TW201900689A - 濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用此組成物之濾藍光膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物，係含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。又，本發明之濾藍光膜係具備：支撐體、及在該支撐體上使上述紫外線硬化型樹脂組成物硬化所成之硬化膜。

Description

濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用此組成物之濾藍光膜
本發明係關於一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該組成物之濾藍光膜，特別係關於一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該組成物之濾藍光膜，前述濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物係具有充分的阻斷450nm附近之波長的功能，同時可賦予能夠抑制穿透光之黃色調及霧度之功能。
從顯示裝置等發出之藍光被指出對眼、身體造成很大的負擔。所謂的藍光係指380至495nm之波長區域的藍色光，於可見光線之中亦具有較強的能量。因此，當藍光不被角膜及水晶體吸收而抵達視網膜時，有損傷視網膜之虞，而且，亦成為眼睛疲勞、影響睡眠等的原因。
近年來，個人電腦、智慧型手機、桌上型終端等所使用之顯示裝置的光源，係有使用具備藍光產生量大之發光二極體(LED)的顯示裝置之傾向。因此，藍光 之曝露量、特別是450nm附近波長之藍色光的曝露量較以往更多，而有藍光對眼、身體等造成的負擔更為增加之危險性。
抑制藍光之曝露的方法，已知有使用配置於圖像顯示裝置之顯示面的濾藍光膜等技術。然而，就現狀之濾藍光膜而言，濾藍光功能並不充分，且穿透光有帶黃色調等問題，係要求進一步提升藍光膜之特性。
有鑑於如此之要求，專利文獻1中揭示藉由賦色材料與光擴散粒子之組合抑制黃色調之濾藍光膜。
在專利文獻2中揭示藉由併用具有聚合性官能基之液晶化合物及具有萘醯亞胺(naphthalimide)骨架之化合物，來提升濾藍光功能。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015-194553號公報
[專利文獻2]國際公開第2015/093093號
濾藍光膜通常被應用於光學構件，因此要求盡可能地顯示高透明性。顯示如此之透明性的指標已知有霧度，其數值愈低，則表示透明性愈高。然而，專利文獻1所記載之濾藍光膜因包含光擴散粒子，霧度明顯變高。又，專利文獻2中並未就霧度作具體評估。
有鑑於上述問題，本發明之目的係提供一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該組成物之濾藍光膜，前述濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物具有充分的濾藍光功能、特別是阻斷450nm附近波長之功能，同時可賦予能夠抑制穿透光之黃色調及霧度之功能者。
本發明人等發現，藉由使用分別含有「具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物」及「在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之(甲基)丙烯酸酯」的紫外線硬化型樹脂組成物作為濾藍光膜用樹脂組成物，可獲得具有充分的阻斷在450nm附近之藍光的功能，並且可賦予能夠抑制穿透光之黃色調及霧度的功能之濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該組成物之濾藍光膜。
亦即，本發明之構成梗概如以下所述。
[1]一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物，係含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。
[2]如[1]項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述至少1種聚合性液晶化合物係含有聚合性棒狀液晶化合物。
[3]如[2]項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，更含有掌性(chiral)劑。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物， 其中，相對於前述聚合性液晶化合物100質量份，前述(甲基)丙烯酸酯之含量為0.1至10質量份。
[5]如[1]至[4]項中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，更含有聚合起始劑。
[6]一種濾藍光膜，係具備：支撐體及硬化膜，該硬化膜係在該支撐體上使紫外線硬化型樹脂組成物硬化所成者；其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。
[7]如[6]項所述之濾藍光膜，其中，在450nm之藍光的阻斷率為29至31%。
[8]如[6]或[7]項所述之濾藍光膜，其中，前述至少1種聚合性液晶化合物係含有聚合性棒狀液晶化合物。
[9]如[6]至[8]項中任一項所述之濾藍光膜，其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物更含有掌性劑。
[10]如[6]至[9]項中任一項所述之濾藍光膜，其中，相對於前述聚合性液晶化合物100質量份，前述(甲基)丙烯酸酯之含量為0.1至10質量份。
本發明係可提供一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物及使用該組成物之濾藍光膜，前述濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物係具有充分的濾藍光功能、特別是阻斷450nm附近波長之功能，同時可賦予能夠抑制 穿透光之黃色調及霧度之功能者。
第1圖表示實施例1至5所製作之濾藍光膜的穿透率之圖表。
第2圖表示比較例1至8所製作之濾藍光膜的穿透率之圖表。
<濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物>
本發明之濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物(以下，亦簡稱為「紫外線硬化型樹脂組成物」)可使用於形成本發明之濾藍光膜所具備的硬化膜。如此之紫外線硬化型樹脂組成物係含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。
(1)具有聚合性官能基之聚合性液晶化合物
紫外線硬化型樹脂組成物係以含有聚合性棒狀液晶化合物作為具有聚合性官能基之聚合性液晶化合物為較佳。又，紫外線硬化型樹脂組成物可更含有任意選擇地掌性劑。
(a)聚合性棒狀液晶化合物
聚合性棒狀液晶化合物係例如聚合性棒狀向列型液晶化合物。聚合性棒狀向列型液晶化合物之例可列舉如：次甲基偶氮類、氧化偶氮(azoxy)類、氰基聯苯基類、氰基苯基酯類、安息香酸酯類、環己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、苯基二烷類、二苯乙炔(tolan)類及烯基環己基苯甲腈類。聚合性棒狀液晶化合物可為低分子液晶化合物、高分子液晶化合物之任一者，亦可為低分子液晶化合物與高分子液晶化合物之混合物。又，聚合性棒狀液晶化合物可單獨使用1種，亦可為併用複數種。
聚合性棒狀液晶化合物係藉由將聚合性基導入棒狀液晶化合物而得。聚合性基可舉例如不飽和聚合性基、環氧基及氮丙啶基，以不飽和聚合性基為較佳，以乙烯性不飽和聚合性基為特佳。聚合性基可以各種方法導入至棒狀液晶化合物之分子中。聚合性棒狀液晶化合物所具有之聚合性基的個數較佳為1至6個，更佳為1至3個。聚合性棒狀液晶化合物之例可列舉：Makromol.Chem.，190卷、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5卷、107頁(1993年)、美國專利第4683327號說明書、美國專利第5622648號說明書、美國專利第5770107號說明書、國際公開第95/22586號、國際公開第95/24455號、國際公開第97/00600號、國際公開第WO98/23580號、國際公開第98/52905號、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-16616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開 平11-80081號公報及日本特開2001-328973號公報等記載之化合物。聚合性棒狀液晶化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。藉由併用2種以上之聚合性棒狀液晶化合物，可降低定向溫度。又，聚合性液晶化合物亦可併用聚合性棒狀液晶化合物及非聚合性棒狀化合物。就非聚合性棒狀化合物、亦即不具有聚合性基之棒狀液晶化合物而言，並無特別限定，可使用例如Y.Goto et.al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.1995,Vol.260,pp.23-28等所記載之非聚合性棒狀化合物。
(b)掌性劑(聚合性光學活性化合物)
聚合性棒狀液晶化合物係顯示膽固醇液晶相之液晶化合物，故紫外線硬化型樹脂組成物係以除了含有聚合性棒狀液晶化合物之外，更含有掌性劑(聚合性光學活性化合物)為較佳。但是，當聚合性棒狀液晶化合物為具有不對稱碳原子之分子時，也有即使不添加掌性劑亦能安定地形成膽固醇液晶相之情形。聚合性光學活性化合物可選自周知之各種聚合性掌性劑(例如液晶裝置手冊、第3章4-3項、TN、STN用掌性劑、199頁、日本學術振興會第142委員會編、1989記載)。掌性劑一般係含有不對稱碳原子，惟不含不對稱碳原子之軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物亦可使用作為掌性劑。軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物之例，係含有選自由聯萘、螺旋烴(helicene)、對環芳烴(paracyclophane)及此等之衍生物所構成之群組的化 合物。藉由掌性劑與聚合性棒狀液晶化合物之聚合反應，可形成具有由棒狀液晶化合物衍生之重複單位及由聚合性光學活性化合物衍生之重複單位的聚合物。掌性劑所具有之聚合性基較佳係與聚合性棒狀液晶化合物所具有之聚合性基為同種之基。因此，掌性劑之聚合性基較佳為不飽和聚合性基、環氧基或氮丙啶基，更佳為不飽和聚合性基，又更佳為乙烯性不飽和聚合性基。又，掌性劑可為聚合性液晶化合物。例如，掌性劑在上述(a)中所上述之聚合性棒狀液晶化合物之中，可使用與被使用作為紫外線硬化型樹脂組成物主成分之上述聚合性棒狀液晶化合物不同種類之聚合性液晶化合物。如此之掌性劑可單獨使用1種，亦可併用複數種。
相對於被併用之聚合性棒狀液晶化合物100莫耳，掌性劑之含量係以0.1莫耳至30莫耳為佳。掌性劑之含量愈少，則愈可抑制聚合性棒狀液晶化合物所顯示之對液晶性的影響，故掌性劑之含量較少為佳。因此，能夠使用作為掌性劑之聚合性光學活性化合物，即使少量亦可達成所希望之螺旋節距之扭轉定向，故較佳為扭轉力較強之化合物。如此之顯示強扭轉力的掌性劑可舉例如日本特開2003-287623號公報記載之掌性劑。
(2)具有(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯
在分子中具有(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯分子量為200以上，以230至2500為較佳。藉由使用分子量為 200以上之具有(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯，可抑制濾藍光膜之黃色調。
具有(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯可舉例如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與1,6-六亞甲基二異氰酸酯之反應生成物、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與異佛酮二異氰酸酯之反應生成物、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、參(甲基丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、甘油三縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、己內酯改性參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、己內酯改性參(甲基丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、二乙二醇二縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、雙(丙烯醯氧基乙基)羥基乙基三聚異氰酸酯、雙(甲基丙烯醯氧基乙基)羥基乙基三聚異氰酸酯、雙酚A 二縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、四氫呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性四氫呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基嗎啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基縮水甘油基醚與(甲基)丙烯酸之反應生成物、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等。此等係可單獨使用1種，亦可併用複數種。
紫外線硬化型樹脂組成物中之(甲基)丙烯酸酯的含量無特別限定，惟相對於具有聚合性基之聚合性液晶化合物100質量份係以0.1至10質量份為較佳，以2至6質量份為更佳。藉由(甲基)丙烯酸酯之含量為0.1至10質量份之範圍，可將濾藍光膜之霧度及黃色調同時抑制至較低。
(3)聚合起始劑
紫外線硬化型樹脂組成物可更含有聚合起始劑。聚合起始劑較佳係能夠藉由照射紫外線而起始聚合反應之光聚 合起始劑。如此之光聚合起始劑並無特別限定，可舉例如：2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司製「IRGACURE-907」)、1-羥基環己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals公司製「IRGACURE-184」)、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮(Ciba Specialty Chemicals公司製「IRGACURE-2959」)、1-(4-十二基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(MERCK公司製「DAROCUR 953」)、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮(MERCK公司製「DAROCUR 1116」)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司製「IRGACURE-1173」)、二乙氧基乙醯苯等乙醯苯化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基乙醯苯(Ciba Specialty Chemicals公司製「IRGACURE-651」)等苯偶姻化合物；苯甲醯基安息香酸、苯甲醯基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化藥公司製「KAYACURE-MBP」)等二苯甲酮化合物；硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮(日本化藥公司製「KAYACURE-CTX」)、2-甲基硫雜蒽酮、2,4-二甲基硫雜蒽酮(日本化藥公司製「KAYACURE-RTX」)、異丙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮(日本化藥公司製「KAYACURE-CTX」)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(日本化藥公司製「KAYACURE-DETX」)及2，4-二異丙基硫雜蒽酮(日 本化藥公司製「KAYACURE-DITX」)等硫雜蒽酮化合物等。此等光聚合起始劑可單獨使用，亦可2種以上併用。
紫外線硬化型樹脂組成物中之光聚合起始劑的含量係無特別限定，惟相對於具有聚合性官能基之聚合性液晶化合物100質量份，較佳之下限為0.5質量份，較佳之上限為10質量份以下，更佳之下限為2質量份，更佳之上限為8質量份。
(4)反應助劑
光聚合起始劑係使用二苯甲酮化合物或硫雜蒽酮化合物時，為了促進光聚合反應，以併用反應助劑為佳。反應助劑係無特別限定，可舉例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、正丁基胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、米其勒酮(Michler's ketone)、4,4’-二乙基胺基酮、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸(正丁氧基)乙酯及4-二甲基胺基安息香酸異戊酯等胺化合物。此等反應助劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
紫外線硬化型樹脂組成物中之反應助劑的含量並無特別限定，但較佳係在對聚合性液晶性化合物之液晶性不造成影響之範圍使用。具體而言，相對於具有聚合性官能基之聚合性液晶化合物100質量份，較佳之下限為0.5質量份，較佳之上限為10質量份以下，更佳之下限為2質量份，更佳之上限為8質量份。又，相對於光聚合起始劑之含量，反應助劑之含量以質量基準計為0.5至2 倍量為較佳。
(5)其他之添加劑
紫外線硬化型樹脂組成物依需要可更含有調平劑、消泡劑、紫外線吸收劑、光安定化劑、抗氧化劑、聚合抑制劑、交聯劑、塑化劑、無機微粒子、染料、顏料、螢光色素填充劑等各種添加劑。藉由使用此等添加劑，亦可對紫外線硬化型樹脂組成物進一步賦予所希望之功能。
調平劑可列舉氟系化合物、聚矽氧系化合物及丙烯酸系化合物等。
紫外線吸收劑可列舉苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物及三系化合物等。光安定化劑可舉例如阻胺系化合物、及苯甲酸酯系化合物等。抗氧化劑可列舉酚系化合物等。
聚合抑制劑可列舉對甲氧基苯酚(methoquinone)、甲基氫醌及氫醌等。交聯劑可列舉前述聚異氰酸酯類及三聚氰胺化合物等。
塑化劑可列舉苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸乙二酯等苯二甲酸酯；參(2-乙基己基)偏苯三酸酯等偏苯三酸酯；二甲基己二酸酯、二丁基己二酸酯等脂肪族二元酸酯；三丁基磷酸酯、三苯基磷酸酯等正磷酸酯；及甘油三乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯等乙酸酯。
無機微粒子、染料、顏料、螢光色素、填充劑並無特別限定，若為對本發明不造成影響之範圍，即 可依需要而適宜使用。
(6)溶劑
紫外線硬化型樹脂組成物中，就塗佈液而言，可為了調整黏度、改善塗佈性而含有溶劑。如此之溶劑可舉例如：乙酸乙酯、乙酸丁酯及乙酸甲酯等乙酸酯類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇及苯甲醇等醇類；2-丁酮、丙酮、環戊酮及環己酮等酮類；苯甲胺、三乙胺及吡啶等鹼系溶媒；以及環己烷、苯、甲苯、二甲苯、大茴香醚、己烷及庚烷等非極性溶媒。溶劑可以任意之比率添加於紫外線硬化型樹脂組成物，可只加入1種類，亦可調配複數種。溶劑可於烘箱、膜塗佈器生產線等乾燥區域進行乾燥除去。
<濾藍光膜>
本發明之濾藍光膜係具備：支撐體及硬化膜，該硬化膜係在該支撐體上使紫外線硬化型樹脂組成物硬化所成者。亦即，本發明之濾藍光膜係具備：支撐體及硬化膜，該硬化膜係在該支撐體上使紫外線硬化型樹脂組成物硬化所成者，前述紫外線硬化型樹脂組成物係含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。在此，使用於製作硬化膜之紫外線硬化型樹組成物係同樣地具有作為在濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物中所含之成分而舉出之上述(1)至(6)的各項構成要素。如此之濾藍 光膜可藉由將上述之紫外線硬化型樹組成物塗佈於支撐材上，並使其硬化而得到。如所述，本發明之濾藍光膜係使用上述之紫外線硬化型樹組成物所形成，因此可提供具有充分的濾藍光功能、特別是阻斷450nm附近波長之功能，同時抑制穿透光之黃色調及霧度之濾藍光膜。濾藍光功能係以其阻斷率愈高惟愈佳。例如，在450nm之藍光的阻斷率以29%至31%為較佳，以30%以上為更佳。穿透光之黃色調係b＊值愈低愈佳，b＊值為1.5以下時，穿透光之黃色調幾乎不醒目。穿透光之霧度值亦以愈低為愈佳，霧度值為1.5以下時，透明性較高，就應用於透明性為重要之光學構件而言為有益。
使用於濾藍光膜之製作的支撐材並無特別限制，惟可舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚硫醚、聚醚碸、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚碸、聚丙烯酸酯、纖維素衍生物、環烯烴系聚合物、液晶聚合物等膜。
從柔軟性及強靭性之平衡及泛用性之觀點來看，此等之中，尤以支撐材係選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯及聚碸所構成 之群組的材料之膜為較佳。
支撐材之厚度並無特別限定，可從所希望之厚度的支撐體之取得容易性及使用上、輸送上之處理的觀點來適當決定。例如，從安定搬運之觀點來看，支撐材之厚度係以5μm以上250μm以下為較佳，以12μm以上188μm以下為更佳。又，在支撐材亦可進一步設有圖案、易接著層、基底層，也可進行電暈處理等表面處理、離型處理等。
使用上述紫外線硬化型樹脂組成物之濾藍光膜之製造方法並無特別限定，可從以往周知之方法適宜選擇。其中，從容易應用於以輥對輥(roll-to-roll)之連續生產、濾藍光膜之大面積化、提升生產性之觀點來看，以應用濕式塗佈法為佳。濕式塗佈法之具體例可舉例如：浸漬塗佈法、氣刀塗佈法、簾幕式塗佈法、輥塗佈法、線棒塗佈法、凹版塗佈法、模塗佈法、刮刀塗佈法、微凹版塗佈法、噴霧塗佈法、旋轉塗佈法及缺角輪塗佈法等。
本發明之濾藍光膜具有硬化膜，該硬化膜係依賴於上述紫外線硬化型樹脂組成物中所含之聚合性液晶化合物所具有的預定之液晶規則性，經硬化而得者。硬化膜之厚度較佳為0.1μm以上10μm以下，更佳為0.2μm以上6μm以下。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細說明本發明。
[實施例1]
(紫外線硬化型樹脂組成物之調製)
調製表1所示之組成的紫外線硬化型樹脂組成物。
表1所示成分之詳細內容如以下所述。
‧棒狀液晶化合物：LC-242(BASF公司製)
‧掌性劑：LC-756(BASF公司製)
<聚合起始劑>
‧光聚合起始劑A-1：IRGACURE-2959(BASF公司製)
‧光聚合起始劑A-2：IRGACURE-184(BASF公司製)
<具有(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯>
‧化合物B-1：「BLEMMER LA」(日油公司製) 丙烯酸月桂酯(Mw.240.4)
‧化合物B-2：「DPHA」(日本化藥公司製) 二新戊 四醇六丙烯酸酯(Mw.578)
‧化合物B-3：「UX-5000」(日本化藥公司製) 酯系丙烯酸胺基甲酸酯(Mw.1,500)
‧化合物B-4：「DPHA-40H」(日本化藥公司製) 丙烯酸胺基甲酸酯(Mw.2,000)
‧化合物B-5：「ACMO」(KJ化學公司製) 4-丙烯醯基嗎啉(Mw.141)
<其他添加劑>
‧添加劑C-1：「BYK-361N」(BYK公司製) 調平劑
‧添加劑C-2：「Lumogen F Violet 570」(BASF公司製) 萘醯亞胺系螢光色素
‧添加劑C-3：「TINUBIN 384-2」(BASF公司製) 紫外線吸收劑
‧添加劑C-4：「TINUBIN 477」(BASF公司製) 紫外線吸收劑
<溶劑>
‧溶劑D-1：大茴香醚
‧溶劑D-2：甲基乙基酮(MEK)
‧溶劑D-3：環己酮
(濾藍光膜之製作)
(1)將所得之紫外線硬化型樹脂組成物使用棒塗機(bar coater)塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜(Toray公司製「U40」、厚度100μm)上。塗佈厚度係使下述所示之濾藍光率2成為 29至31%之間隙(clearance)設定(膜厚設定)。
(2)將所得之塗膜在80℃加熱1分鐘以去除溶劑，之後，以120W/cm、線速度5m/分鐘、1道次之條件照射高壓水銀燈(Harrison Toshiba lighting公司製「HX4000L」)，使塗膜硬化。
(3)以如此方式，製作具有在作為支撐體之聚對苯二甲酸乙二酯膜上使用表1所示之紫外線硬化型樹脂組成物所形成之硬化膜的濾藍光膜。濾藍光膜具有之硬化膜的膜厚為約1μm。
[實施例2至5]
(紫外線硬化型樹脂組成物之調製)
調製表1所示之組成之紫外線硬化型樹脂組成物。
(濾藍光膜之製作)
使用所得之紫外線硬化型樹脂組成物，以與實施例1相同方式製作濾藍光膜。濾藍光膜所具有之硬化膜之膜厚在實施例2至5中分別為1μm左右。
[比較例1至4]
(紫外線硬化型樹脂組成物之調製)
調製表1所示之組成之紫外線硬化型樹脂組成物。
(濾藍光膜之製作)
使用所得之紫外線硬化型樹脂組成物，以與實施例1相同方式製作濾藍光膜。濾藍光膜所具有之硬化膜之膜厚在比較例1至4中分別為1μm左右。
[比較例5至8]
(紫外線硬化型樹脂組成物之調製)
調製表1所示之組成之紫外線硬化型樹脂組成物。
(濾藍光膜之製作)
除了塗佈厚度係以下述所示之濾藍光率1成為25%以上之間隙設定(膜厚設定)以取代下述所示之濾藍光率2成為29至31%之間隙設定以外，係以與實施例1相同方式，使用所得之紫外線硬化型樹脂組成物製作濾藍光膜。又，為使專利文獻2記載之實施例再現，濾藍光率1係設定為25%以上。濾藍光膜所具有之硬化膜之膜厚，在比較例5至8中分別為2.2μm、2.1μm、2.4μm、2.4μm左右。
[評估]
使用在實施例1至5及比較例1至8得到之濾藍光膜進行以下之評估。將結果表示於表2。
<濾藍光率(BLC阻斷率)>
使用分光光度計(FILMETRICS公司製「F20-UVX」)測定在實施例1至5及比較例1至8得到之濾藍光膜於300 至600nm區域的平均穿透率(%)。將結果表示於第1圖及第2圖。
(濾藍光率1)
將於380至495nm區域之平均穿透率(%)的測定結果套用在下述式(1)，算出濾藍光膜之藍光的平均阻斷率(BLC阻斷率1)。
BLC阻斷率1(%)=100-(平均穿透率)‧‧‧(1)
(濾藍光率2)
將於450nm之穿透率(%)的測定結果套用在下述式(2)，算出濾藍光膜之濾藍光率(BLC阻斷率2)。
BLC阻斷率2(%)=100-(穿透率)‧‧‧(2)
<穿透光之黃色調>
使用色差計(Konica Minolta公司製「CM2600d」)，依據JIS Z8730：2009測定色差(L＊a＊b＊表色系)，確認b＊值。b＊值愈低表示黃色調愈受到抑制。
<霧度>
使用霧度計(東京電色公司製)，依據JIS K7136測定霧度。霧度值之值愈低表示透明性愈高。
如表2及第1圖所示，實施例1至5之濾藍光膜顯示在450nm附近之波長區域為低穿透率，具有特別是阻斷450nm附近之藍光的功能。
再者，如表2所示，使用分別含有「具有聚合性官能基之聚合性液晶化合物」及「在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之(甲基)丙烯酸酯」之紫外線硬化型樹脂組成物的實施例1至5之濾藍光膜，係表示霧度、b＊值均為1.5以下之較低的值。
另一方面，使用「不含具有(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯的紫外線硬化型樹脂組成物」之比較例1及2之濾藍光膜，係b＊值高且無法抑制黃色調。
又，使用「雖然具有(甲基)丙烯醯基，但含 有分子量為未達200之(甲基)丙烯酸酯的紫外線硬化型樹脂組成物」之比較例3的濾藍光膜，係b＊值顯著較高，未能抑制黃色調。
又，確認專利文獻2記載之發明的試驗之比較例5至8的濾藍光膜(分別對應於專利文獻2之實施例1、4、6及7)，係霧度高、且透明性差。又，以依據與專利文獻2之實施例相同的組成及相同的濾藍光率1之膜厚設定而進行塗佈時，由於硬化膜太厚，因此膜面粗糙而就作為應用於光學構件之膜的外觀性能而言並不理想，再者，作為硬化膜之硬化度亦不充分。
就將專利文獻2之實施例1所記載的發明以成為與實施例1至5同等之BLC阻斷率之方式調整間隙設定(膜厚設定)所得之比較例4而言，雖霧度被抑制為較低，但b＊值非常高，係未能抑制黃色調。再者，作為硬化膜之硬化度亦不充分。又，如第2圖所示，比較例5至8之濾藍光膜的將具有450nm附近波長之藍光阻斷的性能係較低。
由以上所述，顯示在實施例1至5所得之濾藍光膜係具有充分的濾藍光功能、特別是阻斷450nm附近波長之功能，同時可抑制穿透光之黃色調及霧度。因此，可知本發明之濾藍光膜係透明性高，且對眼鏡、顯示器等光學構件的應用而言為有所助益。

Claims (10)

  1. 一種濾藍光膜用紫外線硬化型樹脂組成物，係含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，前述至少1種聚合性液晶化合物係含有聚合性棒狀液晶化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，更含有掌性劑。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，其中，相對於前述聚合性液晶化合物100質量份，前述(甲基)丙烯酸酯之含量為0.1至10質量份。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之紫外線硬化型樹脂組成物，更含有聚合起始劑。
  6. 一種濾藍光膜，係具備：支撐體及硬化膜，該硬化膜係在該支撐體上使紫外線硬化型樹脂組成物硬化所成者；前述紫外線硬化型樹脂組成物含有：具有聚合性官能基之至少1種聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯醯基且分子量為200以上之至少1種(甲基)丙烯酸酯。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之濾藍光膜，其中，在 450nm之藍光的阻斷率為29至31%。
  8. 如申請專利範圍第6或7項所述之濾藍光膜，其中，前述至少1種聚合性液晶化合物係含有聚合性棒狀液晶化合物。
  9. 如申請專利範圍第6至8項中任一項所述之濾藍光膜，其中，前述紫外線硬化型樹脂組成物更含有掌性劑。
  10. 如申請專利範圍第6至9項中任一項所述之濾藍光膜，其中，相對於前述聚合性液晶化合物100質量份，前述(甲基)丙烯酸酯之含量為0.1至10質量份。
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