RU2580144C2 - Окрашенные в процессе формования арамидные волокна - Google Patents

Окрашенные в процессе формования арамидные волокна Download PDF

Info

Publication number
RU2580144C2
RU2580144C2 RU2013124374/05A RU2013124374A RU2580144C2 RU 2580144 C2 RU2580144 C2 RU 2580144C2 RU 2013124374/05 A RU2013124374/05 A RU 2013124374/05A RU 2013124374 A RU2013124374 A RU 2013124374A RU 2580144 C2 RU2580144 C2 RU 2580144C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dyed
pigment
aramid fibers
fibers
aramid
Prior art date
Application number
RU2013124374/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013124374A (ru
Inventor
Робин ВИНТЕРС
Original Assignee
Тейджин Арамид Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тейджин Арамид Б.В. filed Critical Тейджин Арамид Б.В.
Publication of RU2013124374A publication Critical patent/RU2013124374A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2580144C2 publication Critical patent/RU2580144C2/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P7/00—Dyeing or printing processes combined with mechanical treatment
    • D06P7/005—Dyeing combined with texturising or drawing treatments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G1/00—Producing crimped or curled fibres, filaments, yarns, or threads, giving them latent characteristics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H13/00—Pulp or paper, comprising synthetic cellulose or non-cellulose fibres or web-forming material
    • D21H13/10—Organic non-cellulose fibres
    • D21H13/20—Organic non-cellulose fibres from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H13/26—Polyamides; Polyimides
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к окрашенным в процессе формования арамидным волокнам, широко применяемым в различных областях промышленности. Окрашенные в процессе формования арамидные волокна получают с использованием органического пигмента формулы (I), где R1 - заместитель Ха, R2 - Н. Предложенные окрашенные в процессе формования арамидные волокна обладают стабильными колористическими характеристиками и несмываемостью при стирке. 6 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 3 пр.
Figure 00000005
Figure 00000006
Ха

Description

Изобретение относится к окрашенным в процессе формования арамидным волокнам. Окрашенные в процессе формования арамидные волокна известны. В патенте EP 0356579 A описаны окрашенные в процессе формования п-арамидные волокна, содержащие от 0,01 до 6 масс.% полностью органического пигмента, выбранного из следующих групп: (1) моноазо- и диазопигментов, (2) антантроновых пигментов, (3) индантроновых пигментов, (4) пирантроновых пигментов, (5) вилантроновых пигментов, (6) флавантроновых пигментов, (7) хинакридоновых пигментов, (8) диоксазиновых пигментов, (9) индигоидных и тиоиндигоидных пигментов и (10) изоиндолиноновых пигментов. Несмотря на то, что упомянутые выше окрашенные в процессе формования волокна хорошо сохраняют свои колористические характеристики, покупатели всегда требуют дополнительных, окрашенных в процессе формования арамидных волокон, которые, по возможности, с лучшей стойкостью колористических характеристик окрашенных в процессе формования арамидных волокон, особенно во влажных условиях применения и во время стирки.
Поэтому задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить дополнительные, окрашенные в процессе формования арамидные волокна, по меньшей мере, с такой же или лучшей стойкостью колористических характеристик.
Упомянутая задача решается с помощью окрашенных в процессе формования арамидных волокон, окрашивание которых в процессе формования осуществляют с применением полностью органического пигмента, отличающегося тем, что пигмент обладает химической структурной формулой (I)
Figure 00000001
в которой R1 независимо друг от друга представляют собой заместитель формулы Xa или заместитель формулы Xb
Figure 00000002
в которой Xa связан через NH-группу с левой стороны триазинового цикла, в то время как Xb связан через атом углерода, находящийся в пара-положении относительно NH2-группы; и R2 представляет собой H или NH2.
Неожиданно оказалось, что окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно изобретению обладают стойкостью колористических характеристик, особенно во влажных условиях применения и во время стирки, которая, по меньшей мере, равна стойкости колористических характеристик окрашенных в процессе формования арамидных волокон предшествующего уровня техники. В предпочтительных вариантах осуществления изобретения окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению обладают даже лучшей стойкостью колористических характеристик, чем окрашенные в процессе формования арамидные волокна предшествующего уровня техники.
В рамках объема настоящего изобретения термин "полностью органический пигмент" означает пигмент, химическая структура которого не содержит какого-либо металла или какого-либо иона металла.
В предпочтительном варианте осуществления окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению R1 представляет собой заместитель Xa
Figure 00000003
и R2 представляет собой H, так что пигмент представляет собой 1,1'-[(6-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диил)диимино]бисантрахинон (C.I., желтый пигмент 147), который можно получать от компании CIBA-Geigy (BE) под маркой Filester Yellow RNB.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению R1 представляет собой заместитель Xb
Figure 00000004
и R2 представляет собой NH2, так что пигмент представляет собой 1,1'-диамино-4-4'-диантрахинонил (C.I. красный пигмент 177), который можно получать от компании Clariant International Ltd. (CH) под маркой Hostaperm Red M2B.
В дополнительном, предпочтительном варианте осуществления окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению пигмент представляет собой смесь желтого пигмента 147 (C.I.), взятого в количестве, равном первой массовой доле, и красного пигмента 177 (C.I.), взятого в количестве, равном второй массовой доле, где упомянутые первая и вторая массовые доли, добавляемые к 100 масс.% пигмента, входят в состав окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению. В зависимости от значений, выбираемых для первой и второй массовой доли, можно получать окрашенные в процессе формования арамидные волокна с разными оттенками оранжевого цвета.
Массовое процентное содержание пигмента формулы (I) в расчете на массу окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению можно выбирать в зависимости от требуемого колористического эффекта, и предпочтительно оно находится в диапазоне от 0,1 масс.% до 6 масс.%, еще более предпочтительно - от 0,5 масс.% до 4 масс.%.
В рамках объема настоящего изобретения термин "окрашенные в процессе формования арамидные волокна" означает филаментные волокна или филаментные пряжи, состоящие из ароматического полиамида в качестве волокнообразующего полимера, то есть сополимера, в котором, по меньшей мере, 85% амидных (-CO-NH-) связей связано непосредственно с двумя ароматическими циклами.
В настоящем изобретении в качестве арамидных волокон предпочтительными являются п-арамидные волокна, особенно поли(пара-фенилентерефталамид)ные волокна, которые могут быть получены под торговой маркой TWARON от компании Teijin Aramid GmbH (DE). Волокнообразующий полимер для поли(п-фенилентерефталамид)ных волокон представляет собой полимер, получаемый полимеризацией (моль:моль) п-фенилендиамина и дихлорида терефталевой кислоты. Более того, для целей настоящего изобретения в качестве волокнообразующего полимера также хорошо подходят ароматические сополимеры, в которых п-фенилендиамин и/или терефталевая кислота частично или полностью заменены другими ароматическими диаминами и/или дикарбоновыми кислотами.
Подходящие характеристики окрашенного в процессе формования арамидного волокна согласно настоящему изобретению определяют применение упомянутого волокна во всевозможных областях применения, в которых могут применяться арамидные волокна.
Например, окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению можно применять для производства извитых и штапельных волокон. Извитые и штапельные волокна можно применять преимущественно для производства текстильных изделий, которые могут представлять собой тканые, нетканые, трикотажные, вязаные крючком или плетеные текстильные изделия. Более того, окрашенные в процессе формования волокна согласно настоящему изобретению можно применять для производства непосредственно текстильных изделий, без придания им извитости и их штапелирования.
Окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению также можно преобразовывать в волокнистую массу.
Более того, окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению можно применять вместе с отверждающимся связующим или без отверждающегося связующего для производства композита.
Еще одной перспективной областью применения окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению является производство нити для снятия оболочки оптических кабелей. Нить для снятия оболочки представляет собой элемент защиты жилы оптического волокна в оптическом кабеле. Нить для снятия оболочки обычно применяют для вскрытия внешней оболочки кабеля.
Арамидные волокна, окрашенные в процессе формования, в частности, с помощью желтого пигмента 147 (C.I.) с триазиновым циклом, то есть 1,1'-[(6-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диил)диимино]бисантрахинона, можно производить с помощью способа, содержащего стадии:
a) получения смеси порошкообразного желтого пигмента 147 (C.I.) с песочным прядильным раствором, состоящим из поли(п-фенилентерефталамида) и концентрированной серной кислоты, которая содержит, по меньшей мере, 80 масс.% H2SO4,
где упомянутая смесь предпочтительно имеет
- концентрацию желтого пигмента 147 (C.I.) в диапазоне от 0,07 масс.% до 1,2 масс.% и
- концентрацию поли(п-фенилентерефталамида) в диапазоне от 14 масс.% до 20 масс.%;
b) переноса смеси в одношнековый или двухшнековый экструдер или в однокамерный или двухкамерный книдер;
c) нагревания смеси в экструдере с подогревом до температуры расплава в диапазоне от 70°С до 95°С, наиболее предпочтительно до 85°С;
d) формования (прядения) волокна из нагретой смеси через мундштук экструдера в воздушном зазоре и затем в коагуляционной ванне, состоящей из воды или водного раствора серной кислоты, для коагуляции смеси в коагулированные волокна;
e) стирки коагулированных волокон водой и/или разбавленной щелочью;
f) сушки выстиранных волокон и
g) намотки высушенного волокна.
На стадии (a) описанного выше способа смесь пигмента с песочным прядильным раствором можно получать либо
- диспергированием порошкообразного пигмента в концентрированной серной кислоте и дозированием дисперсии (пигмент/концентрированная серная кислота) в прядильном расплаве (растворе) арамидного полимера, либо
- добавлением порошкообразного пигмента к твердому арамидному полимеру или прядильному расплаву арамидного полимера.
Как упомянуто выше, неожиданно оказалось, что окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению обладают стойкостью колористических характеристик, особенно во влажных условиях применения и во время стирки, которая, по меньшей мере, равна стойкости окрашенных в процессе формования арамидных волокон предшествующего уровня техники. Вне связи с конкретной теорией, одной из причин упомянутой выше высокой степени сохранения колористических характеристик может быть неожиданно высокая устойчивость пигментов формулы (I) к сульфированию в условиях применяемого растворителя и температуры, подобных условиям в прядильном растворе арамидного полимера. Авторы изобретения измеряли 1H ЯМР-спектры желтого пигмента 147 (C.I.) и красного пигмента 177 (C.I.). С этой целью прямо перед измерением 20 мг соответствующего пигмента растворяли в D2SO4 (98 масс.%). Раствор помещали в керамический спиннер, который помещали в спектрометр ЯМР (спектрометр ЯМР Bruker Advance III 400 МГц), установленный на температуру 80°С. 1H ЯМР-спектры измеряли через интервалы времени 5 минут.
На фиг. 1 приведены 1H ЯМР-спектры, полученные для желтого пигмента 147 (C.I.), спустя 5 минут и спустя 1 час. На фиг. 1 также приведена формула желтого пигмента 147 (C.I.) вместе с цифрами, расположенными в порядке от 1 до 4 и от 8 до 13, которые обозначают те положения углерод-водородных связей в пигменте, где атом водорода (H; не показан на фиг. 1) может быть замещен сульфокислотной группой (SO3H). В полученных спектрах также идентифицированы 1H ЯМР-пики, образованные упомянутыми выше атомами H. На фиг. 1 видно, что пики, соответствующие всем атомам H, полученные спустя 1 час в 80°С D2SO4, полностью идентичны пикам, полученным спустя 5 минут. Так что, неожиданно было обнаружено, что никакого сульфирования желтого пигмента 147 (C.I.) не происходит.
На фиг. 2 приведены 1H ЯМР-спектры, полученные для красного пигмента 177 (C.I.), спустя 5 минут и спустя 2 часа. На фиг. 2 также приведена формула красного пигмента 177 (C.I.) вместе с цифрами, расположенными в порядке от 1 до 6, которые обозначают те положения углерод-водородных связей в пигменте, где атом водорода (H; не показан на фиг. 2) может быть замещен сульфокислотной группой (SO3H). В полученных спектрах также идентифицированы 1H ЯМР-пики, образованные упомянутыми выше атомами H. На фиг. 2 видно, что пики, соответствующие всем атомам H, полученные спустя 2 часа в 80°С D2SO4, полностью идентичны пикам, полученным спустя 5 минут. Так что, неожиданно было обнаружено, что никакого сульфирования красного пигмента 177 (C.I.) не происходит.
Неожиданно высокая стойкость пигментов формулы (I) к воздействию высококонцентрированной серной кислоты также значима с практической точки зрения для способа формования (прядения) волокна и для получения окрашенных в процессе формования арамидных волокон согласно настоящему изобретению, поскольку упомянутые выше пигменты химически не изменяются в присутствии высококонцентрированной серной кислоты, которая применяется для получения и формования (прядения) прядильного раствора арамидного полимера, содержащего упомянутые пигменты.
Более того, было установлено, что пигменты формулы (I) обладают неожиданно высокой стабильностью в щелочных условиях, даже при высоких концентрациях щелочи. Поэтому в описанном выше способе окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению проходят стадию (e) нейтрализации щелочью, не подвергаясь химическому изменению. И окрашенные в процессе формования арамидные волокна согласно настоящему изобретению проходят через щелочные условия стирки, не подвергаясь химическому изменению.
Более подробно изобретение объясняется в следующих примерах.
Пример 1
i) Получение песочного прядильного раствора и предварительно приготовленной смеси пигментов (премикс)
Получали песочный прядильный раствор, состоящий из 19,85 масс.% раствора поли(п-фенилентерефталамида) (PPTA) в концентрированной серной кислоте, то есть в H2SO4 (99,8 масс.%). PPTA имел относительную вязкость ηrel=4,8-5,2. ηrel измеряли в растворе 0,025 г/мл PPTA в H2SO4 (96 масс.%) при 25°С.
Следующие три пигмента:
- желтый пигмент 147 (C.I.), то есть пигмент с 1,1'-[(6-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диил)диимино]бисантрахиноном,
- красный пигмент 122 (C.I.), то есть пигмент с 5,12-дигидро-2,9-диметилхино[2,3-b]акридин-7,14-дионом, и
- синий пигмент 15 (C.I.), то есть пигмент с (29H,31H-фталоцианинато(2-)-N29,N30,N31,N32)медью смешивали в массовом отношении (1:1:1) в H2SO4 (99,8 масс.%), получая в результате предварительно приготовленную смесь пигментов (премикс), в которой общее количество пигмента в H2SO4 составляло 20 масс.%.
Добавляли красный пигмент 122 (C.I.) и синий пигмент 15 (C.I.) для того, чтобы получить окрашенные в процессе формования PPTA-волокна с внедренным внутренним красным цветовым стандартом и внутренним синим цветовым стандартом, необходимыми для оценки колористических характеристик окрашенных в процессе формования PPTA-волокон в (L*a*b*) - измерительном устройстве, описанном в пункте v). Красный пигмент 122 (C.I.) и синий пигмент 15 (C.I.) можно применять в качестве внутренних цветовых стандартов для красного и синего цвета, соответственно, поскольку было обнаружено, что во время формования (прядения) и стирки не происходит изменений колористических характеристик в окраске как красного пигмента 122 (C.I.), так и в окраске синего пигмента 15 (C.I.).
ii) Получение окрашенного песочного прядильного раствора
Предварительно приготовленную смесь пигментов и песочного прядильного раствора подавали отдельно и без остановки в однокамерный книдер, нагревали в однокамерном книдере при температуре в диапазоне 80-85°С, получая в результате окрашенный песочный прядильный раствор, который кроме PPTA и концентрированной серной кислоты включал в свой состав 0,4 масс.% желтого пигмента 147 (C.I.), 0,4 масс.% красного пигмента 122 (C.I.) и 0,4 масс.% синего пигмента 15 (C.I.). Как следует из систематических названий красного пигмента 122 (C.I.) и синего пигмента 15 (C.I.), оба из упомянутых пигментов не подпадают под формулу (I).
iii) Формование волокон из прядильного раствора
Из окрашенного песочного прядильного раствора, полученного по пункту ii), через мундштук экструдера формовали волокна в воздушном зазоре и затем в коагуляционной ванне, состоящей из водного раствора серной кислоты (10 масс.%), для получения коагулированных волокон. Коагулированные волокна промывали водой и разбавленной щелочью. Промытые волокна сушили и наматывали, получая в результате окрашенную в процессе формования мультифиламентную PPTA-пряжу (титр пряжи: 3360 дтекс, 2000 отдельных филаментных нитей), содержащую
2 масс.% желтого пигмента 147 (C.I.),
2 масс.% красного пигмента 122 (C.I.), и
2 масс.% синего пигмента 15 (C.I.).
iv) Стирка окрашенной в процессе формования мультифиламентной пряжи
8 грамм окрашенной в процессе формования мультифиламентной пряжи, полученной по пункту iii), пятикратно стирали в стиральной машине (Miele WS5436 с применением программы стирки A). При каждой из пяти стирок использовали 20 грамм обычного стирального порошка (торговая марка "All classic professional", бывший Unilever) и применяли температуру стирки 95°С.
v) Определение колористических характеристик окрашенных в процессе формования волокон
Для того, чтобы определить стойкость при стирке, определяли характеристики окрашенных в процессе формования волокон перед и после пятикратной стирки, описанной в пункте iv), путем (L*a*b*)-измерения с применением спектрофотометра Minolta CM3600-D.
Для того чтобы уменьшить влияние блеска и эффектов фибриллярности окрашенных в процессе формования волокон на результаты (L*a*b*)-измерения, для (L*a*b*)-измерения применяли не окрашенные в процессе формования волокна, а таблетки, которые получали из окрашенных в процессе формования волокон путем их измельчения и прессования, как описано далее.
1-ый образец окрашенной в процессе формования мультифиламентной пряжи, полученной по пункту iii), измельчали в мельнице Herzog HMS 100 и с помощью пресса Fontijn TP400 прессовали в холодном состоянии в виде 1-ой таблетки. Таким же способом 2-ой образец окрашенной в процессе формования мультифиламентной пряжи, полученной по пункту iii), превращали во 2-ую таблетку. Полученные для 1-й и 2-й таблетки значения L*, a* и b* арифметически усредняли. Полученные среднеарифметические значения L*, a* и b* представляют собой колористические характеристики окрашенных в процессе формования волокон перед стиркой.
По аналогии осуществляли такую же процедуру в отношении выстиранных окрашенных в процессе формования волокон, полученных по пункту iv). Полученные среднеарифметические значения L*, a* и b* представляют собой колористические характеристики окрашенных в процессе формования волокон после стирки.
Отличия соответствующих среднеарифметических значений перед стиркой и после стирки применяли для количественной оценки колористической стабильности окрашенных в процессе формования волокон в терминах Δb* и ΔEab*, которые описаны далее.
Как упоминалось выше, колористические характеристики как красного пигмента 122 (C.I.), так и синего пигмента 15 (C.I.) не меняются во время формования и стирки волокон. Поэтому колористические отличия окрашенных в процессе формования волокон после пятикратной стирки полностью обусловлены применяемым желтым пигментом, то есть в данном примере желтым пигментом 147 (C.I.).
Что касается желтого пигмента 147 (C.I.), в частности, сдвига b*-значения, интерес представляет величина Δb*=(b*2-b*1). Дело в том, что Δb* количественно определяет (желтый-синий)- сдвиг на (L*a*b*)-диаграмме цветности, обусловленный пятью стирками. Поэтому Δb* количественно определяет степень колористической стабильности желтого пигмента 147 (C.I.) в окрашенных в процессе формования волокнах: более низкое значение Δb* соответствует более высокой колористической стабильности желтого пигмента, то есть в данном примере колористической стабильности желтого пигмента 147 (C.I.) в PPTA-волокнах.
Дополнительным параметром для количественной оценки колористической стабильности желтого пигмента 147 (C.I.) в PPTA-волокнах является общее изменение цвета ΔEab*, которое определяли из формулы
ΔEab*= [(L*2 - L*1)2 + (a*2 - a*1)2 + (b*2 - b*1)2]1/2,
в которой L*, a* и b* представляют собой значения, измеренные в системе координат (L*a*b*), и в которой
- L* представляет собой компонент яркости (светлоты) на (L*a*b*)-диаграмме цветности,
- a* представляет собой красный компонент на (L*a*b*)-диаграмме цветности,
- b* представляет собой желтый компонент на (L*a*b*)-диаграмме цветности,
- индекс 1 обозначает состояние перед стиркой, и
- индекс 2 обозначает состояние после пятикратной стирки.
Более низкое значение ΔEab* соответствует более высокой колористической стабильности применяемого желтого пигмента, то есть в данном примере колористической стабильности желтого пигмента 147 (C.I.) в PPTA-волокнах.
Значения ΔEab* и Δb* приведены ниже в таблице.
Пример для сравнения 1
Пример для сравнения 1 осуществляли по примеру 1 только с тем отличием, что вместо желтого пигмента 147 (C.I.) применяли желтый пигмент 110 (C.I.). Желтый пигмент 110 (C.I.) представляет собой бис(4,5,6,7-тетрахлор-3-оксоизоиндолин-1-илиден)-1,4-фенилендиамин и, следовательно, не подпадает под формулу (I).
Полученная в результате окрашенная в процессе формования мультифиламентная PPTA-пряжа содержала 2 масс.% желтого пигмента 110 (C.I.), 2 масс.% красного пигмента 122 (C.I.) и 2 масс.% синего пигмента 15 (C.I.). Значения ΔEab* и Δb* приведены ниже в таблице.
Пример для сравнения 2
Пример для сравнения 2 осуществляли по примеру 1 только с тем отличием, что вместо желтого пигмента 147 (C.I.) применяли желтый пигмент 139 (C.I.). Желтый пигмент 139 (C.I.) представляет собой 5,5'-(1H-изоиндол-1,3(2H)-диилиден)дибарбитуровую кислоту и, следовательно, не подпадает под формулу (I).
Полученная в результате окрашенная в процессе формования мультифиламентная PPTA-пряжа содержала 2 масс.% желтого пигмента 139 (C.I.), 2 масс.% красного пигмента 122 (C.I.) и 2 масс.% синего пигмента 15 (C.I.). Значения ΔEab* и Δb* приведены ниже в таблице.
Таблица
  Δb* ΔEab*
Пример 1 0,10 0,7
Сравнительный пример 1 0,30 1,2
Сравнительный пример 2 2,45 2,7
Сравнение примера 1 со сравнительными примерами для сравнения 1 и 2 в таблице показывает, что оба параметра Δb* и ΔEab* окрашенных в процессе формования PPTA-волокон, содержащих желтый пигмент 147 (C.I.), значительно ниже, чем параметры Δb* и ΔEab* окрашенных в процессе формования PPTA-волокон, содержащих желтый пигмент 110 (C.I.) и желтый пигмент 139 (C.I.).
Таким образом, стойкость колористических характеристик окрашенных в процессе формования PPTA-волокон, содержащих желтый пигмент 147 (C.I.), значительно лучше, чем стойкость колористических характеристик окрашенных в процессе формования PPTA-волокон, содержащих желтый пигмент 110 (C.I.) и желтый пигмент 139 (C.I.).

Claims (8)

1. Окрашенные в процессе формования арамидные волокна, где окрашивание осуществляют с помощью полностью органического пигмента, отличающиеся тем, что пигмент имеет химическую структурную формулу (I)
Figure 00000005

в которой R1 представляет собой заместитель Ха
Figure 00000006
Ха
и R2 представляет собой Н.
2. Окрашенные в процессе формования арамидные волокна по п. 1, в которых массовый процент пигмента формулы (I) в расчете на массу окрашенных в процессе формования арамидных волокон находится в диапазоне от 0,1 мас.% до 6 мас.%.
3. Окрашенные в процессе формования арамидные волокна по п. 1, в которых арамидные волокна представляют собой п-арамидные волокна.
4. Применение окрашенных в процессе формования арамидных волокон по одному или нескольким пп. 1-3 для производства извитых и штапельных волокон.
5. Применение окрашенных в процессе формования арамидных волокон по одному или нескольким пп. 1-3 для производства волокнистой массы.
6. Применение окрашенных в процессе формования арамидных волокон по одному или нескольким пп. 1-3 вместе с отверждающимся связующим для производства композита.
7. Применение окрашенных в процессе формования арамидных волокон по одному или нескольким пп. 1-3 для производства текстильного изделия.
8. Применение окрашенных в процессе формования арамидных волокон по одному или нескольким пп. 1-3 для производства разрывной нити для оптического кабеля.
RU2013124374/05A 2010-10-28 2011-10-06 Окрашенные в процессе формования арамидные волокна RU2580144C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10189219 2010-10-28
EP10189219.8 2010-10-28
PCT/EP2011/067427 WO2012055685A1 (en) 2010-10-28 2011-10-06 Spun-dyed aramid fibers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013124374A RU2013124374A (ru) 2014-12-10
RU2580144C2 true RU2580144C2 (ru) 2016-04-10

Family

ID=43827562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013124374/05A RU2580144C2 (ru) 2010-10-28 2011-10-06 Окрашенные в процессе формования арамидные волокна

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8933152B2 (ru)
EP (1) EP2633105B1 (ru)
JP (1) JP5809281B2 (ru)
KR (1) KR101859912B1 (ru)
CN (1) CN103189551B (ru)
ES (1) ES2530859T3 (ru)
RU (1) RU2580144C2 (ru)
WO (1) WO2012055685A1 (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101596065B1 (ko) * 2011-04-08 2016-02-29 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 아라미드 제품
WO2015075006A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-28 Teijin Aramid Gmbh Process to manufacture a spun-dyed para-aramid filament yarn and a sliver, sliver, staple fiber yarn and textile fabric
KR102070137B1 (ko) * 2013-12-30 2020-01-28 코오롱인더스트리 주식회사 공중합 아라미드 원착사 및 그의 제조방법
WO2016098713A1 (ja) * 2014-12-16 2016-06-23 横浜ゴム株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物および積層体
EP3299515A1 (de) 2016-09-26 2018-03-28 Textilcord Steinfort S.A. Textiler körper aufweisend aromatische polyamide, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des verfahrens
JP2021500591A (ja) * 2017-10-20 2021-01-07 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 光ファイバーケーブル要素及び同要素を含む光ファイバーケーブル構造物
KR101981758B1 (ko) * 2017-11-28 2019-05-27 주식회사 휴비스 이형단면 메타아라미드 원착사 및 그의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0295672A2 (en) * 1987-06-18 1988-12-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Colored aramid fibers
EP0356579A2 (en) * 1988-08-01 1990-03-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Colored aramid fibers
WO2002000974A1 (en) * 2000-06-28 2002-01-03 General Electric Company Process to prepare melt-colored polymeric fibers
WO2002051921A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Prisma Fibers, Inc. Process for preparing polymeric fibers based on blends of at least two polymers
RU2326197C2 (ru) * 2002-08-24 2008-06-10 ДАЙСТАР ТЕКСТИЛЬФАРБЕН ГмбХ унд КО. ДОЙЧЛАНД КГ Текстильный материал из нитей окрашенного волокна и использование его для изготовления камуфляжных изделий

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH625537A5 (ru) * 1977-06-14 1981-09-30 Ciba Geigy Ag
JPH01111014A (ja) * 1987-10-21 1989-04-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 染料含有ポリーパラフェニレンテレフタルアミド系繊維及びその製造法
JPH01139814A (ja) * 1987-11-27 1989-06-01 Kuraray Co Ltd 原着された全芳香族ポリアミド繊維とその製造法
CN1027655C (zh) * 1988-08-01 1995-02-15 纳幕尔杜邦公司 着色的芳族聚酰胺纤维
JP4114111B2 (ja) * 1997-10-27 2008-07-09 東レ・デュポン株式会社 ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維およびその製造方法
CN100422401C (zh) * 2006-04-13 2008-10-01 烟台氨纶股份有限公司 原液着色间位芳纶短纤维及其制备方法
JP5400035B2 (ja) * 2007-05-08 2014-01-29 コーロン インダストリーズ インク 光ケーブル用リップコード及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0295672A2 (en) * 1987-06-18 1988-12-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Colored aramid fibers
EP0356579A2 (en) * 1988-08-01 1990-03-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Colored aramid fibers
WO2002000974A1 (en) * 2000-06-28 2002-01-03 General Electric Company Process to prepare melt-colored polymeric fibers
WO2002051921A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Prisma Fibers, Inc. Process for preparing polymeric fibers based on blends of at least two polymers
RU2326197C2 (ru) * 2002-08-24 2008-06-10 ДАЙСТАР ТЕКСТИЛЬФАРБЕН ГмбХ унд КО. ДОЙЧЛАНД КГ Текстильный материал из нитей окрашенного волокна и использование его для изготовления камуфляжных изделий

Also Published As

Publication number Publication date
CN103189551A (zh) 2013-07-03
EP2633105A1 (en) 2013-09-04
JP2014501855A (ja) 2014-01-23
KR101859912B1 (ko) 2018-05-21
CN103189551B (zh) 2014-12-31
JP5809281B2 (ja) 2015-11-10
US8933152B2 (en) 2015-01-13
RU2013124374A (ru) 2014-12-10
US20130210971A1 (en) 2013-08-15
WO2012055685A1 (en) 2012-05-03
EP2633105B1 (en) 2014-12-10
KR20140025313A (ko) 2014-03-04
ES2530859T3 (es) 2015-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2580144C2 (ru) Окрашенные в процессе формования арамидные волокна
CA2796362C (en) Meta-type wholly aromatic polyamide fiber
RU2534767C2 (ru) Волокно из полностью ароматического полиамида метатипа
KR102514353B1 (ko) 탄소-함유 아라미드 2성분 필라멘트 원사
TWI586855B (zh) Dope dyed meta-type wholly aromatic polyamide fiber
KR20190044086A (ko) 탄소-함유 모드아크릴과 아라미드의 2성분 필라멘트 원사
KR101376223B1 (ko) 원착 아라미드 방적사 및 이를 포함하는 보호용 장갑
JP2020117831A (ja) 易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
JP6313445B2 (ja) 原着パラアラミドフィラメント糸及びスライバーを製造する方法、スライバー、短繊維糸条、並びに布帛
KR101971539B1 (ko) 유색 아라미드 섬유의 제조방법
JP2023144211A (ja) 原着メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
KR101971540B1 (ko) 유색 아라미드 섬유의 제조방법
KR20130133351A (ko) 원착 아라미드 스테이플 및 그의 제조방법