TWI665252B - 紫外線硬化型樹脂組成物及層合體 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種紫外線硬化型樹脂組成物，該紫外線硬化型樹脂組成物可形成兼具優異之硬度與耐彎曲性之硬化皮膜。本發明之紫外線硬化型樹脂組成物係含有在1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(block polymer)(B)及光聚合起始劑(C)，且(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)具有玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)及玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)。

Description

紫外線硬化型樹脂組成物及層合體
本發明係有關一種紫外線硬化型樹脂組成物及具有使用該紫外線硬化型樹脂組成物形成之硬化皮膜之層合體。
近年，觸控面板裝置、有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置、電子紙等各種各樣之薄型電子設備被實用化。
此等電子設備，一般使用具有PET薄膜等之基材及設置在基材上之硬化皮膜(硬膜層)的層合體(硬塗層薄膜)。
形成如此硬塗層薄膜用之紫外線硬化型樹脂組成物，例如專利文獻1中記載「一種紫外線硬化型樹脂組成物，其係含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯、(b)骨幹為由丙烯酸樹脂所構成之枝狀聚合物、及(c)稀釋溶劑的紫外線硬化型樹脂組成物，其特徵在於不含有平坦劑，稀釋溶劑為併用沸點不同之溶劑」(「請求項1」)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2013-043907號公報
[發明概要]
本發明人等對專利文獻1所記載之紫外線硬化型樹脂組成物進行檢討的結果，發現獲得之硬化皮膜之硬度良好，但耐彎曲性較差，薄膜成形時之操作性有問題，且很難兼具硬度與耐彎曲性。
因此，本發明的課題係提供可形成兼具優異之硬度與耐彎曲性之硬化皮膜的紫外線硬化型樹脂組成物。
本發明人等為解決上述課題進行精心研究的結果，發現了使用含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及光聚合起始劑，且同時含有具有特定之嵌段鏈之(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物的紫外線硬化型樹脂組成物而形成的硬化皮膜，其硬度與耐彎曲性變良好，而完成了本發明。
亦即，本發明人等發現，藉由以下構成，可解決上述課題。
[1]一種紫外線硬化型樹脂組成物，其含有在1分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)及光聚合起始劑(C)，上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)具有玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)及玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)。
[2]如[1]所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)為在1分子中具有胺基甲酸酯鍵，及2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)。
[3]如[1]或[2]所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)至少為具有在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之向列型(nematic)液晶性化合物(A2)、及在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之手性劑(chiral agent)(A3)。
[4]如[1]~[3]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度為-40~-50℃，上述嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度為100~120℃，上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)為至少依序具有上述嵌段鏈(b2)、上述嵌段鏈(b1)及上述嵌段鏈(b2)，並且含有20質量%以上之上述嵌段鏈(b2)之嵌段共聚物。
[5]如[1]~[4]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之JIS A硬度 為50以上。
[6]如[1]~[5]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有具有下述式(1)所示之萘醯亞胺骨架之化合物(D)。
(式(1)中，R1表示氫原子或可具有雜原子之烴基，R2表示氫原子或可具有雜原子之烴基，複數個R2可相同或相異)。
[7]如[1]~[6]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有具有苯并三唑骨架之化合物(E)。
[8]如[3]~[7]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述向列型液晶性化合物(A2)為下述式(2a)所示之化合物，上述手性劑(A3)為下述式(3a)所示之化合物。
(式(2a)中，n表示2~5之整數，式(3a)中，m表示2~5之整數)。
[9]如[1]~[8]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之含量係相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份，為0.1~10質量份。
[10]如[3]~[9]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中上述手性劑(A3)之含量係相對於上述向列型液晶性化合物(A2)及上述手性劑(A3)之總質量，為1.0~30.0質量%。
[11]一種層合體，其特徵為具有基材及硬化皮膜，且上述硬化皮膜為使用如[1]~[10]中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物而形成。
[12]如[11]所述之層合體，其中在上述基材與上述硬化皮膜之間，進一步具有樹脂層， 上述樹脂層為表面張力為32mN/m以上之丙烯酸系樹脂層。
[13]如[11]~[12]中任一項所述之層合體，其係使用於電子影像顯示裝置或眼鏡片。
依據本發明時，可提供可形成兼具優異之硬度與耐彎曲性之硬化皮膜的紫外線硬化型樹脂組成物。
另外，本發明之層合體係因具有使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物而形成之硬化皮膜，因此可兼具優異之硬度與耐彎曲性。
100‧‧‧層合體
102‧‧‧基材
104‧‧‧硬化皮膜
圖1係模式化表示本發明之層合體一例之剖面圖。
[實施發明的形態] [紫外線硬化型樹脂組成物]
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物(以下有時僅稱為「本發明之組成物」)係含有在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)及光聚合起始劑(C)，且上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)具有玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)及玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)。
在此，在本說明書中，「(甲基)丙烯醯氧基」係指丙烯醯氧基(CH2=CHCOO-)或甲基丙烯醯氧基(CH2=C(CH3)COO-)。同樣，「(甲基)丙烯酸系」係指丙烯酸系或甲基丙烯酸系。
在本發明中，如上所述，藉由使用含有多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)及(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之組成物，藉此形成之硬化皮膜之硬度及耐彎曲性良好。
關於此詳細原因並不清楚，但可考慮以下原因，即(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)所具有之玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)有助於硬化皮膜之柔軟性，玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)有助於硬化皮膜之剛性之維持，因此，在不阻礙藉由多官能(甲基)丙烯酸酯化合物所展現之優異的硬度，同時可賦予耐彎曲性的緣故。
此種情形如後述之比較例所表示，從玻璃轉移溫度為0℃以下之(甲基)丙烯酸系之均聚物，或玻璃轉移溫度為60℃以上之(甲基)丙烯酸系之均聚物，或摻合此等混合物時，無法獲得之效果亦可以推測。
以下，對多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)及光聚合起始劑(C)及其他任意成份進行詳細說明。
〔多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)〕
本發明之組成物所含有之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(a)只要是1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基的化合物時，即無特別限制。
在此，從本發明之組成物之塗佈性變得良好，硬化皮膜之硬度進一步提高的理由，多官能(甲基)丙烯化合物(A)在1分子中所具有之(甲基)丙烯醯氧基之數，較佳為3個以上，更較佳為4~15個。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯、在分子內具有胺基甲酸 酯鍵之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)、向列型液晶性化合物(A2)、手性劑(A3)等，此等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
此等中，在本發明中，從本發明之組成物之硬化性變得良好，硬化皮膜之光學特性或硬度進一步提高的理由，較佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)。
另外，從所得之硬化皮膜會反射藍光範圍(385nm~495nm之波長範圍)之光之至少一部份，展現阻隔(cut)藍光功能的理由，較佳為併用向列型液晶性化合物(A2)及手性劑(A3)。此外，這種展現藍光功能的理由，可想到藉由起因於手性劑之添加之向列型液晶性化合物之所定之配向(扭變)狀態，在硬化皮膜之表面形成特定之凹凸圖案，因此反射了藍光範圍(385nm~495nm之波長範圍)之光之至少一部份的緣故。另外，也可能藉由這種反射，儘管具有阻隔藍光功能，但因自然光之藍色光之反射，而能夠減輕硬化皮膜之帶黃色調變強的問題。
<多元醇之(甲基)丙烯酸酯>
多元醇之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之3官能系；如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯之4官能系；以及如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五 (甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯之5官能以上之系。
<胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)>
胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)，例如可列舉多元醇之(甲基)丙烯酸酯與聚異氰酸酯化合物之反應物。
在此，製造胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯時使用之多元醇之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉上述之多元醇之(甲基)丙烯酸酯之中，具有至少一個羥基者。
又，製造胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯時使用之聚異氰酸酯化合物，例如可列舉甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、聚亞甲基聚伸苯基聚異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、聯甲苯胺(tolidine)二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等之芳香族類聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、反式環己烷-1,4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、雙(異氰酸酯基甲基)環己烷、二環己基甲烷二異氰酸酯等脂肪族類聚異氰酸酯；此等之三聚氰酸酯體、縮二脲、加合物等。
<向列型液晶性化合物(A2)>
向列型液晶性化合物(A2)只要是1分子中具有2個以 上之(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物時，即無特別限制，較佳為與後述之手性劑(A3)之組合中，展現阻隔藍光功能的化合物。
這種向列型液晶性化合物，例如較佳為在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之棒狀液晶性化合物，具體而言，較佳為下述式(I)所示之化合物。
R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4 式(I)
(式中，R3及R4為(甲基)丙烯醯氧基，各自獨立表示選自由(甲基)丙烯基、(硫)環氧基、氧雜環丁烷基、硫化三亞甲基(thietanyl)、氮丙啶基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、延胡索酸基、肉桂醯基、噁唑啉基、統基、異(硫)氰酸酯基、胺基、羥基、羧基、及烷氧基甲矽烷基所成群中之基。D3及D4表示單鍵、選自由碳原子數1~20個之直鏈狀或支鏈狀之烷基及碳原子數1~20個之直鏈狀或支鏈狀之環氧烷基所成群中之基。C3~C6表示單鍵、選自由-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-及-CH2OCO-所成群中之基。M表示液晶基團，具體而言，將自可以具有非取代或取代基之偶氮甲鹼(azomethine)類、氧化偶氮(azoxy)類、苯類、聯苯類、三聯苯類、萘類、蒽類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基置換苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類、烯基環己基苄腈類之群所選擇之2~4個之骨架，藉由-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS- 、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-C=N-N=C-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-、及-CH2OCO-等之鍵結基鍵結而形成)。
上述式(I)所表示之向列型液晶性化合物，從藉由後述之手性劑(A3)容易調整配向(扭轉)狀態，此外，使用後述之光聚合起始劑(C)之聚合容易進行的理由，較佳為下述式(2a)所示之化合物。
(式(2a)中，n表示2~5之整數)。
上述式(2a)所示之化合物以外之向列型液晶性化合物(A2)，具體而言，例如可列舉以下所示的化合物。
在此等中，較佳為下述式(2b)所示之化合物、下述式(2c)所示之化合物。
<手性劑(A3)>
手性劑(A3)只要是1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之手性劑時，即無特別限制，較佳為與上述向列型液晶性化合物(A2)之組合中，展現阻隔藍光功能之化合物。
這種手性劑，例如較佳為具有異山梨醇骨架結構之化合物，具體而言，較佳為下述式(II)所示之化合物。
(式中、P1及P2分別單獨表示含有一個1,4-伸環己基之碳數為10~20之烴基，基中可具有醚鍵結性之氧原子或酯鍵，基中之氫原子可取代成氟原子。但P1及P2進一步含有(甲基)丙烯醯氧基)。
上述式(II)所示之手性劑，從使與上述式(2a)所示之液晶性化合物一同硬化之硬化皮膜之阻隔藍光功能 會變得更加良好的理由，較佳為下述式(3a)所表示之化合物。
(式(3a)中，m表示2~5之整數)。
上述式(3a)所示之化合物以外的手性劑(A3)，具體而言，例如，適宜舉出下述式(3b)所示之化合物、下述式(3c)所示之化合物。
上述式(3a)~(3c)所示之化合物以外的手性劑(A3)，例如可適宜使用日本特開2005-289881號公報、日本特開2004-115414號公報、日本特開2003-66214號公報、日本特開2003-313187號公報、日本特開2003-342219號公報、日本特開2000-290315號公報、日本特開平6-072962號公報、美國專利第6468444號公報、WO98/00428號公報等所示者，或也可適宜使用BASF公 司Paliocolor之LC756、ADEKA公司Chiracol之CNL617R、CNL-686L等市售品。
在本發明中，從硬化皮膜之阻隔藍光功能會變得更加良好的理由，上述手性劑(A3)之含量係相對於上述向列型液晶性化合物(A2)及上述手性劑(A3)之合計質量，較佳為1.0~30.0質量%。
特別是作為上述向列型液晶性化合物(A2)而使用上述式(2)所示之化合物，且作為上述手性劑(A3)而使用上述式(3)所示之化合物時，上述手性劑(A3)之含量係相對於上述向列型液晶性化合物(A2)及上述手性劑(A3)之合計質量，較佳為4.0~6.5質量%。
〔(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)〕
本發明之組成物所含有之(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)係具有玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)及玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)之(甲基)丙烯酸系之嵌段共聚物。又，本發明中，上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)各自為不同的化合物，(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基時，相當於(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)。
在此，「玻璃轉移溫度為所希望之溫度的嵌段鏈」係指具有使構成該嵌段鏈之重複單位之單體進行單獨聚合的均聚物之玻璃轉移溫度的嵌段鏈。
另外，玻璃轉移溫度係使用Du Pont公司製造之差熱分析儀(DSC)，按照ASTM D3418-82，在升溫速度10℃/min下進行測定的值。
在本發明中，從所得到之硬化皮膜之耐彎曲性變得更加良好的理由，較佳為上述嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度顯示為-40~-50℃之軟鏈段，且上述嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度顯示為100~120℃之硬鏈段的嵌段共聚物。
又，具有如此各鏈段之嵌段共聚物，較佳為至少依序具有上述嵌段鏈(b2)〔硬鏈段〕，上述嵌段鏈(b1)〔軟鏈段〕及上述嵌段鏈(b2)〔硬鏈段〕，並且，將上述嵌段鏈(b2)〔硬鏈段〕合計含有20質量%以上。
如此(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)，可列舉與2種以上之(甲基)丙烯酸酯單體，同時依所望使用其他乙烯系不飽和共聚性單體，進行活性自由基聚合而製備的嵌段共聚物。
上述(甲基)丙烯酸酯單體之中，構成上述嵌段鏈(b1)之重複單位之單體，具體而言，例如可列舉丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯等。
又，上述(甲基)丙烯酸酯單體之中，構成上述嵌段鏈(b2)之重複單位之單體，具體而言，例如，可列舉月桂基(甲基)丙烯酸酯、十四烷基(甲基)丙烯酸酯、異十四烷基(甲基)丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲 基)丙烯酸酯、異硬脂基(甲基)丙烯酸酯、二十二烷基(甲基)丙烯酸酯、二十四烷基(甲基)丙烯酸酯、二十六烷基(甲基)丙烯酸酯及二十八烷基(甲基)丙烯酸酯等。
另外，任意之乙烯系不飽和共聚性單體，具體而言，例如可列舉α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯系單體；苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、異丁基乙烯醚等乙烯醚系單體；富馬酸、富馬酸之單體及二烷基酯；馬來酸；馬來酸之單及二烷基酯；衣康酸；衣康酸之單及二烷基酯；(甲基)丙烯腈、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等其他單體等，此等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
使用如此之單體之活性陰離子聚合之聚合方法時，即無特別限制。活化劑使用過渡金屬及其配位基，在此等之存在下，使用聚合起始劑，可以進行聚合反應。
又，聚合起始劑，較佳為在α位具有溴或氯之酯或苯乙烯之衍生物。例如可列舉2-溴(或氯)丙酸衍生物或氯化(或溴化)1-苯衍生物，具體而言，可使用選自由2-溴(或氯)丙酸甲酯、2-溴(或氯)丙酸乙酯、2-溴(或氯)-2-丙酸甲酯、2-溴(或氯)-2-丙酸乙酯、氯化(或溴化)1-苯基乙基、2-溴異丁酸乙酯之鹵系化合物。
在本發明中，上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之含量係相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A) 100質量份，較佳為0.1~10質量份、更佳為1~5質量份。
另外，在本發明中，上述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之重量平均分子量，由本發明之組成物之塗佈性，或所得之硬化皮膜之外觀及光學特性等的觀點，及所得之硬化皮膜之耐彎曲性會變得更加良好，硬度更加提高的理由，較佳為20000~200000，更佳為50000~100000。
在此，(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之重量平均分子量(Mw)係藉由以四氫呋喃作為溶劑之凝膠滲透色譜法(GPC)，以標準聚苯乙烯換算而測定。
在本發明中，這種(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)可使用市售品，其具體例子，可列舉出KURARITY LA-2250(重量平均分子量：85000、KURARAY公司產)、KURARITY LA-4285(重量平均分子量：85000、KURARAY公司產)、KURARITY LA2140e(重量平均分子量：80000、KURARAY公司產)等。
〔光聚合起始劑(C)〕
本發明之組成物所含有之光聚合起始劑(C)，只要是可藉由光將上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)進行聚合者，即無特別限制。
光聚合起始劑(c)，例如可列舉苯乙酮系化合物、安息香醚系化合物、二苯甲酮系化合物、硫化合物、偶氮化合物、過氧化物化合物、氧化膦系化合物等。
具體而言，例如可列舉安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、乙偶姻、丁偶姻、甲苯偶姻(toluoin)、二苯基乙二酮、二苯甲酮、p-甲氧基二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、甲基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、4,4’-雙(二甲基胺二苯甲酮)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基甲酮等羰基化合物；單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等硫化合物；偶氮雙異丁腈、偶氮雙-2,4-二甲基戊腈等偶氮化合物；過氧化苯甲醯、二-t-丁基過氧化物等過氧化物化合物等，此等可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
其中，從光安定性、光裂解之高效率性、表面硬化性、相溶性、低揮發性、低臭氣等的觀點，較佳為1-羥基環己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮。
在本發明中，上述光聚合起始劑(C)之含量係相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份，較佳為0.1~15質量份，更佳為1~10質量份。
〔具有萘醯亞胺骨架之化合物(D)〕
本發明之組成物，從在藍光範圍中亦可以吸收低波長側之範圍(385~420nm)，阻隔藍光功能整體而言變得更良好的理由，較佳為含有具有下述式(1)所示之萘醯亞胺骨 架的化合物(D)。
(式(1)中，R1表示氫原子或可具有雜原子之烴基，R2表示氫原子或可具有雜原子之烴基，複數個R2可相同或相異)
上述式(1)中之R1及R2所表示之可具有雜原子之烴基，分別獨立例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、此等基團之組合，亦可具有不飽和鍵。
另外，R1所示之烴基，較佳為直鏈狀或支鏈狀之烷基，碳數為1~12較佳。
此外，R2所示之烴基，較佳為烷氧基，更佳為甲氧基或乙氧基。
具有萘醯亞胺骨架之化合物(D)之含量係相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份，較佳為0.1~5質量份，更佳為0.5~3.0質量份。
〔具有苯并三唑骨架之化合物(E)〕
本發明之組成物，由在藍光範圍中亦可吸收低波長側之範圍(385~430nm)，阻隔藍光功能整體變得更良好的理由，較佳為含有具有苯并三唑骨架之化合物(E)。
具有苯并三唑骨架之(E)化合物，例如可列舉下述式(4)所示之化合物。
(式(4)中，R3表示氫原子或可具有雜原子之烴基)。
上述式(4)中之R3所示之可具有雜原子之烴基，例如可列舉脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、此等基團之組合，亦可具有不飽和鍵。
具有這種苯并三唑骨架之化合物(E)之市售品，例如可列舉Tinuvin Carboprotect(BASF公司製)、Tinuvin 384-2(BASF公司製)等。
具有苯并三唑骨架之化合物(E)之含量係相對於上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份，較佳為0.1~5質量份，更佳為0.5~3.0質量份。
〔溶劑〕
本發明之組成物，由塗佈性變良好的觀點，進一步含有溶劑較佳。
溶劑只要是可溶解上述各成分者，即無特別限制。例如可列舉甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環己酮等酮類；丙二醇單甲醚(PGME)、異丙醇(IPA)等醇；環己烷等環烷；甲苯、二甲苯、苯甲醇之芳香族烴化合物。其中，從溶解性、乾燥性、或塗裝性優異的觀點，較佳為 環己酮、MIBK。
溶劑可分別單獨使用，或組合2種以上使用。
在本發明中，任意之溶劑的含量，從塗佈性的觀點，在組成物之全量中，為85~5質量%較佳。
〔平坦劑〕
本發明之組成物，從硬化皮膜之阻隔藍光功能會變得更加良好的理由，進一步含有平坦劑較佳。
平坦劑例如可列舉聚矽氧系平坦劑、丙烯酸系平坦劑、乙烯基系平坦劑、氟系平坦劑等。
此等之中，從提高硬化皮膜之均勻性，結果硬化皮膜之透明性變良好的理由，較佳為使用丙烯酸系平坦劑。
在本發明中，任意之平坦劑之含量，從塗佈性的觀點，在組成物之全量中，為0.01~3質量%較佳。
本發明之組成物在無損本發明目的之範圍內，可再含有例如紫外線吸收劑、填充劑、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑、接著性賦予劑、分散劑、抗氧化劑、消泡劑、消光劑、光安定劑、染料、顏料等的添加劑。
本發明之組成物之製造方法並無特別限制，可藉由均勻地混合上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)及光聚合起始劑(C)及任意之化合物(D)、化合物(E)、溶劑、平坦劑及添加劑來製造。
[層合體]
本發明之層合體為具有基材與硬化皮膜之層合體，上述硬化皮膜為使用上述本發明之組成物而形成的層合體。
本發明之層合體係具有使用本發明之組成物而形成之硬化皮膜，因此阻隔藍光功能優異。
其次，對本發明之層合體之構成，參照圖1進行說明。
圖1所示之層合體100具有基材102及使用本發明之組成物而形成之硬化皮膜104。
在此，基材及硬化皮膜之厚度並無特別限制，但基材之厚度較佳為50~300μm左右，硬化皮膜之厚度較佳為0.1~100μm左右。
〔基材〕
上述基材並無特別限制，其構成材料，例如可列舉塑膠、橡膠、玻璃、金屬、陶瓷等。
在此，塑膠可為熱固性樹脂及熱塑性樹脂之任一者，其具體例子，可列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、環烯烴系聚合物(包含單獨聚合物、共聚物、氫化物。例如COP或COC)、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA樹脂)、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙酸酯樹脂、ABS樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂等。
另外，上述基材亦可施加例如電暈處理之表面處理。
另外，上述基材之形態並無特別限制，但較佳為薄膜 狀。
在此，COC為四環十二烯與乙烯等烯烴之共聚物(環烯烴共聚物)。此外，COP為將降莰烯類進行開環聚合，經氫化後所得之聚合物(環烯烴聚合物)。
以下表示COC及COP之結構之例。
〔樹脂層〕
本發明之層合體，從構成上述硬化皮膜之液晶性化合物之配向(扭轉)狀態變良好，且與上述基材之密著性亦變良好的理由，較佳為在上述基材與上述硬化皮膜之間具有樹脂層。
在本發明中，設置上述樹脂層時，上述樹脂層係表面張力為32mN/m以上之丙烯酸系樹脂層較佳。
在此，表面張力係在硬化後之丙烯酸系樹脂層上塗佈濕筆(筆號碼30、32、34、36、38、40、42及44mN/m 8支套組、Arcotest公司製)，塗佈後經過2~5秒時，藉由目視確認筆跡的狀態，選擇油墨不排斥之最大之筆號碼來判定。
這種丙烯酸系樹脂層只要是表面張力為32mN/m以上時，例如使用以往眾所周知之硬膜所用之紫外線硬化型樹脂組成物(以下簡稱「硬膜用樹脂組成物」)而形成的丙烯酸系樹脂層。此外，表面張力之調整可藉由含有以往眾所周知之平坦劑來進行。
在此，上述硬膜用樹脂組成物，例如可使用含有後述之多官能(甲基)丙烯酸酯(a)及光聚合起始劑(b)等之組成物。
<多官能(甲基)丙烯酸酯(a)>
上述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)可適當選擇使用與本發 明之組成物所含有之上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)同樣者。
<光聚合起始劑(b)>
又，上述光聚合起始劑(b)只要是藉由光可將上述多官能(甲基)丙烯酸酯(a)進行聚合之光聚合起始劑時，即無特別限制，適當選擇使用與本發明之組成物所含有之上述光聚合起始劑(C)同樣者。
上述硬膜用樹脂組成物可在無損於本發明目的之範圍內，可再含有例如紫外線吸收劑、填充劑、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑、接著性賦予劑、分散劑、抗氧化劑、消泡劑、平坦劑、消光劑、光安定劑、染料、顏料等的添加劑。
平坦劑，例如可列舉聚矽氧系平坦劑、丙烯酸系平坦劑、乙烯系平坦劑、氟系平坦劑等。
另外，上述樹脂層之厚度，由上述基材與上述硬化皮膜之間之密著性變得更良好的理由，較佳為0.1~100μm左右，更佳為1~5μm。
〔硬膜(Hard coat)層〕
本發明之層合體可在與上述硬化皮膜之上述基材相反側之表面具有硬膜層。
在此，硬膜層較佳為使用上述樹脂層中說明之硬膜用樹脂組成物而形成之丙烯酸系樹脂層，其形成方法可列舉 與上述樹脂層之形成方法同樣的方法。
具有硬膜層時，其厚度並無特別限制，但較佳為0.01~50μm左右，更較佳為1~10μm左右。
[製造方法]
本發明之層合體之製造方法，例如可列舉具有在薄膜狀之基材(具有上述樹脂層時為上述樹脂層)上，塗佈本發明之組成物，經乾燥，再照射紫外線之步驟的方法。
在此，將本發明之組成物塗佈於基材之方法並無特別限制，可採用例如刷塗、流塗、浸塗、噴塗、旋轉塗佈等眾所周知之塗佈方法。
又，塗佈後使乾燥之溫度，較佳為20~110℃。
另外，乾燥後之紫外線照射係硬化本發明之組成物時使用之紫外線照射量(積算光量)，由速硬化性、作業性的觀點，較佳為50~3,000mJ/cm2。用於照射紫外線之裝置並無特別限制。例如可列舉以往眾所周知之方法。使硬化時，亦可併用加熱。
又，上述樹脂層之形成方法係與本發明之組成物同樣的方法，可藉由塗佈於基材上，經乾燥，再照射紫外線之步驟來形成。
本發明之層合體可使用於例如電子影像顯示裝置、眼鏡片、照明(特別是LED照明)用保護罩、太陽能電池模組構件等。
電子影像顯示裝置，例如可列舉電腦、電視機、觸控 面板、可穿戴式終端(例如眼鏡型、手錶型等可配戴於身體上之電腦終端)等之顯示器用途的電子設備構件。
本發明之層合體可內藏或外加(例如從外部貼附等)於電子影像顯示裝置等。本發明之層合體內藏於電子影像顯示裝置等時，例如可應用於反射板以外之部分。具體而言，例如可適用於透鏡片、擴散薄片、導光板。
本發明之組成物可直接應用於電子影像顯示裝置，形成硬化皮膜。
實施例
以下顯示實施例，具體說明本發明。但本發明並不受限於此。
〔實施例1~11及比較例1~7〕 <組成物之製備>
將下述第1表之各成分，以第1表所示之組成(質量份)，使用攪拌機進行混合，而製備組成物。
<層合體之製造>
使用棒塗佈機以乾燥後膜厚成為1.5μm之間距(clearance)設定，將以上述方法所得之組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET質地：商品名Lumirror U403,TORAY公司製，厚度125μm)，然後使其於80℃條件下乾燥1分鐘後，對此，使用川口Spring製作所公司製之GS UV SYSTEM，照射紫外線(UV)(UV照射條件：照度300mW/cm2，積算光量300mJ/cm2，UV照射裝置為高壓水銀燈)，使組成物硬化，製造層合體。
<試驗體之製造>
為了更加接近在層合體中之硬化皮膜自身之評估，在與以上述方法製造之層合體相同之條件下，在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET質地：商品名LumirrorU403,TORAY公司製造，厚度125μm)上，使硬化後之硬化皮膜之膜厚成為5μm或10μm，塗佈所得之各組成物，製作使硬化後之薄膜狀之試驗體。
使用製作之層合體或試驗體進行以下之評估。結果如第1表所示。
<硬度(鉛筆硬度)>
按照JIS K5600-5-4：1999，以750g荷重，測定製作之試驗體(厚度：5μm)之鉛筆硬度。
<耐彎曲性(捲繞試驗)>
將製作之試驗體(厚度：5μm，10μm)之PET基材側捲繞於圓形容器，測定於硬化皮膜出現「裂縫」之容器之直徑之大小。
其結果，若容器之直徑未達10mm時，耐彎曲性優異者，評估為「○」，若容器之直徑為10mm以上時，耐彎 曲性較差，評估為「×」。又，關於下述第1表中所示之括號內之數值，例如，「≦6.0」表示使用直徑6.0mm之圓形容器時，硬化皮膜亦沒有出現「裂縫」，「6.0」表示使用直徑為6.0mm之圓形容器時，硬化皮膜出現了「裂縫」。
<藍光之平均阻隔率>
使用日立分光光度計3900H裝置，對如上製造之層合體照射800~300nm範圍之光，測定其在385nm-495nm範圍之平均透過率(%)。將測定結果套入以下公式，計算出層合體之藍光之平均阻隔率。
硬化皮膜之藍光平均阻隔率(%)=100-(385~495nm範圍之平均透過率)
<黃色調>
使用攜帶式簡易型分光色差計CM-500(KONICA MINOLTA公司製造)，以JIS Z 8730：2009所規定之方法，測定如上製造之層合體之色差(L*a*b*表色系)。b*值之測定結果如下述第1表所示。
第1表所示之各成分具體如下。
‧胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯A1-1：使六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)反應而得之胺基甲酸酯丙烯酸酯(相對於DPPA中之全活性氫基濃度之HDI中之異氰酸酯基濃度之當量比(NCO/活性氫 基)=0.6，重量平均分子量：944，1分子中之(甲基)丙烯醯氧基之數：8~10個)
‧向列型液晶性化合物A2-1：上述式(2a)所示之化合物(n=4)
‧手性劑A3-1：上述式(3a)所示之化合物(m=4)
‧(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物B-1：KURARITY LA-2250(重量平均分子量：85000、嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度：-40℃、嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度：105℃、嵌段鏈(b2)之含量：23質量%、KURARAY公司製造)
‧(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物B-2：KURARITY LA-4285(重量平均分子量：85000、嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度：-40℃、嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度：105℃、嵌段鏈(b2)之含量：33質量%、KURARAY公司製造)
‧(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物B-3：KURARITY LA-2140e(重量平均分子量：80000、嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度：-40℃、嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度：105℃、嵌段鏈(b2)之含量：20質量%、KURARAY公司製造)
‧PMMA均聚物：聚甲基丙烯酸甲酯(DELPET 72，玻璃轉移溫度：105℃，旭化成化學公司製造)
‧PMMA-PBA隨機共聚物：甲基丙烯酸甲酯(MMA)與丙烯酸丁酯(BA)之隨機共聚物(PX47-6、MMA/BA=67/33，玻璃轉移溫度：30℃，亞細亞工業公司製造)
‧PBA均聚物：丙烯酸丁酯聚合物(重量平均分子量：50000，玻璃轉移溫度：-40℃，合成品)
‧光聚合起始劑C-1：IRGACURE184(BASF公司製造)
‧化合物D-1：具有萘醯亞胺骨架之化合物(上述式(1)中之R1為-CH2CH(CH2CH2CH3)2之化合物，R2為-O-CH3之化合物)
‧化合物E-1：具有苯并三唑骨架之化合物(Tinuvin Carboprotect，BASF公司製造)
‧甲基乙基酮：溶劑
‧苯甲醚：溶劑
‧乙酸乙酯：溶劑
‧環已酮：溶劑
如第1表所示結果得知，在不調配(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物時，雖然其硬度良好，但其耐彎曲性較差(比較例1~3)。
另外，取代(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物，而調配玻璃轉移溫度為0℃以下之(甲基)丙烯酸系之均聚物，或玻璃轉移溫度為60℃以上之(甲基)丙烯酸系之均聚物，或隨機共聚物時，得知硬度及耐彎曲性之任一方會較差。(比較例4~6)。
而且，調配玻璃轉移溫度為0℃以下之(甲基)丙烯酸系之均聚物及玻璃轉移溫度為60℃以上之(甲基)丙烯酸系之均聚物時，其硬度及耐彎曲性較差(比較例7)。
相對於此，使用調配多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，同時調配具有所希望之嵌段鏈之(甲基)丙烯酸系嵌 段聚合物所製備的組成物時，得知硬化皮膜之硬度及耐彎曲性均良好(實施例1~11)。
特別是從實施例1與實施例4~6之對比，得知藉由具有萘醯亞胺骨架之化合物(D)，或併用具有苯并三唑骨架之化合物(E)，會展現藍光阻隔功能。
另外，從實施例1與實施例7~9之對比，得知藉由作為多官能(甲基)丙烯酸酯化合物而使用向列型液晶性化合物及手性劑，進一步提高藍光阻隔功能。
另外，從實施例5與實施例10之對比，得知硬鏈段之嵌段鏈(b2)之含量為20質量%以上時，硬度及耐彎曲性更加良好。
〔實施例12~15〕
使用在實施例1製備之組成物，使用以下所示之方法製造層合體A及層合體B，且使用以下所示之方法評估硬化皮膜之密著性。
<層合體A之製造-基材(PET薄膜)>
使用棒塗佈機以乾燥後膜厚成為1.5μm之間距設定，將下述第2表所示之商品編碼之丙烯酸系樹脂組成物(均為橫濱橡膠公司製)塗佈於聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET質地：商品名U46，TORAY公司製造，厚度125μm)，然後將其於80℃條件下乾燥1分鐘後，使用川口Spring製作所公司製造之GS UV SYSTEM對其照射紫外 線(UV)(UV照射條件：照度300mW/cm2，積算光量300mJ/cm2，UV照射裝置為高壓水銀燈)，使其硬化，在PET基材上形成丙烯酸系樹脂層。於形成之丙烯酸系樹脂層上，塗佈濕筆(筆號碼30、32、34、36、38、40、42及44mN/m之8支套組、Arcotest公司製造)，塗佈後經過2~5秒時，藉由目視確認筆跡的狀態，選擇油墨不排斥之最大之筆號碼，決定表面張力。
其次，使用棒塗佈機以乾燥後膜厚成為1.5μm之間距設定，將實施例1製備之組成物塗佈於上述丙烯酸系樹脂層，將其於80℃條件下乾燥1分鐘後，使用川口Spring製作所公司製造之GS UV SYSTEM對其照射紫外線(UV)(UV照射條件：照度300mW/cm2，積算光量300mJ/cm2，UV照射裝置為高壓水銀燈)，使組成物硬化，製造層合體。
<層合體B之製造-基材(環烯烴)>
除了基材使用實施有電暈處理之環烯烴薄膜(COP質地：商品名ZF16-100，日本ZEON公司製造，厚度100μm)外，藉由與層合體A相同的方法製造層合體B。
<密著性>
對所製作之層合體A及B，進行依據JISK5400之棋盤格剝離試驗，評估密著性。
具體而言，使用切割刀僅在各層合體之硬化皮膜部分與樹脂層部分，以1mm間距切出缺口，製作100個 (10×10)棋盤格，使透明膠帶(寬18mm)完全黏著於棋盤格上，隨即將膠帶之一端一邊與基板保持直角，一邊瞬間拉離，然後調查完全未被剝離而殘留之棋盤格的數量。若剩餘棋盤格數量為75個以上時，密著合性優異，評估為「○」，若未達75個，則密著性稍微差，評估為「×」。結果如下述第2表所示。
從第2表所示結果，得知作為層合體，在基材與硬化皮膜之間設置樹脂層時，構成樹脂層之丙烯酸系聚合物之表面張力為32mN/m以上時，基材與硬化皮膜之間之密著性良好。

Claims (12)

  1. 一種紫外線硬化型樹脂組成物，其特徵為含有在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)及光聚合起始劑(C)，前述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之含量，相對於前述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)100質量份，為0.1~10質量份，前述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)具有玻璃轉移溫度為0℃以下之嵌段鏈(b1)及玻璃轉移溫度為60℃以上之嵌段鏈(b2)。
  2. 如請求項1所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)為在1分子中具有胺基甲酸酯鍵，及2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A1)。
  3. 如請求項1或2所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(A)係至少為在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之向列型液晶性化合物(A2)、及在1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯氧基之手性劑(A3)。
  4. 如請求項1或2所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述嵌段鏈(b1)之玻璃轉移溫度為-40~-50℃、前述嵌段鏈(b2)之玻璃轉移溫度為100~120℃、前述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)為至少依序具有前述嵌段鏈(b2)、前述嵌段鏈(b1)及前述嵌段鏈(b2)，且含有20質量%以上之前述嵌段鏈(b2)之嵌段聚合物。
  5. 如請求項1或2所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述(甲基)丙烯酸系嵌段聚合物(B)之JIS A硬度為50以上。
  6. 如請求項1或2所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有具有下述式(1)所示之萘醯亞胺骨架之化合物(D)此處，式(1)中，R1表示氫原子或可具有雜原子之烴基，R2表示氫原子或可具有雜原子之烴基，複數個R2可相同或相異。
  7. 如請求項1或2所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中進一步含有具有苯并三唑骨架的化合物(E)。
  8. 如請求項3所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述向列型液晶性化合物(A2)為下述式(2a)所示之化合物，前述手性劑(A3)為下述式(3a)所示之化合物此處，式(2a)中，n表示2~5之整數，式(3a)中，m表示2~5之整數。
  9. 如請求項3所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中前述手性劑(A3)之含量，相對於前述向列型液晶性化合物(A2)及前述手性劑(A3)之合計質量，為1.0~30.0質量%。
  10. 一種層合體，其特徵為具有基材及硬化皮膜，且前述硬化皮膜為使用如請求項1~9中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物而形成。
  11. 如請求項10所述之層合體，其中在前述基材與前述硬化皮膜之間，進一步具有樹脂層，前述樹脂層為表面張力為32mN/m以上的丙烯酸系樹脂層。
  12. 如請求項10所述之層合體，其係使用於電子影像顯示裝置或眼鏡片。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016002670A1 (ja) * 2014-06-30 2016-01-07 横浜ゴム株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及びこれを用いる積層体
FR3040707B1 (fr) * 2015-09-04 2019-08-30 Arkema France Composition adhesive photopolymerisable
JP6771715B2 (ja) * 2015-09-29 2020-10-21 協立化学産業株式会社 相溶組成物、接着剤組成物、複合構造物並びに複合構造物の製造方法及び解体方法
JP6612154B2 (ja) 2016-03-08 2019-11-27 富士フイルム株式会社 転写シート、転写シートの製造方法、光学積層体、および光学積層体の製造方法
JP6193427B1 (ja) * 2016-03-14 2017-09-06 アイカ工業株式会社 テープ用光硬化性樹脂組成物
CN106800376A (zh) * 2016-12-29 2017-06-06 武汉华星光电技术有限公司 一种滤蓝光抗眩手机盖板及其制备方法
KR102346673B1 (ko) * 2017-08-09 2022-01-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치
KR102378356B1 (ko) 2017-08-09 2022-03-25 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함한 전자 장치
KR101953367B1 (ko) * 2017-12-07 2019-05-24 삼성디스플레이 주식회사 광경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 윈도우 부재의 제조 방법
CN110305286B (zh) * 2019-07-08 2021-08-31 东华大学 一种基于1,8-萘酰亚胺取代均三嗪二醇衍生物的水性聚氨酯及其制备和应用
JP7355559B2 (ja) * 2019-08-28 2023-10-03 住友理工株式会社 燃料電池用ラジカル硬化性シール部材
WO2023171546A1 (ja) * 2022-03-10 2023-09-14 株式会社クラレ 熱可塑性樹脂組成物、成形品、及び積層構造体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006282714A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Kuraray Co Ltd 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた造形物
JP2010222591A (ja) * 2010-07-09 2010-10-07 Kuraray Co Ltd 硬化性樹脂組成物および該硬化性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版材

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ244718A (en) * 1991-11-19 1995-04-27 Grace W R & Co Photosensitive composition comprising an aba triblock polymer, a photosensitive initiator and a photosensitive unsaturated compound; use in a flexographic printing plate
JP2007199532A (ja) * 2006-01-27 2007-08-09 Fujifilm Corp パターン形成方法
TWI595037B (zh) * 2009-04-30 2017-08-11 電化股份有限公司 硬化性樹脂組成物、接著劑組成物、硬化體或複合體
JP2013043907A (ja) 2011-08-23 2013-03-04 Aica Kogyo Co Ltd 紫外線硬化型樹脂組成物及びハードコートフィルム
JP5458215B1 (ja) * 2013-03-11 2014-04-02 太陽インキ製造株式会社 光硬化性樹脂組成物、そのドライフィルムおよび硬化物、並びにそれらを用いて形成された硬化皮膜を有するプリント配線板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006282714A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Kuraray Co Ltd 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた造形物
JP2010222591A (ja) * 2010-07-09 2010-10-07 Kuraray Co Ltd 硬化性樹脂組成物および該硬化性樹脂組成物を用いたフレキソ印刷版材

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