CN113166290A

CN113166290A - 聚合性组合物及隐形眼镜

Info

Publication number: CN113166290A
Application number: CN201980078163.2A
Authority: CN
Inventors: 大元诚
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2018-11-30
Filing date: 2019-11-28
Publication date: 2021-07-23
Anticipated expiration: 2039-11-28
Also published as: CN113166290B; JP7167184B2; TW202031771A; JPWO2020111170A1; TWI825234B; WO2020111170A1

Abstract

本发明提供一种聚合性组合物及隐形眼镜，该聚合性组合物含有由通式(I)表示的紫外线吸收剂、最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂及聚合性化合物。在通式(I)中，R¹¹表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，Y¹¹表示吸电子基团。R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁵、R¹⁵与Y¹¹、Y¹¹与R¹¹、Y¹¹与R²¹、R¹¹与R¹⁴、R²¹与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁶及R¹⁶与R¹²可相互键合而形成环。

Description

聚合性组合物及隐形眼镜

技术领域

本发明涉及一种聚合性组合物及隐形眼镜。

背景技术

已知若各种波长的光直接入射到人眼则会对眼睛产生不良影响。

近年来，在自然光、由办公设备的液晶显示器、智能手机等移动显示器等发出的光中包含的蓝光对眼睛的影响已受到关注，因蓝光发生的眼疲劳等对眼睛的影响成为问题。并且，长时间暴露于蓝光有时会成为引发眼疲劳、压力进而老年性黄斑变性等的原因。因此，期望不仅抑制紫外光的透射，还抑制波长380nm～500nm的蓝光的透射。

例如，提出有一种包含特定结构的部花菁染料，不仅紫外光阻断性优异，可见光区域的蓝光阻断性也优异的保护片(参考国际公开第2017/169370)。

并且，提出有一种在分子内具有1个以上的三硫碳酸盐基的特定结构的蓝光吸收化合物，并公开了该蓝光吸收化合物的380nm～500nm的蓝光阻断性优异，与苯并三唑系等紫外线吸收剂、染料等同时使用而能够适用于各种用途(参考日本特开2018-168140号公报)。

作为眼科材料，公开了一种低粘结性、低含水率的适于隐形眼镜的眼用镜片材料，作为青光眼矫正用，记载有优选为隐形眼镜中含有黄色染料的内容(参考日本特开平8-173522号公报)。

发明内容

发明要解决的技术课题

根据本发明人的研究，可知在国际公开第2017/169370号及日本特开2018-168140号公报中记载的紫外线吸收剂无法单独获得充分的蓝光阻断性，并且，在将紫外线吸收剂以充分阻断蓝光的量单独含在聚合性组合物时，在由聚合性组合物获得的固化物中存在因紫外线吸收剂的凝聚而雾度下降的情况。

另一方面，如在日本特开平8-173522号公报中记载的黄色染料虽能够以比紫外线吸收剂更少的量获得蓝光阻断性，但将黄色染料以充分阻断蓝光的量单独含在聚合性组合物时会导致固化物着色，例如存在不适于隐形眼镜等光学系统的用途的问题。

本发明的一实施方式所要解决的课题在于提供一种至少在380nm～500nm的波长区域的蓝光的阻断性良好且所获得的固化物的着色得到抑制的聚合性组合物。

本发明的另一实施方式所要解决的课题在于提供一种至少在380nm～500nm的波长区域的蓝光的阻断性良好且着色得到抑制的隐形眼镜。

用于解决技术课题的手段

用于解决上述课题的方法中，包含以下方式。

<1>一种聚合性组合物，其含有由下述通式(I)表示的紫外线吸收剂、最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂及聚合性化合物。

[化学式1]

在通式(I)中，R¹¹表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，Y¹¹表示吸电子基团。R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁵、R¹⁵与Y¹¹、Y¹¹与R¹¹、R¹¹与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁶及R¹⁶与R¹²可相互键合而形成环。

<2>根据<1>所述的聚合性组合物，其中，上述着色剂包含油溶性染料。

<3>根据<2>所述的聚合性组合物，其中，上述油溶性染料为在分子内具有选自氨基、偶氮基及含氮杂环基中的至少一种的含氮油溶性染料。

<4>根据<1>至<3>中任一项所述的聚合性组合物，其中，上述聚合性化合物包含在分子内具有羰基的化合物。

<5>根据<1>至<4>中任一项所述的聚合性组合物，其中，上述聚合性化合物包含在分子内具有羰基和羟基的化合物。

<6>根据<5>所述的聚合性组合物，其中，上述在分子内具有羰基和羟基的化合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯。

<7>根据<1>至<6>中任一项所述的聚合性组合物，其中，上述聚合性化合物的含量相对于聚合性组合物的总量为90质量％以上且小于100质量％。

<8>根据<1>至<7>中任一项所述的聚合性组合物，其中，上述紫外线吸收剂的含量相对于聚合性组合物的总量为0.05质量％～0.4质量％。

<9>根据<1>至<8>中任一项所述的聚合性组合物，其中，上述着色剂的含量相对于聚合性组合物的总量为0.005质量％～0.02质量％。

<10>根据<1>至<9>中任一项所述的聚合性组合物，其还含有热聚合引发剂。

<11>一种隐形眼镜，其为<1>～<10>中任一项所述的聚合性组合物的固化物。

<12>根据<11>所述的隐形眼镜，其在波长400nm～440nm的范围内的透光率为80％以下。

发明内容

根据本发明的一实施方式，能够提供一种至少在380nm～500nm的波长区域的蓝光的阻断性良好且所获得的固化物的着色得到抑制的聚合性组合物。

根据本发明的另一实施方式，能够提供一种至少在380nm～500nm的波长区域的蓝光的阻断性良好且着色得到抑制的隐形眼镜。

附图说明

图1是表示分别使用实施例3的聚合性组合物、比较例3的聚合性组合物及比较例4的聚合性组合物来制作的模拟隐形眼镜在波长300nm～700nm中的透光率的曲线图。

具体实施方式

以下，对本发明的聚合性组合物及隐形眼镜进行说明。

然而，本发明并不限定于以下记载的实施方式，能够在目的范围内适当施加变更来实施。

在本发明中，以“～”表示的数值范围是指包含记载于“～”的前后的数值分别作为最小值及最大值的范围。

在本发明中分阶段记载的数值范围中，以某个数值范围记载的上限值或下限值可置换为其他分阶段记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中记载的数值范围中，在某个数值范围内记载的上限值或下限值可以替换成实施例中示出的值。

并且，在本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。

在本发明中，符合各成分的物质存在多种时，只要无特别指明，各成分的含量或配合量表示多种物质的合计含有率或配合率。

在本发明中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一种。

“取代基”的标记若无特别指明，则以包含未经取代的基团、进一步具有取代基的基团的含义使用，例如标记为“烷基”时，以包含未经取代的烷基和进一步具有取代基的烷基这两种的含义使用。对于其他取代基也相同。

在本发明中，“工序”这一术语不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区别的情况下，只要实现工序的预期目标，则也包含于本术语中。

在本发明中，“蓝光”表示在380nm～500nm的波长区域的光。认为能够吸收并屏蔽在380nm～500nm的波长区域的光的作用在保护眼健康的目的中有效。在本发明中，在蓝光中着眼于认为对眼健康尤其重要的400nm～440nm的波长区域的蓝光阻断性而进行评价。

并且，本发明中的“蓝光的阻断”不仅包含通过经聚合性组合物的固化物而完全阻断至少在380nm～500nm的波长区域的蓝光的情况，还包含阻断蓝光的至少一部分且减少蓝光的透射率的情况。

[聚合性组合物]

本发明的聚合性组合物含有由下述通式(I)表示的紫外线吸收剂、最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂及聚合性化合物。

另外，以下，有时将由下述通式(I)表示的紫外线吸收剂称为“特定紫外线吸收剂”。并且，有时将最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂称为“特定着色剂”。

〔特定紫外线吸收剂〕

本发明的聚合性组合物所含有的特定紫外线吸收剂为由下述通式(I)表示的6-氨基戊二烯酸酯衍生物。

特定紫外线吸收剂优选为在360nm～400nm的波长区域具有最大吸收波长。

根据本发明的聚合性组合物，认为通过同时使用特定紫外线吸收剂和特定着色剂，能够获得良好的蓝光阻断性。即，利用聚合性组合物所含有的特定紫外线吸收剂的吸光带，能够使特定紫外线吸收剂主要吸收并阻断蓝光波长的短波侧。且，通过以下详细记载的特定着色剂的主吸光带，使特定着色剂吸收，由此能够阻断蓝光波长的更长的长波侧。因此，认为本发明的聚合性组合物能够在更广的波长区域截断蓝光。

通过特定紫外线吸收剂的最大吸收波长大于360nm，可获得更加良好的蓝光阻断性，且通过小于400nm更有效抑制在聚合性组合物的固化物中发生着色。

紫外线吸收剂的最大吸收波长的测定例如能够利用分光光度计进行。作为能够用于最大吸收波长的测定的装置，可举出Shimadzu Corporation的分光光度计UV3600、紫外可见近红外分光光度计UV3150等，在本发明中，利用分光光度计UV3600进行测定。

测定在室温(25℃)下进行，作为测定条件，参考空气作为对照，测定吸光度来获得吸收光谱。

通过测定规定波长范围的波长的吸光度，能够算出最大吸收波长、透射率等。

[化学式2]

对上述通式(I)中的各取代基进行说明。

作为脂肪族基，可优选地举出选自烷基、烯基、炔基及芳烷基中的基团。烷基、烯基、炔基及芳烷基可分别进一步具有取代基。

烷基可以为直链，也可以具有支链，还可以形成环。烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～18。

其中，烷基的碳原子数表示构成烷基的碳原子数，不包含烷基进一步具有取代基时的取代基的碳原子数。以下所示的其他官能团的碳原子数也以相同的含义使用。

作为烷基，例如可举出选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基、环己基、环戊基及4-正十二烷基环己基中的基团。

烯基可以为直链，也可以具有支链，并且可以形成环。烯基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～18。

作为烯基，例如可举出选自乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基、2-环戊烯-1-基及2-环己烯-1-基中的基团。

炔基可以为直链，也可以具有支链，并且可以形成环。炔基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～18。

作为炔基，例如可举出选自乙炔基、炔丙基及三甲基硅烷基乙炔基中的基团。

芳烷基的烷基部分与上述的烷基相同。

并且，芳烷基的芳基部分例如可举出选自苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基及邻十六烷酰基氨基苯基中的基团。

烷基、烯基、炔基及芳烷基可进一步具有取代基。

芳香族基表示芳基。芳香族基可以为对芳基进一步稠合有脂肪族环、其他芳香族环或杂环的多环结构的芳香族基。芳香族基的碳原子数优选为6～40，更优选为6～30，进一步优选为6～20。其中，作为芳香族基，优选为苯基或萘基，尤其优选为苯基。

杂环基优选为包含5员或6员的饱和或不饱和杂环。杂环基可以为对杂环稠合有脂肪族环、芳香族环或其他杂环的多环结构的杂环基。作为杂环基所含有的杂原子的例子，可举出选自B、N、O、S、Se及Te中的原子。作为杂环基中的杂原子，优选为选自N、0及S中的原子。杂环具有碳原子游离的原子价(一价)，杂环基在碳原子中与相邻的碳原子、氧原子或氮原子键合。

在脂肪族基、芳香族基及碳原子中键合而成的杂环基可进一步具有取代基，作为能够导入的取代基的例子，能够举出在日本特开2008-081445号公报的段落〔0020〕～〔0039〕中记载的取代基。

优选的杂环基的碳原子数为1～40，更优选为1～30，进一步优选为1～20。

作为饱和杂环的例子，可举出选自吡咯烷环、吗啉环、2-硼-1，3-二二氧戊环及1，3-噻唑烷环中的环。作为不饱和杂环的例子，可举出选自咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、苯并三唑环、苯并硒唑环、吡啶环、嘧啶环及喹啉环中的环。

关于通式(I)中的R¹¹，优选为选自脂肪族基及芳香族基中的基团，更优选为选自碳原子数4～30的烷基、碳原子数4～30的烯基、碳原子数4～30的炔基、碳原子数7～30的芳烷基及碳原子数6～30的芳基中的基团，进一步优选为碳原子数6～20的烷基、碳原子数6～20的烯基、碳原子数7～20的芳烷基及碳原子数6～20的芳基中的基团，尤其优选为碳原子数6～20的烷基或碳原子数6～20的烯基，最优选为碳原子数8～20的伯烷基。

关于通式(I)中的R¹²及R¹³，优选为选自氢原子、烷基、烯基、炔基及芳基，更优选为选自氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数2～20的炔基及碳原子数6～20的芳基，进一步优选为选自碳原子数1～10的烷基、碳原子数2～10的烯基及碳原子数6～10的芳基，尤其优选为碳原子数1～8的烷基或碳原子数6～8的芳基，最优选为碳原子数1～5的烷基。作为碳原子数1～5的烷基，可举出选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基中的基团。

并且，R¹²与R¹³也优选具有相同的基团。

关于通式(I)中的R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶，优选为氢原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数6～10的芳基，进一步优选为氢原子及碳原子数1～5的烷基，最优选为氢原子。

在通式(I)中，由Y¹¹表示的吸电子基团表示其取代基的哈米特取代基常数σ_p值为正的数值的基团。

其中，哈米特方程是为了定量论述取代基对苯衍生物的反应或平衡带来的影响而在1935年由L.P.Hammett提出的经验方程，其合理性已被广泛认可。通过哈米特方程求出的取代基常数中存在σ_p值和σ_m值，这些值在许多普通书籍中都有记载。关于哈米特方程，例如有J.A.Dean编著“Lange’s Handbook of Chemistry”第12版、1979年(Mc Graw-Hill)、“化学的领域增刊”、122号、96～103页、1979年(南江堂)等书籍，对哈米特方程进行了详细记载。在本发明中，由Y¹¹表示的吸电子基团通过哈米特取代基常数σ_p值规定。本发明中的吸电子基团并不表示仅限定于具有上述的书籍中记载的文献已知的值的取代基，即使在文献中没有取代基常数σ_p的记载，但若根据哈米特方程进行测定时，该取代基的取代基常数σ_p值为正的数值，则不言而喻包含在本发明中的吸电子基团。

作为通式(I)中的Y¹¹，优选为可举出烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳基羰基、氰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基等。

由Y¹¹表示的基团可优选地举出选自优选为碳原子数6～20，更优选为6～15的芳基磺酰基(例如，苯磺酰基、对甲苯磺酰基、对氯苯磺酰基及萘磺酰基)；优选为碳原子数1～20，更优选为碳原子数1～5的酰基(例如，甲酰基、乙酰基及丙酰基)；优选为碳原子数7～20，更优选为碳原子数7～15的芳基羰基、腈基；优选为碳原子数2～20，更优选为碳原子数2～9的烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基及苄氧基羰基)；优选为碳原子数7～20、更优选为碳原子数7～15的芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基及对硝基苯氧基羰基)中的基团。其中，优选为碳原子数6～15的芳基磺酰基，最优选为苯磺酰基。

作为由通式(I)表示的化合物的具体例，以下示出例示化合物：(I-1)～(1-20)、(II-1)～(II-10)，但本发明中的特定紫外线吸收剂并不限定于以下的例示化合物。另外，在以下的例示化合物中，“Ph”表示苯基，“(i)C₃H₇”或“C₃H₇(i)”表示异丙基，“C₅H₁₁(t)”表示叔戊基。

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

特定紫外线吸收剂优选为紫外线的阻断性良好且与聚合性组合物所含有的其他成分例如特定着色剂、聚合性化合物等的亲和性良好。认为通过特定紫外线吸收剂与聚合性组合物所含有的其他成分的亲和性良好，将聚合性组合物作为固化物时，可抑制特定紫外线吸收剂从固化物的溶出及因特定紫外线吸收剂的凝聚而产生雾度。

从有效抑制特定紫外线吸收剂从聚合性组合物的固化物的溶出及因特定紫外线吸收剂的凝聚而产生的雾度的观点出发，在上述例示化合物中，具体而言，可优选地举出选自(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-6)、(I-1 1)、(I-12)、(I-15)、(I-16)、(I-20)、(II-1)、(II-2)、(I I-3)及(II-4)中的至少一种化合物，更优选可举出选自(I-1)、(I-2)、(I-11)、(I-12)及(II-1)中的至少一种化合物，尤其优选可举出(I-2)。

将聚合性组合物用于隐形眼镜等始终与水分接触的环境且需要用于消毒的高热处理的用途时，抑制特定紫外线吸收剂从固化物的溶出及抑制因特定紫外线吸收剂的凝聚而产生雾度变得重要。因此，可以说在这种严苛的用途中，本发明的聚合性组合物的效果显著。

聚合性组合物可以仅包含一种特定紫外线吸收剂，也可以同时使用2种以上。

特定紫外线吸收剂相对于聚合引发剂的总量的含量优选为0.02质量％～0.5质量％，更优选为0.05质量％～0.4质量％。

通过特定紫外线吸收剂的含量为0.02质量％以上，蓝光阻断性变得更良好，通过特定紫外线吸收剂的含量为0.5质量％以下，更有效地抑制从聚合性组合物的固化物的溶出或因凝聚而产生雾度。

〔特定着色剂〕

本发明的聚合性组合物包含最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂(特定着色剂)。

本发明的聚合性组合物的固化物在380nm～500nm的蓝光阻断性良好且能够显著降低蓝光对眼睛的影响。

另一方面，将波长550nm作为最大，人眼在450nm～700nm区域具有视觉灵敏度。因此，通过选择最大吸收波长小于450nm的着色剂作为特定着色剂，能够降低聚合性组合物的固化物对人眼的视觉灵敏度带来的影响。

并且，通过特定着色剂的最大吸收波长为400nm以上，相较于特定紫外线吸收剂的吸收曲线的下端即最大吸收波长，更加提高相当于阻断性稍微低的长波长侧的波长区域中的蓝光阻断性。

特定着色剂的最大吸收波长的测定能够以与上述的特定紫外线吸收剂的最大吸收波长的测定相同的方式进行。

除了最大吸收波长为400nm以上且小于450nm这一情况以外，对特定着色剂并无特别限制，能够从具有上述最大吸收波长的着色剂适当选择使用。

其中，从有效抑制着色剂从聚合性组合物的固化物的溶出及因经过一段时间后的着色剂的凝聚而产生的雾度的观点出发，选择与聚合性组合物中的其他成分，例如优选为与聚合性化合物的相溶性良好的着色剂。作为特定着色剂，优选为油溶性染料、分散染料及升华染料，其中，从效果的观点出发，更优选为油溶性染料。

本发明中的油溶性染料为具有不包含离子性基的中性的结构且相较于分散染料及升华染料，与共存的聚合性化合物、有机溶剂等的相溶性更良好的染料。

本发明中的油溶性染料表示实质上不溶于水的染料。具体而言，是指对25℃的水的溶解度(能够溶解于100g水中的染料的质量)为1g以下的染料。本发明中的油溶性染料对水的溶解度优选为0.5g以下，更优选为0.1g以下。

作为油溶性染料，从与共存的特定紫外线吸收剂、聚合性化合物等的亲和性的观点出发，优选为在分子内具有选自氨基、偶氮基及含氮杂环基中的至少一个的含氮油溶性染料。

含氮油溶性染料的作用尚不明确，但认为通过油溶性染料在分子内具有氮原子，容易与共存的特定紫外线吸收剂及聚合性化合物中的至少一个形成氢键合性的相互作用及偶极子-偶极子的相互作用中的至少一种。因此，认为通过使用含氮油溶性染料作为特定着色剂，在聚合性组合物中，进而在聚合性组合物的固化物中，特定着色剂稳定地存在，由此能够抑制未预期的溶出及凝聚。另外，上述作用为推定，本发明的聚合性组合物并不限于该推定机制。

作为特定着色剂的具体例，可举出溶剂黄33及溶剂黄4，更优选可举出溶剂黄33。

聚合性组合物中的特定着色剂的含量并无特别限制，可根据目的适当选择。

其中，从蓝光阻断性与着色抑制的平衡良好的观点出发，特定着色剂的含量相对于聚合性组合物的总量优选为0.002质量％～0.03质量％，更优选为0.005质量％～0.02质量％，进一步优选为0.01质量％～0.02质量％。

(特定紫外线吸收剂与特定着色剂的含有比率)

特定紫外线吸收剂及特定着色剂相对于聚合性组合物的优选的含量如上所述。

进而，从蓝光阻断性与着色抑制的平衡良好的观点出发，聚合性组合物中的特定紫外线吸收剂与特定着色剂的含有比率以质量比计能够设为100∶1～1∶1，优选为60∶1～5∶1，更优选为40∶1～5∶1。

〔聚合性化合物〕

本发明的聚合性组合物包含聚合性化合物。

通过聚合性组合物包含聚合性化合物，能够对聚合性组合物提供能量使其固化而作为固化物。用本发明的聚合性组合物获得的固化物能够适用与需要蓝光阻断性的各种用途。

从提高与共存的特定紫外线吸收剂及着色剂的亲和性的观点出发，聚合性化合物优选包含在分子内具有羰基的化合物，更优选包含在分子内具有羰基和羟基的化合物。

作为本发明的聚合性组合物的优选的用途之一，可举出后述的隐形眼镜。隐形眼镜由于直接配戴于眼球表面，因此始终与生理盐水相似组成的液体接触来使用。

因此，将本发明的聚合性组合物适用于后述的隐形眼镜时，从即使与水分，尤其与具有与生理盐水类似组成的水溶液长时间接触也维持效果的观点出发，优选为在分子内具有羰基和羟基的聚合性化合物。

作为具有羰基的聚合性化合物，可举出(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、亚烷基二醇(甲基)丙烯酸等，更具体而言，可举出甲基丙烯酸(MAA)、羟基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ED)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(HPPA)、苯氧基乙基丙烯酸酯(POEA)、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯(POEMA)、丙烯酸苄酯(BA)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)等。其中，作为聚合性化合物，优选为在分子内具有羰基和羟基的聚合性化合物的羟基乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ED)等，更优选为甲基丙烯酸2-羟乙酯。

聚合性化合物可以为仅具有1个有助于聚合的乙烯性不饱和键等聚合性基的单官能聚合性化合物，也可以为具有多个聚合性基的多官能聚合性化合物。

为了提高所获得的固化物的强度、柔软性、不易沾污性等，可包含多官能(甲基)丙烯酸酯(多官能聚合性化合物的一方式)、包含环状或具有支链的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯、1，1，1，3，3，3-六氟异丙基丙烯酸酯(6FA)等含氟(甲基)丙烯酸酯、含硅(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯等作为聚合性化合物。

聚合性组合物可仅包含一种聚合性化合物，也可以同时使用2种以上。

聚合性化合物的含量相对于聚合性组合物的总量优选为90质量％以上且小于100质量％，更优选为95质量％以上且小于100质量％，进一步优选为97质量％以上且小于100质量％。

其中，最优选为优选的聚合性化合物即甲基丙烯酸2-羟乙酯的含量相对于聚合性组合物所含有的聚合性化合物的总量为90质量％以上。

〔其他成分〕

本发明的聚合性组合物除了特定紫外线吸收剂、特定着色剂及聚合性化合物以外，也能够根据目的包含其他成分。

作为其他成分，可举出除特定紫外线吸收剂以外的其他紫外线吸收剂、聚合引发剂、增感剂、聚合抑制剂、交联剂、增塑剂、防劣化剂(例如，抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸捕捉剂、胺等)等。

本发明的聚合性组合物也能够同时使用上述的特定紫外线吸收剂和除特定紫外线吸收剂以外的其他紫外线吸收剂。作为除特定紫外线吸收剂以外的其他紫外线吸收剂，例如能够举出二苯甲酮系紫外线吸收剂、三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂及专利第5236297号公报中记载的由通式(4)表示的化合物(下述的化合物)等。

[化学式6]

通式(4)

在通式(4)中，Het⁴表示2价的5或6员环的芳香族杂环残基。并且，该芳香族杂环残基可具有取代基。R^4a、R^4b、R^4c、R^4d、R^4e、R^4f、R^4g及R^4h各自独立地表示氢原子或1价的取代基。

关于式中的各基团的详细内容，能够参考日本专利第5236297号公报的记载。

(聚合引发剂)

聚合性组合物优选包含热聚合引发剂。

作为聚合引发剂，已知有光聚合引发剂及热聚合引发剂，但本发明的聚合性组合物由于包含紫外线吸收剂，因此从更有效进行聚合进程的观点出发，优选包含热聚合引发剂。另外，使用光聚合引发剂时，优选为增加光聚合引发剂的含量或同时使用增感剂。

作为热聚合引发剂，能够适当使用公知的引发剂。

作为热聚合引发剂，可举出偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈、过氧化苯甲酰基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化异丙苯等，更优选为偶氮双异丁腈。

聚合性组合物包含热聚合引发剂时的热聚合引发剂的含量并无特别限制，一般情况下，热聚合引发剂的含量相对于聚合性组合物所含有的聚合性化合物的总量优选为0.01质量％～3质量％，更优选为0.1质量％～2质量％，进一步优选为0.5质量％～1.5质量％。

〔聚合性组合物的用途〕

本发明的聚合性组合物通过提供能量使其聚合而能够形成固化物。因此，优选地用于需要蓝光阻断性的各种用途。

例如，能够优选地用于隐形眼镜的制造、能够形成蓝光阻断用膜的膜形成性组合物、显示器用膜的制造、眼镜用镜片的制造等。

通过将本发明的聚合性组合物涂布于玻璃板等硬质构件并加热，能够在硬质构件的表面形成蓝光阻断性优异且着色得到抑制的固化膜。在硬质构件的表面具有蓝光阻断性优异的固化膜的层叠体能够应用于需要蓝光阻断的各种构件。

关于隐形眼镜将进行后述。

用聚合性组合物的固化物评价本发明的聚合性组合物中的蓝光阻断性及雾度。

能够如下获得评价用膜(固化物)。

将聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(tetoron(注册商标)film，Teijin ChemicalsLtd)配置于加热板上，并将加热板加热至120℃，将加热板的表面温度维持在120℃，并在PET膜上将聚合性组合物用滴管滴加2滴(约0.4mL)，继续加热1分钟，使其聚合，之后在120℃的烘箱中继续进行2小时热聚合，由此获得了评价用固化膜。

蓝光阻断性的测定能够利用与在上述的特定紫外线吸收剂的最大吸收波长的测定方法中记载的装置相同的装置进行。

雾度能够利用雾度计(装置名：HGM-2DP、Suga Test Instruments Co.，Ltd制造)进行测定。

另外，在本发明中，以目视观察由聚合性组合物形成的固化物(具体而言，固化膜)时的固化物的浑浊程度来评价雾度。即，目视观察固化物时，将目视为透明的固化物评价为雾度良好，将产生浑浊的固化物进而浑浊程度增加的固化物评价为雾度下降。

[隐形眼镜]

本发明的隐形眼镜为上述的本发明的聚合性组合物的固化物。

本发明的隐形眼镜能够通过下述方法制造。

首先，对聚合性组合物充分搅拌并混合特定紫外线吸收剂、特定着色剂及按需使用的热聚合引发剂、其他成分，由此获得聚合性组合物。接着，对所获得的聚合性组合物注入成型模具，进行加热固化，由此能够制造隐形眼镜。

本发明的隐形眼镜优选在波长400nm～440nm的范围内的透光率为80％以下。

隐形眼镜在波长400nm～440nm的范围内的透光率的测定能够利用与在上述的特定紫外线吸收剂的最大吸收波长的测定方法中记载的装置相同的装置进行。

并且，如上所述，通过目视观察聚合性组合物的固化物即模拟隐形眼镜来评价隐形眼镜的雾度。

将所获得的隐形眼镜在生理盐水中浸渍24小时以上，之后，在生理盐水中以100℃煮沸消毒1小时以上，由此能够得到用灭菌膜包装而作为市售品的隐形眼镜。煮沸消毒也可在包装之后进行。

隐形眼镜为医疗器具，在市售前进行基于煮沸消毒的充分的杀菌处理。

隐形眼镜即使在成型后透明性良好，但若因煮沸消毒而暴露于高温，则聚合性组合物的固化物中的分子运动变活跃而在使用公知的聚合性组合物的固化物时，存在发生固化物所含有的紫外线吸收剂、着色剂等溶出至生理盐水的所谓“渗色”，或者紫外线吸收剂、着色剂等在固化物中相互凝聚而透明性降低的情况。

认为用本发明的聚合性组合物来获得的隐形眼镜在形成固化物时，聚合性化合物与特定紫外线吸收剂及聚合性化合物与特定着色剂相互形成氢键合性的相互作用，特定紫外线吸收剂及特定着色剂稳定固化而存在于固化物中。

因此，本发明的隐形眼镜除了发挥蓝光阻断性优异且着色得到抑制的本来的效果以外，也发挥抑制在长时间浸渍于生理盐水时的特定紫外线吸收剂及特定着色剂的溶出、经煮沸消毒时因特定紫外线吸收剂及特定着色剂的凝聚而导致的雾度降低的次级效果。

[实施例]

以下，举出实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明在不超出其主旨的范围内，不限定于以下实施例。

另外，只要无特别指明，以下实施例中的“％”及“份”为质量基准。

<实施例1>

[聚合性组合物的调整]

对甲基丙烯酸2-羟乙酯(聚合性化合物)100份添加下述成分，用磁力搅拌器搅拌30分钟，将所获得的混合物用0.45μm过滤器(Advantec co.，ltd制造，PTFE)进行过滤，由此制备了聚合性组合物。

·特定紫外线吸收剂〔例示化合物(I-2)〕0.02份

·溶剂黄33(Sigma-Aldrich Co LLC制：特定着色剂)0.01份

·偶氮二异丁腈(AIBN)(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation：热聚合引发剂)1份

[模拟隐形眼镜的制作]

将PET膜(tetoron(注册商标)，Teijin Chemicals Ltd)配置于加热板上，一边以120℃加热板加热，一边在PET膜上将上述中获得的实施例1的聚合性组合物用滴管滴加2滴(0.4mL)，使聚合性组合物聚合1分钟，由此获得了在PET膜上具有聚合性组合物的固化膜的层叠体。之后，将所获得的层叠体配置于120℃烘箱中，使聚合性组合物的热聚合继续进行2小时。

将所获得的具有固化膜(固化物)的层叠体在生理盐水中浸渍24小时来获得了固化膜(模拟隐形眼镜)。

以下固化膜的评价均对形成于PET膜上的固化膜实施。确认到PET膜是目视为透明，并不影响对固化膜的光学评价。

[性能评价]

(1.蓝光阻断性)

利用分光光度计(Shimadzu Corporation，UV3600)测定所获得的模拟隐形眼镜的透射光谱，并按照以下评价基准进行了评价。A及B为实用上不存在问题的级别。

-评价基准-

A：在波长400nm的透光率为80％以下且在440nm的透光率为90％以下。

B：满足在波长400nm的透光率为80％以下及在440nm的透光率为90％以下中的任一种。

C：在波长400nm的透光率超过80％且在440nm的透光率超过90％。

(2.着色)

按照以下评价基准对所获得的固化膜1B，以目视评价了着色。A及B为实用上不存在问题的级别。

-评价基准-

A：无着色，或即使有着色也极其轻微，实用上为优选。

B：可确认到着色，但在实用上不存在问题。

C：着色显著，在实用上存在问题。

(3.初始雾度)

按照以下评价基准对所获得的固化膜1B，以目视评价了雾度。A及B为实用上不存在问题的级别。

-评价基准-

A：无白浊，或即使有白浊也极其轻微，实用上为优选。

B：可确认到白浊，但在实用上不存在问题。

C：白浊显著，在实用上存在问题。

(4.煮沸后雾度)

将所获得的固化膜1B一边浸渍于生理盐水一边以100℃加热1小时，并按照以下评价基准，目视评价了雾度。A及B为实用上不存在问题的级别。

-评价基准-

A：无白浊，或即使有白浊也极其轻微，实用上为优选。

B：可确认到白浊，但在实用上不存在问题。

C：白浊显著，在实用上存在问题。

[实施例2～实施例12、比较例1～比较例5]

在实施例1中，将紫外线吸收剂(I-2)的种类及含量变更为下述表1及表2所示的种类和量，除此以外，以与实施例1相同的方式获得了聚合性组合物。

用所获得的聚合性组合物制作固化膜(模拟隐形眼镜)，以与实施例1相同的方式进行了评价。将结果示于下述表1～表2。另外，在下述表中，“-”表示不包含该成分。

以下示出在各实施例及比较例中使用的成分。

<紫外线吸收剂>

特定紫外线吸收剂用上述的例示化合物的符号进行了标记。

比较紫外线吸收剂：TINUVIN326，Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd

<着色剂>

·特定着色剂：SY33(溶剂黄33，Sigma-Aldrich Co LLC制造)

·特定着色剂：SY4(溶剂黄4，Sigma-Aldrich Co LLC制造)

·比较着色剂：SY14(溶剂黄14，Sigma-Aldrich Co LLC制造)

另外，表1～表2中所记载的各着色剂的最大吸收波长为记载的目录值。

<聚合引发剂>

·热聚合引发剂：AIBN(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制造)

[表1]

[表2]

从表1～表2中所记载的结果可知，本发明的聚合性组合物的固化物即实施例1～实施例12的模拟隐形眼镜均蓝光阻断性优异且着色得到了抑制。进而，不仅初始雾度良好，而且未发现煮沸消毒后的雾度的降低，雾度均为实用上不存在问题的级别。

另一方面，使用比较紫外线吸收剂来代替特定紫外线吸收剂的比较例1的聚合性组合物的固化物的蓝光阻断性差。包含在更长波长具有最大吸收的油溶性染料来代替特定着色剂的比较例2的聚合性组合物的固化物的着色显著，比较例1及比较例2的模拟隐形眼镜均为在实用上存在问题的级别。并且，仅包含特定紫外线吸收剂的比较例3、仅包含特定着色剂的比较例4均未能获得足够实用的蓝光阻断性。在增加了特定着色剂的含量的比较例5中，虽提高了蓝光阻断性，但发生了着色，煮沸消毒后的雾度降低也显著。

用上述的方法测定了模拟隐形眼镜的透光率。将结果示于图1。在图1中，以实线表示实施例3的模拟隐形眼镜的透光率的曲线图，以虚线表示比较例3的模拟隐形眼镜的透光率的曲线图，以单点划线表示比较例4的模拟隐形眼镜的透光率的曲线图。

根据图1，从实施例3的模拟隐形眼镜的透射率曲线可证实通过同时使用特定紫外线吸收剂和特定着色剂，相较于分别单独使用，蓝光阻断性和着色抑制的平衡变得更良好，这一内容根据透光率的测定结果也可证实。

2018年11月30日申请的日本专利申请2018-225809的公开通过参考被编入本发明中。

本发明中记载的所有文献、专利申请及技术规格以各文献、专利申请及技术规格通过参考编入的情况与具体且个别记载的情况相同程度地通过参考被编入本发明中。

Claims

1.一种聚合性组合物，其含有由下述通式(I)表示的紫外线吸收剂、最大吸收波长为400nm以上且小于450nm的着色剂及聚合性化合物，

在通式(I)中，R¹¹表示脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶各自独立地表示氢原子、脂肪族基、芳香族基或由碳原子与相邻的氧原子键合而成的杂环基，Y¹¹表示吸电子基团，任选R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁵、R¹⁵与Y¹¹、Y¹¹与R¹¹、R¹¹与R¹⁴、R¹⁴与R¹⁶及R¹⁶与R¹²相互键合而形成环。

2.根据权利要求1所述的聚合性组合物，其中，

所述着色剂包含油溶性染料。

3.根据权利要求2所述的聚合性组合物，其中，

所述油溶性染料为在分子内具有选自氨基、偶氮基及含氮杂环基中的至少一种的含氮油溶性染料。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合性组合物，其中，

所述聚合性化合物包含在分子内具有羰基的化合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚合性组合物，其中，

所述聚合性化合物包含在分子内具有羰基和羟基的化合物。

6.根据权利要求5所述的聚合性组合物，其小，

所述在分子内具有羰基和羟基的化合物为甲基丙烯酸2-羟乙酯。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚合性组合物，其中，

所述聚合性化合物的含量相对于聚合性组合物的总量为90质量％以上且小于100质量％。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚合性组合物，其中，

所述紫外线吸收剂的含量相对于聚合性组合物的总量为0.05质量％～0.4质量％。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚合性组合物，其中，

所述着色剂的含量相对于聚合性组合物的总量为0.005质量％～0.02质量％。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚合性组合物，其还含有热聚合引发剂。

11.一种隐形眼镜，其为权利要求1至10中任一项所述的聚合性组合物的同化物。

12.根据权利要求11所述的隐形眼镜，其在波长400nm～440nm的范围内的透光率为80％以下。