TWI681020B - 紫外線硬化型樹脂組成物及層合體 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種可形成抗藍光功能優異之硬化被膜之紫外線硬化型樹脂組成物及具有使用其所形成之硬化被膜之層合體。本發明之紫外線硬化型樹脂組成物,其1分子中含有具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、與光聚合引發劑、與(B)藍光吸收劑(C),上述藍光吸收劑(C)包含具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2),其用來形成降低385nm~495nm之波長區域中至少一部分之光透過率的硬化被膜。
Description
本發明係關於一種紫外線硬化型樹脂組成物及具有使用其形成之硬化被膜之層合體。
近年來電子影像顯示裝置不斷普及,其具有之光源(例如,LED背光)會發出具有385~495nm左右波長之光,即所謂之藍光。有人指出,該藍光給人體帶來之負面影響有,眼睛疲勞或乾眼等症狀;視網膜功能衰退;抑制促進睡眠之褪黑激素分泌,從而導致生理時鐘紊亂。
例如,專利文獻1中,作為可抗380~500nm之可見光線中至少一部分之光學過濾器,記載有「一種光學物品,其特徵在於,作為藍光之吸收成分含有富勒烯類」([請求項1][0009])。
此外,專利文獻2中,記載有「一種紫外線硬化型樹脂組成物,其使用於形成電子影像顯示裝置所使用之層合體上的硬化被膜,所述層合體具有薄膜及位於前
述薄膜上之所述硬化被膜,
其中含下述(A)~(C)成分,前述(C)成分量為不揮發成分之0.7~2.0質量%。
(A):多官能(甲基)丙烯酸酯
(B):光聚合引發劑
(C):含有具有萘醯亞胺骨架之化合物及/或具有苝骨架之化合物的藍光吸收劑」([請求項1])。
[專利文獻1]日本專利特開2007-093927號公報
[專利文獻2]日本專利第5459446號公報
本發明者等針對專利文獻1中記載之富勒烯類進行研究後發現,其抗藍光功能並不充分。
此外,本發明者等針對專利文獻2中記載之紫外線硬化型樹脂組成物進行研究後發現,其雖然具有良好之抗藍光功能,但仍有進一步改善之餘地。
因此,本發明之課題在於提供一種可形成抗藍光功能優異之硬化被膜之紫外線硬化型樹脂組成物及具有使用其形成之硬化被膜之層合體。
本發明者等為解決上述問題專心研究後發現,使用含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及光聚合引發劑同時,及作為藍光吸收劑之具有苯并噁唑啉骨架之化合物及/或具有苯基三嗪骨架之化合物的紫外線硬化型樹脂組成物形成之硬化被膜,其抗藍光功能優異,從而完成本發明。
即,本發明者等發現,藉由以下構成,可解決上述課題,
[1]一種紫外線硬化型樹脂組成物,其含有1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、與光聚合引發劑(B)、與及藍光吸收劑(C),前述藍光吸收劑(C)包含具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2),其用以形成降低385nm~495nm之波長區域中至少一部分之光透過率的硬化被膜。
[2]如[1]之紫外線硬化型樹脂組成物,其中上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)係1分子中具有胺基甲酸酯鍵與2個以上(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1)。
[3]如[1]或[2]之紫外線硬化型樹脂組成物,其中上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)至少為1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物(A2)及1分
子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之手性劑(A3)。
(式(1)中,R1表示氫原子或者有機基,複數個R1可各自相同或可各不相同)。
(式(2)中,R2表示氫原子或者有機基,R3表示氫原子或者有機基,複數個R2可各自相同或可各不相同,複數個R3可各自相同或可各不相同)。
[6]如[1]~[5]中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物,其中上述藍光吸收劑(C)更進一步包含選自由具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)、具有苝骨架之化合物(C4)及具有苯并三唑骨架之化合物(C5)所組成之群中至少1種之化合物。
[7]一種層合體,其具有基材及硬化被膜,其中上述硬化被膜係使用[1]~[6]中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物而形成者。
[8]如[7]之層合體,其中於上述基材與上述硬化被膜之間更進一步具有樹脂層,上述樹脂層係表面張力為32mN/m以上之丙烯酸系樹脂層。
[9]如[7]或者[8]之層合體,其使用於電子影像顯示裝置或者眼鏡鏡片。
根據本發明,能夠提供一種可形成抗藍光功能優異之硬化被膜之紫外線硬化型樹脂組成物及具有使用其形成之硬化被膜之層合體。
此外,本發明之層合體具有使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物形成之硬化被膜,因此抗藍光功能優異。
100‧‧‧層合體
102‧‧‧基材
104‧‧‧硬化被膜
[圖1]圖1係模式化表示本發明層合體一例之剖面圖。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物(以下亦會簡稱為「本發明之組成物」),其含有1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、與光聚合引發劑(B)、與及藍光吸收劑(C),上述藍光吸收劑(C)包含具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2),其用來形成降低385nm~495nm之波長區域中至少一部分之光透過率的硬化被膜。
此處,本發明書中之「(甲基)丙烯醯氧基」係指丙烯醯氧基(CH2=CHCOO-)或甲基丙烯醯氧基(CH2=C(CH3)COO-)。同樣地,「(甲基)丙烯酸系」係指丙烯酸系或甲基丙烯酸系。
本發明中如上所述,使用摻合有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)及光聚合引發劑(B)同時,及作為藍光吸收劑(C)之具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)的紫外線硬化型樹脂組成物形
成之硬化被膜,其具有抗藍光功能。
以下,詳細說明多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、光聚合引發劑(B)及藍光吸收劑(C)及其他可選成分。
本發明之組成物中含有之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)係於1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基者即可,並無特別限制。
此處,考量到本發明之組成物之塗佈性良好且可提高硬化被膜之硬度之理由,多官能(甲基)丙烯酸化合物(A)於1分子中具有之(甲基)丙烯醯氧基之數量較佳為3個以上,更佳為4~15個。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A),例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯、分子內具有胺基甲酸酯鍵之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1)、向列型液晶性化合物(A2)、手性劑(A3)等,該等可單獨使用1種,或可併用2種以上。
本發明中考量到本發明之組成物之硬化性良好且可提升硬化被膜之光學特性或硬度之理由,該等中較佳為(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1)。
此外,考量到可獲得之硬化被膜會反射藍光區域(385nm~495nm之波長區域)之光之至少一部分且具有抗藍光功能之理由,較佳為併用向列型液晶性化合物(A2)及手性劑(A3)。再者,如此具有藍光功能之原因在於,因
添加手性劑而產生之向列型液晶性化合物之規定定向(扭曲)狀態,會於硬化被膜之表面形成特定的凹凸圖案,反射藍光區域(385nm~495nm之波長區域)之光之至少一部分。此外,藉由此種反射,不論是否具有抗藍光功能,都還可藉由反射自然光中之藍光,減輕硬化被膜中黃色偏重變強之問題。
<多元醇之(甲基)丙烯酸酯>
作為多元醇之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能系;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能系;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等5官能以上系。
<(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1)>
作為(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1),例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯與聚異氰酸酯化合物的反應物。
此處,作為製造(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯時使用之多元醇之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉上述多元醇之(甲基)丙烯酸酯中具有至少1個羥基者。
此外,作為製造(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯時使用之聚異氰酸酯化合物,例如可列舉甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、伸苯基二異氰酸酯、聚亞甲基聚伸苯基聚異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等之芳香族系聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、反式環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、二環己甲烷二異氰酸酯等之脂肪族系聚異氰酸酯;該等之異氰脲酸酯、縮二脲、加合物等。
<向列型液晶性化合物(A2)>
向列型液晶性化合物(A2)係1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物即可,並無特別限定,較佳為與後述手性劑(A3)之組合中具有抗藍光功能之化合物。
作為此種向列型液晶性化合物,例如較佳為1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之棒狀液晶性化合物,具體而言,較佳為以下述式(I)表示之化合物。
R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4......式(I)
(式中、R3及R4係(甲基)丙烯醯氧基,分別獨立表
示選自由(甲基)丙烯酸基、(硫代)環氧基、氧雜環丁烷基、硫雜環丁烷基、氮雜環丙烯基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、富馬酸酯基、肉桂醯基、噁唑啉基、巰基、異(硫)氰酸酯基、胺基、羥基、羧基、及烷氧基矽基所組成之群的基。D3及D4表示選自由單鍵、碳原子數1~20個直鏈狀或分支鏈狀之烷基、及碳原子數1~20個直鏈狀或分支鏈狀之氧化伸烷基所組成之群的基。C3~C6表示選自由單鍵、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-、及-CH2OCO-所組成之群的基。將M表示介晶基,具體而言,藉由-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-、及-CH2OCO-等鍵結基,將可選自非取代或具有取代基之由偶氮甲基類、氧化偶氮基類、苯基類、聯苯基類、三聯苯類、萘類、蒽類、安息香酸酯類、環己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代之苯基嘧啶類、烷氧基取代之苯基嘧啶類、苯基二氧雜環己烷類、二苯乙炔類、烯基環己基苯腈類所組成之群的2~4個骨架鍵結而成)
作為以上述式(I)表示之向列型液晶性化合物,可藉由後述手性劑(A3)容易地調整定向(扭曲)狀態,此外,考量到使用後述光聚合引發劑(B)之聚合容易進行之理由,較佳為以下述式(Ia)表示之化合物。
(式(Ia)中,n表示2~5之整數)
作為以上述式(Ia)表示之化合物以外之向列型液晶性化合物(A2),具體而言,例如可列舉以下所示之化合物。
其中,較佳為以下述式(Ib)表示之化合物、以下述式(Ic)表示之化合物。
<手性劑(A3)>
手性劑(A3)係1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之手性劑即可,並無特別限定,較佳為與上述向列型液晶性化合物(A2)之組合中具有抗藍光功能之化合物。
(式中,P1及P2分別單獨表示包含1個1,4-亞環己基之碳原子數10~20之烴基,基中可包含酯鍵結性之氧原子或者酯鍵,基中之氫原子可被氟原子取代。其中,P1及P2更衣進步包含(甲基)丙烯醯氧基)。
(式(IIa)中,m表示2~5之整數)。
作為以上述式(IIa)表示之化合物以外之其他手性劑(A3),具體而言例如可適當列舉以下述式(IIb)表示之化合物、以下述式(IIc)表示之化合物。
作為以上述式(IIa)~(IIc)表示之化合物以外之手性劑(A3),例如可適當使用日本專利特開2005-289881號公報、日本專利特開2004-115414號公報、日本專利特開2003-66214號公報、日本專利特開2003-313187號公
報、日本專利特開2003-342219號公報、日本專利特開2000-290315號公報、日本專利特開平6-072962號公報、美國專利第6468444號公報、及WO98/00428號公報等中記載者,此外,還可適當使用BASF公司Paliocolor之LC756、ADEKA公司Kirakoru之CNL617R、CNL-686L等市售產品。
本發明中,考量到硬化被膜之抗藍光功能更良好之理由,相對於上述向列型液晶性化合物(A2)及上述手性劑(A3)之合計質量,上述手性劑(A3)之含量較佳為1.0~30.0質量%。
特別是,使用以上述式(2)表示之化合物作為上述向列型液晶性化合物(A2),並使用以上述式(3)表示之化合物作為上述手性劑(A3)時,相對於上述向列型液晶性化合物(A2)及上述手性劑(A3)之合計質量,上述手性劑(A3)之含量較佳為4.0~6.5質量%。
本發明之組成物含有之光聚合引發劑(B)係可藉由光聚合上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)者即可,並無特別限定。
作為光聚合引發劑(B),例如可列舉苯乙酮系化合物、安息香醚系化合物、二苯甲酮系化合物、硫化合物、偶氮化合物、過氧化合物、氧化膦系化合物等。
具體而言,例如可列舉安息香、安息香甲醚、安息香
乙醚、安息香異丙醚、乙偶姻、丁偶姻、甲苯醯、苯偶醯、二苯甲酮、對甲氧基二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、甲基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、4,4'-雙(二甲胺基二苯甲酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮等之羰基化合物;一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等之硫化合物;偶氮二異丁腈、偶氮-2,4-二甲基戊腈等之偶氮化合物;過氧化苯甲醯、二-第三丁基過氧化物等之過氧化物化合物等,這些可單獨使用1種,或可併用2種以上。
其中,考量到光穩定性、光裂解高效性、表面硬化性、相溶性、低揮發、低氣味等之觀點,較佳為1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮。
本發明中,相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,上述光引發劑(B)之含量較佳為0.1~15質量份,更佳為1~10質量份。
本發明之組成物中,作為藍光吸收劑(C)至少含有具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)。
此外,考量到整體上抗藍光功能更良好之理由,本發明之組成物中,較佳作為藍光吸收劑(C)更進一步含有選
自由具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)、具有苝骨架之化合物(C4)、及具有苯并三唑骨架之化合物(C5)所組成之群中至少1種之化合物。
<具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)>
上述具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)係具有苯并噁唑環之化合物即可,並無特別限定。
(式(1)中,R1表示氫原子或者有機基,複數個R1可各自相同或可各不相同)。
作為上述式(1)中以R1表示之有機基,例如可列舉可具有雜原子之烴基,具體而言,例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合,或可具有
不飽和鍵。
此外,以R1表示之烴基較佳為直鏈狀或者支鏈狀烷基,更佳為支鏈狀烷基。
此外,以R1表示之烴基之碳原子數較佳為1~12,更佳為3~6。
作為此種具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)之市售產品,例如可列舉Tinopal OB CO(BASF公司製)、Nikkafluor OB(日本化學工業所公司製)等。
本發明中具有上述苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)之含量不含後述具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)時,相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,為0.1~1.0質量份較佳,為0.3~0.5質量份更佳。
此外,同時含有具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及後述具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)時,該等之合計含量相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,為0.1~1.0質量份較佳,為0.3~0.5質量份更佳。
<具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)>
上述具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)具有苯環(苯基)及三嗪環,該等若為由單鍵鍵結之化合物即可,並無特別限定。
(式(2)中,R2表示氫原子或有機基,R3表示氫原子或有機基,複數個R2可各自相同或可各不相同,複數個R3可各自相同或可各不相同)。
作為以上述式(2)中以R2及R3表示之有機基,例如可列舉可具有雜原子之烴基,具體而言,例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合,亦可具有不飽和鍵。
此外,以R2及R3表示之烴基較佳分別獨立為直鏈狀或者支鏈狀烷基,更佳為直鏈狀烷基。
此外,以R2及R3表示之烴基之碳原子數較佳分別獨立為1~12,更佳為1~6。
作為此種具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)之市售產品,例如可列舉Tinuvin 400(BASF公司製)、Tinuvin 405(BASF公司製)、Tinuvin 460(BASF公司
製)、Tinuvin 477(BASF公司製)、Tinuvin 479(BASF公司製)等。
本發明中具有上述苯基三嗪骨架之化合物(C2)之含量不含上述具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)時,相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,為0.1~1.0質量份較佳,為0.3~0.5質量份更佳。
<具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)>
(式(3)中,R4表示氫原子或者有機基,R5表示氫原子或者有機基,複數個R5可各自相同或可各不相同)。
作為上述式(3)中以R4及R5表示之有機基,例如可列舉可具有雜原子之烴基,具體而言,例如可列舉
脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合,亦可具有不飽和鍵。
此外,以R4表示之烴基,較佳為直鏈狀或者支鏈狀之烷基,碳原子數較佳為1~12。
此外,以R5表示之烴基,較佳為烷氧基,更佳為甲氧基或者乙氧基。
相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,含有上述具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)時之含量較佳為0.01~5質量份,更佳為0.5~2.0質量份。
<具有苝骨架之化合物(C4)>
考量到於藍光區域之中亦可吸收長波長側之區域(420~495nm),整體上抗藍光功能更良好之理由,本發明之組成物較佳為以下述式(4)表示之具有苝骨架之化合物(C4)。
(式(4)中,R6表示氫原子或者有機基,R7表示氫原子或者有機基,複數個R6可各自相同或可各不相同,複數個R7可各自相同或可各不相同)。
作為上述式(4)中以R6及R7表示之有機基,例如可列舉可具有雜原子之烴基,具體而言,例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合,亦可具有不飽和鍵。
作為具有苝骨架之化合物(C4)之市售產品,例如可列舉Lumogen F Yellow 083(BASF公司製)。
相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,含有上述具有苝骨架之化合物(C4)時之含量較佳為0.1~3.0質量份,更佳為0.5~2.0質量份。
<具有苯并三唑骨架之化合物(C5)>
考量到於藍光區域之中亦可吸收短波長側之區域(385~430nm),整體上抗藍光功能更良好之理由,本發明之組成物較佳為具有苯并三唑骨架之化合物(C5)。
(式(5)中,R8表示氫原子或者有機基)。
作為上述式(5)中以R8表示之有機基,例如可列舉可具有雜原子之烴基,具體而言,例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合亦可具有不飽和鍵。
作為此種具有苯并三唑骨架之化合物(C5)之市售產品,例如可列舉Tinuvin Carbo protect(BASF公司製)、Tinuvin 384-2(BASF公司製)等。
相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份,含有上述具有苯并三唑骨架之化合物(C5)時之含量較佳為0.1~1.0質量份,更佳為0.3~0.5質量份。
考量到塗佈性良好之觀點,本發明之組成物較佳進一步含有溶劑。
溶劑係可溶解上述各成分者即可,並無特別限定。例如可列舉甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮等之酮類;丙二醇單甲基醚(PGME)、異丙醇(IPA)等醇;環己烷等環烷;甲苯、二甲苯、苯甲醇等芳香族碳氫化合物。其中,考量到溶解性、乾燥性或塗裝性優異之觀點,較佳為環己酮、MIBK。
溶劑可分別單獨使用,或組合2種以上使用。
本發明中考量到塗佈性之觀點,任意之溶劑之含量較佳為組成物之總量之85~5質量%。
考量到硬化被膜之抗藍光功能更良好之理由,本發明之組成物較佳進一步含有調平劑。
作為調平劑,例如可列舉矽系調平劑、丙烯系調平劑、乙烯系調平劑、氟系調平劑等。
其中,考量到提高硬化被膜之均一性,最終硬化被膜之透明性變得良好之理由,較壓使用丙烯系調平劑。
本發明中,考量到塗佈性之觀點,任意之調平劑之含量較佳為組成物之總量之0.01~3質量%。
於不損害本發明目的之範圍內,本發明之組成物進一步可含有例如紫外線吸收劑、填充劑、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑、黏合性促進劑、分散劑、抗氧化劑、消泡劑、消光劑、光穩定劑、染料、顏料等添加劑。
該等添加劑中較佳含有填充劑,例如考量到易滑性之觀點,更佳含有二氧化矽。再者,二氧化矽並無特別限定,例如可列舉溼式二氧化矽、乾式二氧化矽、氣相二氧化矽、矽藻土等,其中,考量到透明性優異之觀點,較佳含有氣相二氧化矽。
本發明之組成物之製造方法並無特別限定,可藉由將上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、光聚合引發劑(B)及藍光吸收劑(C)以及溶劑、調平劑及添加劑均勻混合而製成。
本發明之層合體係具有基材及硬化被膜之層合體,其中上述硬化被膜係使用上述本發明之組成物形成者。
本發明之層合體具有使用本發明之組成物形成之硬化被膜,因此抗藍光功能優異。
下面,使用圖1說明本發明之層合體之構成。
圖1所表示之層合體100具有基材102及使用本發明之組成物形成之硬化被膜104。
於此,基材及硬化被膜之厚度並無特別限制,但基材之厚度較佳為50~300μm左右,硬化被膜之厚度較佳為0.1~100μm左右。
上述基材並無特別限定,作為其構成材料,例如可列舉塑膠、橡膠、玻璃、金屬、陶瓷等。
於此,塑膠可係熱硬化性樹脂及熱可塑性樹脂中之任一者,作為其具體例,可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、環烯烴系聚合物(含有單聚物、共聚物、氫化物。例如COP或COC)、聚甲基丙烯酸酯樹脂(PMMA樹脂)、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙酸酯樹脂、ABS樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂等。
此外,上述基材亦可施加例如電暈處理等表面處理。
此外,上述基材之形態並無特殊限定,較佳為薄膜狀。
於此,COC為四環十二烯與乙烯等之烯烴之共聚物(環烯烴共聚物)。此外,COP為將莰烯類進行開環聚合併氫化後所獲之聚合物(環烯烴聚合物)。
以下顯示COC及COP之構造例。
考量到上述硬化被膜、與上述基材之密著性良好之理由,本發明之層合體較佳於上述基材與上述硬化被膜之間具有樹脂層。
本發明中,設有上述樹脂層時,上述樹脂層較佳為表面張力為32mN/m以上之丙烯系樹脂層。
於此,表面張力可藉由於硬化後之丙烯系樹脂層上塗佈濕筆(筆編號30、32、34、36、38、40、42及44mN/m之8支一套,Alcotest公司製),並目視確認塗佈後經過2~5秒時筆線之狀態,選擇墨水未排斥開之最大的筆編號進行判定。
若表面張力為32mN/m以上,則此種丙烯系樹脂層較佳為例如使用以往眾所周知之硬質塗層中使用的紫外線硬化型樹脂組成物(以下簡稱為「硬質塗層用樹脂組成物」)形成之丙烯系樹脂層。再者,可藉由含有以往眾所周知之調平劑、界面活性劑、親水性或者親油性賦予劑等,調整表面張力。
於此,作為上述硬質塗層用樹脂組成物,例如可使用含有下述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)及光聚合引發劑(b)等之組成物。
<多官能(甲基)丙烯酸酯(a)>
上述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)係具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之化合物即可,並無特別限制。
(甲基)丙烯醯氧基可與有機基進行鍵結。作為有機基,例如可列舉亦可具有氧原子、氮原子、硫原子等雜原子之烴基。作為烴基,例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、該等之組合。烴基可含直鏈狀、支鏈狀,亦可具有不飽和鍵。
考量到可獲得之丙烯系樹脂層之硬度高,上述基材與上述硬化被膜之密著性更良好之理由,多官能(甲基)丙烯酸酯(a)較佳具有4~12個(甲基)丙烯醯氧基。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯(a),例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯。
作為多元醇之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能類;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能類;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等5官能以上類。
作為(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯,例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯(此時,作為多元醇之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉至少具有一個羥基者)與聚異氰酸酯化合物之反應物。
作為製造(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯時使用之多元醇之
(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉與上述相同者。
作為製造(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯時使用之聚異氰酸酯化合物,例如可列舉甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸、伸苯基二異氰酸酯、聚亞甲基聚伸苯基聚異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等芳香族類聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、反式環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、二環己甲烷二異氰酸酯等脂肪族系聚異氰酸酯(含鏈狀及/或脂環式類);該等之異氰尿酸酯、縮二脲、加合物;胺基甲酸酯預聚物。
<光聚合引發劑(b)>
另一方面,上述光聚合引發劑(b)係可藉由光聚合上述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)者即可,並無特別限定,可適當選擇使用與本發明之組成物含有之上述光聚合引發劑(B)相同者。
於不損害本發明目的之範圍內,上述硬質塗層用樹脂組成物可含有例如紫外線吸收劑、填充劑、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑、黏合性促進劑、分散劑、抗氧化劑、消泡劑、調平劑、消光劑、光穩定劑、染料、顏料等添加劑。
作為調平劑,例如可列舉矽系調平劑、丙烯系調平劑、乙烯系調平劑、氟系調平劑等。
此外,考量到上述基材與上述硬化被膜之密著性更良好之理由,上述樹脂層之厚度較佳為0.1~100μm左右,更佳為1~5μm。
本發明之層合體可於上述硬化被膜之上述基材之相反側表面具有硬質塗層。
於此,硬質塗層較佳使用於上述樹脂層中說明之硬質塗層用樹脂組成物形成之丙烯系樹脂層,其形成方法可列舉與上述樹脂層之形成方法相同之方法。
具有硬質塗層時,其厚度並無特殊限定,較佳為0.01~50μm左右,更佳為1~5μm。
本發明之層合體之製造方法可列舉例如含有於薄膜狀基材(具有上述樹脂層時為上述樹脂層)上塗佈本發明之組成物並使其乾燥,照射紫外線之步驟之方法。
於此,將本發明之組成物塗佈於基材上之方法並無特別限制,例如可採用刷塗、流塗、浸塗、噴塗、旋塗等眾所周知之塗佈方法。
此外,塗佈後使其乾燥之溫度較佳為20~110℃。
此外,考量到速硬化性、作業性之觀點,作為使本發
明之組成物硬化時使用之紫外線之照射量(累計光量),乾燥後之紫外線照射較佳為50~3,000mJ/cm2。用於照射紫外線之裝置並無特別限制。例如可列舉以往眾所周知者。硬化時亦可併用加熱。
再者,上述樹脂層之形成方法係與本發明之組成物相同之方法,可藉由於基材上塗佈並乾燥,照射紫外線之步驟而形成。
本發明之層合體可用於例如電子影像顯示裝置、眼鏡鏡片、照明(特別是LED照明)用之防護罩、太陽能電池模組構件等。
作為電子影像顯示裝置,例如可列舉個人電腦、電視機、觸控面板、可穿戴式終端(例如,眼鏡型、腕錶型等可穿戴之計算機終端)等之顯示器用途之電子設備零件零件。
本發明之層合體可內置或外加(例如從外部貼等)於電子影像顯示裝置等。本發明之層合體內置於電子影像顯示裝置等時,例如可應用於反射板以外之部分。具體而言,例如可應用於透鏡片、擴散器薄片、導光板。
本發明之組成物可直接應用於電子影像顯示裝置,形成硬化被膜。
以下展示實施例,具體說明本發明。但本發明並不受限於此。
<組成物之調製>
以第1表所示之組成(質量份),使用攪拌機混合下述第1表之各成分,調製成組成物。
<層合體之製造>
使用棒式塗佈機以乾燥後成為膜厚5μm之方式間距設定,並將上述所獲得之組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET質地、商品名:lumirror U-403、厚度:125μm、東麗公司製)上,在80℃條件下使其乾燥1分鐘後,使用川口Spring製作所公司製GS UV SYSTEM對其照射紫外線(UV)(UV照射條件:照度300mW/cm2、累計光量300mJ/cm2,UV照射裝置為高壓水銀燈),使組成物硬化,製成層合體。
使用所製造之層合體,實施以下評估。結果如第1表所示。
<硬化被膜之平均抗藍光比率>
使用日立分光光度計3900 H作為裝置,對如上製造之層合體照射800nm-300nm區域之光,測定其於385nm~495nm區域之平均透過率(%)。對於PET薄膜質地亦
同樣地測定平均透過率(12.0%)。將該等測定結果代入下述式中,計算出層合體之平均抗藍光比率。
硬化被膜之平均抗藍光比率(%)=(層合體之平均透過率)-(PET薄膜之平均透過率)
(鉛筆硬度)
使用所獲得之層合體,依據JIS K5600-5-4:1999(條件:層合體傾斜角度45°、壓力9.8N、前端部直徑1.8mm、前端部長度3.0mm),測定被膜之鉛筆硬度。
(密著性)
如上所獲得之層合體之硬化被膜上製作100個(10×10)2mm之碁盤格,在碁盤格上完整地使透明塑膠膠帶附著後,即將使膠帶一端與層合體邊保持直角之狀態下邊將其瞬間拉開,檢查未完全剝離之剩餘碁盤格數量。表中,將剩餘碁盤格數量作為分子,將碁盤格總數(100個)作為分母,記載了結果。
第1表所示之各成分具體如下。
‧多官能(甲基)丙烯酸酯化合物A-1:二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名Miramar M600,Miwon公司製)
‧(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯A1-1:主成份包含雙異戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)之羥基(甲基)丙烯酸酯與六亞甲基二異氰酸酯以81/19(質量比)反應所得之反應物(胺基甲酸乙酯丙烯酸淨含量為固體份之79.4質量%,商品名NX103-161、亞細亞工業公司製)
‧向列型液晶性化合物A2-1:以上述式(Ia)表示之化合物(n=4)
‧手性劑A3-1:以上述式(IIa)表示之化合物(m=4)
‧光聚合引發劑B-1:IRGACURE184(BASF公司製)
‧氣相二氧化矽:Aerosil R972(日本Aerosil公司製)
‧調平劑:非離子類之氟類介面活性劑(商品名FTX-218分散液,Neos公司製)
‧具有苯并噁唑啉骨架之化合物C1-1:Tinopal OB CO(BASF公司製)
‧具有苯基三嗪骨架之化合物C2-1:Tinuvin 477(BASF公司製)
‧具有萘醯亞胺骨架之化合物C3-1:Lumogen F Violet 570(BASF公司製)
‧具有苝骨架之化合物C4-1:Lumogen F Yellow 083
(BASF公司製)
‧具有苯并三唑骨架之化合物C5-1:Tinuvin Carbo protect(BASF公司製)
‧溶劑:甲基異丁基酮(MIBK)
‧溶劑:環己酮
根據第1表所示之結果可以看出,調製時不摻合藍光吸收劑(C)之比較例1之組成物的抗藍光功能差(比較例1)。
此外,可以看出作為藍光吸收劑(C)僅摻合具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)之比較例2之組成物的平均抗藍光比率為11%。
相對於此,可以看出調製時作為藍光吸收劑(C)摻合有具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及/或具有苯基三嗪骨架之化合物(C2)之組成物的平均抗藍光比率皆為12%以上,鉛筆硬度及密合性亦良好(實施例1~11)。
此外,由實施例1與實施例9之對比可以看出,作為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A),藉由摻合1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物(A2)、及1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之手性劑(A3),可大幅提升平均抗藍光比率。
Claims (9)
- 一種紫外線硬化型樹脂組成物,其含有:1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、與光聚合引發劑(B)、與藍光吸收劑(C),前述藍光吸收劑(C)包含具有苯并噁唑啉骨架之化合物(C1)及具有苯基三嗪骨架之化合物(C2),其用以形成降低385nm~495nm之波長區域中至少一部分之光透過率的硬化被膜。
- 如請求項1之紫外線硬化型樹脂組成物,其中,前述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)係1分子中具有胺基甲酸酯鍵與2個以上(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯(A1)。
- 如請求項1項之紫外線硬化型樹脂組成物,其中,前述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)至少為1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物(A2)及1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之手性劑(A3)。
- 如請求項1至3中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物,其中,前述藍光吸收劑(C)更進一步包含選自由具有萘醯亞胺骨架之化合物(C3)、具有苝骨架之化合物(C4)及具有苯并三唑骨架之化合物(C5)所組成之群中至少1種之化合物。
- 一種層合體,其具有基材、與硬化被膜,其中,前述硬化被膜係使用如請求項1至6中任一項 之紫外線硬化型樹脂組成物而形成者。
- 如請求項7之層合體,其中,於前述基材與前述硬化被膜之間進一步具有樹脂層,前述樹脂層係表面張力為32mN/m以上之丙烯酸系樹脂層。
- 如請求項7或8之層合體,其使用於電子影像顯示裝置或者眼鏡鏡片。
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Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6851464B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2021-03-31 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂成形体、及びブルーライトカット積層体 |
JP6870648B2 (ja) * | 2017-04-13 | 2021-05-12 | 荒川化学工業株式会社 | ウレタン(メタ)アクリレート、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及びフィルム |
CN107446495B (zh) * | 2017-07-05 | 2020-02-07 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 钢化膜水性uv涂料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998037030A1 (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Dsm N.V. | Radiation-curable optical fiber compositions comprising fluorescent additive to impart color stability |
EP2113807A2 (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Fujifilm Corporation | Optical material having a colored optically anisotropic layer |
TW201329184A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-16 | Nippon Kayaku Kk | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
TW201437670A (zh) * | 2013-03-29 | 2014-10-01 | Sekisui Plastics | 光學膜 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2580144C2 (ru) * | 2010-10-28 | 2016-04-10 | Тейджин Арамид Б.В. | Окрашенные в процессе формования арамидные волокна |
WO2012157324A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Dic株式会社 | ラジカル重合性組成物、硬化物及びプラスチックレンズ |
JP5892776B2 (ja) * | 2011-12-07 | 2016-03-23 | 大成化工株式会社 | 医薬品を包装するための、ptp用またはブリスターパック用シートおよびそれを用いた医薬品包装用ptpまたは医薬品包装用ブリスターパック、ならびに医薬品包装用ptpまたは医薬品包装用ブリスターパックの製造方法 |
WO2014024826A1 (ja) * | 2012-08-06 | 2014-02-13 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型コーティング剤組成物 |
JP6057121B2 (ja) * | 2012-11-02 | 2017-01-11 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化物及びその硬化塗膜を有する物品 |
WO2014178148A1 (ja) * | 2013-04-30 | 2014-11-06 | 横浜ゴム株式会社 | 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いる積層体 |
CN105793362A (zh) * | 2013-12-18 | 2016-07-20 | 横滨橡胶株式会社 | 紫外线固化型树脂组合物以及叠层体 |
JP5651797B1 (ja) * | 2014-06-30 | 2015-01-14 | 尾池工業株式会社 | ハードコート転写フィルムの製造方法及びハードコート転写フィルム並びにハードコート層を備えた高分子樹脂板又は高分子樹脂フィルム。 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998037030A1 (en) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Dsm N.V. | Radiation-curable optical fiber compositions comprising fluorescent additive to impart color stability |
EP2113807A2 (en) * | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Fujifilm Corporation | Optical material having a colored optically anisotropic layer |
TW201329184A (zh) * | 2012-01-13 | 2013-07-16 | Nippon Kayaku Kk | 紫外線硬化型樹脂組成物 |
TW201437670A (zh) * | 2013-03-29 | 2014-10-01 | Sekisui Plastics | 光學膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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