TWI825234B

TWI825234B - 聚合性組成物和隱形眼鏡

Info

Publication number: TWI825234B
Application number: TW108143441A
Authority: TW
Inventors: 大元誠
Original assignee: 日商富士軟片股份有限公司
Priority date: 2018-11-30
Filing date: 2019-11-28
Publication date: 2023-12-11
Also published as: CN113166290B; TW202031771A; JPWO2020111170A1; JP7167184B2; WO2020111170A1; CN113166290A

Abstract

本發明提供一種聚合性組成物及隱形眼鏡，該聚合性組成物含有由通式（I）表示之紫外線吸收劑、最大吸收波長為400 nm以上且小於450 nm的著色劑及聚合性化合物。在通式（I）中，R¹¹ 表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，R¹² 、R¹³ 、R¹⁴ 、R¹⁵ 及R¹⁶ 各自獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，Y¹¹ 表示拉電子基團。R¹² 與R¹³ 、R¹³ 與R¹⁵ 、R¹⁵ 與Y¹¹ 、Y¹¹ 與R¹¹ 、Y¹¹ 與R²¹ 、R¹¹ 與R¹⁴ 、R²¹ 與R¹⁴ 、R¹⁴ 與R¹⁶ 及R¹⁶ 與R¹² 可相互鍵結而形成環。

Description

聚合性組成物和隱形眼鏡

本揭示有關一種聚合性組成物及隱形眼鏡。

已知若各種波長的光直接入射到人眼則會對眼睛帶來不利影響。

近年來，在自然光、由辦公設備的液晶顯示器、智能手機等移動顯示器等發出的光中包含的藍光對眼睛的影響受到矚目，因藍光發生的眼疲勞等對眼睛的影響成為問題。又，長時間暴露於藍光有時會成為引發眼疲勞、壓力進而老年性黃斑變性等的原因。因此，期望不僅抑制紫外光的透射，還抑制波長380nm~500nm的藍光的透射。

例如，提出有一種包含特定結構的花青染料，不僅紫外光阻斷性優異，可見光區域的藍光阻斷性亦優異之保護片材(參考國際公開第2017/169370)。

又，提出有一種在分子內具有1個以上的三硫碳酸鹽基之特定結構的藍光吸收化合物，並公開了該藍光吸收化合物的380nm~500nm的藍光阻斷性優異，與苯并三唑系等紫外線吸收劑、染料等同時使用而能夠適用於各種用途(參考日本特開2018- 168140號公報)。

作為眼用材料，揭示了一種低黏著性、低含水率的適於隱形眼鏡的眼用鏡片材料，作為青光眼矯正用，記載有隱形眼鏡中含有黃色染料為較佳之內容(參考日本特開平8-173522號公報)。

依據本發明人的研究，可知在國際公開第2017/169370號及日本特開2018-168140號公報中記載之紫外線吸收劑無法單獨獲得充分的藍光阻斷性，又，在將紫外線吸收劑以充分阻斷藍光的量單獨含在聚合性組成物時，在由聚合性組成物獲得之硬化物中存在因紫外線吸收劑的凝聚而霧度下降的情況。

另一方面，如在日本特開平8-173522號公報中記載之黃色染料雖能夠以比紫外線吸收劑更少的量獲得藍光阻斷性，但將黃色染料以充分阻斷藍光的量單獨含在聚合性組成物時會導致硬化物著色，例如存在不適於隱形眼鏡等光學系統的用途的問題。

本發明的一實施形態所要解決之課題在於提供一種至少在380nm~500nm的波長區域的藍光的阻斷性良好且所獲得之硬化物的著色得到抑制之聚合性組成物。

本發明的另一實施形態所要解決之課題在於提供一種至少在380nm~500nm的波長區域的藍光的阻斷性良好且著色得到抑制之隱形眼鏡。

在用於解決上述課題之方案中包括以下態樣。

<1>一種聚合性組成物，其含有由下述通式(I)表示之紫外線吸收劑、最大吸收波長為400nm以上且小於450nm的著色劑及聚合性化合物。

在通式(I)中，R¹¹表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，Y¹¹表示拉電子基團。R¹²與R¹³、R¹³與R¹⁵、R¹⁵與Y¹¹、Y¹¹與R¹¹、R¹¹與R¹⁴、R¹⁴與R¹⁶及R¹⁶與R¹²可相互鍵結而形成環。

<2>如<1>所述之聚合性組成物，其中上述著色劑包含油溶性染料。

<3>如<2>所述之聚合性組成物，其中上述油溶性染料係在分子內具有選自胺基、偶氮基及含氮雜環基中的至少一種之含氮油溶性染料。

<4>如<1>~<3>中任一項所述之聚合性組成物，其中上述聚合性化合物包含在分子內具有羰基之化合物。

<5>如<1>~<4>中任一項所述之聚合性組成物，其中上述聚合性化合物包含在分子內具有羰基和羥基之化合物。

<6>如<5>所述之聚合性組成物，其中上述在分子內具有羰基和羥基之化合物係甲基丙烯酸2-羥乙酯。

<7>如<1>~<6>中任一項所述之聚合性組成物，其中上述聚合性化合物的含量相對於聚合性組成物的總量為90質量%以上且低於100質量%。

<8>如<1>~<7>中任一項所述之聚合性組成物，其中上述紫外線吸收劑的含量相對於聚合性組成物的總量為0.05質量%~0.4質量%。

<9>如<1>~<8>中任一項所述之聚合性組成物，其中上述著色劑的含量相對於聚合性組成物的總量為0.005質量%~0.02質量%。

<10>如<1>~<9>中任一項所述之聚合性組成物，其還含有熱聚合起始劑。

<11>一種隱形眼鏡，其為<1>~<10>中任一項所述之聚合性組成物的硬化物。

<12>如<11>所述之隱形眼鏡，其在波長400nm~440nm的範圍中的光透射率為80%以下。

依本發明的一實施形態，能夠提供一種至少在380nm~500nm的波長區域的藍光的阻斷性良好且所獲得之硬化物的著色得到抑制之聚合性組成物。

依本發明的另一實施形態，能夠提供一種至少在380nm~500 nm的波長區域的藍光的阻斷性良好且著色得到抑制之隱形眼鏡。

圖1係表示分別使用實施例3的聚合性組成物、比較例3的聚合性組成物及比較例4的聚合性組成物來製作的模擬隱形眼鏡在波長300nm~700nm中的光透射率之曲線圖。

以下，對本揭示的聚合性組成物及隱形眼鏡進行說明。

然而，本揭示並不限定於以下記載之實施形態，能夠在目的範圍內適當施加變更來實施。

在本揭示中，以“~”表示之數值範圍係指包含記載於“~”的前後之數值分別作為最小值及最大值而之範圍。

在本揭示中以階段性記載之數值範圍中，以某一數值範圍記載之上限值或下限值可以替換為其他階段性記載之數值範圍的上限值或下限值。又，在本揭示記載之數值範圍中，以某一數值範圍記載之上限值或下限值可以替換為實施例所示之值。

又，在本揭示中，2個以上的較佳態樣的組合為更佳態樣。

在本揭示中，符合各成分的物質存在複數種時，只要無特別指明，各成分的含量或配合量表示複數種物質的合計含有率或配合率。

在本揭示中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一者。

“取代基”的標記若無特別指明，則以包含未經取代者、進一步具有取代基者之含義使用，例如標記為“烷基”時，以包含未經取代的烷基和進一步具有取代基之烷基這兩者之含義使用。對於其他取代基亦相同。

在本揭示中，“步驟”這一術語，不僅是獨立的步驟，而且即使在無法與其他步驟明確區分時，只要可實現步驟的所需目的，則亦包括在本術語中。

在本揭示中，“藍光”表示在380nm~500nm的波長區域的光。認為能夠吸收並屏蔽在380nm~500nm的波長區域的光之作用在保護眼健康的目的中有效。在本揭示中，在藍光中著眼於認為對眼健康尤其重要的400nm~440nm的波長區域的藍光阻斷性而進行評價。

又，本揭示中的“藍光的阻斷”不僅包含藉由經聚合性組成物的硬化物而完全阻斷至少在380nm~500nm的波長區域的藍光的情況，還包含阻斷藍光的至少一部分且減少藍光的透射率的情況。

[聚合性組成物]

本揭示的聚合性組成物含有由下述通式(I)表示之紫外線吸收劑、最大吸收波長為400nm以上且小於450nm的著色劑及聚合性化合物。

此外，以下，有時將由下述通式(I)表示之紫外線吸收劑稱為“特定紫外線吸收劑”。又，有時將最大吸收波長為400nm以上且小於450nm的著色劑稱為“特定著色劑”。

[特定紫外線吸收劑]

本揭示的聚合性組成物所包含之特定紫外線吸收劑係由下述通式(I)表示之δ-胺基戊二烯酸酯衍生物。

特定紫外線吸收劑在360nm~400nm的波長區域具有最大吸收波長為為較佳。

依本揭示的聚合性組成物，認為藉由同時使用特定紫外線吸收劑和特定著色劑，能夠獲得良好的藍光阻斷性。亦即，利用聚合性組成物所包含之特定紫外線吸收劑的吸光帶，能夠使特定紫外線吸收劑主要吸收並阻斷藍光波長的短波側。且，藉由以下詳細記載之特定著色劑的主吸光帶，使特定著色劑吸收，藉此能夠阻斷藍光波長的更長的長波側。因此，認為本揭示的聚合性組成物能夠在更廣的波長區域截斷藍光。

藉由特定紫外線吸收劑的最大吸收波長大於360nm，可獲得更加良好的藍光阻斷性，且藉由小於400nm更有效抑制在聚合性組成物的硬化物中發生著色。

紫外線吸收劑的最大吸收波長的測定例如能夠利用分光光度計進行。作為能夠用於最大吸收波長的測定的裝置，可舉出Shimadzu Corporation的分光光度計UV3600、紫外可見近紅外分光光度計UV3150等，在本揭示中，利用分光光度計UV3600進行測定。

測定在室溫(25℃)下進行，作為測定條件，參考空氣作為對照，測定吸光度來獲得吸收光譜。

藉由測定規定波長範圍的波長的吸光度，能夠算出最大吸收波長、透射率等。

對上述通式(I)中的各取代基進行說明。

作為脂肪族基，可較佳地舉出選自烷基、烯基、炔基及芳烷基中的基團。烷基、烯基、炔基及芳烷基可分別進一步具有取代基。

烷基可以為直鏈，亦可以具有支鏈，還可以形成環。烷基的碳數為1~20為較佳，1~18為更佳。

其中，烷基的碳數表示構成烷基之碳原子數，不包含烷基進一步具有取代基時的取代基的碳數。以下所示之其他官能基的碳數亦以相同的含義使用。

作為烷基，例如可舉出選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、三級丁基、正辛基、二十基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基、環己基、環戊基及4-n-正十二烷基環己基中的基團。

烯基可以為直鏈，亦可以具有支鏈，又可以形成環。烯基的碳數為2~20為較佳，2~18為更佳。

作為烯基，例如可舉出選自乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉基、油烯基、2-環戊烯-1-基及2-環己烯-1-基中的基團。

炔基可以為直鏈，亦可以具有支鏈，又可以形成環。炔基的碳數為2~20為較佳，2~18為更佳。

作為炔基，例如可舉出選自乙炔基、炔丙基及三甲基矽烷基乙炔基中的基團。

芳烷基的烷基部分與上述之烷基相同。

又，芳烷基的芳基部分例如可舉出選自苯基、對甲苯基、萘基、間氯苯基及鄰十六烷醯基胺基苯基中的基團。

烷基、烯基、炔基及芳烷基可進一步具有取代基。

芳香族基表示芳基。芳香族基可以為對芳基進一步稠合有脂肪族環、其他芳香族環或雜環之多環結構的芳香族基。芳香族基的碳數為6~40為較佳，6~30為更佳，6~20為進一步較佳。其中，作為芳香族基，苯基或萘基為較佳，苯基為特佳。

雜環基包含5員或6員的飽和或不飽和雜環為較佳。雜環基可以為對雜環稠合有脂肪族環、芳香族環或其他雜環之多環結構的雜環基。作為雜環基所包含之雜原子的例子，可舉出選自B、 N、O、S、Se及Te中的原子。作為雜環基中的雜原子，選自N、O及S中的原子為較佳。雜環具有碳原子游離的原子價(一價)，雜環基在碳原子中與相鄰之碳原子、氧原子或氮原子鍵合。

在脂肪族基、芳香族基及碳原子中鍵合之雜環基可進一步具有取代基，作為能夠導入的取代基的例子，能夠舉出在日本特開2008-081445號公報的段落[0020]~[0039]中記載之取代基。

較佳之雜環基的碳數為1~40，更佳為1~30，進一步較佳為1~20。

作為飽和雜環的例子，可舉出選自吡咯啶環、嗎啉環、2-硼-1,3-二氧戊環及1,3-噻唑烷環中的環。作為不飽和雜環的例子，可舉出選自咪唑環、噻唑環、苯并噻唑環、苯并噁唑環、苯并三唑環、苯并硒唑環、吡啶環、嘧啶環及喹啉環中的環。

關於通式(I)中的R¹¹，較佳為選自脂肪族基及芳香族基中的基團，更佳為選自碳數4~30的烷基、碳數4~30的烯基、碳數4~30的炔基、碳數7~30的芳烷基及碳數6~30的芳基中的基團，進一步較佳為碳數6~20的烷基、碳數6~20的烯基、碳數7~20的芳烷基及碳數6~20的芳基中的基團，特佳為碳數6~20的烷基或碳數6~20的烯基，最佳為碳數8~20的一級烷基。

關於通式(I)中的R¹²及R¹³，較佳為選自氫原子、烷基、烯基、炔基及芳基，更佳為選自氫原子、碳數1~20的烷基、碳數2~20的烯基、碳數2~20的炔基及碳數6~20的芳基，進一步較佳為選自碳數1~10的烷基、碳數2~10的烯基及碳數6~10的芳基，特佳為碳數1~8的烷基或碳數6~8的芳基，最佳為碳數1~5的烷基。作為碳數1~5的烷基，可舉出選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、三級丁基中的基團。

又，R¹²與R¹³係相同的基團亦較佳。

關於通式(I)中的R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶，較佳為氫原子、碳數1~10的烷基或碳數6~10的芳基，進一步較佳為氫原子及碳數1~5的烷基，最佳為氫原子。

在通式(I)中，由Y¹¹表示之拉電子基團表示其取代基的哈米特的取代基常數σ_p值為正的數值的基團。

其中，哈米特方程係為了定量論述取代基對苯衍生物的反應或平衡帶來的影響而在1935年由L．P．Hammett提出的經驗法則，其合理性已被廣泛認可。藉由哈米特方程求出的取代基常數中存在σ_p值和σ_m值，該等值在諸多一般書籍中有記載。關於哈米特方程，例如有J．A．Dean編著“Lange’s Handbook of Chemistry”第12版、1979年(Mc Graw-Hill)、“化學的領域增刊”、122號、96~103頁、1979年(南江堂)等書籍，對哈米特方程進行了詳細記載。在本揭示中，由Y¹¹表示之拉電子基團藉由哈米特的取代基常數σ_p值規定。本揭示中的拉電子基團並不表示僅限定於具有上述之書籍中記載之文獻已知的值之取代基，即使在文獻中沒有取代基常數σ_p的記載，但若依據哈米特方程進行測定時，該取代基的取代基常數σ_p值為正的數值，則不言而喻包含在本揭示中的拉電子基團。

作為通式(I)中的Y¹¹，較佳為可舉出烷基磺醯基、芳基磺醯基、醯基、芳基羰基、氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基等。

由Y¹¹表示之基團可較佳地舉出選自較佳為碳數6~20，更佳為6~15的芳基磺醯基(例如，苯磺醯基、對甲苯磺醯基、對氯苯磺醯基及萘磺醯基)；較佳為碳數1~20，更佳為碳數1~5的醯基(例如，甲醯基、乙醯基及丙醯基)；較佳為碳數7~20，更佳為碳數7~15的芳基羰基、腈基；較佳為碳數2~20，更佳為碳數2~9的烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丁氧基羰基及苄氧基羰基)；較佳為碳數7~20、更佳為碳數7~15的芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基及對硝基苯氧基羰基)中的基團。其中，較佳為碳數6~15的芳基磺醯基，最佳為苯磺醯基。

作為由通式(I)表示之化合物的具體例，以下示出例示化合物：(I-1)~(I-20)、(II-1)~(II-10)，但本揭示中的特定紫外線吸收劑並不限定於以下的例示化合物。此外，在以下的例示化合物中，“Ph”表示苯基，“(i)C₃H₇”或“C₃H₇(i)”表示異丙基，“C₅H₁₁(t)”表示三級戊基。

[化3]

[化4]

[化5]

特定紫外線吸收劑較佳為紫外線的阻斷性良好且與聚合性組成物所包含之其他成分例如特定著色劑、聚合性化合物等的親和性良好。認為藉由特定紫外線吸收劑與聚合性組成物所包含之其他成分的親和性良好，將聚合性組成物作為硬化物時，可抑制特定紫外線吸收劑從硬化物的溶出及因特定紫外線吸收劑的凝聚而產生霧度。

從有效抑制特定紫外線吸收劑從聚合性組成物的硬化物的溶出及因特定紫外線吸收劑的凝聚而產生的霧度的觀點考慮，在上述例示化合物中，具體而言，可較佳地舉出選自(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-6)、(I-11)、(I-12)、(I-15)、(I-16)、(I-20)、(II-1)、(II-2)、(II-3)及(II-4)中的至少一種化合物，更佳為可舉出選自(I-1)、(I-2)、(I-11)、(I-12)及(II-1)中的至少一種化合物，特佳為可舉出(I-2)。

將聚合性組成物用於隱形眼鏡等始終與水分接觸的環境且需要用於消毒的高熱處理之用途時，抑制特定紫外線吸收劑從硬化物的溶出及抑制因特定紫外線吸收劑的凝聚而產生霧度變得重要。因此，可以說在該種嚴苛的用途中，本揭示的聚合性組成物的效果顯著。

聚合性組成物可以僅包含一種特定紫外線吸收劑，亦可以同時使用2種以上。

特定紫外線吸收劑相對於聚合起始劑的總量的含量為0.02質量%~0.5質量%為較佳，0.05質量%~0.4質量%為更佳。

藉由特定紫外線吸收劑的含量為0.02質量%以上，藍光阻斷性變得更良好，藉由特定紫外線吸收劑的含量為0.5質量%以下，更有效地抑制從聚合性組成物的硬化物的溶出或因凝聚而產生霧度。

[特定著色劑]

本揭示的聚合性組成物包含最大吸收波長為400nm以上且小於450nm的著色劑(特定著色劑)。

本揭示的聚合性組成物的硬化物在380nm~500nm的藍光阻斷性良好且能夠顯著降低藍光對眼睛的影響。

另一方面，將波長550nm作為最大，人眼在450nm~700nm區域具有視覺靈敏度。因此，藉由選擇最大吸收波長小於450nm的著色劑作為特定著色劑，能夠降低聚合性組成物的硬化物對人眼的視覺靈敏度帶來的影響。

又，藉由特定著色劑的最大吸收波長為400nm以上，相較於特定紫外線吸收劑的吸收曲線的下端亦即最大吸收波長，更加提高相當於阻斷性稍微低的長波長側的波長區域中的藍光阻斷性。

特定著色劑的最大吸收波長的測定能夠以與上述之特定紫外線吸收劑的最大吸收波長的測定相同的方式進行。

除了最大吸收波長為400nm以上且小於450nm這一情況以外，對特定著色劑並無特別限制，能夠從具有上述最大吸收波長之著色劑適當選擇使用。

其中，從有效抑制著色劑從聚合性組成物的硬化物的溶出及因經時後的著色劑的凝聚而產生的霧度的觀點考慮，選擇與聚合性組成物中的其他成分例如與聚合性化合物的相溶性良好的著色劑為較佳。作為特定著色劑，油溶性染料、分散染料及升華染料為較佳，其中，從效果的觀點考慮，油溶性染料為更佳。

本揭示中的油溶性染料係具有不包含離子性基之中性的結構且相較於分散染料及升華染料，與共存之聚合性化合物、有機溶劑等的相溶性更良好的染料。

本揭示中的油溶性染料表示實質上不溶於水的染料。具體而言，係指對25℃的水的溶解度(能夠溶解於100g水中的染料的質量)為1g以下的染料。本揭示中的油溶性染料對水的溶解度較佳為0.5g以下，更佳為0.1g以下。

作為油溶性染料，從與共存之特定紫外線吸收劑、聚合性化合物等的親和性的觀點考慮，在分子內具有選自胺基、偶氮基及含氮雜環基中的至少一個之含氮油溶性染料為較佳。

含氮油溶性染料的作用尚不明確，但認為藉由油溶性染料在分子內具有氮原子，容易與共存之特定紫外線吸收劑及聚合性化合物中的至少一者形成氫鍵合性的相互作用及偶極子-偶極子的相互作用中的至少一種。因此，認為藉由使用含氮油溶性染料作為特定著色劑，在聚合性組成物中，進而在聚合性組成物的硬化物中，特定著色劑穩定地存在，藉此能夠抑制未預期的溶出及凝聚。此外，上述作用為推定，本揭示的聚合性組成物並不限於該推定機制。

作為特定著色劑的具體例，可舉出溶劑黃33及溶劑黃4，更佳為可舉出溶劑黃33。

聚合性組成物中的特定著色劑的含量並無特別限制，可依據目的適當選擇。

其中，從藍光阻斷性與著色抑制的平衡良好的觀點考慮，特定著色劑的含量相對於聚合性組成物的總量為0.002質量%~0.03質量%為較佳，0.005質量%~0.02質量%為更佳，0.01質量%~0.02質量%為更佳。

(特定紫外線吸收劑與特定著色劑的含有比率)

特定紫外線吸收劑及特定著色劑相對於聚合性組成物的較佳之含量如上所述。

進而，從藍光阻斷性與著色抑制的平衡良好的觀點考慮，聚合性組成物中的特定紫外線吸收劑與特定著色劑的含有比率以質量比計能夠設為100：1~1：1，60：1~5：1為較佳，40：1~5：1為更佳。

[聚合性化合物]

本揭示的聚合性組成物包含聚合性化合物。

藉由聚合性組成物包含聚合性化合物，能夠對聚合性組成物提供能量使其硬化而作為硬化物。用本揭示的聚合性組成物獲得之硬化物能夠適用與需要藍光阻斷性之各種用途。

從提高與共存之特定紫外線吸收劑及著色劑的親和性的觀點考慮，聚合性化合物包含在分子內具有羰基之化合物為較佳，包含在分子內具有羰基和羥基之化合物為更佳。

作為本揭示的聚合性組成物的較佳之用途之一，可舉出後述之隱形眼鏡。隱形眼鏡由於直接配戴於眼球表面，因此始終與生理鹽水相似組成的液體接觸來使用。

因此，將本揭示的聚合性組成物適用於後述之隱形眼鏡時，從即使與水分，尤其與具有與生理鹽水類似組成之水溶液長時間接觸亦維持效果的觀點考慮，在分子內具有羰基和羥基之聚合性化合物為較佳。

作為具有羰基之聚合性化合物，可舉出(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、伸烷基二醇(甲基)丙烯酸等，更具體而言，可舉出甲基丙烯酸(MAA)、羥基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ED)、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(HPPA)、苯氧基乙基丙烯酸酯(POEA)、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯(POEMA)、丙烯酸苄酯(BA)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)等。其中，作為聚合性化合物，在分子內具有羰基和羥基之聚合性化合物之羥基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ED)等為較佳，甲基丙烯酸2-羥乙酯為更佳。

聚合性化合物可以為僅具有1個有助於聚合之乙烯性不飽和鍵等聚合性基之單官能聚合性化合物，亦可以為具有複數個聚合性基之多官能聚合性化合物。

為了提高所獲得之硬化物的強度、柔軟性、不易沾污性等，可包含多官能(甲基)丙烯酸酯(多官能聚合性化合物的一態樣)、包含環狀或具有支鏈之烷基之烷基(甲基)丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基丙烯酸酯(6FA)等含氟(甲基)丙烯酸酯、含矽(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等作為聚合性化合物。

聚合性組成物可僅包含一種聚合性化合物，亦可以同時使用2種以上。

聚合性化合物的含量相對於聚合性組成物的總量為90質量%以上且低於100質量%為較佳，95質量%以上且低於100質量%為更佳，97質量%以上且低於100質量%為進一步較佳。

其中，較佳之聚合性化合物亦即甲基丙烯酸2-羥乙酯的含量相對於聚合性組成物所包含之聚合性化合物的總量為90質量%以上為最佳。

[其他成分]

本揭示的聚合性組成物除了特定紫外線吸收劑、特定著色劑及聚合性化合物以外，亦能夠依據目的包含其他成分。

作為其他成分，可舉出除特定紫外線吸收劑以外的其他紫外線吸收劑、聚合起始劑、增感劑、聚合抑制劑、交聯劑、增塑劑、防劣化劑(例如，抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、酸捕捉劑、胺等)等。

本揭示的聚合性組成物亦能夠同時使用上述之特定紫外線吸收劑和除特定紫外線吸收劑以外的其他紫外線吸收劑。作為除特定紫外線吸收劑以外的其他紫外線吸收劑，例如能夠舉出二苯甲酮系紫外線吸收劑、三唑系紫外線吸收劑、三

系紫外線吸收劑及專利第5236297號公報中記載之由通式(4)表示之化合物(下述之化合物)等。

[化6]

在通式(4)中，Het⁴表示2價的5或6員環的芳香族雜環殘基。又，該芳香族雜環殘基可具有取代基。R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g及R^4h各自獨立地表示氫原子或1價的取代基。

關於式中的各基團的詳細內容，能夠參考日本專利第5236297號公報的記載。

(聚合起始劑)

聚合性組成物包含熱聚合起始劑為較佳。

作為聚合起始劑，已知有光聚合起始劑及熱聚合起始劑，但本揭示的聚合性組成物由於包含紫外線吸收劑，因此從更有效進行聚合進程的觀點考慮，包含熱聚合起始劑為較佳。此外，使用光聚合起始劑時，增加光聚合起始劑的含量或同時使用增感劑為較佳。

作為熱聚合起始劑，能夠適當使用公知者。

作為熱聚合起始劑，可舉出偶氮雙異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈、過氧化苯甲醯基、氫過氧化三級丁基、氫過氧化異丙苯等，偶氮雙異丁腈為更佳。

聚合性組成物包含熱聚合起始劑時的熱聚合起始劑的含量並無特別限制，一般而言，熱聚合起始劑的含量相對於聚合性組成物所包含之聚合性化合物的總量為0.01質量%~3質量%為較佳，0.1質量%~2質量%為更佳，0.5質量%~1.5質量%為更佳。

[聚合性組成物的用途]

本揭示的聚合性組成物藉由提供能量使其聚合而能夠形成硬化物。因此，較佳地用於需要藍光阻斷性之各種用途。

例如，能夠較佳地用於隱形眼鏡的製造、能夠形成藍光阻斷用膜之膜形成性組成物、顯示器用膜的製造、眼鏡用鏡片的製造等。

藉由將本揭示的聚合性組成物塗佈於玻璃板等硬質構件並加熱，能夠在硬質構件的表面形成藍光阻斷性優異且著色得到抑制之硬化膜。在硬質構件的表面具有藍光阻斷性優異之硬化膜之積層體能夠應用於需要藍光阻斷之各種構件。

關於隱形眼鏡將進行後述。

用聚合性組成物的硬化物評價本揭示的聚合性組成物中的藍光阻斷性及霧度。

能夠如下獲得評價用膜(硬化物)。

將聚對酞酸乙二酯(PET)膜(tetoron(註冊商標)film，Teijin Chemicals Ltd．)配置於加熱板上，並將加熱板加熱至120℃，將加熱板的表面溫度維持在120℃，並在PET膜上將聚合性組成物用滴管滴加2滴(約0.4mL)，繼續加熱1分鐘，使其聚合，之後在120℃的烘箱中繼續進行2小時熱聚合，藉此獲得了評價用硬化膜。

藍光阻斷性的測定能夠利用與在上述之特定紫外線吸收劑的最大吸收波長的測定方法中記載者相同的裝置進行。

霧度能夠利用霧度計(裝置名：HGM-2DP、Suga Test Instruments Co．,Ltd．製)進行測定。

此外，在本揭示中，以目視觀察由聚合性組成物形成之硬化物(具體而言，硬化膜)時的硬化物的渾濁程度來評價霧度。亦即，目視觀察硬化物時，將目視透明者評價為霧度良好，將產生渾濁者進而渾濁程度增加者評價為霧度下降。

[隱形眼鏡]

本揭示的隱形眼鏡為上述之本揭示的聚合性組成物的硬化物。

本揭示的隱形眼鏡能夠藉由下述方法製造。

首先，對聚合性組成物充分攪拌並混合特定紫外線吸收劑、特定著色劑及按需使用之熱聚合起始劑、其他成分，藉此獲得聚合性組成物。接著，對所獲得之聚合性組成物注入成形模具，進行加熱硬化，藉此能夠製造隱形眼鏡。

本揭示的隱形眼鏡在波長400nm~440nm的範圍中的光透射率為80%以下為較佳。

隱形眼鏡在波長400nm~440nm的範圍中的光透射率的測定能夠利用與在上述之特定紫外線吸收劑的最大吸收波長的測定方法中記載者相同的裝置進行。

又，如上所述，藉由目視觀察聚合性組成物的硬化物亦即模擬隱形眼鏡來評價隱形眼鏡的霧度。

將所獲得之隱形眼鏡在生理鹽水中浸漬24小時以上，之後，在生理鹽水中以100℃煮沸消毒1小時以上，藉此能夠設為用滅菌膜包裝而作為市售品的隱形眼鏡。煮沸消毒亦可在包裝後進行。

隱形眼鏡係醫療器具，在市售前進行基於煮沸消毒之充分的殺菌處理。

隱形眼鏡即使在成形後透明性良好，但若因煮沸消毒而暴露於高溫，則聚合性組成物的硬化物中的分子運動變活躍而在使用公知的聚合性組成物的硬化物時，存在發生硬化物所包含之紫外線吸收劑、著色劑等溶出至生理鹽水之所謂“滲色”，或者紫外線吸收劑、著色劑等在硬化物中相互凝聚而透明性降低之情況。

認為用本揭示的聚合性組成物來獲得之隱形眼鏡在形成硬化物時，聚合性化合物與特定紫外線吸收劑及聚合性化合物與特定著色劑相互形成氫鍵合性的相互作用，特定紫外線吸收劑及特定著色劑穩定固化而存在於硬化物中。

因此，本揭示的隱形眼鏡除了發揮藍光阻斷性優異且著色得到抑制之本來的效果以外，亦發揮抑制在長時間浸漬於生理鹽水時的特定紫外線吸收劑及特定著色劑的溶出、經煮沸消毒時因特定紫外線吸收劑及特定著色劑的凝聚而導致的霧度降低之次級效果。

[實施例]

以下，舉出實施例對本揭示進行具體說明，但本揭示在不超出其主旨的範圍內，不限定於以下實施例。

此外，只要無特別指明，以下實施例中的“%”及“份”為質量基準。

<實施例1>

[聚合性組成物的調整]

對甲基丙烯酸2-羥乙酯(聚合性化合物)100份添加下述成分，用磁攪拌器攪拌30分鐘，將所獲得之混合物用0.45μm過濾器(Advantec co．,ltd製，PTFE)進行過濾，藉此製備了聚合性組成物。

‧特定紫外線吸收劑[例示化合物(I-2)]0.02份

‧溶劑黃33(Sigma-Aldrich Co．LLC製：特定著色劑)0.01份

‧偶氮雙異丁腈(AIBN)(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation：熱聚合起始劑)1份

[模擬隱形眼鏡的製作]

將PET膜(tetoron(註冊商標)，Teijin Chemicals Ltd．)配置於加熱板上，一邊以120℃加熱板加熱，一邊在PET膜上將上述中獲得之實施例1的聚合性組成物用滴管滴加2滴(0.4mL)，使聚合性組成物聚合1分鐘，藉此獲得了在PET膜上具有聚合性組成物的硬化膜之積層體。之後，將所獲得之積層體配置於120℃烘箱中，使聚合性組成物的熱聚合繼續進行2小時。

將所獲得之具有硬化膜(硬化物)之積層體在生理鹽水中浸漬24小時來獲得了硬化膜(模擬隱形眼鏡)。

以下硬化膜的評價均對形成於PET膜上之硬化膜實施。確認到PET膜為目視透明，並不影響對硬化膜的光學評價。

[性能評價]

(1．藍光阻斷性)

利用分光光度計(Shimadzu Corporation，UV3600)測定所獲得之模擬隱形眼鏡的透射光譜，並按照以下評價基準進行了評價。A及B為實用上不存在問題的級別。

-評價基準-

A：在波長400nm的光透射率為80%以下且在440nm的光透射率為90%以下。

B：滿足在波長400nm的光透射率為80%以下及在440nm的光透射率為90%以下中的任一者。

C：在波長400nm的光透射率超過80%且在440nm的光透射率超過90%。

(2．著色)

按照以下評價基準對所獲得之硬化膜1B，以目視評價了著色。A及B為實用上不存在問題的級別。

-評價基準-

A：無著色，或即使有著色亦極其輕微，實用上為較佳。

B：可確認到著色，但實用不存在問題。

C：著色顯著，實用上存在問題。

(3．初始霧度)

按照以下評價基準對所獲得之硬化膜1B，以目視評價了霧度。A及B為實用上不存在問題的級別。

-評價基準-

A：無白濁，或即使有白濁亦極其輕微，實用上為較佳。

B：可確認到白濁，但實用不存在問題。

C：白濁顯著，實用上存在問題。

(4．煮沸後霧度)

將所獲得之硬化膜1B一邊浸漬於生理鹽水一邊以100℃加熱1小時，並按照以下評價基準，目視評價了霧度。A及B為實用上不存在問題的級別。

-評價基準-

A：無白濁，或即使有白濁亦極其輕微，實用上為較佳。

B：可確認到白濁，但實用不存在問題。

C：白濁顯著，實用上存在問題。

[實施例2~實施例12、比較例1~比較例5]

在實施例1中，將紫外線吸收劑(I-2)的種類及含量變更為下述表1及表2所示之種類和量，除此以外，以與實施例1相同的方式獲得了聚合性組成物。

用所獲得之聚合性組成物製作硬化膜(模擬隱形眼鏡)，以與實施例1相同的方式進行了評價。將結果示於下述表1~表2。此外，在下述表中，“-”表示不包含該成分。

以下示出在各實施例及比較例中使用的成分。

<紫外線吸收劑>

特定紫外線吸收劑用上述之例示化合物的符號進行了標記。

比較紫外線吸收劑：TINUVIN326，Tokyo Chemical Industry Co．,Ltd．

<著色劑>

‧特定著色劑：SY33(溶劑黃33，Sigma-Aldrich Co．LLC製)

‧特定著色劑：SY4(溶劑黃4，Sigma-Aldrich Co．LLC製)

‧比較著色劑：SY14(溶劑黃14，Sigma-Aldrich Co．LLC製)

此外，表1~表2中記載之各著色劑的最大吸收波長記載目錄值。

<聚合起始劑>

．熱聚合起始劑：AIBN(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation製)

從表1~表2中記載之結果可知，本揭示的聚合性組成物的硬化物亦即實施例1~實施例12的模擬隱形眼鏡均藍光阻斷性優異且著色得到了抑制。進而，不僅初始霧度良好，而且未見煮沸消毒後的霧度的降低，霧度均為實用上不存在問題的級別。

另一方面，使用比較紫外線吸收劑來代替特定紫外線吸收劑之比較例1的聚合性組成物的硬化物的藍光阻斷性差。包含在更長波長具有最大吸收之油溶性染料來代替特定著色劑之比較例2的聚合性組成物的硬化物的著色顯著，比較例1及比較例2的模擬隱形眼鏡均為實用上存在問題的級別。又，僅包含特定紫外線吸收劑之比較例3、僅包含特定著色劑之比較例4均未能獲得實用上充分的藍光阻斷性。在增加了特定著色劑的含量之比較例5中，雖提高了藍光阻斷性，但發生著色，煮沸消毒後的霧度降低亦顯著。

用上述之方法測定了模擬隱形眼鏡的光透射率。將結果示於圖1。在圖1中，以實線表示實施例3的模擬隱形眼鏡的光透射率的曲線圖，以虛線表示比較例3的模擬隱形眼鏡的光透射率的曲線圖，以一點鎖線表示比較例4的模擬隱形眼鏡的光透射率的曲線圖。

依據圖1，藉由實施例3的模擬隱形眼鏡的透射率曲線可證實藉由同時使用特定紫外線吸收劑和特定著色劑，相較於分別單獨使用，藍光阻斷性和著色抑制的平衡變得更良好，這一內容依據光透射率的測定結果亦可證實。

2018年11月30日申請的日本專利特申請2018-225809的揭示藉由參考編入本揭示中。

本揭示中記載之所有文獻、專利申請及技術規格以各文獻、專利申請及技術規格藉由參考編入的情況與具體且個別記載之情況相同程度地藉由參考編入本揭示中。

Claims

一種聚合性組成物，其含有由下述通式(I)表示之紫外線吸收劑、最大吸收波長為400nm以上且小於450nm的著色劑及聚合性化合物，該紫外線吸收劑的含量相對於聚合性組成物的總量為0.05質量%~0.4質量%，該著色劑的含量相對於聚合性組成物的總量為0.005質量%~0.02質量%，
在通式(1)中，R¹¹表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自獨立地表示氫原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子與相鄰的氧原子鍵合之雜環基，Y¹¹表示拉電子基團，R¹²與R¹³、R¹³與R¹⁵、R¹⁵與Y¹¹、Y¹¹與R¹¹、R¹¹與R¹⁴、R¹⁴與R¹⁶及R¹⁶與R¹²可相互鍵結而形成環。
如請求項1所述之聚合性組成物，其中該著色劑包含油溶性染料。
如請求項2所述之聚合性組成物，其中該油溶性染料係在分子內具有選自胺基、偶氮基及含氮雜環基中的至少一種之含氮油溶性染料。
如請求項1所述之聚合性組成物，其中該聚合性化合物包含在分子內具有羰基之化合物。
如請求項1所述之聚合性組成物，其中該聚合性化合物包含在分子內具有羰基和羥基之化合物。
如請求項5所述之聚合性組成物，其中該在分子內具有羰基和羥基之化合物係甲基丙烯酸2-羥乙酯。
如請求項1所述之聚合性組成物，其中該聚合性化合物的含量相對於聚合性組成物的總量為90質量%以上且低於100質量%。
如請求項1所述之聚合性組成物，其還含有熱聚合起始劑。
一種隱形眼鏡，其為如請求項1至8中任一項所述之聚合性組成物的硬化物。
如請求項9項所述之隱形眼鏡，其在波長400nm~440nm的範圍中的光透射率為80%以下。