JP2014164271A

JP2014164271A - プラスチックレンズ及びその製造方法

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Publication number: JP2014164271A
Application number: JP2013037854A
Authority: JP
Inventors: 勝史 ▲濱▼窪; Masashi Hamakubo; Kae Ito; 可恵伊藤
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 2013-02-27
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2014-09-08
Anticipated expiration: 2033-02-27
Also published as: KR20150110791A; CN105026961B; CN105026961A; US20160003979A1; EP2963460A1; WO2014133087A1; EP2963460B1; CA2902626A1; JP6328372B2; CA2902626C; US9500774B2; EP2963460A4

Abstract

【課題】プラスチック基材とハードコート層とが優れた密着性を示すλ／４層を有するプラスチックレンズ及びその製造方法を提供する。
【解決手段】プラスチック基材（Ａ）と、該プラスチック基材上に設けられた、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を硬化してなり、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）と、該λ／４層の上に直接又は他の層を介して設けられたハードコート層（Ｃ）と、を備えるプラスチックレンズ。
【選択図】なし

Description

本発明は、プラスチックレンズ及びその製造方法に関する。詳しくは、基材とハードコート層との密着性に優れるλ／４層を有するプラスチックレンズ及びその製造方法に関する。

プラスチックレンズは、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているが、表面硬度が不十分であるため表面を種々のハードコート層で被覆して耐摩耗性を向上させている。
ハードコート層の屈折率は、通常１．４０〜１．５５の範囲にあり、プラスチックレンズ基材の屈折率は、通常１．５０以上である。ハードコート層とプラスチックレンズ基材との屈折率の差が大きくなると、ハードコート層の膜厚が均一ならば問題ないが、もし、膜厚が不均一だと干渉縞が見え、外観を損ねたレンズになり、所有者に不快を与えかねない。しかしながらハードコート層の膜厚を均一にすることは、生産上非常に困難である。
そのため、ハードコート層と基材との間にλ／４層を設けることが提案されている（特許文献１〜３）。λ／４層は、特定の範囲の屈折率を有する材料を選択し、更に当該材料の屈折率に合わせて、可視光の波長を考慮して適切な膜厚を有する。このようなλ／４層を設けることで、干渉縞の発生を防止することが可能となる。

特開平０５−１４２４０１号公報特開平０６−０５１１０４号公報特開２０００−１６２４０３号公報

上記特許文献１〜３は、プラスチックレンズの干渉縞の発生を防止することができるが、ハードコート層とプラスチック基材との密着性の観点から必ずしも満足できるものではなかった。
本発明は、λ／４層を有し、プラスチック基材とハードコート層とが優れた密着性を示すプラスチックレンズ及びその製造方法を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、鋭意検討の結果、λ／４層として、特定の樹枝状脂肪族化合物を含有する組成物を用いて、かつ特定の膜厚範囲とすることで、１μｍ以下の薄膜領域であっても、高い密着性を発揮することを見出して本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、以下の〔１〕〜〔５〕に関する。
〔１〕プラスチック基材（Ａ）と、
該プラスチック基材上に設けられた、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を硬化してなり、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）と、
該λ／４層の上に直接又は他の層を介して設けられたハードコート層（Ｃ）と、
を備えるプラスチックレンズ。
〔２〕 λ／４層（Ｂ）とハードコート層（Ｃ）間に、衝撃吸収層（Ｄ）を更に有する、〔１〕に記載のプラスチックレンズ。
〔３〕プラスチック基材（Ａ）の屈折率が、１．５８〜１．７６であり、該（Ａ）の屈折率とλ／４層（Ｂ）の屈折率との差が０．１４以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のプラスチックレンズ。
〔４〕下記工程（１）及び工程（２）を有する、プラスチックレンズの製造方法。
工程（１）：プラスチック基材（Ａ）上に、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を塗布して紫外線照射により硬化させて、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）を形成する工程
工程（２）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程
〔５〕工程（１）と工程（２）との間に下記工程（３）を有し、工程（２）が衝撃吸収層（Ｄ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程である、〔４〕に記載のプラスチックレンズの製造方法。
工程（３）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上に衝撃吸収層（Ｄ）を形成する工程

本発明によれば、λ／４層を有し、プラスチック基材とハードコート層とが優れた密着性を示すプラスチックレンズ及びその製造方法を提供することができる。すなわち、本発明のλ／４層によれば、１μｍ以下の膜厚であっても高い密着性を有し、且つ、干渉縞の抑制効果を示す。

本発明のプラスチックレンズは、プラスチック基材（Ａ）と、該プラスチック基材上に設けられたλ／４層（Ｂ）と、該λ／４層の上に直接又は他の層を介して設けられたハードコート層（Ｃ）とを備える。
λ／４層（Ｂ）は、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を硬化してなるものであり、膜厚が５０〜１００ｎｍである。λ／４層（Ｂ）が、当該組成を有することで特に顕著な密着性が発揮される。
以下、本発明のプラスチックレンズの各構成について詳細に説明する。

［プラスチック基材（Ａ）］
本発明に用いられるプラスチック基材（Ａ）は、様々な種類の原料からなるプラスチック基材を使用可能である。
プラスチック基材（Ａ）の材料は、特に限定されず、例えば、メチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと１種以上の他のモノマーとの共重合体、イオウ含有共重合体、ハロゲン含有共重合体、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、不飽和ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン等が挙げられる。
プラスチック基材（Ａ）の屈折率は、特に限定されないが、例えば、１．５８〜１．７６が好ましい。特に、屈折率が高くなるに従って、密着性は低くなる傾向にあるが、本発明のλ／４層によれば、高い屈折率を有するプラスチック基材であっても良好な密着性を示す。
本発明のλ／４層によれば、良好な密着性を示すため、プラスチック基材上に、プライマー層を設ける必要が無くなる。特にプラスチック基材の屈折率が、１．６７以上の場合、従来は、プラスチック基材とプライマー層の屈折率を整合させるために、ＴｉＯ₂ゾルと熱可塑および熱硬化ウレタンを使用していたが、ＴｉＯ₂ゾルは、光触媒作用を示し、ウレタンと作用し、耐光性が劣る。本発明のλ／４層を設けることで、当該プライマー層を設ける必要がないので、屈折率１．６７以上のプラスチック基材を用いた場合には、従来のレンズよりも高い耐光性を有する。

［λ／４層（Ｂ）］
本発明に用いられるλ／４層（Ｂ）は、二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）、及び金属酸化物粒子（ｂ３）を含有する組成物を硬化してなる。またλ／４層（Ｂ）は、膜厚が５０〜１００ｎｍである。λ／４層（Ｂ）の膜厚が５０ｎｍよりも薄いと密着が弱く干渉縞も目立つようになり、１００ｎｍを超えると干渉縞が目立つようになる。また、λ／４層（Ｂ）の膜厚は、干渉縞の軽減およびプラスチック基材とハードコート層との密着性をより顕著にする観点から、５０〜１００ｎｍが好ましく、６０〜９５ｎｍがより好ましい。なお、当該膜厚は、物理膜厚を示す。

＜二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）＞
本発明において、二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）が用いられる。該二官能以上のアクリレート化合物を用いることにより、λ／４層を高硬度とし、粘着性がなく（タックフリー）、更に、高い耐溶剤性を有するλ／４層を得ることができ、また（ｂ２）成分と併用することにより密着性をより向上させることができる。
二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）は、二官能以上のアクリレート化合物を少なくとも含有すれば、特に限定されないが、二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）中に含まれる官能基数は、２〜７が好ましく、２〜５がより好ましい。
（ｂ１）成分は、耐候性の観点から芳香環を含まない、脂肪族多官能アクリレート化合物であることが好ましい。

二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ジメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アクリレート等が挙げられる。また、上記化合物のアルキル変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートや、上記以外の脂肪族ポリオールの（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等が挙げられる。上記アクリレート化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記のなかでもジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート又はウレタンアクリレートがより好ましい。
なお本明細書における（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。

［アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）］
本発明において、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）が用いられる。該樹枝状脂肪族化合物であれば、短時間で硬化反応が進行するため、紫外線硬化時の酸素阻害の影響を受けずに高硬度のλ／４層を成膜することができ、また硬化収縮を抑えて密着性を向上させることができる。さらに、（ｂ２）成分は肪族化合物であり、芳香環を含まないため、紫外線照射時に黄変することなく、またハードコート膜を透明性及び耐候性に優れたものとすることができる。

アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）は、芳香環を含まない樹枝状に枝分かれした脂肪族化合物であり、樹枝状であることにより分子末端に多くのアクリレート基を有することができるため高い反応性を示すものである。
また、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）は、特に限定されないが、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記のような樹枝状脂肪族化合物のなかでも、デンドリマー又はハイパーブランチポリマーであることが好ましい。デンドリマーは高い規則性で分岐されたポリマーであり、ハイパーブランチポリマーは低い規則性で分岐されたポリマーであって、直鎖状の高分子に比べ低粘度で溶剤溶解性に優れる。

（ｂ２）成分として用いることができる市販のデンドリマーとしては、大阪有機化学工業社製のビスコート＃１０００及びビスコート＃１０２０（商品名）等が挙げられる。このビスコート＃１０００及びビスコート＃１０２０は、末端にアクリレート基を有する多分岐（デンドリマー型）ポリエステルアクリレートを主成分とするものである。また、ビスコート＃１０００は分子量１，０００〜２，０００程度であり、ビスコート＃１０２０は分子量１，０００〜３，０００程度である。
（ｂ２）成分として用いることができる市販のハイパーブランチポリマーとしては、大阪有機化学工業社製のＳＴＡＲ−５０１（ＳＩＲＩＵＳ−５０１、ＳＵＢＡＲＵ−５０１）（商品名）等が挙げられる。このＳＴＡＲ−５０１は、ジペンタエリスリトールをコアとして、末端にアクリレート基を有する多分岐（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）連結型）ポリアクリレートを主成分とするものである。また、ＳＴＡＲ−５０１は分子量１６，０００〜２４，０００程度である。

＜金属酸化物粒子（ｂ３）＞
本発明において、金属酸化物粒子（ｂ３）が用いられる。金属酸化物粒子（ｂ３）を添加することで屈折率の調整を行いやすくする。
金属酸化物粒子（ｂ３）としては、特に限定されないが、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化鉄、変成された酸化ジルコニウム−酸化第二スズ複合体ゾル等の微粒子が挙げられる。上記金属酸化物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも耐侯性の観点から、酸化ジルコニウムの微粒子を使用することが更に好ましい。

また、金属酸化物粒子（ｂ３）は、金属酸化物粒子をシランカップリング剤で被覆したものを含有させることが好ましい。シランカップリング剤で被覆した金属酸化物粒子を用いることにより、λ／４層の透明性及び密着性が良好となる。
シランカップリング剤の使用量は、金属酸化物粒子（ｂ３）に対して好ましくは１．５〜１０質量％であり、より好ましくは３〜８質量％である。１．５質量％以上であれば（ｂ１）及び（ｂ２）成分との相溶性が良好であり、１０質量％以下であれば膜硬度を高めることができる。

＜添加剤＞
本発明のλ／４層には、所望により、より短時間で硬化させるために反応開始剤、またコーティング組成物塗布時における濡れ性を向上させ、硬化膜の平滑性を向上させる目的で各種の有機溶剤やレベリング剤を添加することもできる。さらに、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等も硬化膜の物性に影響を与えない限り添加することも可能である。

二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）の配合量は、λ／４層全体に対して、１〜７０質量％が好ましく、１〜４０質量％がより好ましい。
樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）の配合量は、λ／４層全体に対して、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％が好ましい。
金属酸化物粒子（ｂ３）の配合量は、上記アクリレート成分（ｂ１）及び成分（ｂ２）の合計量１００質量部に対し、好ましくは５〜２５０質量部であり、より好ましくは３０〜２００質量部である。
λ／４層の屈折率は、特に制限されないが、例えば、１．５０〜１．７０が好ましく、１．５３〜１．６５がより好ましい。
プラスチック基材（Ａ）の屈折率とλ／４層の（Ｂ）の屈折率との差が、０．１４以下であることが好ましく、０．１２以下であることがより好ましい。

λ／４層は、干渉縞の発生をより顕著に防止する観点から、以下の条件１及び２を満たすことが好ましい。
＜条件１＞ λ／４層の屈折率ｎ_pが、下記式（Ｉ）を満足すること。
（ｎ_s・ｎ_H）^1/2 ＋｜ｎ_s−ｎ_H｜／４≧ｎ_p≧（ｎ_s・ｎ_H）^1/2 −｜ｎ_s −ｎ_H｜／４（Ｉ）
（ｎ_sはプラスチック基材の屈折率、ｎ_Hはハードコート層の屈折率）
＜条件２＞ λ／４層の膜厚ｄが、下記式（II）を満足すること。
ｄ＝λ／（４ｎ_p）（II）
（λは可視光の波長で４５０〜６５０ｎｍ）

［ハードコート層（Ｃ）］
本発明におけるハードコート層（Ｃ）を形成するための材料としては、特に制限されないが、例えば、熱硬化性ハードコート材料、光硬化性ハードコート材料が挙げられる。
熱硬化性ハードコート材料としては、オルガノポリシロキサンなどのシリコーン系樹脂およびメラミン系樹脂等が挙げられる。かかるシリコーン系樹脂については、シリカ粒子と、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤が配合された樹脂が挙げられ、より具体的には、特開平０８−０５４５０１号に記載されている有機ケイ素化合物、特開平０８−１９８９８５号公報に記載されているシリケート化合物を含有する樹脂を用いることができる。
メラミン系樹脂としては、特に制限されないが、メチル化メチロールメラミン、プロピル化メチロールメラミン、ブチル化メチロールメラミンまたはイソブチル化メチロールメラミン等のメラミン樹脂に架橋剤、硬化剤等からなるコーティング組成物を乾燥および／または加熱硬化させて得られるハードコート層である。
光硬化性ハードコート材料としては、特に制限されないが、多官能アクリレート化合物を含有する組成物を挙げることができる。ハードコート材料として用いられる多官能アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールのラクトン変性ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。また光硬化性ハードコート材料は、シリカ粒子等の金属酸化物を含有していてもよい。
ハードコート層の屈折率は、特に制限されないが、例えば、１．３５〜１．６５が好ましく、１．４５〜１．５５がより好ましい。

［衝撃吸収層（Ｄ）］
本発明において、λ／４層（Ｂ）とハードコート層（Ｃ）との間に衝撃吸収層（Ｄ）が設けられていることが好適である。衝撃吸収層（Ｄ）を設けることで、ハードコート層（Ｃ）と基材との密着性をより高めることができ、より多くの種類の材質のハードコート層を用いることができる。
衝撃吸収層（Ｄ）は、より高い密着性を得るため、ウレタン樹脂を含むことが好適である。衝撃吸収層（Ｄ）は、ウレタン樹脂は、熱可塑性ウレタン、光硬化ウレタンのいずれも用いられる。衝撃吸収層（Ｄ）に用いられる光硬化ウレタンとしては、多官能ウレタンアクリレートが挙げられる。

衝撃吸収層（Ｄ）は、分散熱可塑性ウレタン（ｄ１）と、カルボニル基を有する溶媒及びアルコール溶媒を含む混合溶媒（ｄ２）と、を含有する組成物により、λ／４層上に塗膜を形成し乾燥させることで得られるものが好ましい。このようにして混合溶媒（ｄ２）を用いて得られる衝撃吸収層（Ｄ）を用いることで、特にλ／４層と衝撃吸収層の密着性を高めることができる。

＜分散熱可塑性ウレタン（ｄ１）＞
分散熱可塑性ウレタン（ｄ１）としては、熱可塑性ウレタン樹脂を水中に分散してなるものを使用することが可能である。
分散熱可塑性ウレタン（ｄ１）としては、例えば、第一工業製薬（株）製の市販品である、スーパーフレックス１２６、スーパーフレックス１３０、スーパーフレックス１５０、スーパーフレックス１５０ＨＳ、スーパーフレックス１７０、スーパーフレックス３００、スーパーフレックス４２０、スーパーフレックス４６０、スーパーフレックス４７０、スーパーフレックス５００Ｍ、スーパーフレックス６２０が挙げられ、日華化学（株）製の市販品である、エバファノール１７０、エバファノールＮ−３３、エバファノールＡＰ−６、エバファノールＡＰ−１２、エバファノールＡＰ−２４、エバファノールＡＬ−３、エバファノールＡＰＣ−５５、エバファノールＡＰＣ−６６、エバファノールＨＡ−１００、エバファノールＨＡ−１１、エバファノールＨＡ−１５、エバファノールＨＡ−５０Ｃ、エバファノールＨＯ−１０、エバファノールＨＯ−１０ＰＴ、エバファノールＨＯ−１８、エバファノールＮ、エバファノールＮ−２０、エバファノールＮ−７、エバファノールＮ−８８、エバファノールＡＳ−１２、エバファノールＡＳ−２１、エバファノールＡＳ−４７が挙げられる。

＜混合溶媒（ｄ２）＞
混合溶媒（ｄ２）は、カルボニル基を有する溶媒及びアルコール溶媒を含む。カルボニル基を有する溶媒は、ウレタンの分散性及びλ／４層への浸透効果を高める観点から、アルコール溶媒は、ウレタン樹脂の混合溶媒への溶解性を高める観点から用いられる。
カルボニル基を有する溶媒としては、例えば、１−メトキシ−プロパン−２−イルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、酢酸エチル、酢酸ブチル等のアセテート系溶媒や、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶媒が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性ウレタンの分散性を高める観点から、１−メトキシ−プロパン−２−イルアセテート（ＰＧＭＥＡ）が好ましい。
アルコール溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）が好ましい。
カルボニル基を有する溶媒と、アルコール溶媒との容量比（カルボニル基を有する溶媒／アルコール溶媒）は、密着性を高める観点から、２０／８０〜８０／２０が好ましく、３０／７０〜７０／３０がより好ましく、４０／６０〜６０／４０が更に好ましい。
衝撃吸収層の屈折率は、特に制限されないが、例えば、１．３５〜１．６５が好ましく、１．４５〜１．５５がより好ましい。また、衝撃吸収層の屈折率は、ハードコート層と実質的に同一であることが好ましい。ここで実質的に同一とは屈折率差が、０．０１以内であることを意味する。
衝撃吸収層の膜厚は、特に制限されないが、例えば、０．２〜３μｍが好ましく、０．４〜２μｍがより好ましい。

［層構成］
本発明のプラスチックレンズは、プラスチック基材（Ａ）と、該プラスチック基材上に設けられたλ／４層（Ｂ）と、該λ／４層の上に直接又は他の層を介して設けられたハードコート層（Ｃ）とを少なくとも有する。λ／４層（Ｂ）とハードコート層（Ｃ）間に、衝撃吸収層（Ｄ）を更に有することが好ましい。上記各層の表面には、層間の密着性を高めるために、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。
本発明のプラスチックレンズは、例えば、プラスチック基材（Ａ）と、λ／４層（Ｂ）と、衝撃吸収層（Ｄ）と、ハードコート層（Ｃ）とがこの順に形成されている場合、衝撃吸収層（Ｄ）は、熱可塑性ウレタン、光硬化性ウレタンのいずれを用いても好ましい。また、当該層構成において、衝撃吸収層（Ｄ）がウレタン樹脂である場合、ハードコート層（Ｃ）は、ウレタンの結合が表面上に多数存在するため、熱硬化性ハードコート材料、光硬化性ハードコート材料のいずれを用いても密着性の観点から好ましい。
本発明のプラスチックレンズは、例えば、プラスチック基材（Ａ）と、λ／４層（Ｂ）と、ハードコート層（Ｃ）とがこの順に形成されている場合、ハードコート層（Ｃ）は、熱硬化性ハードコート材料及び光硬化性ハードコート材料を用いてもよいが、隣接するλ／４層（Ｂ）とのより高い密着性のため、光硬化性ハードコート材料を用いることが好ましい。

［プラスチックレンズの製造方法］
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、下記工程（１）及び工程（２）を有する。
工程（１）：プラスチック基材（Ａ）上に、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を塗布して紫外線照射により硬化させて、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）を形成する工程
工程（２）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程
本発明の製造方法によれば、生産タクトの短縮された生産性の良いハードコート層の生成が可能となる。

＜工程（１）＞
工程（１）では、プラスチック基材（Ａ）上に、二官能以上のアクリレート化合物（ｂ１）、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物（ｂ２）、及び金属酸化物粒子（ｂ３）を含有する組成物を塗布して紫外線照射により硬化させて、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）を形成する。

工程（１）で使用する組成物は、前記（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、（ｂ３）成分、さらに必要に応じて添加剤を混合撹拌することにより製造することができる。
混合撹拌する際に、有機溶媒を使用することが好ましく、具体的には、メチルエチルケトン、１−メトキシ−プロパン−２−イルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）等を使用してもよい。
工程（１）で使用する組成物の固形分量は、上記有機溶媒を用いる場合、適切な膜厚を得る観点、金属酸化物粒子の分散安定性の担保及びプラスチック基材上への均一な塗布のため、組成物全体に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。

工程（１）において、組成物の塗布方法は、特に限定されず、スピンコート法、浸漬法等の公知の方法を用いて塗布することができるが、スピンコート法で塗布することが好ましい。
工程（１）で使用する組成物は、紫外線照射時の硬化収縮を最大限に抑え、酸素阻害を抑制することができ、基材に対し高硬度で密着性のあるλ／４層を短時間で成膜することができる。

＜工程（２）＞
工程（２）において、組成物の塗布方法は、特に限定されず、スピンコート法、浸漬法等の公知の方法を用いて塗布することができる。

＜工程（３）＞
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、工程（１）と工程（２）との間に工程（３）を有することが好適である。また、工程（３）を有する場合、工程（２）が衝撃吸収層（Ｄ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程となる。
工程（３）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上に、衝撃吸収層（Ｄ）を形成する工程

工程（３）において、λ／４層（Ｂ）との密着性を高めるため、分散熱可塑性ウレタンと、カルボニル基を有する溶媒及びアルコール溶媒を含む混合溶媒とを含有する組成物により、塗膜を形成し乾燥させて衝撃吸収層（Ｄ）を形成することが好ましい。
工程（３）において、所定の混合溶媒を用いることで、λ／４層（Ｂ）に対する衝撃吸収層（Ｄ）の密着性を高めることができる。この理由は定かではないが、カルボニル基を有する溶媒を用いることで熱可塑性ウレタンの分散性を高め、分散したウレタンの粒径を小さくすることができるため、λ／４層への浸透性が高まることによると考えられる。

工程（３）において、組成物の塗布方法は、特に限定されず、スピンコート法、浸漬法等の公知の方法を用いて塗布することができる。

実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、本実施例においては、質量部を単に部、質量％を単に％と表記する。
また、実施例及び比較例において、下記の材料を使用した。

＜プラスチック基材（Ａ）＞
基材Ａ：屈折率１．６０（材料：熱硬化性ポリチオウレタン系樹脂）
基材Ｂ：屈折率１．６７（材料：熱硬化性ポリチオウレタン系樹脂）
基材Ｃ：屈折率１．７０（材料：熱硬化性ポリスルフィド樹脂）
基材Ｄ：屈折率１．７４（材料：熱硬化性ポリスルフィド樹脂）

＜λ／４層（Ｂ）＞
（ｂ１）二官能以上のアクリレート化合物
・Ｍ−３０６（商品名、東亜合成株式会社製、ペンタエリスリトールアクリレート（トリアクリレート〈１分子中水酸基１個〉６５〜７０％含有する混合物））
・ビームセット５０４Ｈ（荒川化学工業株式会社製、２官能ウレタンアクリレート）
・ＵＸ５０００（日本化薬株式会社製、５官能ウレタンアクリレート）
（ｂ２）樹枝状脂肪族化合物
・ＳＩＲＩＵＳ（商品名ＳＩＲＩＵＳ−５０１、大阪有機化学工業株式会社製）
・Ｖ１０００（商品名ビスコート＃１０００、大阪有機化学工業株式会社製）
（ｂ３）金属酸化物粒子
・ジルコニアゾル（商品名ＨＺ−４０７ＭＨ、日産化学工業株式会社製）

＜ハードコート層（Ｃ）＞
・熱硬化性ハードコート（表中は単に「熱硬化」とした。）：シリカ微粒子（商品名：ＰＧＭ−ＳＴ、日産化学工業株式会社製）と、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ４０３、信越化学工業株式会社製）の混合物
・ＵＶ硬化性ハードコート１（表中は単に「光硬化１」とした。）：ジペンタエリスリトールのラクトン変性ヘキサアクリレート（商品名：ＤＰＣＡ６０、日本化薬株式会社製）
・ＵＶ硬化性ハードコート２（表中は単に「光硬化２」とした。）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びペンタアクリレートの混合物（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）と３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ４０３）で被覆したシリカ微粒子（ＰＧＭ−ＳＴ）とを混合したもの

＜衝撃吸収層（Ｄ）＞
・熱可塑性衝撃吸収層（表中は単に「熱可塑」とした。）：ポリウレタンエマルジョン（商品名：エバファノール１７０、日華化学株式会社製）
・ＵＶ硬化性衝撃吸収層（表中は単に「光硬化」とした。）：２官能ウレタンアクリレート（商品名：ビームセット５０４Ｈ、荒川化学工業株式会社製）

＜実施例１＞
（ｂ３）ジルコニアゾル０．８質量部に、（ｂ１）二官能以上のアクリレート化合物（Ｍ−３０６）１質量部、（ｂ２）樹枝状脂肪族化合物（Ｖ１０００）１質量部を配合し、撹拌した。その後、レベリング剤（商品名：Ｌ−７６０４、東レダウコーニング株式会社製）０．００１質量部及び反応開始剤（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）０．０５質量部を添加し、固形分が１．６質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）で希釈し、撹拌してコーティング用の組成物を調製した。
上記で得られたコーティング用の組成物溶液を用い、プラスチック基材（上記基材Ａ）に得られた表に示す組成物をスピンコーター（ミカサ株式会社製）で塗布した。
機種名Ｆ３００Ｓ（フュージョン・ＵＶシステムズ製）を用い、コーティング液を塗布した基材に紫外線を照射し、塗膜を硬化させλ／４層を成膜した。なお、紫外線照射時において、窒素パージを行い、またλ／４層の膜厚を８６ｎｍ、硬化時間を５ｓとした。得られたλ／４層の表面を触り、粘着性がないこと（タックフリー）を確認した。

分散熱可塑性ウレタン（第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス４２０）を、固形分が８質量％となるように１−メトキシ−プロパン−２−イルアセテート（ＰＧＭＥＡ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）の混合溶媒（質量比３：７）で希釈し、撹拌して衝撃吸収層（Ｄ）を形成するための組成物を調製した。形成されたλ／４層（Ｂ）上に、衝撃吸収層（Ｄ）を形成する組成物を浸漬法で塗布し、乾燥させた。

その後、シリカ微粒子（日産化学株式会社製ＰＧＭ−ＳＴ）０．８質量部とシランカップリング剤（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ４０３）１質量部と、アルミナキレート（川研ファインケミカル社製、Ａ（Ｗ））０．０３質量部と、レベリング剤（東レ・ダウコーニング社製、Ｙ７００６）全体に対して０．１質量％と、ＰＧＭとを混合して熱硬化性ハードコート層を形成する組成物を調製し、浸漬法によりハードコート層を塗布し、塗膜を形成し、硬化させることでハードコート層を形成し、本発明のプラスチックレンズを得た。評価の結果を表１に示す。

＜実施例２〜４＞
基材の種類、λ／４層を形成する組成物を表１に示すものに変更した以外は実施例１と同様の方法で、各層を形成し、本発明のプラスチックレンズを得た。評価の結果を表１に示す。

＜比較例１〜４＞
λ／４層を形成しなかった以外は実施例１と同様の方法で、各層を形成し、比較例１のプラスチックレンズを得た。基材の種類を表２に示すものに変更した以外は比較例１と同様の方法で、各層を形成し、比較例２〜４のプラスチックレンズを得た。これらの結果を表２に示す。

＜実施例５〜８＞
実施例５〜８においては、下記の通りに変更し、プラスチックレンズを得た。これらの評価結果を表３に示す。
実施例５：実施例１のハードコート層を熱硬化性ハードコートからＵＶ硬化性ハードコートに変更した。
実施例６：実施例５の衝撃吸収層を形成せず、ＵＶ硬化性ハードコート２に変更した。
実施例７：実施例５の熱可塑性衝撃吸収層をＵＶ硬化性衝撃吸収層に変更した。
実施例８：実施例６の基材Ａを基材Ｄに変更し、λ／４層を表３に示す組成とした。

＜実施例９〜１０、比較例５〜６＞
実施例９〜１０、比較例５〜６においては、下記の通りに変更し、プラスチックレンズを得た。これらの評価結果を表４に示す。
実施例９：実施例１のλ／４層の膜厚を８６ｎｍから５５ｎｍへ変更した。
実施例１０：実施例１のλ／４層の膜厚を８６ｎｍから９８ｎｍへ変更した。
比較例５：実施例１のλ／４層の膜厚を８６ｎｍから４６ｎｍへ変更した。
比較例６：実施例１のλ／４層の膜厚を８６ｎｍから１０４ｎｍへ変更した。

＜比較例７〜１０＞
基材の種類、λ／４層を形成する組成物を表５に示すものに変更した以外は実施例１と同様の方法で、各層を形成し、プラスチックレンズを得た。評価の結果を表５に示す。

（密着性の評価）
上記の方法により得られたプラスチックレンズ表面に１．５ｍｍ間隔で１００目クロスカットし、このクロスカットしたところに粘着テープ（セロテープ（登録商標）、ニチバン株式会社製）を強く貼り付けた後、粘着テープを急速に剥がした後の硬化膜の剥離の有無を調べた。
全く剥がれないものは１００／１００として、全て剥がれたものは０／１００として評価した。
（干渉縞の評価）
干渉縞は外観の目視結果とし、◎をほぼ干渉縞が見えない状態、○を干渉縞が若干見える状態、△を干渉縞が見える状態、×を干渉縞が明らかに見える状態とした。

以上に示したように、本発明のプラスチックレンズによれば、λ／４層を有し、干渉縞を抑制し外観がよく、プラスチック基材とハードコート層とが優れた密着性を示すプラスチックレンズが得られる。
本発明のプラスチックレンズのλ／４層は、１μｍ以下の非常に薄い層であるにもかかわらず高い密着性を示した。また、実施例と、比較例７〜１０を対比すれば、λ／４層に成分（ｂ２）が含まれることにより高い密着性が示されることがわかる。

Claims

プラスチック基材（Ａ）と、
該プラスチック基材上に設けられた、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を硬化してなり、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）と、
該λ／４層の上に直接又は他の層を介して設けられたハードコート層（Ｃ）と、
を備えるプラスチックレンズ。
λ／４層（Ｂ）とハードコート層（Ｃ）間に、衝撃吸収層（Ｄ）を更に有する、請求項１に記載のプラスチックレンズ。
プラスチック基材（Ａ）の屈折率が、１．５８〜１．７６であり、該（Ａ）の屈折率とλ／４層（Ｂ）の屈折率との差が０．１４以下である、請求項１又は２に記載のプラスチックレンズ。
下記工程（１）及び工程（２）を有する、プラスチックレンズの製造方法。
工程（１）：プラスチック基材（Ａ）上に、二官能以上のアクリレート化合物、アクリレート基を末端に有する樹枝状脂肪族化合物、及び金属酸化物粒子を含有する組成物を塗布して紫外線照射により硬化させて、膜厚が５０〜１００ｎｍのλ／４層（Ｂ）を形成する工程
工程（２）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程
工程（１）と工程（２）との間に下記工程（３）を有し、工程（２）が衝撃吸収層（Ｄ）の上にハードコート層（Ｃ）を形成する工程である、請求項４に記載のプラスチックレンズの製造方法。
工程（３）：工程（１）により形成されたλ／４層（Ｂ）の上に、衝撃吸収層（Ｄ）を形成する工程