WO2016002670A1

WO2016002670A1 - 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体

Info

Publication number: WO2016002670A1
Application number: PCT/JP2015/068557
Authority: WO
Inventors: 依慶米山; 裕一松木; 丈章齋木
Original assignee: 横浜ゴム株式会社
Priority date: 2014-06-30
Filing date: 2015-06-26
Publication date: 2016-01-07
Also published as: TW201610027A

Abstract

　本発明は透明性に優れる紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体の提供を目的とする。本発明は、（Ａ）１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、（Ｂ）ナフタルイミド骨格を有するナフタルイミド系化合物０．０５～１０質量部と、（Ｃ）１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル変性シリコーン０．１～１５質量部と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）有機溶剤とを含有する、紫外線硬化性樹脂組成物、及び、基材と、硬化皮膜とを有する積層体であって、前記硬化皮膜が、上記紫外線硬化性樹脂組成物を用いて形成される、積層体である。

Description

紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体

　本発明は紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体に関する。

　従来、電子画像表示装置等には、例えば、基材（ポリエチレンテレフタレートなどのフィルム等）の裏面にブルーライトカット機能を有するハードコート材料を塗装し、基材の表面にスリップ機能を有するハードコート材料を塗装することによって製造された積層体が使用されていた。
　また、本出願人はこれまでに、ブルーライトカット機能に優れた紫外線硬化性樹脂組成物の提供を目的として、フィルムと、フィルム上の硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体における硬化皮膜を形成するための紫外線硬化性樹脂組成物であって、下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含み、（Ｃ）成分の量が不揮発成分の０．７～２．０質量％である、紫外線硬化型樹脂組成物を提案した（特許文献１）。
（Ａ）：多官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）：光重合開始剤
（Ｃ）：ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤

特許５４５９４４７号公報

　しかし、基材にブルーライトカット機能を有する層とスリップ機能を有する層とを別々に設けることは生産性に劣るため、ブルーライトカット機能を有する層に更にスリップ機能を持たせようとする場合、透明性が低くなる場合があることを本発明者らは見出した。
　そこで、本発明は、透明性に優れる紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、
　（Ａ）１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、
　（Ｂ）ナフタルイミド骨格を有するナフタルイミド系化合物０．０５～１０質量部と、
　（Ｃ）１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル変性シリコーン０．１～１５質量部と、
　（Ｄ）光重合開始剤と、
　（Ｅ）有機溶剤とを含有する、紫外線硬化性樹脂組成物が、透明性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。

　［１］（Ａ）１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、（Ｂ）ナフタルイミド骨格を有するナフタルイミド系化合物０．０５～１０質量部と、（Ｃ）１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル変性シリコーン０．１～１５質量部と、（Ｄ）光重合開始剤と、（Ｅ）有機溶剤とを含有する、紫外線硬化性樹脂組成物。
　［２］上記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物が、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個以上のウレタン結合とを有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１を含む、上記［１］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［３］上記ナフタルイミド系化合物が、後述する式（１）で表される化合物である、上記［１］又は［２］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［４］上記（メタ）アクリル変性シリコーンが、主鎖として直鎖状のジアルキルポリシロキサンを有し、側鎖として少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を有する、上記［１］～［３］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［５］上記側鎖が更にポリオキシアルキレン基を有し、上記ポリオキシアルキレン基を介して上記主鎖と上記（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する、上記［４］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［６］上記ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位がオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基である、上記［５］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［７］上記オキシアルキレン単位の繰り返し単位数が５～２５である、上記［６］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［８］上記（メタ）アクリル変性シリコーンの重量平均分子量が、１，０００～５，０００である、上記［１］～［７］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［９］更に、（Ｆ）１分子中に、少なくとも１個のポリシロキサン部位と少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個のイソシアヌレート環とを有するイソシアヌレート化合物を含有する、上記［１］～［８］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［１０］上記イソシアヌレート化合物の量が、上記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、２０質量部以下である、上記［９］に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［１１］上記有機溶剤が、ケトン及び／又はエーテルを少なくとも含む、上記［１］～［１０］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［１２］上記有機溶剤がケトン及びエーテルを少なくとも含み、上記ケトンと上記エーテルとの質量比が０．５：１～２：１である、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［１３］上記有機溶剤の量が、上記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、１００～３００質量部である、上記［１］～［１２］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　［１４］基材と、硬化皮膜とを有する積層体であって、上記硬化皮膜が、上記［１］～［１３］のいずれかに記載の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて形成される、積層体。
　［１５］電子画像表示装置又は眼鏡レンズに使用される上記［１４］に記載の積層体。

　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及び本発明の積層体は、透明性に優れる。

図１は、本発明の積層体の一例を模式的に示す断面図である。

［紫外線硬化性樹脂組成物］
　本発明について以下詳細に説明する。
　まず、本発明の紫外線硬化性樹脂組成物について以下に説明する。
　本発明の紫外線硬化性樹脂組成物（本発明の組成物）は、
　（Ａ）１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、
　（Ｂ）ナフタルイミド骨格を有するナフタルイミド系化合物０．０５～１０質量部と、
　（Ｃ）１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル変性シリコーン０．１～１５質量部と、
　（Ｄ）光重合開始剤と、
　（Ｅ）有機溶剤とを含有する、紫外線硬化性樹脂組成物である。

　本明細書において、（Ａ）多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物を、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物、（Ａ）又は（Ａ）成分ということがある。（Ｂ）～（Ｆ）として記載された成分についても同様である。
　また、透明性に優れることを、本発明の効果に優れるということがある。

　＜（Ａ）多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物＞
　多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物について以下に説明する。
　本発明の組成物に含有される多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。ただし本発明において、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物からＳｉ－Ｏ－Ｓｉを有する化合物を除く。
　なお、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ－）またはメタクリロイルオキシ基（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ－）を意味するものとし、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味するものとする。

　多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物が１分子中に有する（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、本発明の効果により優れ、塗装性（塗工性）、塗膜外観、添加剤との相溶性、表面硬度に優れるという観点から、２～１５個であるのが好ましく、４～１２個であるのがより好ましい。

　多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物において、（メタ）アクリロイルオキシ基は有機基に結合することができる。有機基は特に制限されない。例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はこれらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基が有する炭素原子又は水素原子の少なくとも１個が、置換基と置き換わってもよい。

　置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、ハロゲンのような１価の置換基；エーテル結合、イミノ結合、スルフィド結合、ポリスルフィド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エステル結合、アミド結合のような２価の置換基が挙げられる。
　多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物が１分子中に有することができる上記置換基の数は、本発明の効果により優れ、塗装性（塗工性）、塗膜外観、添加剤との相溶性、表面硬度に優れるという観点から、１～１０個であるのが好ましく、２～５個であるのがより好ましい。

　多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物は、本発明の効果により優れ、硬化性（光重合性）／反応性（短時間で光重合が可能）、表面硬度等に優れるという観点から、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個以上のウレタン結合とを有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１及び／又は１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２（前記（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１を除く。）を含むのが好ましい。

　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。なお、本発明において、（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２から（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１を除く。
　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基が炭化水素基に結合した化合物であるのが好ましい。炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。炭化水素基は不飽和結合を有することができる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。炭化水素基は有する炭素原子数の数は２～８であるのが好ましい。

　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２としては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
　多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのような３官能系化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのような４官能系化合物；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートのような５官能以上の化合物が挙げられる。
　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ２はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１は、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個以上のウレタン結合とを有する化合物である。
　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１としては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとポリイソシアネート化合物との反応物が挙げられる。
　ここで、ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際に使用される、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、上述した多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルのうち、少なくとも１つのヒドロキシ基を有するものが挙げられる。
　また、ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際に使用される、ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族系ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂肪族系ポリイソシアネート（脂環式ポリイソシアヌレートを含む。）；これらのイソシアヌレート体、ビューレット体、アダクト体；等が挙げられる。
　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

　＜（Ｂ）ナフタルイミド系化合物＞
　ナフタルイミド系化合物について以下に説明する。
　本発明の組成物に含有されるナフタルイミド系化合物は、ナフタルイミド骨格を有する化合物である。
　本発明の組成物はナフタルイミド系化合物を含有することによってブルーライトカット性能に優れる。
　ナフタルイミド系化合物は、本発明の効果により優れ、高いブルーライトカット率の発現、他成分との相溶性に優れるという観点から、下記式（１）で表される化合物であるのが好ましい。

　（式（１）中、Ｒ¹は、水素原子またはヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ²は、水素原子またはヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、複数のＲ²は同一であっても異なっていてもよい。）

　上記式（１）中のＲ¹およびＲ²で示されるヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は不飽和結合を有してもよい。炭化水素基が有することができるヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が挙げられる。
　また、Ｒ¹で示されるヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基は、直鎖状または分岐状のアルキル基であるのが好ましく、炭素数は１～１２であるのが好ましい。
　また、Ｒ²で示されるヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基は、アルコキシ基であるのが好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのがより好ましい。
　式（１）で表される化合物の市販品としては、例えば、Ｌｕｍｏｇｅｎ　Ｆ　Ｖｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製）が好適に挙げられる。

　ナフタルイミド系化合物は、３８５～４９５ｎｍの波長域の少なくとも一部の光の透過率を低減することができる。
　このようなナフタルイミド系化合物の市販品としては、例えば、Ｌｕｍｏｇｅｎ　Ｆ　Ｖｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製）が好適に挙げられる。

　ナフタルイミド系化合物の量は、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、０．０５～１０質量部であり、本発明の効果により優れ、高いブルーライトカット率の発現、他成分との相溶性（液／塗装時の塗膜の外観）に優れるという観点から、０．２～８質量部であるのが好ましく、０．８～７質量部であるのがより好ましい。

　＜（Ｃ）（メタ）アクリル変性シリコーン＞
　（メタ）アクリル変性シリコーンについて以下に説明する。
　本発明の組成物に含有される（メタ）アクリル変性シリコーンは、１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と、ポリシロキサン骨格とを有する化合物である。（メタ）アクリル変性シリコーンはポリシロキサン骨格を有するので、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉを有する化合物に該当する。なお、本発明において、（メタ）アクリル変性シリコーンからイソシアヌレート環を有する化合物を除く。
　本発明の組成物は（メタ）アクリル変性シリコーンを含有することによってスリップ性、透明性に優れる。

　（メタ）アクリル変性シリコーンが１分子中に有する（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、２～１５個であるのが好ましく、２～５個であるのがより好ましい。

　（メタ）アクリル変性シリコーンが有するポリシロキサン骨格は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、オルガノポリシロキサンが好ましく、ジアルキルポリシロキサンであるのがより好ましく、ジメチルシロキサンであるのが更に好ましい。
　ポリシロキサン骨格は直鎖状であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。

　（メタ）アクリル変性シリコーンは、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、主鎖として直鎖状のジアルキルポリシロキサンを有し、側鎖として少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を有する化合物が好ましい。

　また、側鎖は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、更にポリオキシアルキレン基を有するのが好ましい。
　また、側鎖について、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、ポリオキシアルキレン基を介して主鎖と（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する態様が好ましい。

　ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能、光学特性に優れるという観点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基であるのが好ましい。

　オキシアルキレン単位の繰り返し単位数は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性（液／塗装時の塗膜の外観）、スリップ機能に優れるという観点から、５～２５であるのが好ましい。

　（メタ）アクリル変性シリコーンの重量平均分子量は、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性（液／塗装時の塗膜の外観）、スリップ機能に優れるという観点から、１，０００～５，０００であるのが好ましく、１,５００～４，０００であるのがより好ましい。
　（メタ）アクリル変性シリコーンの重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算値である。

　（メタ）アクリル変性シリコーンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。メタ）アクリル変性シリコーンはその製造方法について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

　（メタ）アクリル変性シリコーンの量は、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、０．１～１５質量部であり、本発明の効果により優れ、他成分との相溶性、スリップ機能に優れるという観点から、０．５～１０質量部が好ましく、０．５～８質量部であるのがより好ましく、０．５～７質量部であるのがさらに好ましい。なお、ブルーライトカット性能の観点からは、（メタ）アクリル変性シリコーンの量は多い方が好ましい。

　＜（Ｄ）光重合開始剤＞
　光重合開始剤について以下に説明する。
　本発明の組成物に含有される光重合開始剤は、光によってエチレン性官能基（例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基）を重合させうるものであれば特に限定されない。
　光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ－メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４′－ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス－２，４－ジメチルバレロなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物等が挙げられる。

　なかでも、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、相溶性、低揮発、低臭気という点から、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが好ましい。
　光重合開始剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　光重合開始剤の量は、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、１～１０質量部であるのが好ましい。

　＜（Ｅ）有機溶剤＞
　有機溶剤について以下に説明する。
　本発明の組成物に含有される有機溶剤は、特に制限されない。例えば、ケトン；エーテル；イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）のようなアルコール；シクロヘキサンのようなシクロアルカン；トルエン、キシレン、ベンジルアルコールのような芳香族炭化水素化合物が挙げられる。

　なかでも、ナフタルイミド系化合物及び／又は（メタ）アクリレート変性シリコーンが多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物に対して相溶しやすいことによって透明性により優れ、液／塗装時の塗膜外観や液の（貯蔵）安定性、ナフタルイミド化合物を多く溶解させることが可能となるため、高いブルーライトカット率を有することができる点に優れるという観点から、有機溶剤が、ケトン及び／又はエーテルを少なくとも含むのが好ましい。

　ケトンとしては、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンが挙げられる。
　エーテルとしては、例えば、メチルフェニルエーテル（アニソール）が挙げられる。

　有機溶剤の量は、本発明の効果により優れ、相溶性に優れるという観点から、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、１００～３００質量部であるのが好ましく、１２０～２００質量部であるのがより好ましく、１２０～１８０質量部であるのが更に好ましい。

　有機溶剤がケトン及びエーテルを少なくとも含む場合、ケトンとエーテルとの質量比は、本発明の効果により優れ、相溶性、液外観、塗膜外観（レベリング性）、液の安定性に優れるという観点から、０．５：１～１０：１であるのが好ましく、０．５：１～２：１であるのがより好ましく、１：１～１．５：１であるのが更に好ましい。

　（（Ｆ）イソシアヌレート化合物）
　本発明の組成物は、本発明の効果により優れ、より高いスリップ機能を有する点に優れ、ヘイズを低下させることができるという観点から、更に、（Ｆ）１分子中に、少なくとも１個のポリシロキサン部位と少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個のイソシアヌレート環とを有するイソシアヌレート化合物を含有するのが好ましい。
　イソシアヌレート化合物はポリシロキサン部位を有するので、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉを有する化合物に該当する。
　イソシアヌレート化合物は、１分子中に、ポリシロキサン部位と少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個のイソシアヌレート環とを有するものであれば特に制限されない。
　イソシアヌレート化合物としては、例えば、特開２０１２－１４４６７０号公報に記載された（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が挙げられる。
　本発明において、イソシアヌレート化合物として、例えば、特開２０１２－１４４６７０号公報に記載された（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を使用することができるものとする。
　イソシアヌレート化合物が１分子中に有する（メタ）アクリロイルオキシ基の数は、本発明の効果により優れ、密着性、液／塗装時の塗膜外観、より高いスリップ機能、表面硬度を高める点に優れるという観点から、１２個以上であるのが好ましい。
　イソシアヌレート化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

　イソシアヌレート化合物の量は、本発明の効果により優れ、塗装生地への密着性、より高いスリップ機能、光学特性（塗膜の透明性）に優れるという観点から、多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、２０質量部以下であるのが好ましく、１～１０質量部であるのがより好ましい。

　（その他の添加剤）
　本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、更に添加剤を含有することができる。添加剤としては例えば、（Ａ）以外のエチレン性化合物、（Ｂ）以外のブルーライト吸収剤、（Ｃ）以外のシリコーン、紫外線吸収剤、充填剤、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、光安定剤、染料、顔料が挙げられる。

　（製造方法）
　本発明の組成物は、その製造方法について特に制限されない。例えば、上記（Ａ）～（Ｅ）、必要に応じて使用することができる、（Ｆ）、添加剤を均一に混合することによって製造することができる。

　（用途等）
　本発明の組成物は、例えば、ブルーライトカット機能を有する皮膜を形成するための組成物、プラスチック表面保護剤、ハードコート塗料、ハードコート剤、紫外線硬化型塗料、プライマー組成物等として使用できる。
　本発明の組成物を適用することができる基材の材質は特に制限されない。例えば、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、セラミックなどが挙げられる。基材の形態は、例えば、フィルムとすることができる。
　本発明の組成物を適用することができるプラスチックは熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれであってもよい。プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シクロオレフィン系重合体（単独重合体、共重合体、水素添加物を含む。）、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンゴムスチレン樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂のような難接着性樹脂が挙げられる。

　基材は、例えばコロナ処理のような表面処理がなされていてもよい。
　本発明の組成物を基材に適用する方法（適用方法）は、特に限定されず、例えば、はけ塗り、流し塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコート等の公知の塗布方法を採用できる。

　本発明の組成物の硬化方法としては紫外線による硬化方法が挙げられる。本発明の組成物を紫外線照射によって硬化させる場合、本発明の組成物を硬化させる際に使用する紫外線の照射量（積算光量）としては、速硬化性、作業性の観点から、５０～３，０００ｍＪ／ｃｍ²が好ましく、２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。紫外線を照射するために使用する装置は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。硬化させるに際し加熱を併用してもよい。

［積層体］
　次に、本発明の積層体について以下に説明する。
　本発明の積層体は、基材と、硬化皮膜とを有する積層体であって、上記硬化皮膜が、上述した本発明の組成物を用いて形成される積層体である。
　本発明の積層体は、本発明の組成物を用いて形成される硬化皮膜を有するため、ブルーライトカット性能、透明性及びスリップ性のうちの少なくとも１つに優れる。

　本発明の積層体の構成について、添付の図面を用いて以下に説明する。本発明は添付の図面に制限されない。
　図１は、本発明の積層体の一例を模式的に示す断面図である。
　図１において、積層体１００は、基材１０２と、本発明の組成物を用いて形成される硬化皮膜１０４とを有する。
　基材および硬化皮膜の厚さは特に制限されない。基材の厚さは５０～３００μｍ程度であるのが好ましい。硬化皮膜の厚さは０．１～１００μｍ程度であるのが好ましい。

　＜基材＞
　上記基材は特に限定されない。上記と同様のものが挙げられる。

　本発明の積層体は、上記基材と上記硬化皮膜との間に、更に易接着層、粗さ層等を有しもよい。易接着層、粗さ層は特に制限されない。

　（製造方法）
　本発明の積層体の製造方法は、例えば、フィルム状の基材（上記樹脂層を有する場合は上記樹脂層）上に、本発明の組成物を塗工し、乾燥し、紫外線を照射する工程を有する方法が挙げられる。
　ここで、本発明の組成物を塗工する方法は特に限定されず、例えば、はけ塗り、流し塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコート等の公知の塗布方法を採用できる。
　また、塗工後に乾燥させる温度は、２０～１１０℃であるのが好ましい。
　また、乾燥後の紫外線照射は、本発明の組成物を硬化させる際に使用する紫外線の照射量（積算光量）として、速硬化性、作業性の観点から、５０～３，０００ｍＪ／ｃｍ²が好ましく、２００～３，０００ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。紫外線を照射するために使用する装置は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。硬化させるに際し加熱を併用してもよい。
　なお、樹脂層の形成方法は特に制限されない。

　本発明の積層体は、例えば、電子画像表示装置、眼鏡レンズ、照明（特に、ＬＥＤ照明）用の保護カバー、太陽電池モジュール部材等に使用することができる。
　電子画像表示装置としては、例えば、パソコン、テレビ、タッチパネル、ウェラブル端末（例えば、眼鏡型、腕時計型などの身体に身につけることが可能なコンピューター端末）などのディスプレイ用途電子デバイス部品が挙げられる。
　本発明の積層体を電子画像表示装置等に内蔵または後付け（例えば外部からの貼付等）することができる。本発明の積層体を電子画像表示装置等に内蔵する場合、例えば反射板以外の部分に適用することができる。具体的には例えば、レンズシート、拡散シート、導光板に適用することができる。
　本発明の組成物を電子画像表示装置に直接適用して硬化皮膜を形成することができる。

　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。

＜組成物の製造＞
　下記第１表の各成分を、第１表に示す組成（質量部）で、撹拌機を用いて混合し、組成物を製造した。なお第１表において、（Ａ）、（Ｆ）の量は固形分の量である。

　＜積層体の製造＞
　上記のようにして製造された各組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ生地：商品名Ａ－４３００、東洋紡社製、２１０mm×２９７ｍｍ、厚さ１２５μｍ）にバーコーターを用いて塗布し、これを８０℃の条件下で１分間乾燥させた後、これに川口スプリング製作所社製のＧＳ　ＵＶ　ＳＹＳＴＥＭを用いて紫外線（ＵＶ）を照射（ＵＶ照射条件：照度３００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ²、ＵＶ照射装置は高圧水銀灯）して組成物を硬化させて硬化皮膜を形成し、積層体を製造した。積層体が有する硬化皮膜の膜厚は５μｍであった。

＜評価＞
　上記のとおり製造された積層体を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。

　（スリップ性）
　まず、積層体を水平面の上に置いて、積層体の上の中央に水滴（１個当りの質量：０．０４ｇ）を滴下した。
　次に、積層体の底面が水平面に接している４辺のうちの１辺を水平面に固定したまま、当該１辺に対抗する１辺を水平面からゆっくり上げ、積層体を傾けた。
　水滴が積層体の上を水平面へ向かって移動しはじめた時の、積層体と水平面との間の角度を測定しそれらの平均値を転落角（°）とした。
　転落角が１５°以下の場合、スリップ性に優れるとして「Ａ」と評価し、転落角が１５°より大きく３０°以下である場合をスリップ性にやや劣るとして「Ｂ」と評価し、転落角を３０°より大きくしても水滴が滑らない場合をスリップ性が悪いとして「Ｃ」と評価した。

　（ブルーライト平均カット率）
　上述のとおり製造した積層体に、装置として日立分光光度計３９００Ｈを用いて８００～３００ｎｍ領域の光を照射し、その３８５ｎｍ～４９５ｎｍ領域における平均透過率（％）を測定した。測定結果を下記式に当てはめて積層体のブルーライトの平均カット率を算出した。
　硬化皮膜のブルーライトの平均カット率（％）＝１００－（３８５～４９５ｎｍ領域の平均透過率）
　本発明において、ブルーライト平均カット率は、１０％以上であるのが好ましい。

　（全光線透過率）
　ヘイズメーター（ＨＭ－１５０、村上色彩技術研究所製）を用いて、上記のとおり製造した積層体の全光線透過率をＪＩＳ　Ｋ　７３６１に準じて測定した。サンプル数ｎ＝３の平均値として結果を示す。
　全光線透過率は９０％以上であるのが好ましい。

　（ヘイズ）
　ヘイズメーター（ＨＭ－１５０、村上色彩技術研究所製）を用いて、上記のとおり製造した積層体のヘイズをＪＩＳ　Ｋ　７１０５に準じて測定した。サンプル数ｎ＝３の平均値として結果を示す。
　本発明において、ヘイズが１．０以下である場合、透明性に優れる。

　第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
　・多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１：ＤＰＰＡ－ＨＤＩ１５質量部（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応物。１分子中アクリレート基を１０個有し、ウレタン結合を２個有する。）と、ＰＥＴＡ－ＩＰＤＩヌレート１５質量部（ペンタエリスリトールトリアクリレートとイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体との反応物。１分子中アクリレート基を９個有し、ウレタン結合を３個有する。）と、ＤＰＨＡ５０質量部（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）と、ＤＰＰＡ２０質量部（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）との混合物。

　・ナフタルイミド系化合物１：ＬｕｍｏｇｅｎＦＶｉｏｌｅｔ５７０（ＢＡＳＦ社製）

　・（メタ）アクリル変性シリコーン１：ＴＥＧＯ　ＲＡＤ　２３００（重量平均分子量：２，０００～４，５００程度。
　主鎖として直鎖状のジメチルポリシロキサンを有し、側鎖として（メタ）アクリロイルオキシ基とポリオキシアルキレン基とを有する基を有し（構造としては主鎖のジメチルポリシロキサンのメチル基が、メタ）アクリロイルオキシ基とポリオキシアルキレン基とを有する基に置き換わったもの。（メタ）アクリル変性シリコーン２も同様。）、ポリオキシアルキレン基を介してジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する。
　１分子中に４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。
　ポリオキシアルキレン基は、エチレンオキサイドが付加したものであり、オキシエチレン単位を繰り返し単位数１０～１５有する。）

　・（メタ）アクリル変性シリコーン２：ＴＥＧＯ　ＲＡＤ　２２００Ｎ（重量平均分子量：２，０００～４、５００程度。
　主鎖として直鎖状のジメチルポリシロキサンを有し、側鎖として（メタ）アクリロイルオキシ基とポリオキシアルキレン基とを有する基を有し、ポリオキシアルキレン基を介してジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する。
　１分子中に４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。
　ポリオキシアルキレン基は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが付加したものであり、オキシエチレンオ単位及びオキシプロピレン単位の繰り返し単位数を合計１５～２５で有する。）

　・（メタ）アクリル変性シリコーン３：ＴＥＧＯ　ＲＡＤ　２２５０（重量平均分子量：１，５００～４，０００。
　主鎖として直鎖状のジメチルポリシロキサンを有し、側鎖として（メタ）アクリロイルオキシ基とポリオキシアルキレン基とを有する基を有し、ポリオキシアルキレン基を介してジメチルポリシロキサンと（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する。
　１分子中に４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。
　ポリオキシアルキレン基は、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが付加したものであり、オキシエチレンオ単位及びオキシプロピレン単位の繰り返し単位数を合計１０～２０有する。）

　・有機変性シリコーン：エポキシ変性シリコーン、商品名ＫＦ－１０１、信越化学工業社製。（メタ）アクリロイルオキシ基を有さず、代わりに有機基としてエポキシ基を有する。
　・光重合開始剤１：イルガキュア　１８４（ＢＡＳＦ社製）

　・イソシアヌレート化合物１：まず、１分子中に１５個のアクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートの一部のアクリロイルオキシ基に、メルカプトエタノールを反応（メルカプト基とアクリロイルオキシ基とのＭｉｃｈａｅｌ付加反応）させることにより、ヒドロキシ基を導入した。
　次いで、導入したヒドロキシ基と、ＩＰＤＩのイソシアヌレート体が有するイソシアネート基とを、ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０となるモル比で、室温下で反応させた。
　次いで、得られた反応物のイソシアネート基と、片末端カルビノール変性シリコーン樹脂（信越化学工業社製、製品名：Ｘ－２２－１７０ＢＸ）のヒドロキシ基とを室温下で反応させた。
　このようにして得られた化合物をイソシアヌレート化合物１とする。

　・有機溶剤１：メチルエチルケトン
　・有機溶剤２：メチルフェニルエーテル（アニソール）

　第１表に示す結果から明らかなように、ナフタルイミド系化合物が所定の量を超える比較例１は、ヘイズが高く透明性が低かった。
　（メタ）アクリレート変性シリコーンが所定の量を超える比較例２は、ヘイズが高く透明性が低かった。
　（メタ）アクリレート変性シリコーンを含有せず代わりに他の有機変性シリコーンを含有する比較例３は、ヘイズが高く透明性が低かった。これは、他の有機変性シリコーンの（Ａ）に対する相溶性が低いためであると考えられる。

　これに対して、実施例１～２４は、透明性に優れた。また、実施例１～２４は、ブルーライトカット機能、スリップ性に優れた。

　また、実施例３、６、７を比較すると、（Ｃ）の量が多い実施例６、７のほうが実施例３よりブルーライトカット機能に優れた。実施例１１、１３の比較でも同様のことが言える。実施例１４、１５の比較でも同様のことが言える。

　１００　積層体
　１０２　基材
　１０４　硬化皮膜

Claims

　（Ａ）１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、
　（Ｂ）ナフタルイミド骨格を有するナフタルイミド系化合物０．０５～１０質量部と、
　（Ｃ）１分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリル変性シリコーン０．１～１５質量部と、
　（Ｄ）光重合開始剤と、
　（Ｅ）有機溶剤とを含有する、紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物が、１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個以上のウレタン結合とを有する（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物ａ１を含む、請求項１に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記ナフタルイミド系化合物が、下記式（１）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。

　（式（１）中、Ｒ¹は、水素原子またはヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ²は、水素原子またはヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、複数のＲ²は同一であっても異なっていてもよい。）
　前記（メタ）アクリル変性シリコーンが、主鎖として直鎖状のジアルキルポリシロキサンを有し、側鎖として少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する基を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記側鎖が更にポリオキシアルキレン基を有し、前記ポリオキシアルキレン基を介して前記主鎖と前記（メタ）アクリロイルオキシ基とが結合する、請求項４に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位がオキシエチレン基及びオキシプロピレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項５に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記オキシアルキレン単位の繰り返し単位数が５～２５である、請求項６に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記（メタ）アクリル変性シリコーンの重量平均分子量が、１，０００～５，０００である、請求項１～７のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　更に、（Ｆ）１分子中に、少なくとも１個のポリシロキサン部位と少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基と少なくとも１個のイソシアヌレート環とを有するイソシアヌレート化合物を含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記イソシアヌレート化合物の量が、前記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、２０質量部以下である、請求項９に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記有機溶剤が、ケトン及びエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記有機溶剤がケトン及びエーテルを少なくとも含み、前記ケトンと前記エーテルとの質量比が０．５：１～１０：１である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　前記有機溶剤の量が、前記多官能（メタ）アクリロイルオキシ基含有化合物１００質量部に対して、１００～３００質量部である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
　基材と、硬化皮膜とを有する積層体であって、
　前記硬化皮膜が、請求項１～１３のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物を用いて形成される、積層体。
　電子画像表示装置又は眼鏡レンズに使用される請求項１４に記載の積層体。