JP6317170B2 - シリコーンハイドロゲルの製造方法 - Google Patents
シリコーンハイドロゲルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6317170B2 JP6317170B2 JP2014089056A JP2014089056A JP6317170B2 JP 6317170 B2 JP6317170 B2 JP 6317170B2 JP 2014089056 A JP2014089056 A JP 2014089056A JP 2014089056 A JP2014089056 A JP 2014089056A JP 6317170 B2 JP6317170 B2 JP 6317170B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- polymerizable composition
- silicone
- silicone hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 121
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims description 75
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 118
- -1 methacryloyl group Chemical group 0.000 claims description 101
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 62
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 28
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 25
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 24
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 22
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 22
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 19
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 17
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- AHNYHYYIECFEQY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenylsilicon Chemical compound [Si]C=CC1=CC=CC=C1 AHNYHYYIECFEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HZMXJTJBSWOCQB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOCCOC(=O)C=C HZMXJTJBSWOCQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WZXNKIQZEIEZEA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-ethoxyethoxy)prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=C)C(=O)OCC WZXNKIQZEIEZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000021003 saturated fats Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 1
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 56
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 8
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 8
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical class N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- JCBWWGTWIUVUDQ-UHFFFAOYSA-N (1-dimethylsilyl-2-phenylethenoxy)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OC([SiH](C)C)=CC1=CC=CC=C1 JCBWWGTWIUVUDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSTUKHPLWATFCG-UHFFFAOYSA-N (2-benzoylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DSTUKHPLWATFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- IEPUABWMJBVAAN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[[4-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]anilino]-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]phenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(CCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=C(CCOC(=O)C(C)=C)C=C1 IEPUABWMJBVAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical class [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) hexanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC=C FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 description 1
- MPXHLFZVRCWKOH-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyl-4-tert-butylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)c1ccc(OC(=O)C=C)c(c1)C(=O)c1ccccc1 MPXHLFZVRCWKOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAZPNGYXNBABCM-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-hydroxyethylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCO)=CC=C2NCCO PAZPNGYXNBABCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVVZQQHIQYSEG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C=C[SiH]1O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O1 OOVVZQQHIQYSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCSRSYOFMWMZPU-UHFFFAOYSA-N 2-[3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(5-methylbenzotriazol-2-yl)phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(OCCOC(=O)C(=C)C)=CC(N2N=C3C=C(C)C=CC3=N2)=C1O ZCSRSYOFMWMZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUSSMAWGVJTGOM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylamino]-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCOC(=O)C(C)=C)=CC=C2NCCOC(=O)C(=C)C SUSSMAWGVJTGOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWRZIZXBOLBCON-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenamine Chemical compound NC=CC1=CC=CC=C1 UWRZIZXBOLBCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenol Chemical compound OC=CC1=CC=CC=C1 XLLXMBCBJGATSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSSOJMFOKGTAFU-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOCCOCCOCC=C XSSOJMFOKGTAFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940076442 9,10-anthraquinone Drugs 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical class [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSELZAFHNMKPRX-UHFFFAOYSA-N [(1-dimethylsilyl-2-phenylethenoxy)silyl-trimethylsilyloxymethoxy]-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OC(O[Si](C)(C)C)[SiH2]OC([SiH](C)C)=CC1=CC=CC=C1 LSELZAFHNMKPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOXXSNSJZQVTQ-UHFFFAOYSA-N [1,2,2,5,6,6-hexakis(trimethylsilyloxy)-5-(1,2,2-trisilylethenyl)cyclohex-3-en-1-yl]oxy-trimethylsilane Chemical compound C[Si](OC1(C(C(C(C(=C([SiH3])[SiH3])[SiH3])(C=C1)O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)(C)C BDOXXSNSJZQVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWXCIYYABZSDLN-UHFFFAOYSA-N [2-(1,3,4,4,5,5,6-heptamethyl-6-silyloxycyclohex-2-en-1-yl)-1,2-disilyloxyethenyl]-methylsilane Chemical compound CC=1C(C(C(C(C(=C([SiH2]C)O[SiH3])O[SiH3])(C=1)C)(O[SiH3])C)(C)C)(C)C WWXCIYYABZSDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMFGHOVMQHZVDI-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(2-phenylethenyl)silyl]oxy-[[[[[[[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 GMFGHOVMQHZVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATHZVAWLVCGCLO-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(2-phenylethenyl)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 ATHZVAWLVCGCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OUVOOMOWBIPJAH-MDZDMXLPSA-N bis(3-trimethylsilylpropyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C[Si](C)(C)CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC[Si](C)(C)C OUVOOMOWBIPJAH-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- MYBYPQRGXRLBDW-BUHFOSPRSA-N bis[3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propyl] (e)-but-2-enedioate Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C MYBYPQRGXRLBDW-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical class O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- XBCUZBAUBAMRPO-UHFFFAOYSA-N dimethyl(2-phenylethenyl)silane Chemical compound C[SiH](C)C=CC1=CC=CC=C1 XBCUZBAUBAMRPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N edma Chemical compound O1CCOC2=CC(CC(C)NC)=CC=C21 UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVFMYDCFRDYUCF-UHFFFAOYSA-N methyl(2-phenylethenyl)silane Chemical compound C[SiH2]C=CC1=CC=CC=C1 FVFMYDCFRDYUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N mono-hydroxyphenyl-ethylene Natural products OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SOEDHYUFNWMILE-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)C=C)=CC=CC2=C1 SOEDHYUFNWMILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- VEVUYCJVNUZVBL-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-hydroxy-4-(2-methylprop-2-enoyloxymethyl)benzoate Chemical compound OC1=CC(COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 VEVUYCJVNUZVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogen phthalate Chemical compound [K+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O IWZKICVEHNUQTL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- FIONWRDVKJFHRC-UHFFFAOYSA-N trimethyl(2-phenylethenyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 FIONWRDVKJFHRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEPYASQNDSOKDY-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(1-methylsilyl-2-phenyl-2-trimethylsilyloxyethenoxy)silane Chemical compound C[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)=C(O[Si](C)(C)C)c1ccccc1 UEPYASQNDSOKDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJHRLMNQFFAQOR-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-silyl-3-(1,2,2-trisilylethenyl)phenoxy]silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=CC(C([SiH3])=C([SiH3])[SiH3])=C1[SiH3] GJHRLMNQFFAQOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基及びアリル基のうち1つの重合基を有する単官能モノマーと、前記重合基を複数有する多官能モノマーと、光重合性開始剤とを含む重合性組成物に光を照射することにより作製され、
前記重合性組成物は、親水性を有する親水性化合物と酸素透過性を有するシリコーン化合物と重合性の紫外線吸収化合物とを前記単官能モノマー及び/又は前記多官能モノマーとして含み、前記単官能モノマーの前記重合基と同一種の前記重合基を有する前記多官能モノマーが存在し、
前記単官能モノマーのアクリロイル基のモル数Aと、前記単官能モノマーのメタクリロイル基のモル数Mと、前記単官能モノマーのビニル基及びアリル基のモル数Vと、前記多官能モノマーのアクリロイル基のモル数aと、前記多官能モノマーのメタクリロイル基のモル数mと、前記多官能モノマーのビニル基及びアリル基のモル数vとが、A>M及びV>Mを満たし、且つA/aとM/mとV/vとがいずれも10以上180以下を満たし、
前記重合時に照射する光の強度が多段階であり、最初の段階に対して最終段階の光の強度が10倍以上の光を照射することによって重合されているものである。
A1−U1−(−S1−U2−)n−S2−U3−A2 …(1)
Y21−Z21−R31− …(2)
−R34−Z22−Y22 …(3)
−X21−E21−X25−R32− …(4)
−R37−X27−E24−X28−R38− …(6)
−R33−X26−E22−X22− …(7)
CH2=CR1−CO−(OCH2CH2)n−OR2 …(12)
(但し、R1はH又はCH3基、R2はCH3基またはCH2CH3基であり、n=1〜3の整数)
含水率(%)=(W3−W4)/W3×100
実験例で用いた化合物の略称を以下に示す。
MAUS:マクロモノマー:上記式(8)で示されるシリコーン化合物
AMA :アリルメタクリレート
EDMA :エチレングリコールジメタクリレート
DAAG:ジアリルアジペート
VEEA:2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート
N−VP:N−ビニル−2−ピロリドン
2−MTA:2−メトキシエチルアクリレート
TRIS:トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート
HMEPBT:2−[2−ヒドロキシ−5−[2−(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール
DMAA :N,N−ジメチルアクリルアミド
NVMAA:N−ビニル−N−メチルアセトアミド
TRIS−ST:トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレン
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
TPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
PCPMA:フタロシアニン含有ポリメタクリル酸エステル
多官能のシリコーン化合物としてMAUSを5質量部、架橋剤としてAMAを0.3質量部、親水性化合物としてN−VPを40質量部、相溶化化合物として2−MTAを25質量部、単官能のシリコーン化合物としてTRISを30質量部、及び紫外線吸収化合物としてHMEPBTを1質量部含む重合性組成物を調製した。なお、この重合性組成物には、重合開始剤としてTPOを0.5質量部、着色剤としてPCPMAを0.02質量部添加した。この重合性組成物を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型内に注入した。この鋳型は、ポリプロピレン製、直径約14mm、厚さ約0.1mmのコンタクトレンズに対応する形状を有する。この鋳型に、Philips社製青色光ランプTL20W(波長範囲380nm〜470nm)にて、波長405nmにおける照度1.0mW/cm2で15分間紫外線照射して光重合を行い、次いでウシオ電機(株)製LEDランプL405−66−60−110(波長範囲380nm〜450nm)にて、波長405nmにおける照度20mW/cm2で15分間紫外線を照射して光重合を行い、ドライレンズを得た。得られたドライレンズを鋳型から脱離させたのち、二酸化炭素雰囲気中、25Wにて2分間減圧プラズマ処理した。生理食塩水中に浸漬させ、吸水させて水和処理を施し、オートクレーブ処理を行ってコンタクトレンズを得た。なお、光照度の測定には、ウシオ電機(株)製紫外線積算光量計UIT−101、センサーUVD−405PDを用いた。シリコーンハイドロゲルに用いた化合物(略称及び重合基の構造)及びその配合量、各重合基のモル比などを表1,2に示す。なお、表1、2に示した化合物及び配合量で、本項と同様の条件にて作製したコンタクトレンズを実験例1〜17とした。
各実験例に含まれる化合物の配合比に基づいて、重合基を複数有する多官能化合物と、重合基を1つのみ有する単官能化合物とに分け、その重合基の量(mol)を算出した。必要となるパラメーターはA/a、M/m、V/vというようにいずれもモル比であるため、便宜的に、低分子架橋剤、紫外線吸収剤、重合開始剤、着色剤を除く成分の総和を100gとして種々パラメーターを求めた。このとき、多官能モノマー全体のアクリロイル基のモル数をa、多官能モノマー全体のメタクリロイル基のモル数をm、多官能モノマー全体のビニル基及びアリル基のモル数をvとした。また、単官能モノマー全体のアクリロイル基のモル数をA、単官能モノマー全体のメタクリロイル基のモル数をM、単官能モノマー全体のビニル基及びアリル基のモル数をVとした。このとき、それぞれの重合基の比である、A/a、M/m、V/vの値を求めた。なお、A/a、M/m、V/vの値を後述する表3,4にまとめたが、分母が0である場合は、「−」として表示した。
レンズ作製の過程で得られたドライレンズを5mLのアセトニトリルに浸漬させ、50℃で5時間以上静置して残留成分の抽出を行なった。得られた抽出液を高速液体クロマトグラフにて分析し、重合成分であるN−VPおよびTRISの配合量に対する残留率を算出した。なお濃度既知のN−VPおよびTRISのアセトニトリル溶液を用いて検量線を作成し、以下の式に従ってドライレンズ中の残留率を計算した。すなわち、モノマー残留率(質量%)は、抽出溶媒量V(mL)、モノマーのピーク面積S、検量線傾きs、検量線切片b、レンズ質量W(g)、配合時の成分量w(質量部)、配合全成分の配合比率T(質量部)としたとき、モノマー残留率(質量%)={V×(S−b)}/(s×W×w/T×106)の式を用いて算出した。この残留率は、重合時の系中成分の反応性・残留性を評価するものであり、残留量が少ないことはレンズの安全性が高いことを示し、短時間で残留率を低くすることができれば、生産性向上に繋がる。
完成レンズ5枚を入れた溶液を超純水で置換したあと、50mLの超純水中で30分間煮沸を行った。この液を(株)島津製作所製TOC計(TOC−VCPH)にて測定し、溶出可能成分量をμgC/枚として見積もった。測定の際は超純水のみを煮沸したブランク液の結果を差し引き、濃度既知のフタル酸水素カリウム水溶液を分析することによって得られた検量線から、完成レンズからの溶出可能物質の量を求めた。重合後モノマーとして残留するN−VPは成分残留率の分析にて評価するが、完成レンズ中に残留する、オリゴマーを含む溶出可能成分全体は、本分析にて評価した。成分残留率および本評価結果を総合した溶出量の総和を、安全性ならびに生産効率性の指標とした。
水和処理を施したレンズの線膨潤率を求めた。ここでは、20℃における平衡含水状態でのレンズ直径(L2(mm))、ならびに鋳型におけるレンズに相当する部分の直径(L1(mm))を測定し、線膨潤率(%)={(L2−L1)/L1}×100の式により線膨潤率を算出した。
水和処理を施したレンズの含水率を求めた。この評価では、20℃における生理食塩液中での平衡含水状態での質量(W(g))を測定し、またかかる水和処理後のレンズを105℃乾燥器にて乾燥させた状態での質量(W0(g))を測定した。これらの測定値W0およびWを用い、含水率(質量%)={(W−W0)/W}×100の式に従って含水率(質量%)を算出した。
作製したコンタクトレンズから、伸張部分の幅約1.8mm、厚み約0.1mmのダンベル形状のサンプルを打ち抜いて引張り試験を実施した。測定は島津製作所製、島津精密万能試験機オートグラフAG−IS MS型を用いて35℃生理食塩液中で行い、応力―伸び曲線から引張弾性率としてヤング率(MPa)を算出した。測定は20℃に調節した生理食塩液中にて行い、引張速度は10mm/分とした。ヤング率が低ければレンズは柔軟であり使用者に良好な装用感を与えるが、低すぎるヤング率は形状保持性が悪いことを指し、取り扱いが困難となる。ヤング率の好ましい範囲は、0.1〜0.6MPaであり、より好ましくは0.1〜0.5MPaである。
上記引張弾性率の測定の際、0.1N引張時点でロードセルを停止させ、30秒間保持した際の応力緩和率を測定した。ロードセル停止直後の試験力M1(N)、およびロードセル停止から30秒間保持した後の試験力M2(N)から、応力緩和率(%)={(M1−M2)/M1}×100の式に従って応力緩和率を算出した。低い応力緩和率は、反発性に優れていることを指し、形状回復性に優れ、安定した視力を提供することができるレンズといえる。但し、低すぎる応力緩和率は、そのレンズが弾性的であることを意味し、ゴム的な特性は装用感の悪化につながる。応力緩和率の好ましい範囲は、5〜20%であり、9〜17%の範囲であることがさらに好ましい。
製科研式フィルム酸素透過率計(理化精機工業(株)製)を用い、35℃の生理食塩水中にてレンズの酸素透過係数を測定した。試験試料としては中心厚みが0.1、0.2、0.3、0.4mmとなるようなレンズは作製せず、中心厚さ約0.1mmのレンズを2〜4枚重ねることで厚み違いのレンズとし、測定を行った。値の算出にあたってはISO18369−4(2006)に準拠し、エッジ効果を考慮した算出を行った。リファレンズスタンダードとしてメニコン2ウィークプレミオ((株)メニコン製)を用い、このDk値を129として規格化した。なお酸素透過係数の単位は(×10-11(cm2/sec)・(mLO2/(mL×mmHg))=Barrer)である。
コンタクトレンズの外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
A:曇りがなく、透明性にきわめてすぐれており、コンタクトレンズとして最適である。
B:わずかに曇りが認められるが、コンタクトレンズとして問題のない透明性を有する。
C:白濁が認められ、透明性に劣るため、コンタクトレンズとしての使用が困難である。
D:白濁がいちじるしく、透明性にきわめて劣るため、コンタクトレンズとしての使用が不可能である。
コンタクトレンズを手指上で2つ折にして挟み、指でレンズを擦り合わせた際の潤滑性(レンズ同士の接着感およびレンズと手指との接着感)を調べた。またレンズの表面水濡れ性も目視にて観察し、あわせて以下の評価基準に基づいて評価した。
A:水濡れ性にきわめてすぐれ、かつレンズ同士の滑りが良好であり、コンタクトレンズとして最適である。
B:レンズ同士を擦り合わせるとわずかにきしみが感じられるが、コンタクトレンズとして使用可能な程度である。
C:レンズと手指との接着性はないが、レンズ同士の滑りがわるく、動きがなく なることがある。
D:表面に粘着性があり、レンズと手指との接着性が強い。
接触角計(エルマ販売(株)製、G−I,2MG)を用い、25℃の生理食塩水中でレンズの接触角(°) を気泡法にて測定した。接触角の値は、生理食塩水に浸漬させたレンズの頂点部分に、シリンジを用いて5μLの気泡を付着させ、気泡とフィルムとの左右の接触角を平均したものである。なお、かかる接触角が小さいほど表面水濡れ性にすぐれる。
各実験例の評価結果を表3、4に示す。表3に示すように、A/a、M/m、V/vがすべて10以上180以下の範囲に入る実験例1〜8では、残留成分量がN−VPで2.5質量%以下、TRISで2.0質量%以下の範囲にあり、残留成分がより少なく生産効率がよいことがわかった。また、実験例1〜8の含水率は40質量%以上であり、応力緩和率は9〜17の範囲であり、弾性率は0.1〜0.5MPaであり、それぞれコンタクトレンズとして良好な値を示した。また、酸素透過係数(Dk)、透明性、表面潤滑性及び表面水濡れ性についても、実験例1〜8は良好であった。また、表4に示すように、A/a、M/m、V/vがすべて10以上180以下の範囲に入る実験例15、16では、残留成分量、含水率、応力緩和率、弾性率など、それぞれコンタクトレンズとして良好な値を示した。また、材料自体の透明性、表面潤滑性についてもいずれも良好であった。一方、実験例9〜14、17では、残留成分量や、含水率、弾性率のうちいずれかが好適な範囲になく、好ましい結果ではなかった。したがって、A/a、M/m、V/vがすべて10以上180以下の範囲にあると、残留成分のより少ない好適な材料を製造できることがわかった。この重合基の比は、A/aが60以上180以下を満たし、M/mが15以上40以下を満たし、且つV/vが110以上170以下を満たすことがより好ましかった。
前述の実験例のうち、実験例3の組成の重合性組成物に対して、光照射の条件を変更してその重合性について検討した。実施例3と同一の重合性組成物を用い、実験例3を同一の光源を用い、光照射条件を表5の通りに設定した。その後の処理条件については実施例3と同様に行い、実験例18〜21のコンタクトレンズを得た。
表5および表6に示すとおり、同一の組成であっても、重合時の光の強度が異なることによって、重合特性や得られるポリマーの物性が異なることが確認された。重合後期の強い光の照射により、未反応の重合開始剤の開裂、並びに残留しているモノマーの重合が促進され、結果として系中に残留するモノマーやオリゴマーなどの低分子化合物量を効果的に低減させることができることがわかった。また、最終段階の照度は重合の初期段階における照度の10倍以上に設定されることが好ましいと考えられた。
Claims (8)
- アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基(アクリロイル基、メタクリロイル基及びアリル基を除き、アクリルアミド基を含む)及びアリル基のうち1つの重合基を有する単官能モノマーと、前記重合基を複数有する多官能モノマーと、光重合性開始剤とを含む重合性組成物に光を照射するシリコーンハイドロゲルの製造方法であって、
前記重合性組成物は、親水性を有する親水性化合物と酸素透過性を有するシリコーン化合物と重合性の紫外線吸収化合物とを前記単官能モノマー及び/又は前記多官能モノマーとして含み、前記単官能モノマーの前記重合基と同一種の前記重合基を有する前記多官能モノマーが存在し、前記単官能モノマーのアクリロイル基のモル数Aと、前記単官能モノマーのメタクリロイル基のモル数Mと、前記単官能モノマーのビニル基及びアリル基のモル数Vと、前記多官能モノマーのアクリロイル基のモル数aと、前記多官能モノマーのメタクリロイル基のモル数mと、前記多官能モノマーのビニル基及びアリル基のモル数vとが、A>M及びV>Mを満たし、且つA/aとM/mとV/vとがいずれも10以上180以下を満たす前記重合性組成物を配合する配合工程と、
前記重合性組成物に照射する光の強度が多段階であり、最初の段階に対して最終段階の光の強度が10倍以上の光を照射することによって前記重合性組成物を重合する重合工程と、
を含むシリコーンハイドロゲルの製造方法。 - 前記配合工程では、前記A/aが60以上180以下を満たし、前記M/mが15以上40以下を満たし、且つ前記V/vが130以上170以下を満たす前記重合性組成物を配合する、請求項1に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
- 前記重合性組成物は、前記多官能モノマーであるシリコーンマクロマーを前記シリコーン化合物として含み、該シリコーンマクロマーが、式(1)の構造を有する、請求項1又は2に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
A1−U1−(−S1−U2−)n−S2−U3−A2 …(1)
[式(1)中、A1は式(2)で表わされる構造を有し、
Y21−Z21−R31− …(2)
(式(2)中、Y21はアクリロイル基、ビニル基またはアリル基を示し、Z21は酸素原子または直接結合を示し、R31は直接結合または炭素数1〜12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す)
A2は式(3)で表わされる構造を有し、
−R34−Z22−Y22 …(3)
(式(3)中、Y22はアクリロイル基、ビニル基またはアリル基を示し、Z22は酸素原子または直接結合を示し、R34は直接結合または炭素数1〜12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。ただし、式(2)中のY21および式(3)中のY22は同一であってもよく、異なっていてもよい)
U1は式(4)で表わされる構造を有し、
−X21−E21−X25−R32− …(4)
(式(4)中、X21およびX25はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、E21は−NHCO−基(ただし、この場合、X21は直接結合であり、X25は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、E21はX25とウレタン結合を形成している)、−CONH−基(ただし、この場合、X21は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、X25は直接結合であり、E21はX21とウレタン結合を形成している)または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の2価の基(ただし、この場合、X21およびX25はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、E21はX21およびX25のあいだで2つのウレタン結合を形成している)を示し、R32は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す)
S1およびS2はそれぞれ独立して式(5)で表わされる構造を有し、
U2は式(6)で表わされる構造を有し、
−R37−X27−E24−X28−R38− …(6)
(式(6)中、R37およびR38はそれぞれ独立して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示し、X27およびX28はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基を示し、E24は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の2価の基(ただし、この場合、E24はX27およびX28のあいだで2つのウレタン結合を形成している)を示す)
U3は式(7)で表わされる構造を有し、
−R33−X26−E22−X22− …(7)
(式(7)中、R33は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示し、X22およびX26はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、E22は−NHCO−基(ただし、この場合、X22は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、X26は直接結合であり、E22はX22とウレタン結合を形成している)、−CONH−基(ただし、この場合、X22は直接結合であり、X26は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、E22はX26とウレタン結合を形成している)または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の2価の基(ただし、この場合、X22およびX26はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、E22はX22およびX26のあいだで2つのウレタン結合を形成している)を示す)
nは0または1〜10の整数である。] - 前記重合性組成物は、シリコーンマクロマーを前記シリコーン化合物として含み、該シリコーンマクロマーが前記重合性組成物の全体に対して30質量%以下含まれる、請求項1〜3のいずれか1項に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
- 前記重合性組成物は、N−ビニル−2−ピロリドン及びN−ビニル−N−メチルアセトアミドのうちいずれか1以上を前記親水性化合物として含み、該親水性化合物が前記重合性組成物全体に対して30質量%以上含まれる、請求項1〜4のいずれか1項に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
- 前記重合性組成物が、単官能シリコーン含有モノマーとして、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート及びトリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレンのうち1以上をさらに含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
- 前記重合性組成物が、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−メトキシエトキシエチルアクリレート及び2−エトキシエトキシエチルアクリレートから選ばれる1以上を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
- 重合したキセロゲルに表面処理を行って製造されている、請求項1〜7のいずれか1項に記載のシリコーンハイドロゲルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014089056A JP6317170B2 (ja) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | シリコーンハイドロゲルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014089056A JP6317170B2 (ja) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | シリコーンハイドロゲルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015206011A JP2015206011A (ja) | 2015-11-19 |
JP6317170B2 true JP6317170B2 (ja) | 2018-04-25 |
Family
ID=54603088
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014089056A Active JP6317170B2 (ja) | 2014-04-23 | 2014-04-23 | シリコーンハイドロゲルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6317170B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3943298A4 (en) * | 2019-03-19 | 2022-12-28 | Toray Industries, Inc. | CONDUCTIVE FOIL |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101929171B1 (ko) * | 2016-02-22 | 2018-12-13 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 개선된 윤활성을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
WO2020095539A1 (ja) * | 2018-11-09 | 2020-05-14 | 東レ株式会社 | 医療デバイスおよびその製造方法 |
TWI685545B (zh) * | 2018-11-30 | 2020-02-21 | 晶碩光學股份有限公司 | 矽水膠組成物、矽水膠鏡片、以及矽水膠鏡片的製造方法 |
TWI825234B (zh) * | 2018-11-30 | 2023-12-11 | 日商富士軟片股份有限公司 | 聚合性組成物和隱形眼鏡 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE60103597T2 (de) * | 2000-03-22 | 2005-06-09 | Menicon Co., Ltd., Nagoya | Material für eine okularlinse |
JP2011219512A (ja) * | 2010-04-02 | 2011-11-04 | Menicon Co Ltd | 重合性組成物、ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ |
MY164188A (en) * | 2011-02-28 | 2017-11-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss |
TWI488892B (zh) * | 2011-12-29 | 2015-06-21 | Pegavision Corp | 親水性矽膠預聚物之製造方法 |
-
2014
- 2014-04-23 JP JP2014089056A patent/JP6317170B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3943298A4 (en) * | 2019-03-19 | 2022-12-28 | Toray Industries, Inc. | CONDUCTIVE FOIL |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015206011A (ja) | 2015-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2453292B1 (en) | Soft hybrid contact lens, method for producing same, and hydration method | |
EP1582910B1 (en) | Highly safe silicone-containing material for ocular lens and process for producing the same | |
JP5452756B1 (ja) | 親水性表面を有するシリコーン含有共重合体成形品を作製する方法及び親水性表面を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ | |
KR101482808B1 (ko) | 현수 폴리실록산-함유 중합체 사슬이 있는 예비중합체 | |
KR101918645B1 (ko) | 습윤성 표면을 가지는 실리콘 하이드로겔 소프트 콘택트 렌즈 | |
JP3939927B2 (ja) | 眼用レンズ材料およびその製法 | |
JP6317170B2 (ja) | シリコーンハイドロゲルの製造方法 | |
WO2010011493A1 (en) | Silicone-containing polymeric materals with hydrolyzable groups | |
JP2011219512A (ja) | 重合性組成物、ポリマー材料、眼用レンズ及びコンタクトレンズ | |
JP4733471B2 (ja) | コンタクトレンズの製造方法およびそれにより得られたコンタクトレンズ | |
KR20160140702A (ko) | 실리콘 아크릴아미드 공중합체 | |
JP5668062B2 (ja) | イオン性化合物、組成物、硬化物、ハイドロゲル及び眼用レンズ | |
JP4566536B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
KR20160140701A (ko) | 실리콘 아크릴아미드 공중합체 | |
JP6023899B2 (ja) | 眼用レンズ | |
JP6053960B2 (ja) | 眼用レンズ用ポリシロキサン系マクロモノマー及びそれを用いた眼用レンズ | |
WO2013164989A1 (ja) | 表面処理樹脂成形体の製造方法及び表面処理樹脂成形体 | |
JP5302981B2 (ja) | 親水性表面を有する眼用レンズおよび眼用レンズの製造方法 | |
JP6974633B2 (ja) | ポリマー材料 | |
JP6329005B2 (ja) | 眼用レンズ | |
WO2023209855A1 (ja) | 添加型ポリマー及びシリコーンハイドロゲルレンズ材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160929 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180327 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180329 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6317170 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |