固化2”。)：将二季戊四醇六丙烯酸酯和五丙烯酸酯的混合物(商品名称：KAYARAD DPHA，日本化药株式会社制造)与包覆有3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM403)的二氧化硅微粒(PGM-ST)进行混合的混合物。
[冲击吸收层(D)]
·热塑性冲击吸收层(在表中简写为“热塑”。)：聚氨酯乳状液(商品名称：Evafanol 170，日华化学株式会社制造)；
·UV固化性冲击吸收层(在表中简写成“光固化”。)：2个官能团的聚氨酯丙烯酸酯(商品名称：BEAMSET 504H，荒川化学工业株式会社制造)。
<实施例1>
在0.8质量份的(b3)氧化锆溶胶中混合1质量份的(b1)两个以上官能团的丙烯酸酯化合物(M-306)、1质量份的(b2)树枝状脂肪族化合物(V1000)并搅拌。此后，添加0.001质量份的流平剂(商品名称：L-7604，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)和0.05质量份的反应引发剂(商品名称：IRGACURE 127，Ciba Specialty Chemicals制造)，用丙二醇单甲醚(PGM)稀释，使得固体成分变为1.6质量％的方式，搅拌而制备涂层用组合物。
使用在上述得到的涂层用的组合物溶液，用旋涂机(MIKASA株式会社制造)对塑料基材(上述基材A)涂敷了得到的如表所示的组合物。
使用机型名称为F300S(Fusion UV Systems Inc.制造)的设备，对涂敷了涂层液的基材照射紫外线，使涂膜固化而成膜了λ/4层。另外，在照射紫外线时，进行氮气吹扫，此外将λ/4层的膜厚设为86nm，将固化时间设为5s。触摸得到的λ/4层的表面，确认了无粘性(tack-free)。
将分散型热塑性氨基甲酸酯(第一工业制药株式会社制造，Superflex 420)用丙二醇甲醚醋酸酯(PGMEA)和丙二醇单甲醚(PGM)的混合溶剂(质量比3∶7)进行稀释，使得固体成分为8质量％，搅拌而制备了用于形成冲击吸收层(D)的组合物。在已形成的λ/4层(B)上用浸渍法涂敷形成冲击吸收层(D)的组合物并使其干燥。
此后，对0.8质量份的二氧化硅微粒(日产化学株式会社制造PGM-ST)、1质量份的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造，KBM403)、0.03质量份的氧化铝螯合剂(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制造，A(W))、相对于整体为0.1质量％的流平剂(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造，Y7006)、PGM进行混合而制备形成热固化硬涂层的组合物，通过浸渍法来涂敷硬涂层而形成涂膜并使其固化，由此形成硬涂层，得到本发明的塑料镜片。将评价的结果示于表1。
<实施例2～4>
除了将基材的种类、形成λ/4层的组合物变更为表1所示的种类和组合物以外，用与实施例1相同的方法来形成各层而得到了本发明的塑料镜片。将评价的结果示于表1。
(比较例1～4)
除了未形成λ/4层以外，用与实施例1相同的方法来形成各层而得到了比较例1的塑料镜片。除了将基材的种类变更为表2所示的种类以外，用与比较例1相同的方法来形成各层而得到了比较例2～4的塑料镜片。将它们的结果示于表2。
<实施例5～8>
在实施例5～8中，进行如下变更而得到了塑料镜片。将它们的评价结果示于表3。
实施例5：将实施例1的硬涂层从热固化性硬涂层变更为UV固化性硬涂层。
实施例6：未形成实施例5的冲击吸收层，并变更为UV固化性硬涂层2。
实施例7：将实施例5的热塑性冲击吸收层变更为UV固化性冲击吸收层。
实施例8：将实施例6的基材A变更为基材D，使λ/4层为表3所示的组成。
<实施例9～10、比较例5～6>
在实施例9～10、比较例5～6中，进行如下变更而得到了塑料镜片。将它们的评价结果示于表4。
实施例9：将实施例1的λ/4层的膜厚从86nm变更为55nm。
实施例10：将实施例1的λ/4层的膜厚从86nm变更为98nm。
比较例5：将实施例1的λ/4层的膜厚从86nm变更为46nm。
比较例6：将实施例1的λ/4层的膜厚从86nm变更为104nm。
(比较例7～10)
除了将基材的种类、形成λ/4层的组合物变更为表5所示的种类和组合物以外，用与实施例1相同的方法来形成各层而得到了塑料镜片。将评价的结果示于表5。
在实施例和比较例中，通过下述的方法进行了各种评价。
(紧贴性的评价)
在通过上述的方法得到的塑料镜片表面以1.5mm间隔纵横切割为100格，在该进行了纵横切割的地方牢固地贴附粘着胶带(Cellotape(注册商标)，Nichiban Co.,LTD.制造)后，检查迅速地剥掉粘着胶带后固化膜是否剥离。
完全没有剥落的设为100/100、全部剥落的设为0/100而进行了评价。
(干涉条纹的评价)
将干涉条纹作为外观的目视结果，设A为基本看不到干涉条纹的状态，设B为略微看到干涉条纹的状态，设C为可看到干涉条纹的状态，设D为清楚地看到干涉条纹的状态。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
如以上所示，根据本发明的塑料镜片，可得到具有λ/4层、抑制干涉条纹而外观良好、塑料基材与硬涂层示出优秀的紧贴性的塑料镜片。
本发明的塑料镜片的λ/4层尽管为1μm以下的非常薄的层，但是仍示出了高紧贴性。此外，只要对比实施例与比较例7～10即可知，通过在λ/4层包含成分(b2)，从而示出高紧贴性。

Claims (5)

1.一种塑料镜片，具备：
塑料基材(A)；
λ/4层(B)，设置在该塑料基材上，膜厚为50～100nm，该λ/4层(B)是使如下组合物进行固化而形成的，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；以及
硬涂层(C)，直接或隔着其它层设置在该λ/4层上。
2.根据权利要求1所述的塑料镜片，其中，
在λ/4层(B)与硬涂层(C)之间还具有冲击吸收层(D)。
3.根据权利要求1或2所述的塑料镜片，其中，
塑料基材(A)的折射率为1.58～1.76，该塑料基材(A)的折射率与λ/4层(B)的折射率之差为0.14以下。
4.一种塑料镜片的制造方法，其中，包括下述工序(1)和工序(2)，
工序(1)：在塑料基材(A)上涂敷如下组合物并通过照射紫外线使其固化而形成膜厚为50～100nm的λ/4层(B)的工序，该组合物含有：两个以上官能团的丙烯酸酯化合物、在末端具有丙烯酸酯基的树枝状脂肪族化合物、以及金属氧化物微粒；
工序(2)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成硬涂层(C)的工序。
5.根据权利要求4所述的塑料镜片的制造方法，其中，
在工序(1)与工序(2)之间包括下述工序(3)，
工序(3)：在通过工序(1)形成的λ/4层(B)上形成冲击吸收层(D)的工序，
工序(2)是在冲击吸收层(D)上形成硬涂层(C)的工序。
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