CN110582709A - 滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用此组合物的滤蓝光膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。另外，本发明的滤蓝光膜具备：支撑体、及在该支撑体上使所述紫外线硬化型树脂组合物硬化所成的硬化膜。

Description

滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用此组合物的滤蓝 光膜
技术领域
本发明涉及一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用该组合物的滤蓝光膜，特别涉及一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用该组合物的滤蓝光膜，所述滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物具有充分的阻断450nm附近的波长的功能，同时可赋予能够抑制穿透光的黄色调及雾度的功能。
背景技术
从显示装置等发出的蓝光被指出对眼、身体造成很大的负担。所谓的蓝光指380至495nm的波长区域的蓝色光，于可见光线之中也具有较强的能量。因此，当蓝光不被角膜及水晶体吸收而抵达视网膜时，有损伤视网膜之忧，而且，也成为眼睛疲劳、影响睡眠等的原因。
近年来，个人电脑、智能手机、桌上型终端等所使用的显示装置的光源，有使用具备蓝光产生量大的发光二极管(LED)的显示装置的倾向。因此，蓝光的曝露量、特别是450nm附近波长的蓝色光的曝露量较以往更多，而有蓝光对眼、身体等造成的负担更为增加的危险性。
抑制蓝光的曝露的方法，已知有使用配置于图像显示装置的显示面的滤蓝光膜等技术。然而，就现状的滤蓝光膜而言，滤蓝光功能并不充分，且穿透光有带黄色调等问题，要求进一步提升蓝光膜的特性。
有鉴于如此的要求，专利文献1中揭示通过赋色材料与光扩散粒子的组合抑制黄色调的滤蓝光膜。
在专利文献2中揭示通过并用具有聚合性官能团的液晶化合物及具有萘酰亚胺(naphthalimide)骨架的化合物，来提升滤蓝光功能。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开2015-194553号公报
[专利文献2]国际公开第2015/093093号。
发明内容
[发明欲解决的课题]
滤蓝光膜通常被应用于光学构件，因此要求尽可能地显示高透明性。表示如此的透明性的指标已知有雾度，其数值愈低，则表示透明性愈高。然而，专利文献1所记载的滤蓝光膜因包含光扩散粒子，雾度明显变高。另外，专利文献2中并未就雾度作具体评估。
有鉴于所述问题，本发明的目的为提供一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用该组合物的滤蓝光膜，所述滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物具有充分的滤蓝光功能、特别是阻断450nm附近波长的功能，同时可赋予能够抑制穿透光的黄色调及雾度的功能。
[解决课题的手段]
本发明人等发现，通过使用分别含有「具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物」及「在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的(甲基)丙烯酸酯」的紫外线硬化型树脂组合物作为滤蓝光膜用树脂组合物，可获得具有充分的阻断在450nm附近的蓝光的功能，并且可赋予能够抑制穿透光的黄色调及雾度的功能的滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用该组合物的滤蓝光膜。
也就是，本发明的构成梗概如以下所述。
[1]一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物，含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
[2]如[1]项所述的紫外线硬化型树脂组合物，其中，所述至少1种聚合性液晶化合物含有聚合性棒状液晶化合物。
[3]如[2]项所述的紫外线硬化型树脂组合物，还含有手性(chiral)剂。
[4]如[1]至[3]项中任一项所述的紫外线硬化型树脂组合物，其中，相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，所述(甲基)丙烯酸酯的含量为0.1至10质量份。
[5]如[1]至[4]项中任一项所述的紫外线硬化型树脂组合物，还含有聚合引发剂。
[6]一种滤蓝光膜，具备：支撑体及硬化膜，该硬化膜为在该支撑体上使紫外线硬化型树脂组合物硬化所成；其中，所述紫外线硬化型树脂组合物含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
[7]如[6]项所述的滤蓝光膜，其中，在450nm的蓝光的阻断率为29至31％。
[8]如[6]或[7]项所述的滤蓝光膜，其中，所述至少1种聚合性液晶化合物含有聚合性棒状液晶化合物。
[9]如[6]至[8]项中任一项所述的滤蓝光膜，其中，所述紫外线硬化型树脂组合物还含有手性剂。
[10]如[6]至[9]项中任一项所述的滤蓝光膜，其中，相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，所述(甲基)丙烯酸酯的含量为0.1至10质量份。
[发明的效果]
本发明可提供一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物及使用该组合物的滤蓝光膜，所述滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物具有充分的滤蓝光功能、特别是阻断450nm附近波长的功能，同时可赋予能够抑制穿透光的黄色调及雾度的功能。
附图说明
图1表示实施例1至5所制作的滤蓝光膜的穿透率的图表。
图2表示比较例1至8所制作的滤蓝光膜的穿透率的图表。
具体实施方式
＜滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物＞
本发明的滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物(以下，也简称为「紫外线硬化型树脂组合物」)可使用于形成本发明的滤蓝光膜所具备的硬化膜。如此的紫外线硬化型树脂组合物含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
(1)具有聚合性官能团的聚合性液晶化合物
紫外线硬化型树脂组合物以含有聚合性棒状液晶化合物作为具有聚合性官能团的聚合性液晶化合物为较优选。另外，紫外线硬化型树脂组合物可还含有任意选择地手性剂。
(a)聚合性棒状液晶化合物
聚合性棒状液晶化合物例如聚合性棒状向列型液晶化合物。聚合性棒状向列型液晶化合物的例可列举如：次甲基偶氮类、氧化偶氮(azoxy)类、氰基联苯基类、氰基苯基酯类、安息香酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔(tolan)类及烯基环己基苯甲腈类。聚合性棒状液晶化合物可为低分子液晶化合物、高分子液晶化合物的任一者，也可为低分子液晶化合物与高分子液晶化合物的混合物。另外，聚合性棒状液晶化合物可单独使用1种，也可为并用多种。
聚合性棒状液晶化合物通过将聚合性基团导入棒状液晶化合物而得。聚合性基团可举例如不饱和聚合性基团、环氧基及氮丙啶基，以不饱和聚合性基团为较优选，以乙烯性不饱和聚合性基团为特优选。聚合性基团可以各种方法导入至棒状液晶化合物的分子中。聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团的个数较优选为1至6个，更优选为1至3个。聚合性棒状液晶化合物的示例可列举：Makromol.Chem.，190卷、2255页(1989年)、AdvancedMaterials 5卷、107页(1993年)、美国专利第4683327号说明书、美国专利第5622648号说明书、美国专利第5770107号说明书、国际公开第95/22586号、国际公开第95/24455号、国际公开第97/00600号、国际公开第WO98/23580号、国际公开第98/52905号、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等记载的化合物。聚合性棒状液晶化合物可单独使用1种，也可并用2种以上。通过并用2种以上的聚合性棒状液晶化合物，可降低定向温度。另外，聚合性液晶化合物也可并用聚合性棒状液晶化合物及非聚合性棒状化合物。就非聚合性棒状化合物也就是不具有聚合性基团的棒状液晶化合物而言，并无特别限定，可使用例如Y.Goto et.al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.1995,Vol.260,pp.23-28等所记载的非聚合性棒状化合物。
(b)手性剂(聚合性光学活性化合物)
聚合性棒状液晶化合物是显示胆固醇液晶相的液晶化合物，故紫外线硬化型树脂组合物以除了含有聚合性棒状液晶化合物之外，还含有手性剂(聚合性光学活性化合物)为较优选。但是，当聚合性棒状液晶化合物为具有不对称碳原子的分子时，也有即使不添加手性剂也能稳定地形成胆固醇液晶相的情形。聚合性光学活性化合物可选自周知的各种聚合性手性剂(例如液晶装置手册、第3章4-3项、TN、STN用手性剂、199页、日本学术振兴会第142委员会编、1989记载)。手性剂一般含有不对称碳原子，但不含不对称碳原子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物也可使用作为手性剂。轴性不对称化合物或面性不对称化合物的示例，含有选自由联萘、螺旋烃(helicene)、对环芳烃(paracyclophane)及此等的衍生物所构成的群组的化合物。通过手性剂与聚合性棒状液晶化合物的聚合反应，可形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单位及由聚合性光学活性化合物衍生的重复单位的聚合物。手性剂所具有的聚合性基团较优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团为同种的基团。因此，手性剂的聚合性基团较优选不饱和聚合性基团、环氧基或氮丙啶基，更优选为不饱和聚合性基团，又更优选为乙烯性不饱和聚合性基团。另外，手性剂可为聚合性液晶化合物。例如，手性剂在上述(a)中所述的聚合性棒状液晶化合物之中，可使用与被用作紫外线硬化型树脂组合物主成分的所述聚合性棒状液晶化合物不同种类的聚合性液晶化合物。如此的手性剂可单独使用1种，也可并用多种。
相对于被并用的聚合性棒状液晶化合物100摩尔，手性剂的含量以0.1摩尔至30摩尔为优选。手性剂的含量愈少，则愈加地可抑制聚合性棒状液晶化合物所显示的对液晶性的影响，故手性剂的含量较少为优选。因此，能够使用作为手性剂的聚合性光学活性化合物，即使少量也可达成所希望的螺旋节距的扭转定向，故较优选为扭转力较强的化合物。如此的显示强扭转力的手性剂可举例如日本特开2003-287623号公报记载的手性剂。
(2)具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯
在分子中具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯分子量为200以上，以230至2500为较优选。通过使用分子量为200以上的具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，可抑制滤蓝光膜的黄色调。
具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯可举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与1,6-六亚甲基二异氰酸酯的反应生成物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的反应生成物、三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、甘油三缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、己内酯改性三(甲基丙烯酰氧基乙基)三聚异氰酸酯、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、二乙二醇二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、双(丙烯酰氧基乙基)羟基乙基三聚异氰酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)羟基乙基三聚异氰酸酯、双酚A二缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、四氢呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢呋喃甲基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁基缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的反应生成物、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等。此等可单独使用1种，也可并用多种。
紫外线硬化型树脂组合物中的(甲基)丙烯酸酯的含量无特别限定，但相对于具有聚合性基团的聚合性液晶化合物100质量份以0.1至10质量份为较优选，以2至6质量份为更优选。通过(甲基)丙烯酸酯的含量为0.1至10质量份的范围，可将滤蓝光膜的雾度及黄色调同时抑制至较低。
(3)聚合引发剂
紫外线硬化型树脂组合物可还含有聚合引发剂。聚合引发剂较优选为能够通过照射紫外线而起始聚合反应的光聚合引发剂。如此的光聚合引发剂并无特别限定，可举例如：2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制「IRGACURE-907」)、1-羟基环己基苯基酮(Ciba Specialty Chemicals公司制「IRGACURE-184」)、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮(Ciba Specialty Chemicals公司制「IRGACURE-2959」)、1-(4-十二基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(MERCK公司制「DAROCUR953」)、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(MERCK公司制「DAROCUR 1116」)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制「IRGACURE-1173」)、二乙氧基乙酰苯等乙酰苯化合物；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(Ciba Specialty Chemicals公司制「IRGACURE-651」)等苯偶姻化合物；苯甲酰基安息香酸、苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮(日本化药公司制「KAYACURE-MBP」)等二苯甲酮化合物；硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮(日本化药公司制「KAYACURE-CTX」)、2-甲基硫杂蒽酮、2,4-二甲基硫杂蒽酮(日本化药公司制「KAYACURE-RTX」)、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二氯硫杂蒽酮(日本化药公司制「KAYACURE-CTX」)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(日本化药公司制「KAYACURE-DETX」)及2，4-二异丙基硫杂蒽酮(日本化药公司制「KAYACURE-DITX」)等硫杂蒽酮化合物等。此等光聚合引发剂可单独使用，也可2种以上并用。
紫外线硬化型树脂组合物中的光聚合引发剂的含量无特别限定，但相对于具有聚合性官能团的聚合性液晶化合物100质量份，较优选的下限为0.5质量份，较优选的上限为10质量份以下，更优选的下限为2质量份，更优选的上限为8质量份。
(4)反应助剂
光聚合引发剂在使用二苯甲酮化合物或硫杂蒽酮化合物时，为了促进光聚合反应，以并用反应助剂为优选。反应助剂无特别限定，可举例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、正丁基胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、米蚩酮(Michler'sketone)、4,4’-二乙基胺基酮、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸(正丁氧基)乙酯及4-二甲基胺基安息香酸异戊酯等胺化合物。此等反应助剂可单独使用，也可并用2种以上。
紫外线硬化型树脂组合物中的反应助剂的含量并无特别限定，但较优选为在对聚合性液晶性化合物的液晶性不造成影响的范围内使用。具体而言，相对于具有聚合性官能团的聚合性液晶化合物100质量份，较优选的下限为0.5质量份，较优选的上限为10质量份以下，更优选的下限为2质量份，更优选的上限为8质量份。另外，相对于光聚合引发剂的含量，反应助剂的含量以质量基准计为0.5至2倍量为较优选。
(5)其它添加剂
紫外线硬化型树脂组合物依需要可还含有流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、光稳定化剂、抗氧化剂、聚合抑制剂、交联剂、增塑剂、无机微粒子、染料、颜料、萤光色素填充剂等各种添加剂。通过使用此等添加剂，也可对紫外线硬化型树脂组合物进一步赋予所希望的功能。
流平剂可列举氟系化合物、聚硅氧系化合物及丙烯酸系化合物等。
紫外线吸收剂可列举苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物及三嗪系化合物等。光稳定化剂可举例如阻胺系化合物、及苯甲酸酯系化合物等。抗氧化剂可列举酚系化合物等。
聚合抑制剂可列举对甲氧基苯酚(methoquinone)、甲基氢醌及氢醌等。交联剂可列举前述聚异氰酸酯类及三聚氰胺化合物等。
增塑剂可列举苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸乙二酯等苯二甲酸酯；三(2-乙基己基)偏苯三酸酯等偏苯三酸酯；二甲基己二酸酯、二丁基己二酸酯等脂肪族二元酸酯；三丁基磷酸酯、三苯基磷酸酯等正磷酸酯；及甘油三乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯等乙酸酯。
无机微粒子、染料、颜料、萤光色素、填充剂并无特别限定，只要在对本发明不造成影响的范围内，即可依需要而适宜使用。
(6)溶剂
紫外线硬化型树脂组合物中，就涂布液而言，可为了调整黏度、改善涂布性而含有溶剂。如此的溶剂可举例如：乙酸乙酯、乙酸丁酯及乙酸甲酯等乙酸酯类；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及苯甲醇等醇类；2-丁酮、丙酮、环戊酮及环己酮等酮类；苯甲胺、三乙胺及吡啶等碱系介质；以及环己烷、苯、甲苯、二甲苯、大茴香醚、己烷及庚烷等非极性介质。溶剂可以任意的比率添加于紫外线硬化型树脂组合物，可只加入1种，也可调配多种。溶剂可于烘箱、膜涂布器生产线等干燥区域进行干燥除去。
＜滤蓝光膜＞
本发明的滤蓝光膜具备：支撑体及硬化膜，该硬化膜为在该支撑体上使紫外线硬化型树脂组合物硬化所成。也就是，本发明的滤蓝光膜具备：支撑体及硬化膜，该硬化膜为在该支撑体上使紫外线硬化型树脂组合物硬化所成，所述紫外线硬化型树脂组合物含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。在此，使用于制作硬化膜的紫外线硬化型树组合物同样地具有作为在滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物中所含的成分而举出的上述(1)至(6)的各项构成要素。如此的滤蓝光膜可通过将所述的紫外线硬化型树组合物涂布于支撑材上，并使其硬化而得到。如所述，本发明的滤蓝光膜是使用所述的紫外线硬化型树组合物所形成，因此可提供具有充分的滤蓝光功能、特别是阻断450nm附近波长的功能，同时抑制穿透光的黄色调及雾度的滤蓝光膜。滤蓝光功能以其阻断率愈高为愈优选。例如，在450nm的蓝光的阻断率以29％至31％为较优选，以30％以上为更优选。穿透光的黄色调以b＊值愈低愈优选，b＊值为1.5以下时，穿透光的黄色调几乎不醒目。穿透光的雾度值也以愈低为愈优选，雾度值为1.5以下时，透明性较高，就应用于透明性为重要的光学构件而言为有益。
使用于滤蓝光膜的制作的支撑材并无特别限制，但可举例如：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯等聚酯；聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚硫醚、聚醚砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯、聚砜、聚丙烯酸酯、纤维素衍生物、环烯烃系聚合物、液晶聚合物等膜。
从柔软性及强韧性的平衡及泛用性的观点来看，此等之中，尤以支撑材为选自由聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚芳酯及聚砜所构成的群组的材料的膜为较优选。
支撑材的厚度并无特别限定，可从所希望的厚度的支撑体的取得容易性及使用上、输送上的处理的观点来适当决定。例如，从稳定搬运的观点来看，支撑材的厚度以5μm以上250μm以下为较优选，以12μm以上188μm以下为更优选。另外，在支撑材也可进一步设有图案、易粘合层、基底层，也可进行电晕处理等表面处理、离型处理等。
使用所述紫外线硬化型树脂组合物的滤蓝光膜的制造方法并无特别限定，可从以往周知的方法适宜选择。其中，从容易应用于以辊对辊(roll-to-roll)的连续生产、滤蓝光膜的大面积化、提升生产性的观点来看，以应用湿式涂布法为优选。湿式涂布法的具体例可举例如：浸渍涂布法、气刀涂布法、帘幕式涂布法、辊涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法、模涂布法、刮刀涂布法、微凹版涂布法、喷雾涂布法、旋转涂布法及缺角轮涂布法等。
本发明的滤蓝光膜具有硬化膜，该硬化膜为依赖于所述紫外线硬化型树脂组合物中所含的聚合性液晶化合物所具有的既定的液晶规则性，经硬化而得。硬化膜的厚度较优选为0.1μm以上10μm以下，更优选为0.2μm以上6μm以下。
[实施例]
以下，通过实施例更详细说明本发明。
[实施例1]
(紫外线硬化型树脂组合物的调制)
调制表1所示的组成的紫外线硬化型树脂组合物。
[表1]
表1.紫外线硬化型树脂组合物之组成表(单位：质量份)
表1所示成分的详细内容如以下所述。
·棒状液晶化合物：LC-242(BASF公司制)
·手性剂：LC-756(BASF公司制)
<聚合引发剂>
·光聚合引发剂A-1：IRGACURE-2959(BASF公司制)
·光聚合引发剂A-2：IRGACURE-184(BASF公司制)
<具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯>
·化合物B-1：「BLEMMER LA」(日油公司制)丙烯酸月桂酯(Mw.240.4)
·化合物B-2：「DPHA」(日本化药公司制二季戊四醇六丙烯酸酯(Mw.578)
·化合物B-3：「UX-5000」(日本化药公司制)酯系丙烯酸胺基甲酸酯(Mw.1,500)
·化合物B-4：「DPHA-40H」(日本化药公司制)丙烯酸胺基甲酸酯(Mw.2,000)
·化合物B-5：「ACMO」(KJ化学公司制)4-丙烯酰基吗啉(Mw.141)
＜其它添加剂＞
·添加剂C-1：「BYK-361N」(BYK公司制)流平剂
·添加剂C-2：「Lumogen F Violet 570」(BASF公司制)萘酰亚胺系萤光色素
·添加剂C-3：「TINUBIN 384-2」(BASF公司制)紫外线吸收剂
·添加剂C-4：「TINUBIN 477」(BASF公司制)紫外线吸收剂
＜溶剂＞
·溶剂D-1：大茴香醚
·溶剂D-2：甲基乙基酮(MEK)
·溶剂D-3：环己酮
(滤蓝光膜的制作)
(1)将所得的紫外线硬化型树脂组合物使用棒涂机(bar coater)涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜(Toray公司制「U40」、厚度100μm)上。涂布厚度是使下述所示的滤蓝光率2成为29至31％之间隙(clearance)设定(膜厚设定)。
(2)将所得的涂膜在80℃加热1分钟以去除溶剂，之后，以120W/cm、线速度5m/分钟、1道次的条件照射高压水银灯(Harrison Toshiba lighting公司制「HX4000L」)，使涂膜硬化。
(3)以如此方式，制作具有在作为支撑体的聚对苯二甲酸乙二酯膜上使用表1所示的紫外线硬化型树脂组合物所形成的硬化膜的滤蓝光膜。滤蓝光膜具有的硬化膜的膜厚为约1μm。
[实施例2至5]
(紫外线硬化型树脂组合物的调制)
调制表1所示的组成的紫外线硬化型树脂组合物。
(滤蓝光膜的制作)
使用所得的紫外线硬化型树脂组合物，以与实施例1相同方式制作滤蓝光膜。滤蓝光膜所具有的硬化膜的膜厚在实施例2至5中分别为1μm左右。
[比较例1至4]
(紫外线硬化型树脂组合物的调制)
调制表1所示的组成的紫外线硬化型树脂组合物。
(滤蓝光膜的制作)
使用所得的紫外线硬化型树脂组合物，以与实施例1相同方式制作滤蓝光膜。滤蓝光膜所具有的硬化膜的膜厚在比较例1至4中分别为1μm左右。
[比较例5至8]
(紫外线硬化型树脂组合物的调制)
调制表1所示的组成的紫外线硬化型树脂组合物。
(滤蓝光膜的制作)
除了涂布厚度是以下述所示的滤蓝光率1成为25％以上的间隙设定(膜厚设定)以取代下述所示的滤蓝光率2成为29至31％的间隙设定以外，是以与实施例1相同方式，使用所得的紫外线硬化型树脂组合物制作滤蓝光膜。另外，为使专利文献2记载的实施例再现，滤蓝光率1设定为25％以上。滤蓝光膜所具有的硬化膜的膜厚，在比较例5至8中分别为2.2μm、2.1μm、2.4μm、2.4μm左右。
[评估]
使用在实施例1至5及比较例1至8得到的滤蓝光膜进行以下的评估。将结果表示于表2。
＜滤蓝光率(BLC阻断率)＞
使用分光光度计(FILMETRICS公司制「F20-UVX」)测定在实施例1至5及比较例1至8得到的滤蓝光膜于300至600nm区域的平均穿透率(％)。将结果表示于图1及图2。
(滤蓝光率1)
将于380至495nm区域的平均穿透率(％)的测定结果套用在下述式(1)，算出滤蓝光膜的蓝光的平均阻断率(BLC阻断率1)。
BLC阻断率1(％)＝100-(平均穿透率)···(1)
(滤蓝光率2)
将于450nm的穿透率(％)的测定结果套用在下述式(2)，算出滤蓝光膜的滤蓝光率(BLC阻断率2)。
BLC阻断率2(％)＝100-(穿透率)···(2)
<穿透光的黄色调>
使用色差计(Konica Minolta公司制「CM2600d」)，依据JIS Z8730：2009测定色差(L＊a＊b＊表色系)，确认b＊值。b＊值愈低表示黄色调愈受到抑制。
<雾度>
使用雾度计(东京电色公司制)，依据JIS K7136测定雾度。雾度值的值愈低表示透明性愈高。
[表2]
表2.滤蓝光膜之评估结果
如表2及图1所示，实施例1至5的滤蓝光膜显示在450nm附近的波长区域为低穿透率，具有特别是阻断450nm附近的蓝光的功能。
再者，如表2所示，使用分别含有「具有聚合性官能团的聚合性液晶化合物」及「在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的(甲基)丙烯酸酯」的紫外线硬化型树脂组合物的实施例1至5的滤蓝光膜，表示雾度、b＊值均为1.5以下的较低的值。
另一方面，使用「不含具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的紫外线硬化型树脂组合物」的比较例1及2的滤蓝光膜，b＊值高且无法抑制黄色调。
另外，使用「虽然具有(甲基)丙烯酰基，但含有分子量为未达200的(甲基)丙烯酸酯的紫外线硬化型树脂组合物」的比较例3的滤蓝光膜，b＊值显著较高，未能抑制黄色调。
另外，确认专利文献2记载的发明的试验的比较例5至8的滤蓝光膜(分别对应于专利文献2的实施例1、4、6及7)，雾度高、且透明性差。另外，以依据与专利文献2的实施例相同的组成及相同的滤蓝光率1的膜厚设定而进行涂布时，由于硬化膜太厚，因此膜面粗糙而就作为应用于光学构件的膜的外观性能而言并不理想，再者，作为硬化膜的硬化度也不充分。
就将专利文献2的实施例1所记载的发明以成为与实施例1至5同等的BLC阻断率的方式调整间隙设定(膜厚设定)所得的比较例4而言，虽雾度被抑制为较低，但b＊值非常高，未能抑制黄色调。再者，作为硬化膜的硬化度也不充分。另外，如图2所示，比较例5至8的滤蓝光膜的将具有450nm附近波长的蓝光阻断的性能较低。
由以上所述，显示在实施例1至5所得的滤蓝光膜具有充分的滤蓝光功能、特别是阻断450nm附近波长的功能，同时可抑制穿透光的黄色调及雾度。因此，可知本发明的滤蓝光膜透明性高，且在眼镜、显示器等光学构件的应用中有益。

Claims (10)

1.一种滤蓝光膜用紫外线硬化型树脂组合物，含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的紫外线硬化型树脂组合物，其中，所述至少1种聚合性液晶化合物含有聚合性棒状液晶化合物。
3.根据权利要求2所述的紫外线硬化型树脂组合物，还含有手性剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的紫外线硬化型树脂组合物，其中，相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，所述(甲基)丙烯酸酯的含量为0.1至10质量份。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的紫外线硬化型树脂组合物，还含有聚合引发剂。
6.一种滤蓝光膜，具备：支撑体及硬化膜，该硬化膜为在该支撑体上使紫外线硬化型树脂组合物硬化所成；
所述紫外线硬化型树脂组合物含有：具有聚合性官能团的至少1种聚合性液晶化合物、及在分子中具有(甲基)丙烯酰基且分子量为200以上的至少1种(甲基)丙烯酸酯。
7.根据权利要求6所述的滤蓝光膜，其中，在450nm的蓝光的阻断率为29至31％。
8.根据权利要求6或7所述的滤蓝光膜，其中，所述至少1种聚合性液晶化合物含有聚合性棒状液晶化合物。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的滤蓝光膜，其中，所述紫外线硬化型树脂组合物还含有手性剂。
10.根据权利要求6至9中任一项所述的滤蓝光膜，其中，相对于所述聚合性液晶化合物100质量份，所述(甲基)丙烯酸酯的含量为0.1至10质量份。
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PB01 Publication
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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