CN108780170A - 保护片、图像显示装置、眼镜片及眼镜 - Google Patents

保护片、图像显示装置、眼镜片及眼镜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包含选自包括由下述通式(1)表示的染料及由下述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的保护片、眼镜片及它们的应用。通式(1)中,R71~R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基等。通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基等,R22表示氢原子、卤原子、烷基等,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。n表示0或1,m表示1~5的整数。

Description

保护片、图像显示装置、眼镜片及眼镜
技术领域
本公开涉及一种保护片、图像显示装置、眼镜片及眼镜。
背景技术
在如阴极射线管显示装置、等离子体显示器、电致发光显示器、荧光显示器、场发射显示器、液晶显示装置(Liquid Crystal Display;LCD)那样的图像显示装置或搭载有触摸面板的智能手机、平板终端等各种显示器中,为了防止对图像显示面的划伤,在图像显示部表面设置包含树脂的保护片。
在使用图像显示装置、小型终端等具备显示器的装置时,能够目视具备光源的显示器的画面。近年来,在长时间使用图像显示装置、搭载有触摸面板的小型终端等时的对蓝光的视网膜的影响受到瞩目。以降低波长400nm~500nm的蓝光的影响为目的,进行通过显示器用保护片吸收蓝光,从而尝试着降低对使用者的眼睛的影响。
并且,作为另一对策,目视具备光源的显示器的画面时,通过所安装的眼镜片吸收蓝光,从而尝试着降低对使用者的眼睛的基于蓝光的影响。
作为吸收蓝光的保护片,能够举出在400nm~500nm具有极大吸收波长的含有黄色的着色料的保护片。
例如,提出有相对于黄色色素100质量份,含有20质量份~60质量份的紫色色素的防蓝光用树脂组合物及由防蓝光用树脂组合物形成的树脂成型体(例如,参考日本特开2015-17152号公报)。并且,提出有透明基材膜中层叠有色调校正层,色调校正层在波长380nm~495nm具有吸收,且含有特定结构的氧杂菁系次甲基色素的层叠膜(例如,参考日本特开2015-87690号公报)。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,根据本发明人等的研究,在由日本特开2015-17152号公报中所记载的防蓝光用树脂组合物构成的保护膜中,必须并用两种不同色相的色素,且因所含有的黄色色素及紫色色素而引起,可能阻挡紫外光区域的光。但是,在可见光区域的蓝色光即蓝光的阻挡效果良好的波长即480nm附近不具有充分的吸收,该文献中所记载的保护膜存在无法充分阻挡可见光区域的蓝光的问题。
并且,日本特开2015-87690号公报中所记载的层叠膜中所使用的氧杂菁系次甲基色素在对可见光区域的蓝光阻挡有用的波长区域具有吸收。但是,已经叙述的波长区域的吸收曲线较宽,且相对于极大吸收,还具有更长波长侧的吸收,因此存在导致层叠膜的色相带红色的问题。红色色相通过目视容易辨认,且层叠膜的色相在目视时带红色,因此存在无法充分地得到显示图像的颜色再现性的问题。
本发明的一实施方式欲解决的课题在于提供一种至少能够阻挡可见光区域的蓝光,且显示图像等的颜色再现性良好的保护片及具备保护片的图像显示装置。
本发明的另一实施方式欲解決的课题在于提供一种至少能够阻挡可见光区域的蓝光,且作为目视对象的图像、物品等的颜色再现性良好的眼镜片及具备眼镜片的眼镜。
用于解决技术课题的手段
本公开包含以下的实施方式。
<1>一种保护片,其包含,选自包括由下述通式(1)表示的染料及由下述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
[化学式1]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基。
[化学式2]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基。R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基。R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环。
n表示0或1,m表示1~5的整数。其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
<2>根据<1>所述的保护片,其中,选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的极大吸收波长在450nm~500nm的范围内,所述极大吸收波长下的可见光透射率小于60%。
<3>根据<1>或<2>所述的保护片,其具有,配置于透明支撑体的至少一面,且包含选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的含色素层。
<4>根据<3>所述的保护片,其中,含色素层为包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物及聚合引发剂的固化性组合物的固化物。
<5>根据<3>或<4>所述的保护片,其中,含色素层还包含粘合剂。
<6>根据<1>~<5>中任一个所述的保护片,其还包含与选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料不同的着色剂。
<7>一种图像显示装置,其具备,<1>~<6>中任一个所述的保护片。
<8>一种眼镜片,其包含,选自包括由下述通式(1)表示的染料及由下述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
[化学式3]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基。
[化学式4]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基。R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基。R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环。
n表示0或1,m表示1~5的整数。其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
<9>根据<8>所述的眼镜片,其中,选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)的染料的组中的至少一种染料的极大吸收波长在450nm~500nm的范围内,极大吸收波长下的可见光透射率小于60%。
<10>根据<8>或<9>所述的眼镜片,其具有,透明透镜及配置于透明透镜的至少一面,且包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的含色素层。
<11>根据<10>所述的眼镜片,其中,含色素层为包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物及聚合引发剂的固化性组合物的固化物。
<12>根据<10>所述的眼镜片,其中,含色素层为溶胶-凝胶膜。
<13>根据<8>或<9>所述的眼镜片,其中,透明透镜包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
<14>根据<8>~<13>中任一个所述的眼镜片,其还包含与选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料不同的着色剂。
<15>一种眼镜,其具备<8>~<14>中任一个所述的眼镜片。
发明效果
根据本发明的一实施方式,能够提供一种至少能够阻挡可见光区域的蓝光,且显示图像的颜色再现性良好的保护片及具备保护片的图像显示装置。
根据本发明的另一实施方式,能够提供一种至少能够阻挡可见光区域的蓝光,且作为目视对象的图像、物品等的颜色再现性良好的眼镜片及具备眼镜片的眼镜。
本说明书中的“颜色再现性良好”是指经由保护片或眼镜片并通过目视辨认了对象物时,观察者很难察觉色调的变化。
具体实施方式
以下,对本公开的保护片及本公开的眼镜片等详细地进行说明。以下所记载的构成要件的说明是根据代表性实施方式或具体例完成的,但本公开如以下所记载,并不限定于实施方式。
在本说明书中使用“~”表示的数值范围是指以记载于“~”的前后的数值为下限值及上限值而包含的范围。
另外,本说明书中,关于片材或组合物中的各成分的量,在片材或组合物中存在多个与各成分相当的物质的情况下,只要无特别说明,是指片材或组合物中所存在的该多个物质的总量。
在本说明书中阶段性地记载的数值范围中,由一个数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其它阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本说明书中所记载的数值范围中,其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及“甲基丙烯酰基”中的一个或两者,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”中的一个或两者,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的一个或两者。
在本说明书中,只要无特别说明,室温指25℃。
在本说明书中,蓝光的阻挡不仅包含完全阻挡蓝光的情况,而且还包含通过经由保护片或眼镜片,阻挡蓝光的至少一部分,从而减少蓝光的透射率。
[保护片]
本公开的保护片为包含选自包括由后述的通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的保护片。即,本公开的保护片为例如配置于各种图像显示装置的显示器或智能手机、平板终端等各种显示器,且能够以阻挡从显示器放出的蓝光为目的进行使用的保护片。
以下,对保护片中所包含的各成分依次进行说明。
<由通式(1)表示的染料>
以下,对由通式(1)表示的染料进行说明。
[化学式5]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基。
作为R71、R72、R73及R74中的烷基,优选碳原子数1~48的烷基,更优选碳原子数1~18的烷基。烷基为直链、支链或环状均可。作为烷基,例如能够举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片基、1-金刚烷基等,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基等。
作为R71、R72、R73及R74中的烷氧基,优选碳原子数1~48的烷氧基,更优选碳原子数1~12的烷氧基。作为烷氧基,例如能够举出甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷氧基、环烷氧基等,作为环烷氧基,例如能够举出环戊氧基、环己氧基等。作为烷氧基,优选能够举出甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基。
作为R71、R72、R73及R74中的烷氧基羰基,优选碳原子数2~48的烷氧基羰基,更优选碳原子数2~12的烷氧基羰基,例如能够举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己氧基羰基等。作为烷氧基羰基,优选为甲氧基羰基或乙氧基羰基。
作为R71、R72、R73及R74中的氨基甲酰基,优选碳原子数1~48的氨基甲酰基,更优选碳原子数1~12的氨基甲酰基,例如能够举出氨基甲酰基、N,N-二乙基氨基甲酰基、N-乙基-N-辛基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N-甲基-N-苯基氨基甲酰基、N,N-二环己基氨基甲酰基等,能够举出N-乙基-N-辛基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-丙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等。
作为R71、R72、R73及R74中的氨磺酰基,优选碳原子数32以下的氨磺酰基,更优选碳原子数16以下的氨磺酰基,例如能够举出氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N-乙基-N-己基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基等,优选能够举出N-乙基-N-己基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基等。
作为R71、R72、R73及R74中的芳基,优选碳原子数6~48的芳基,更优选碳原子数6~12的芳基,例如能够举出苯基、萘基等,优选为苯基。
作为R71、R72、R73及R74中的杂芳基,优选碳原子数1~32的杂芳基,更优选碳原子数1~12的杂芳基,例如能够举出2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基等,能够举出优选2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基等。
R71优选为可以分别具有取代基的碳原子数1~8的烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的芳基或氰基,更优选为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或邻甲苯基。
R73及R74优选为氢原子,R72各自的结构并无特别限定,优选为烷氧基羰基、氨基甲酰基或氨磺酰基,优选烷氧基羰基、氨基甲酰基及氨磺酰基分别在结构中具有取代烷基、PEG(聚乙二醇)链、PPG(聚丙二醇)链、铵盐或聚合性基团。R72更优选为氨磺酰基。
在通式(1)中,多个存在的R71及R72可以相同也可以互不相同,从合成适合性的观点考虑,优选相同。
优选由通式(1)表示的染料为由下述通式(1-2)表示的染料。
[化学式6]
通式(1-2)中,R71、R73及R74与通式(1)中的R71、R73及R74分别定义相同。R76及R78分别独立地表示氢原子或碳原子数1~48的烷基,R75及R77分别独立地表示碳原子数1~48的烷基、碳原子数6~48的芳基或碳原子数1~32的杂芳基。
作为R76及R78中的烷基、芳基及杂芳基,能够举出与R71、R72、R73及R74中的烷基、芳基及杂芳基相同的烷基。
以下示出由通式(1)表示的染料的具体例〔例示化合物(Y-1)~(Y-4)〕。由通式(1)表示的染料并不限定于以下的例子。
[化学式7]
关于由通式(1)表示的染料,例如在日本特开2013-160860号公报的〔0060〕~〔0071〕段中,作为由通式(VI)表示的化合物而被详细地记载,能够参考该记载。并且,日本特开2013-160860号公报的〔0071〕段中所记载的例示化合物(B-1)~(B-9)能够作为由通式(1)表示的染料进行应用。
由通式(1)表示的染料优选在波长450nm~500nm具有极大吸收,且染料的极大吸收波长下的可见光透射率优选为小于60%。
染料的极大吸收波长的测定能够通过利用1cm石英比色池,将使染料溶解于二氯甲烷而制备的染料的0.005质量%溶液,在室温(25℃)中进行分光光谱测定来进行。
本说明书中的染料的极大吸收波长示出利用Shimadzu Corporation.制、UV/vis光谱仪UV3400进行分光光谱测定时的极大吸收波长λmax。并且,通过分光光谱,测定极大吸收波长区域的吸光度(Abs),且根据吸光度能够确认可见光透射率。
<由通式(2)表示的染料>
以下,对由通式(2)表示的染料进行说明。
[化学式8]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基。R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基。R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环。
n表示0或1,m表示1~5的整数。其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
作为R21中的烷基,可以为直链状,可以具有支链,也可以为环状即环烷基。
作为直链或具有支链的烷基,优选为碳原子数1~22的烷基。作为直链或具有支链的烷基,例如能够举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基等。
直链或具有支链的烷基也可以具有取代基。作为能够导入于直链或具有支链的烷基的取代基,例如能够举出卤原子、氰基、烷氧基、羟基、氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基等。
作为环烷基,例如能够举出环戊基、环庚基、环辛基等。
作为R21中的杂环基,优选包含氮原子、氧原子、硫原子等的杂环基,例如能够举出2-噻吩基、4-吡啶基等。
作为R21中的芳基或芳氧基羰基所包含的芳基部分,优选碳原子数6~48的芳基,更优选碳原子数6~12的芳基,例如能够举出苯基、萘基等。芳基或芳氧基羰基中的芳基部分还可以具有取代基,作为能够导入的取代基,例如能够举出烷基、烷氧基、卤原子、硝基、氰基、羟基、羧基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、烷氧基羰基、氨基等。
R21及R22中的烷氧基羰基以及R22中的烷氧基所具有的烷基部分与已经叙述的烷基定义相同。
当R21及R22为氨基甲酰基时以及当R22为氨磺酰基时,氨基甲酰基及氨磺酰基可以具有在R21中所叙述的烷基或芳基作为取代基。
作为R22中的卤原子,能够举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
R22中的氨基可以具有已经叙述的烷基、已经叙述的芳基、-COR1、-SO2R1等作为取代基。其中,R1表示烷基或芳基,烷基及芳基与已经叙述的烷基或芳基定义相同。
由通式(2)表示的染料优选为由下述通式(2-2)表示的染料。
[化学式9]
通式(2-2)中,R23表示烷基,优选为具有支链的烷基。
R24及R25分别独立地表示烷基,R24与R25也可以彼此连接而形成5元环或6元环。R23、R24、R25及R26中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。
作为碳原子数4以上的烷基,能够举出作为R21中的烷基而例示的烷基中的碳原子数4以上的烷基。
通式(2-2)中的R26与通式(2)中的R22定义相同,优选例也相同。
以下举出由通式(2)表示的染料的具体例〔例示化合物(Z-1)~(Z-4)〕。由通式(2)表示的染料并不限定于以下的具体例。
[化学式10]
关于由通式(2)表示的染料,例如在日本特开平3-171137号公报中,作为由通式(1)表示的不溶于水的染料而被详细地记载,能够参考该记载。并且,日本特开平3-171137号公报的第4页左下栏的通式(1)的记载~日本特开平3-171137号公报的第5页左下栏第3行中所记载的取代基的说明、日本特开平3-171137号公报的第7页中所记载的由化合物编号1~化合物编号28示出的染料能够作为由通式(2)表示的染料而进行应用。
由通式(2)表示的染料优选在波长450nm~500nm具有极大吸收,染料的极大吸收波长下的可见光透射率优选为小于60%。
染料的极大吸收波长及可见光透射率能够通过与在由通式(1)的染料的说明中进行叙述的方法同样的方法进行测定。
本公开的一实施方式的作用尚不明确,但认为如下。
已知有通过在波长400nm~500nm具有极大吸收的黄色色素,在一定程度上能够阻挡可见光区域的蓝光。本发明人等着眼于染料的吸收特性,并作为染料的吸收光谱中的极大吸收波长的峰较尖锐,且比极大吸收波长短波长侧或长波长侧的吸收显著较低的染料,使用已经叙述的由通式(1)表示的染料及由通式(2)的染料,由此发现能够解决问题。
即,发现即使在波长400nm~500nm具有极大吸收的染料,在使用了更长波长侧具有吸收的染料的情况下,即便在一定程度上得到蓝光的阻挡性,保护片的色相带红色,且橙色、红色等带红色的色相通过目视容易辨认,在经由保护片目视显示器的显示图像时的颜色再现性降低。
已经叙述的由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料均在波长450nm~500nm具有极大吸收,且使用于保护片,由此具有优异的蓝光阻挡性,且吸收激烈,例如相较于日本特开2015-87690号公报中所记载的染料,更长波长侧的区域的吸收极低,因此在经由具有包含已经叙述的染料的含色素层的保护片目视显示器的显示图像的情况下,可推测为图像的颜色再现性良好。并且,已经叙述的染料具有使用于保护片而所需要的耐光性、耐久性等物理性质,因此可认为实际使用上还具有充分的效果的持久性。
已经叙述由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的吸收光谱中的极大吸收波长的峰较尖锐,且保护片略带黄色,但黄色通过目视很难辨认,因此几乎没有降低显示器的显示图像的颜色再现性的担忧。可以说该效果例如在显示图像为白色的情况下,较显著。
通过所使用的染料的极大吸收波长为450nm~500nm,且染料的极大吸收波长下的可见光透射率小于60%,已经叙述的效果更加提高。
另外,本公开不受上述推测机构的任何限制。
<染料的含有方式、含量>
本公开的保护片中包含有选自包括已经叙述的由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料(以下,有时称为特定染料)即可,也可以包含有两种以上。
使特定染料包含于保护片的方式无特别限制,只要在保护片的任一层中包含有特定染料,则无特别限制。从能够稳定地将特定染料固定于保护层的观点考虑,特定染料优选包含于树脂层。
例如,能够采取以下方式:保护片具有透明支撑体及配置于透明支撑体的至少一面,且包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的含色素层。
含色素层例如能够通过将含有染料的固化性组合物涂布于透明支撑体上并使其固化来形成。
即,从所得到的保护片的稳定性、处理性的观点考虑,一优选方式为含色素层为包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物、聚合引发剂的固化性组合物的固化物。
若举出保护片的结构例,则如已经叙述般,除了具有透明支撑体及含色素层的方式以外,在为具有透明支撑体、硬涂层、粘结层的保护片的情况下,特定染料只要包含于透明支撑体、硬涂层及粘结层中的至少一者即可。例如,可以为配置于透明支撑体上的粘结层包含特定染料,含色素层具有粘结层的功能的方式。
在含色素层具有粘结层的功能的情况下,例如,能够设为含色素层为除了选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物、聚合引发剂以外,还包含粘合剂的固化性组合物的固化物。根据已经叙述的方式,能够得到具有粘合性的含色素层。
另外,对于固化性组合物的详细内容进行后述。
并且,特定染料在不损害本实施方式的效果的范围内,也可以包含于保护片的透明支撑体中。而且,能够使特定染料包含于在显示器表面设置硬涂层时所使用的硬涂层形成用组合物中,且在显示器表面直接设置含有特定染料的硬涂层来作为保护片。
保护片中的特定染料的含量无特别限制。
从蓝光阻挡效果与图像的颜色再现性及辨认性的平衡较良好的观点考虑,保护片中的特定染料的含量优选为0.005mmol(毫摩尔)/m2~0.1mmol/m2的范围,更优选为0.01mmol/m2~0.05mmol/m2的范围。
含色素层中的染料的含量能够通过以下方法测定。
即,将面积已知的含色素层浸渍于有机溶剂(四氢呋喃等)中之后,将溶解有含色素层的有机溶剂稀释成规定的量。在此,稀释成规定的量是指,将被稀释的液体投放于测定用比色池,并稀释成分光光谱能够测定的倍率。
将所得到的有机溶剂的稀释液利用UV/vis光谱仪,例如Shimadzu Corporation.制、UV/vis光谱仪UV3400进行分光光谱测定,且计算极大吸收波长λmax中的吸光度(Abs),根据染料的吸光系数能够计算含色素层中所包含的染料的摩尔浓度。
每单位面积的特定染料的含量能够通过控制保护片的形成中所使用的固化性组合物中的特定染料的含量及作为干燥后的固化物的膜厚中的至少任一个来进行调整。
<其它着色剂>
本公开的保护片还能够包含与选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料(即,特定染料)不同的着色剂。
通过包含与特定染料不同的着色剂(以下,有时称为其它着色剂),能够调整保护片的色相、吸收波长、可见光透射率等。
关于其它着色剂,在不损害效果的范围内无特别限制,能够根据目的从染料、颜料等中适当地选择并使用。并且,其它着色剂的色相能够根据目的任意地选择。
在保护片中可以仅包含有一种其它着色剂,也可以包含有两种以上。
作为其它着色剂的色相,能够举出蓝色、绿色、紫色、黄色等。然而,若大量包含具有500nm~600nm的可见光区域的吸收的着色剂,则保护片的色相略带红色,因此在使用具有500nm~600nm的可见光区域的吸收的着色剂的情况下,需要注意含量等。
作为其它着色剂,能够举出由下述通式(3)表示的染料。
[化学式11]
通式(3)中,X及Y分别独立地表示氰基、羧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、磺酰基或氨磺酰基。X与Y可以彼此连接而形成环。
R31及R32分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、羧基、置换氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基。
R33及R34分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、酰基或磺酰基。R33与R34可以彼此连接而形成5元环或6元环。
并且,R31与R33、R32与R34可以分别彼此连接而形成5元环或6元环。
L为次甲基。
关于由通式(3)表示的染料,例如在日本特开平1-207742号公报中,作为由通式(1)表示的化合物而被详细地记载,能够参考该记载。并且,在日本特开平1-207742号公报的第4页右下栏第4行~日本特开平1-207742号公报的第8页右下栏第1行中详细地记载的化合物能够作为由通式(3)表示的染料进行应用。
在本公开的保护片中,作为着色剂能够含有除了已经叙述由通式(3)表示的染料以外的、不包含于特定染料的染料。
作为除了特定染料以外的染料,例如能够举出作为酞菁化合物而记载于美国专利2008/0076044A1说明书的酞菁系染料、呫吨系染料、三芳甲烷系染料、次甲基系染料、偶氮染料、蒽醌染料、结构与由通式(1)表示的染料不同的染料等日本特开2008-292970号公报中所记载的二吡咯亚甲基系染料,除了特定染料以外的染料可以在450nm~500nm的范围内具有极大吸收波长,也可以不具有极大吸收波长。
并且,作为着色剂,除了已经叙述的特定染料,还能够使用颜料。
作为能够作为着色剂而使用的颜料,能够举出二萘嵌苯、紫环酮、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、蒽嵌蒽醌、苯并咪唑酮、双偶氮缩合、双偶氮、偶氮、阴丹酮、酞菁、三芳基阳碳、二恶嗪、氨基蒽醌、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛、异吲哚啉、异吲哚啉酮、皮蒽酮或异蒽酮紫等。
更详细而言,例如能够举出颜料红190、颜料红224、颜料紫29等苝颜料、颜料橙43或颜料红194等紫环酮颜料、颜料紫19、颜料紫42、颜料红122、颜料红192、颜料红202、颜料红207或颜料红209的喹吖啶酮颜料、颜料红206、颜料橙48或颜料橙49等喹吖啶酮醌颜料、颜料黄147等蒽醌颜料、颜料红168等二并蒽酮颜料、颜料棕25、颜料紫32、颜料橙36、颜料黄120、颜料黄180、颜料黄181、颜料橙62或颜料红185等苯并咪唑酮颜料、颜料黄93、颜料黄94、颜料黄95、颜料黄128、颜料黄166、颜料橙34、颜料橙13、颜料橙31、颜料红144、颜料红166、颜料红220、颜料红221、颜料红242、颜料红248、颜料红262或颜料棕23等双偶氮缩合颜料、颜料黄13、颜料黄83或颜料黄188等双偶氮颜料、颜料红187、颜料红170、颜料黄74、颜料黄150、颜料红48、颜料红53、颜料橙64或颜料红247等偶氮颜料、颜料蓝60等阴丹酮颜料、颜料绿7、颜料绿36、颜料绿37、颜料绿58、颜料蓝16、颜料蓝75或颜料蓝15等酞菁颜料、颜料蓝56或颜料蓝61等三芳基阳碳颜料、颜料紫23或颜料紫37等二恶嗪颜料、颜料红177等胺基蒽醌颜料、颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红272、颜料橙71或颜料橙73等二酮基吡咯并吡咯颜料、颜料红88等硫代靛蓝颜料、颜料黄139、颜料橙66等异吲哚啉颜料,颜料黄109或颜料橙61等异吲哚啉酮颜料、颜料橙40或颜料红216等皮蒽酮颜料或颜料紫31等异蒽酮紫颜料。
从得到优选的蓝光阻挡性及图像的更良好地颜色再现性的观点考虑,作为除了特定染料以外的着色剂,优选能够举出酞菁系染料、呫吨系染料、三芳甲烷系染料、次甲基系染料、偶氮染料、蒽醌染料、二吡咯亚甲基系染料等。
另外,在作为着色剂使用颜料的情况下,从不损害保护片的辨认性的观点考虑,颜料的平均一次粒径优选为200nm以下,优选为10nm~200nm,更优选为10nm~100nm。
在作为着色剂使用颜料的情况下,在制备后述的固化性组合物之前,预先混合颜料粒子与分散剂、有机溶剂等,并预先使其充分地分散,在制备颜料分散液之后,使其包含于固化性组合物中。
<固化性组合物>
对在本公开的保护片的形成中能够优选使用的固化性组合物进行叙述。固化性组合物包含特定染料、聚合性化合物、聚合引发剂,可以还包含其它成分。
固化性组合物为通过能量的赋予而能够固化的组合物。作为能量的赋予方法,例如能够举出可见光、紫外光、电子射线等的照射、加热等,从具有通用性且固化灵敏度良好等观点考虑,优选为紫外线照射方法。
(聚合性化合物)
含色素层的形成中能够使用的固化性组合物中能够包含有聚合性化合物。关于聚合性化合物,只要是通过赋予能量而能够发挥聚合效果的化合物,则能够无特别限制地使用。作为聚合性化合物,例如能够举出至少具有一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物。
作为聚合性化合物,能够从至少具有一个末端烯属不饱和键的化合物、优选具有两个以上末端烯属不饱和键的化合物中进行选择。这种化合物群在该产业领域广为人知,在本实施方式中,能够无特别限定地使用公知的聚合性化合物。它们例如能够采用单体、预聚物即二聚物、三聚物及低聚物或它们的混合物以及它们的(共)聚物等化学方式。
作为单体及其(共)聚物的例子,能够举出不饱和羧酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)及其酯、酰胺以及已经叙述的成分的(共)聚物,优选为不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯及不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺以及它们的(共)聚物。
并且,还能够优选使用羟基、氨基、巯基等具有亲核取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或者多官能异氰酸酯化合物或环氧化合物的加成反应物、与单官能或者多官能羧酸的脱水缩合反应物等。并且,异氰酸酯基、环氧基等具有亲电子取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或者多官能的醇、胺、硫醇的加成反应物、进一步卤代基或甲苯磺酰氧基等具有离去取代基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或者多官能的醇、胺、硫醇的取代反应物也较优选。并且,作为另一例,上代替述不饱和羧酸,还能够使用被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等取代的化合物群。
对于聚合性化合物,聚合性化合物的结构、单独使用或者并用两种以上或聚合性化合物的含量等的使用方法的详细内容能够与固化性组合物的最终的性能设计相应地任意地设定。
例如,在灵敏度的观点上,优选每一分子的不饱和基含量较多的结构,大多情况下优选双官能以上。并且,在提高含色素层的强度的观点上,能够使用3官能以上的化合物,例如6官能的丙烯酸酯化合物等。
并且,通过并用具有不同的官能数或不同的聚合性基团的化合物,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物等来调整灵敏度与强度这双方的方法也有效。
聚合性化合物能够使用市售品。作为市售品,例如,能够举出Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KYARAD(注册商标)PET-30、KYARAD TPA-330、Evonik公司的POLYVEST(注册商标)110M、Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.的多官能丙烯酸酯A-9300(商品名)等。
固化性组合物可以仅包含有一种聚合性化合物,也可以并用两种以上。
固化性组合物中的聚合性化合物的含量无特别限制。例如,固化性组合物的总固体成分中的聚合性化合物的含量优选为30质量%~99.5质量%,更优选为50质量%~99质量%,进一步优选为60质量%~98质量%。
以下举出作为聚合性化合物使用高分子化合物时的优选方式。
能够作为高分子聚合性化合物而使用的固化性树脂,能够举出(甲基)丙烯酸树脂、聚酯树脂、氨基甲酸酯树脂、氟系树脂等。
固化性组合物中的固化性树脂可以为仅一种,也可以并用两种以上。从膜均匀性的观点考虑,优选仅使用一种固化性树脂。
从提供含色素层的强度的观点考虑,优选固化性树脂具有交联结构。在固化性树脂中形成交联结构的方法无特别限制。例如能够举出使用能够与固化性树脂所具有的反应基团键合的多官能(甲基)丙烯酸酯单体的方法、在作为固化性树脂的(甲基)丙烯酸树脂中导入反应性基团(例如,羟基),且使其与反应性基团反应的交联剂反应的方法等。
作为在(甲基)丙烯酸树脂中导入反应性基团的方法的更具体的例子,能够举出以下方法:使具有包含选自包括羟基、伯氨基及仲氨基的组中的一种以上的活性氢的基团的包含源自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单位的(甲基)丙烯酸树脂与含异氰酸酯基的交联剂即分子内具有两个以上的异氰酸酯基的化合物反应。合成具有反应性基团的(甲基)丙烯酸酯树脂时,使用3以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,在所得到的含色素层的交联密度更加提高、强度更加提高的观点考虑,较优选。
作为交联剂,能够适当地使用公知的交联剂。作为交联剂,能够举出Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.的AD-TMP、A-9550(均为商品名)等。
固化性组合物中的固化性树脂的含量无特别限制。例如,固化性组合物的总固体成分中的固化性树脂的含量优选为30质量%~99.5质量%,更优选为50质量%~99质量%,进一步优选为60质量%~98质量%。
相对于固化性树脂100质量份,与固化性树脂并用的交联剂的含量优选为5质量份~80质量份,更优选为10质量份~50质量份。
(聚合引发剂)
含色素层的形成中能够使用的固化性组合物中能够包含有聚合引发剂。关于聚合引发剂,只要是通过赋予能量而能够产生聚合所需要的引发种的化合物,则无特别限制,能够从公知的光聚合引发剂、热聚合引发剂中适当地选择并使用。
作为光聚合引发剂,例如优选为从紫外线区域相对于可见光线具有感光性的引发剂,可以为与被光所激发的光敏剂产生某种作用,生成活性自由基的引发剂,也可以为与单体的种类相应地引发阳离子聚合那样的引发剂。
作为光聚合引发剂,例如能够举出具有三嗪骨架的光聚合引发剂、具有噁二唑骨架的光聚合引发剂等卤化烃衍生物、酰基氧化膦等酰基膦化合物、六芳基联咪唑、肟衍生物等肟化合物、有机过氧化物、硫代化合物、酮化合物、芳香族鎓盐、酮肟醚、氨基苯乙酮化合物、羟基苯乙酮等。作为氨基苯乙酮系引发剂,还能够使用365nm或405nm等将吸收波长调整为长波光源的日本特开2009-191179号公报中所记载的化合物。
而且,例如能够使用日本特开平10-291969号公报中所记载的氨基苯乙酮系引发剂、日本专利第4225898号公报中所记载的酰基氧化膦系引发剂。
光聚合引发剂可以使用合成品,也可以使用市售品。若举出能够使用于本实施方式的市售品的一例,则作为羟基苯乙酮系引发剂,能够举出IRGACURE(注册商标)-184、DAROCUR(注册商标)-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(商品名:均为BASF公司制)等。
作为氨基苯乙酮系引发剂,能够举出IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379(商品名:均为BASF公司制)等。
作为酰基膦系引发剂,能够举出IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(商品名:均为BASF公司制)等。
作为光聚合引发剂,更优选能够举出肟系化合物。作为肟系引发剂的具体例,能够使用日本特开2001-233842号公报中所记载的化合物、日本特开2000-80068号公报中所记载的化合物、日本特开2006-342166号公报中所记载的化合物、日本特开2016-6475的〔0073〕~〔0075〕段中所记载的化合物等。
作为能够作为光聚合引发剂而使用的肟酯化合物的市售品,能够举出IRGACURE-OXE01(BASF公司制)、IRGACURE-OXE02(BASF公司制)等。
并且,作为引发阳离子聚合那样的引发剂即阳离子聚合引发剂,能够举出光阳离子聚合的光引发剂、色素类的光消色剂、光变色剂、微抗蚀剂等中所使用的公知的酸产生剂等、公知的化合物及它们的混合物等。
作为能够使用于含色素层的形成中所使用的固化性组合物的阳离子聚合引发剂,例如能够举出鎓化合物、有机卤素化合物、二砜化合物。有机卤素化合物、二砜化合物的这些具体例能够举出与产生上述自由基的化合物的记载相同的化合物。
作为鎓化合物,能够举出重氮盐、铵盐、亚铵盐、磷盐、碘鎓盐、锍盐、砷鎓盐、硒鎓盐等,例如能够举出日本特开2002-29162号公报的[0058]~[0059]段中所记载的化合物等。
在固化性组合物中聚合引发剂可以仅使用一种,根据需要也可以并用两种以上。
相对于固化性组合物的总固体成分,聚合引发剂的含量优选为0.1质量%~20质量%,更优选为0.3质量%~15质量%,进一步优选为0.4质量%~10质量%。
(粘合剂)
含色素层能够含有粘合剂。
在含色素层含有粘合剂的情况下,使形成含色素层的固化性组合物含有粘合剂,由此能够对所得到的含色素层赋予粘合性。在含色素层包含粘合剂的情况下,含色素层能够作为粘合层而发挥作用。
作为粘合剂,只要能够对所形成的含色素层赋予所需要的粘合性,则无特别限制,能够使用公知的粘合剂。
作为粘合剂,例如能够举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂等。另外,作为丙烯酸系粘合剂为包含(甲基)丙烯酸单体的聚合物((甲基)丙烯酸聚合物)的粘合剂。只要是已经叙述的聚合物为主要成分,即,例如相对于粘合剂总量的已经叙述的聚合物的含量为50质量%以上,则丙烯酸系粘合剂中可以包含有其它成分,例如后述的粘合赋予剂、橡胶成分等。
作为粘合剂,例如,“与剥离纸、剥离膜及粘合胶带的特性评价及其控制技术”、信息机构、2004年、第2章中所记载的丙烯酸系粘合剂、UV固化型粘合剂、硅酮粘合剂等也优选使用于本实施方式。
作为粘合剂中所包含的(甲基)丙烯酸酯单体,优选具有碳原子数4以上的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,例如能够举出(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。
能够使用于粘合剂的(甲基)丙烯酸聚合物可以具有交联结构。交联结构的形成方法无特别限制,能够举出使用双官能(甲基)丙烯酸酯单体的方法、在(甲基)丙烯酸聚合物中导入羟基等反应性基团,并使其与和所导入的反应性基团反应的交联剂反应的方法等。
作为在(甲基)丙烯酸聚合物中导入羟基等反应性基团,并使其与和所导入的反应性基团反应的交联剂反应的方法的具体例,能够举出使具备具有选自包括羟基、伯氨基及仲氨基的组中的一种以上活性氢的基团的具有源自(甲基)丙烯酸酯单体的重复单位的(甲基)丙烯酸聚合物与已经叙述的异氰酸酯系交联剂反应,从而制作具有粘合性的含色素层的方法。
可与粘合剂并用的(甲基)丙烯酸酯单体优选为包含有一个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体。
从充分地得到粘合性的显现效果的观点考虑,使粘合剂包含于固化性组合物时的含量相对于固化性组合物中所包含的总固体成分,优选为10质量%~50质量%,更优选为15质量%~40质量%。
在固化性组合物包含粘合剂的情况下,还可以包含有粘合赋予剂。
作为粘合赋予剂,能够适当地选择并使用在贴附剂或贴附制剂的领域中公知的粘合赋予剂。
作为粘合赋予剂,例如能够举出芳香族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、脂肪族/芳香族混合型石油树脂、基于C9馏分的树脂等石油系树脂;能够与α蒎烯树脂、β蒎烯树脂、α蒎烯/β蒎烯/双戊烯中的任一混合物共聚合而得到的树脂、萜烯酚醛共聚物、氢化萜烯酚醛树脂、芳香族改性氢化萜烯树脂、松香酸酯系树脂等萜烯系树脂;部分氢化橡胶松香树脂、丁四醇改性木材松香树脂、妥尔油松香(talloilrosin)树脂、木松香(woodrosin)树脂、橡胶松香、松香改性马来酸树脂、聚合松香、松香苯酚、松香酯等松香系树脂、苯并呋喃苯乙烯共聚物等苯并呋喃树脂等。
作为固化性组合物中包含有粘合赋予剂时的粘合赋予剂的含量,相对于固化性组合物中所包含的粘合剂的总质量,优选为10质量%~200质量%,更优选为20质量%~100质量%。
在固化性组合物包含粘合剂的情况下,还能够包含作为柔软化剂的橡胶成分。
作为橡胶成分,例如能够举出聚烯烃或改性聚烯烃等。而且,作为橡胶成分,例如能够举出天然橡胶、聚异丁烯、改性液状聚丁二烯、1,4-丁二烯、1,2-丁二烯或其共聚物混合物的聚合物等聚丁二烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁烯、苯乙烯丁二烯共聚物或包含两种以上任意地选自它们的组中的成分的共聚物或混合物等。
作为在固化性组合物中包含有作为柔软化剂的橡胶成分时的橡胶成分的含量,相对于固化性组合物中所包含的粘合剂的总质量,优选为10质量%~200质量%,更优选为20质量%~100质量%。
(其它成分)
用于形成含色素层的固化性组合物中,除了已经叙述的聚合性化合物、聚合引发剂及根据需要进一步包含的粘合剂、粘合赋予剂、橡胶成分以外,还能够根据目的包含各种成分。关于能够包含于固化性组合物中的除了已经叙述的成分以外的成分,以下,有时称为“其它成分”。
作为其它成分,例如能够举出溶剂、填充剂、不具有固化性的粘合剂树脂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂等表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗凝聚剂等。并且,也可以含有提高光聚合引发剂的灵敏度的光敏剂、有助于光聚合引发剂的稳定性的光稳定剂、热聚合抑制剂等。
(紫外线吸收剂)
固化性组合物可以含有紫外线吸收剂。固化性组合物含有紫外线吸收剂,由此除了具有蓝光阻挡性之外,还能够形成紫外线的透射得到抑制的含色素层。
作为紫外线吸收剂,能够举出选自苯并三唑系、三嗪系、二苯甲酮系、部花青系、花青系、二苯甲酰基甲烷系、肉桂酸系、丙烯酸酯系、安息香酸酯系、草酸二酰胺系、甲脒系、苯并恶嗪酮系、苯并恶唑系、苯并二硫系等中的紫外线吸收性化合物。能够使用于本实施方式的紫外线吸收剂例如记载于Fine Chemical、2004年5月号、28页~38页、TORAY ResearchCenter调查研究部门发行“高分子用功能性添加剂的新展开”(TORAY Research Center、1999年)96页~140页、大胜靖一主编“高分子添加剂的开发与环境对策”(CMC出版、2003年)54页~64页、TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.,LTD.发行“高分子的劣化、变色机理及其稳定化技术-技巧集-”(技术信息协会、2006年)等,能够根据目的从已经叙述的文献中所记载的化合物中适当地选择。
作为能够使用于本公开中的固化性组合物的紫外线吸收剂,例如能够举出以下所示的化合物。
作为苯并恶唑系化合物,例如能够举出在日本专利第4311869号公报中作为荧光增白剂而记载的由通式(II)表示的化合物。
作为苯并恶嗪酮系化合物,例如能够举出在日本专利第5591453号公报及日本专利第5250289号公报中所记载的化合物。
作为部花青系化合物,例如能够举出日本特开2011-184414号公报中所记载的化合物。
作为苯并二硫系化合物,例如能够举出日本专利第5450994号及日本专利第5364311号公报中所记载的化合物。
作为苯并恶嗪酮系化合物,具体而言,例如能够举出下述结构的UV-1~UV-3等。
[化学式12]
作为部花青系化合物,具体而言,能够举出下述结构的UV-4、UV-5等。
[化学式13]
作为苯并恶唑系化合物,具体而言,能够举出下述结构的UV-6、UV-7等。
[化学式14]
作为苯并二硫系化合物,具体而言,能够举出下述结构的UV-8、UV-9等。
[化学式15]
在固化性组合物含有紫外线吸收剂的情况下,可以仅包含一种,也可以包含两种以上。
在固化性组合物含有紫外线吸收剂时的含量根据所使用的紫外线吸收剂适当地确定。一般,相对于固化性组合物的总量,优选能够设为0.01质量%~20质量%。
(溶剂)
作为涂布液制备固化性组合物时,例如能够包含溶剂。
作为溶剂,可使用有机溶剂。溶剂只要满足固化性组合物中所包含的各成分的溶解性、制备固化性组合物之后的涂布性,则无特别限制,优选考虑染料、聚合性化合物的溶解性或分散性、涂布液的涂布面状性、易处理性而选择。
作为有机溶剂,能够举出酯类、醚类、酮类、芳香族烃类等。
作为酯类,例如能够举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、甲酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸烷基酯类(例如:氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯(具体而言,能够举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等。))、3-氧基丙酸烷基酯类(例如:3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(具体而言,能够举出3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等。))、2-氧基丙酸烷基酯类(例如:2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等(具体而言,能够举出2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯等。))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(具体而言,能够举出2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等。)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸环己酯、丙酸1-甲基-2-甲氧基乙酯等。
并且,作为醚类,例如能够举出二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯(以下,有时称为PEGMEA)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(以下,有时称为乙基卡必醇乙酸酯)、二乙二醇单丁醚乙酸酯(以下,有时称为丁基卡必醇乙酸酯)、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等。
作为酮类,例如能够举出甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
作为芳香族烃,例如优选能够举出甲苯、二甲苯等。
固化性组合物中这些有机溶剂可以仅使用一种,从各成分的溶解性、涂布面状的改善等观点考虑,也可以并用两种以上。
在并用两种以上的情况下,优选包含选自包括3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯的组中的两种以上。
作为固化性组合物中的有机溶剂的含量,组合物中的总固体成分浓度优选为成为10质量%~80质量%的量,更优选为成为15质量%~60质量%的量。
<含色素层的形成>
将已经叙述的各成分溶剂于作为溶剂的有机溶剂来制备固化性组合物涂布液,并涂布于所希望的部位,并使其固化,由此能够形成含色素层。即,本公开的保护片中的含色素层优选为至少包含少特定染料、聚合性化合物、光聚合引发剂的固化性组合物的固化物。
关于含色素层的厚度,在达到优选的特定染料的含量及可见光透射率的范围内能够任意地选择。
含色素层的厚度无特别限制,例如能够设为5μm~2500μm的范围。含色素层的厚度优选为20μm~500μm。通过含色素层的厚度为已经叙述的范围,容易得到所希望的蓝光阻挡性及可见光透射率,且处理也较容易。另外,在为兼作包含粘合剂的粘合层的含色素层时的优选厚度也相同。
含色素层优选为光学透明的。含色素层为光学透明是指,总透光率为75%以上,优选为80%以上,更优选为85%以上。
在含色素层中,例如,即使极大吸收波长下的可见光透射率为50%,但除了极大吸收波长以外的波长区域的光透射率更高,由此能够将含色素层为光学透明,即含色素层中的总透光率设为上述优选范围。
<含色素层的固化>
将含色素层形成用固化性组合物涂布液涂布于已经叙述的透明支撑体上并形成固化性组合物涂布液层之后,赋予能量并使固化性组合物涂布液层固化,由此能够形成含色素层。作为能量赋予,能够应用光照射,其中优选应用紫外线照射。
从提高固化性的观点考虑,优选例如在对固化性组合物涂布液层进行光照射之前,预先使固化性组合物涂布液中所包含的溶剂干燥来减少溶剂量。
在进行干燥的情况下,例如能够举出喷吹温风的方法、通过控制为规定的温度的干燥区域的方法、通过输送辊中所具备的加热器进行干燥的方法等公知的方法。
在作为能量赋予而进行光照射的情况下,例如能够使用紫外线灯来进行。
作为光照射量,优选为10mJ/cm2~1000mJ/cm2的范围。以已经叙述的照射量照射紫外线,由此可适宜地进行含色素层的固化。
在进行紫外线照射时,能够以抑制基于氧的固化抑制,并更加促进含色素层的表面固化为目的,用氮气等惰性气体吹扫紫外线照射区域(以下,有时称为固化区域)来降低氧浓度。降低固化区域的氧浓度时的氧浓度优选为0.01%~5%。
能够以促进固化性组合物的固化反应为目的,提高固化区域内的温度。从促进固化反应的观点考虑,优选将固化区域内的温度设为25℃~100℃,更优选为30℃~80℃,进一步优选为40℃~70℃。
在固化性组合物含有粘合剂的情况下,固化条件也能够设为与已经叙述的条件相同的条件。
<保护片的结构>
保护片只要包含已经叙述的特定染料,则其结构无特别限制。
如在染料的含有方式栏中所叙述,作为保护片的优选一方式,能够举出具有透明支撑体及配置于透明支撑体的至少一面,且包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的含色素层的方方式。
(透明支撑体)
作为保护片具有支撑体时的透明支撑体,作为优选例能够举出一般的树脂膜。
作为构成能够使用于透明支撑体的树脂膜的树脂,能够举出聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己二甲酯(PCT)等聚酯、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVA)、三乙酸纤维素(TAC)等,其中,在通用性的方面,优选PET。
透明支撑体能够通过信息将已经叙述的树脂成型为膜状而得到。并且,能够使用市售的树脂膜。
透明支撑体的厚度能够根据应用保护片的图像显示装置的用途、大小、强度等使用目的适当地选择。一般,优选为5μm~2500μm,更优选为20μm~500μm。
透明支撑体是指光学透明的支撑体。在本说明书中,是指支撑体的总透光率为85%以上。透明支撑体的总透光率优选为90%以上,更优选为95%以上。
透明支撑体的总透光率能够通过以下方法测定。
利用UV/vis光谱仪,例如Shimadzu Corporation.制、UV/vis光谱仪UV3400,对透明支撑体进行分光光谱测定,由此能够测定总透光率。
能够将已经叙述的固化性组合物涂布液涂布于透明支撑体上,并使其固化来在透明支撑体上形成含色素层。
只要损害效果,透明支撑体与含色素层之间可以具有易粘结层等其它层。
在含色素层形成用固化性组合物涂布液含有粘合剂的情况下,形成于透明支撑体上的含色素层还作为粘合层而发挥作用。因此,在使保护片密合于显示器时,使兼作粘合层的含色素层侧与显示器表面直接接触来进行密合,由此能够在显示器用中设置保护片。
(粘结层、粘合层)
在含色素层不包含粘合剂的情况下,含色素层的与透明支撑体相反的一侧的面,还可以具有粘结层或粘合层。
粘结层或粘合层中所使用的粘结剂、粘合剂的种类无特别限定。作为粘合剂,同样地能够举出已经叙述的固化性组合物中能够含有的粘合剂。
作为粘结剂,例如能够举出氨基甲酸酯树脂粘结剂、聚酯粘结剂、丙烯酸树脂粘结剂、乙烯乙酸乙烯酯树脂粘结剂、聚乙烯醇粘结剂、聚酰胺粘结剂、硅酮粘结剂等。其中,从粘结强度更高的观点考虑,作为粘结剂,优选氨基甲酸酯树脂粘结剂或硅酮粘结剂。
粘结剂能够使用市售品,作为市售品,例如能够举出TOYO INK CO.,LTD.制的氨基甲酸酯树脂系粘结剂(LIS-073-50U:商品名),粘结剂还优选与固化剂(CR-001:商品名、TOYO INK CO.,LTD.制)并用。
从兼备粘合力与处理性的方面考虑,优选保护片中含有粘结层或粘合层时的、粘结层或粘合层的厚度优选为5μm~100μm的范围。
(硬涂层)
从提高耐刮伤性的观点考虑,本公开的保护片中,在配置于透明支撑体的含色素层上,还能够具有硬涂层。
优选配置于图像显示装置的保护片的最表面具有硬涂层,通过在最表面具有硬涂层,保护片的耐刮伤性变得更加良好。
以下,对保护片能够具有的硬涂层进行说明。
硬涂层可以通过湿式涂布法、干式涂布法(真空成膜)中的任一个形成,优选通过生产率优异的湿式涂布法形成。
作为硬涂层,例如能够使用日本特开2013-45045号公报、日本特开2013-43352号公报、日本特开2012-232459号公报、日本特开2012-128157号公报、日本特开2011-131409号公报、日本特开2011-131404号公报、日本特开2011-126162号公报、日本特开2011-75705号公报、日本特开2009-286981号公报、日本特开2009-263567号公报、日本特开2009-75248号公报、日本特开2007-164206号公报、日本特开2006-96811号公报、日本特开2004-75970号公报、日本特开2002-156505号公报、日本特开2001-272503号公报、WO12/018087、WO12/098967、WO12/086659、WO11/105594中所记载的硬涂层。
从耐刮伤性变得更加良好的方面考虑,优选在本公开的保护片中设置硬涂层时的厚度为5μm~100μm的范围。
[图像显示装置]
本公开的图像显示装置为具备已经叙述的本公开的保护片的图像显示装置。
即,图像显示装置包含图像显示元件及本实施方式所涉及的保护片,保护片配置于显示图像的图像显示部(例如显示器)上,即图像显示部中的使用者目视的一侧。
作为图像显示装置,能够举出如液晶显示装置(Liquid Crystal Display;LCD)、等离子体显示面板、电致发光显示器、阴极射线管显示装置那样的图像显示装置。
并且,图像显示装置中,不仅包含有大面积的图像显示装置,还包含有以下所记载的搭载有触摸面板的智能手机、平板终端等具有各种显示器的方式。
作为液晶显示装置,能够举出TN(Twisted Nematic(扭曲向列))型、STN(Super-Twisted Nematic(超扭曲向列))型、TSTN(Triple Super Twisted Nematic(三重超扭曲向列))型、多域型、VA(Vertical Alignment(垂直取向))型、IPS(In Plane Switching(平面转换))型、OCB(Optically Compensated Bend(光学补偿弯曲))型等。
图像显示装置尤其优选为液晶单元及配置于液晶单元的至少一面的本实施方式所涉及的保护片配置于最表面的液晶显示装置。在该情况下,图像显示元件为液晶显示元件。
本公开的图像显示装置中,还优选图像显示元件为有机电致发光显示元件。
(触摸面板)
在能够应用本公开的保护片的图像显示装置中还包含有具有具备触摸面板的显示器的图像显示装置。触摸面板无特别限制,能够根据目的适当地选择。例如,能够举出表面型静电电容式触摸面板、投影型静电电容式触摸面板、电阻膜式触摸面板等。
另外,触摸面板包含所谓的触摸传感器及触控板。触摸面板中的触摸面板传感器电极部的层结构可以为贴合两张透明电极的贴合方式、在一张基板的两面具备透明电极的方式、单面跨接或通孔方式、或者单面积层方式中的任一个。并且,在投影型静电电容式触摸面板中,AC(alternating current(交流电))驱动比DC(direct current(直流电))驱动优选,向电极的电压施加时间较少的驱动方式更优选。
[眼镜片]
本公开的眼镜片包含选自包括由通式(1)表示的染料及由通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料(即,特定染料)。
[化学式16]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基。
[化学式17]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基。R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基。R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环。
n表示0或1,m表示1~5的整数。其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基。当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
已经叙述的特定染料的极大吸收波长在450nm~500nm的范围内,极大吸收波长下的可见光透射率优选小于60%。
本公开的眼镜片含有已经叙述的特定染料,由此至少能够阻挡可见光区域的蓝光,并且,作为目视对象的图像、物品等的颜色再现性变得良好。
眼镜片中所包含的特定染料与已经叙述的保护片中所包含的特定染料相同,优选例也相同。
<染料的含有方式、含量>
本公开的眼镜片中可以仅包含有一种已经叙述的特定染料,也可以包含有两种以上。
使眼镜片含有特定染料的方式无特别限制,能够举出使作为透镜基体的透明透镜的至少单面具有包含特定染料的含色素层的方式、使透明透镜本身的至少一部分包含特定染料的方式等。
作为染料的含有方式的一种,能够举出如具有作为透镜基体的透明透镜及配置于透明透镜的至少一面,且包含特定染料的含色素层的方式。
含色素层优选为包含特定染料、聚合性化合物、聚合引发剂的固化性组合物的固化物。
在透明透镜的至少单面具有含色素层的方式的情况下,在本公开的眼镜片所使用的透明透镜可以为玻璃制透镜,也可以为树脂制透镜。
并且,从含色素层的强度、稳定性等更良好的方面考虑,优选含色素层为溶胶-凝胶膜。
溶胶-凝胶膜是指,将选自包括硅(Si)、钛(Ti)、锆(Zr)及铝(Al)的组中的元素的醇盐化合物进行水解及缩聚而得到的溶胶-凝胶固化物。溶胶-凝胶膜与作为透镜基材的透明塑料透镜的密合性良好,并能够稳定地保持染料,且膜强度良好。而且,以硅的醇盐化合物为原料的溶胶-凝胶膜还具有表面的疎水性优异,且很难弄脏的优点。
作为能够应用于含色素层的溶胶-凝胶膜,例如记载于日本特开2013-225461号公报的〔0042〕~〔0054〕段,代替日本特开2013-225461号公报中所记载的导电性材料而含有特定染料,由此能够形成作为适当的含色素层的溶胶-凝胶膜。
作为含有特定染料的其它优选方式,能够举出透明透镜包含特定染料的方式。
从能够均匀且稳定地含有特定染料的观点考虑,特定染料优选包含于作为透镜基体的透明透镜本身。
作为透明透镜包含特定染料的方式,例如能够举出构成透明透镜的材料中含有特定染料的方式、通过特定染料对眼镜片进行染色来使眼镜片含有特定染料的方式等。
作为透明透镜包含特定染料的方式,例如能够举出构成透明透镜的材料例如树脂中含有特定染料的方式、通过特定染料对眼镜片进行染色来使眼镜片含有特定染料的方式等。
在对透明透镜进行染色时,只要透明透镜的至少一部分被特定染料染色即可。例如,可以为整个透明透镜被染色的方式,也可以为透明透镜的表面及仅表面附近被染料染色的方式。
<眼镜片用树脂>
眼镜片用树脂可从折射率较高的树脂中选择。树脂只要是满足眼镜片所需要的透明性、折射率、加工性、固化后的强度等物理性质的树脂,则可以为热塑性树脂,也可以为热固性树脂。
一般,在树脂材料中导入除了氟以外的卤原子、芳香环、硫原子等,由此能够将树脂的折射率设为更高。
作为在眼镜片的形成中能够使用的热塑性树脂,能够举出选自聚碳酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂;等中的一种以上。
眼镜片用热塑性树脂可以使用市售品。作为市售品,例如能够举出聚碳酸酯树脂组合物(CALIBRE 200-13:商品名、Sumitomo Dow Limited.)、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39:商品名、PPG INDUSTRIES,INC.制)等。
在使用热塑性树脂制作眼镜片的情况下,能够将包含原料树脂的树脂组合物使用熔融挤出机成型为颗粒状,使用所得到的颗粒状的树脂并应用注射成型法等公知的成型法制作眼镜片。
在使眼镜片本身含有特定染料的情况下,将原料树脂、特定染料、能够根据包含的紫外线吸收剂等添加剂投放于熔融挤出机中进行溶融混合,得到包含特定染料的颗粒状的树脂组合物,并使用所得到的树脂组合物对透镜进行成型,由此能够得到包含特定染料的眼镜片。
在制作透明的眼镜片,并通过特定染料进行染色的情况下,在制备已经叙述的树脂组合物时,制备不含有特定染料的树脂组合物,使用其制作不含有特定染料的透明的眼镜片,然后,在包含特定染料的染色槽中浸渍所得到的透明的透镜并进行染色,由此能够得到包含特定染料的眼镜片。
作为在眼镜片的形成中能够使用的热固性树脂,能够举出选自氨基甲酸酯系树脂、烯丙基系树脂、环硫系树脂等中的一种以上。更具体而言,作为树脂的前体单体,能够举出双(2,3-环硫丙基)二硫醚、双(2-巯基乙基)硫醚、硫氨酯树脂单体等,能够将使用这些前体单体而得到的热固性树脂使用于眼镜片的形成中。
在使用热固性树脂制作眼镜片的情况下,通常制备作为树脂的前体的单体及含有聚合引发剂或交联剂的树脂组合物,将所得到的树脂组合物充填于模具(成型模)内,进行加热并使其固化,由此能够得到眼镜片。
在使眼镜片本身含有特定染料的情况下,混合成为原料的树脂前体单体、特定染料、聚合引发剂或交联剂、能够根据需要包含的紫外线吸收剂等添加剂来得到包含特定染料的树脂组合物,将所得到的树脂组合物充填于模具内进行加热,并使其固化,由此能够得到包含特定染料的眼镜片。
在制作透明的眼镜片,并通过特定染料进行染色的情况下,在制备已经叙述的树脂组合物时,制备不含有特定染料的树脂组合物,将所得到的树脂组合物充填于模具内,进行加热并使其固化,制作不含有特定染料的透明的眼镜片,然后,在包含特定染料的染色槽中浸渍所得到的透明的透镜并进行染色,由此能够得到包含特定染料的眼镜片。
作为眼镜片用热固性树脂的原料,可以使用市售品。作为市售品,例如能够举出硫氨酯树脂单体(MR-7、MR-8、MR-10、MR-174:以上商品名、Mitsui Chemicals,Inc.)等。
[眼镜]
本公开的眼镜具备已经叙述的本公开的眼镜片。
即,本公开的眼镜具有将已经叙述的本公开的眼镜片安装于适当的眼镜框而成的结构。
本公开的眼镜的蓝光阻挡性良好,因此能够期待减轻长时间进行观察图像显示装置的显示器的作业等时的眼睛的疲劳。
并且,颜色再现性优异,因此蓝光阻挡性良好,且经由眼镜片通过目视辨认对象物时,观察者很难发觉颜色的变化。
实施例
以下,举出实施例及比较例对本公开进一步具体地进行说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理流程等只要不脱离本公开的宗旨,则能够适当地进行变更。因此,本公开的范围不会被以下所示的具体例限定地解释。
[实施例1]
(含色素层形成用紫外线固化性组合物的制备)
按所记载的量混合以下所记载的紫外线固化性组合物1的配方中所记载的成分,由此制备了紫外线固化性组合物1。
(紫外线固化性组合物1的配方)
由通式(1)表示的染料(例示化合物:Y-1)
〔特定染料〕 0.1质量份
多官能丙烯酸酯(商品名:KAYARAD PET-30、Nippon Kayaku Co.,Ltd.制)
〔聚合性化合物〕 50质量份
PEGMEA〔有机溶剂〕 100质量份
光聚合引发剂〔IRGACURE-819(BASF公司制)〕
1质量份
(保护片的制作)
将所得到的紫外线固化性组合物1涂布于作为透明支撑体的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度:125μm)上,形成紫外线固化性组合物1的涂布层,在减压下将涂布层在80℃下干燥5分钟。
然后,在氮气氛下,在室温中使用紫外线灯照射100mW/cm2的紫外光来固化涂布层,由此形成了含色素层。
将紫外线固化性组合物涂布层的膜厚调整为干燥后的涂布层的膜厚在特定染料(Y-1)的极大吸收波长下的透射率成为50%。所得到的含色素层中所包含的每单位面积的染料的含量为0.017mmol/m2。含色素层中所包含的染料的每单位面积的含量通过已经叙述的方法进行了测定。
作为透明支撑体的聚对苯二甲酸乙二酯膜在下述表1~表3中简称为“PET”。
接着,对含色素层的与透明支撑体相反的一侧的面,以干燥后的膜厚成为30μm的量涂布硅酮系粘合剂(DC7652(商品名)、Dow Corning Corp.制),进行干燥并设置粘合层,由此得到了实施例1的附带粘合层的保护片。
通过已经叙述的方法测定实施例1的保护片的极大吸收波长,并考虑作为透明支撑体的PET膜及粘合层的吸收性而对含色素层中所包含的染料的极大吸收波长进行计算的结果为480nm,同样地进行计算的含色素层的波长480nm中的可见光透射率为50%。
(保护片的评价)
1.蓝光阻挡性
使用保护片,并利用UV/vis光谱仪(Shimadzu Corporation.制、UV/vis光谱仪UV3400)对含色素层中所包含的染料的极大吸收波长下的可见光透射率进行了测定。在含色素层中所包含的染料为多个的情况下,以480nm为基准,对最接近480nm的极大吸收波长下的可见光透射率进行了测定。
在本说明书中,将该染料的极大吸收波长下的可见光透射率定义为蓝光的透射率,且评价为所测定的透射率越低,蓝光阻挡性越良好。
若蓝光的透射率为70%以下,则评价为蓝光阻挡效果为恒定的水准。若蓝光的透射率小于60%,则评价为蓝光阻挡效果良好,进一步,若为50%以下,则评价为蓝光阻挡效果更良好。
将测定结果示于表1。
2.色相评价
将实施例1的保护片配置于白纸上并通过目视对色调进行了评价。如已经叙述般,在色相为黄色的情况下,评价为对图像的影响较小。
将评价结果示于表1。
3.图像再现性评价
3-1.白色图像的再现性
将保护片配置于液晶显示器上并使其显示白色图像,且通过目视对色调进行了评价。
将看上去图像为白色的情况下,评价为良好,在看上去为除了白色以外的颜色的情况下,评价为不良。
3-2.全色图像的再现性
将保护片配置于液晶显示器上并使其显示全色图像,且对图像的颜色再现性进行了确认。
在目视下,相较于不配置保护片的情况,不存在全色图像的不协调感的情况下,评价为图像的颜色再现性良好,在明显色调发生变化而确认到全色图像的色彩平衡发生变化的情况下,评价为图像的颜色再现性不良。
在白色图像、全色图像这两者的评价为良好的情况下判断为“良好”,在至少任一者的评价结果为不良的情况下,判断为“不良”。
[实施例2]
代替在实施例1中所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物1中所使用的由通式(1)表示的染料(例示化合物:Y-1)而使用了由通式(2)表示的染料(例示化合物:Z-4),除此以外,以与实施例1同样的方式制备紫外线固化性组合物,且使用所得到的紫外线固化性组合物以与实施例1同样的方式制作实施例2的保护片,并与实施例1同样地进行了评价。将结果示于下述表1。
[实施例3~实施例9、比较例1~比较例3]
代替实施例1中所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物1中所使用的由通式(1)表示的染料(例示化合物:Y-1)而使用了下述表1~表2中所记载的染料,除此以外,以与实施例1同样的方式制作保护片,并与实施例1同样地进行了评价。
将结果示于下述表1~表2。
另外,关于保护片的极大吸收波长下的光透射率的控制,通过控制所使用的紫外线固化性组合物的涂布量,即含色素层的固化后的膜厚的方法,调整含色素层的每单位面积含有染料的量,由此进行。将含色素层的膜厚记载于表1~表2。
下述表1、表2及后述的表3中的各成分的详细为如下。
另外,并用两种染料时的含有比率为,特定染料:其它染料=2:1(质量比)。
染料(C-1):Oil Blue N(Sigma-Aldrich,CO.LTD.制)〔其它染料:蓝色〕
染料(H-1):Solvent Yellow 14(Sigma-Aldrich,CO.LTD.制)〔其它染料:黄色〕
染料(H-2):Disperse Orange 1(Sigma-Aldrich,CO.LTD.制)〔其它染料:橙色〕
染料(H-3):下述结构的染料〔其它染料:浅黄色〕
[化学式18]
聚合性化合物:KAYARAD TPA330(多官能丙烯酸酯、Nippon Kayaku Co.,Ltd.制)
光聚合引发剂:IRGACURE-819(BASF公司制)(在表1~表3中简称为“IRG-819”)
光聚合引发剂:IRGACURE-OXE01(BASF公司制)(在表1~表3中简称为“OXE-01”)
透明支撑体:聚碳酸酯膜(厚度:100μm)(在表1~表3中简称为“PC”)
由表1~表2的结果可知,具备包含特定染料的着色剂的实施例的保护片的蓝光的透射性均为50%以下,蓝光阻挡性优异,且色调为黄色,图像的颜色再现性也良好。
另一方面,在除了特定染料以外的染料中,在使用了黄色染料或橙色染料的比较例1~比较例3中,蓝光的阻挡性与实施例等同,但保护片的色调在目视下成为橙色、褐色、红褐色,图像的颜色再现性均较差。
[实施例10]
(含色素层形成用紫外线固化性组合物2的制备)
聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与2-甲基丙烯酸羟乙酯的酯化物(商品名UC203、KURARAY CO.,LTD.制、分子量36000)
〔固化性树脂〕 21.8质量份
聚丁二烯(商品名Polyvest110、Evonik Japan Co.,Ltd.制)
〔橡胶成分〕 11.4质量份
二环戊烯基氧乙基甲基丙烯酸酯(商品名FA512M、Hitachi Chemical Co.,Ltd.制)
〔粘合剂〕 5质量份
甲基丙烯酸-2-乙基己酯(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation.)20质量份
萜烯系氢化树脂(商品名Clearon P-135、
YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制)〔粘合赋予剂〕38.8质量份
由通式(1)表示的染料(例示化合物:Y-1)
〔特定染料〕 0.1质量份
将上述各成分在130℃的恒温槽中通过混炼机进行混炼,接下来,将恒温槽的温度调整为80℃,投放光聚合引发剂(商品名Lucirin TPO、BASF公司制)0.6质量份及光聚合引发剂(商品名IRGACURE-184、BASF公司制)2.4质量份,并通过混炼机进行混炼,由此制备了含有粘合剂的含色素层形成用紫外线固化性组合物2。
(具有粘合性的含色素层的制作)
对作为与在实施例1中所使用的物质相同的透明支撑体的PET膜(厚度:125μm)以固化后的膜厚成为80μm的量涂布所得到的紫外线固化性组合物2,使用金属卤化物UV灯(Fusion UV Systems Ltd.制),从所得到的紫外线固化性组合物2的涂膜的与透明支撑体相反的一侧,照射照射能量成为1J/cm2的强度的紫外线并使其固化,由此得到了形成有具有粘合性的含色素层的实施例10的保护片。
另外,在实施例10中,对作为透明支撑体的PET膜的、涂布紫外线固化性组合物2的一侧的表面,预先进行了等离子体表面处理。
将实施例10的保护片的包含粘合剂的含色素层的厚度,使用SANKO ELECTRONICLABORATORY CO.,LTD.制、膜厚仪SWT-9000进行测定的结果,厚度为80μm。
[实施例11]
将由实施例10中所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物2形成的含色素层的固化后的厚度由80μm变更为50μm,除此以外,以与实施例10同样的方式制作了实施例11的保护片。
所得到的保护片与实施例1同样地进行了评价。将结果示于下述表3。
[比较例4]
代替在实施例10中所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物2中所使用的由通式(1)表示的染料(例示化合物:Y-1)而使用了下述表3中所记载的染料,除此以外,以与实施例10同样的方式制作保护片,并与实施例1同样地进行了评价。将结果示于下述表3。
由表3的结果可知,包含特定染料及粘合剂的含色素层,即具备具有粘合性的含色素层的实施例的保护片均满足蓝光的透射率为70%以下的水准,其中,实施例10的蓝光的透射性为50%以下,蓝光阻挡性优异。并且,任一保护片的色调都是黄色,图像的颜色再现性也良好。
另一方面,在作为除了特定染料以外的染料而使用了黄色染料的比较例4中,蓝光的阻挡性与实施例等同,但保护片的色调在目视下成为橙色,图像的颜色再现性较差。
[实施例12]
(塑料透镜的制作)
准备了由聚硫氨酯形成的塑料透镜。塑料透镜在目视下为透明。
在塑料透镜的单面上,涂布在实施例1中制作的含色素层形成用紫外线固化性组合物1,由此形成了紫外线固化性组合物1的涂布层。
将紫外线固化性组合物1的涂布层的膜厚调整为干燥后的涂布层的膜厚在特定染料(Y-1)的极大吸收波长下的透射率成为50%。
在10hPa(1.0×103Pa)的减压条件下,将所形成的涂布层在80℃下干燥5分钟。然后,在氮气氛下,在室温中使用紫外线灯照射100mW/cm2的紫外光来固化涂布层,由此得到了塑料透镜的表面上具有含色素层的眼镜片。
所得到的具备含有特定染料的含色素层的实施例12的眼镜片的色调为黄色。
[实施例13]
(眼镜的制作及评价)
将在实施例12中制作的眼镜片安装于眼镜框来制作了实施例13的眼镜。
两名评价员戴上所得到的眼镜,连续3小时凝视图像显示装置中的显示器的结果,评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。
并且,评价为在通过眼镜片目视了显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[比较例5]
准备了在实施例12的眼镜片的制作中所使用的由聚硫氨酯形成的塑料透镜。在该塑料透镜中不形成实施例12中的含色素层而将其直接安装于眼镜框来制作了比较例5的眼镜。
两名评价员戴上所得到的眼镜,在与实施例13中的条件同样的条件下,连续3小时凝视图像显示装置中的显示器的结果,评价员均评价为眼镜残留疲劳感。
通过实施例13与比较例5的对比,确认到如下效果:关于使用了实施例12的眼镜用透镜的实施例13的眼镜,长时间目视图像显示装置中的显示器时的眼睛的疲劳感降低。眼睛的疲劳感的降低,可认为是安装于实施例13的眼镜中的因基于具备含有特定染料的含色素层的实施例12的眼镜片的蓝光阻挡性良好而引起的效果。
[实施例14]
(塑料透镜的制作)
制作了对在实施例1制作的紫外线固化性组合物1 100质量份进一步添加1质量份的下述结构的紫外线吸收剂UV-1而成的含色素层形成用紫外线固化性组合物3。
使用所得到的紫外线固化性组合物3,通过与实施例12同样的操作制作了塑料透镜。该透镜的色调为黄色。
[化学式19]
(眼镜的制作及评价)
接着,将所制作的眼镜片安装于眼镜框来制作了实施例14的眼镜。
两名评价员戴上所得到的眼镜,连续3小时凝视图像显示装置中的显示器的结果,与实施例13同样地、评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。
并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[实施例15]
将在实施例14中所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物3中的紫外线吸收剂UV-1变更为下述结构的紫外线吸收剂UV-3,除此以外,通过与实施例14同样的操作制作了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式20]
[实施例16]
将在实施例14所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物3中的紫外线吸收剂UV-1变更为下述结构的紫外线吸收剂UV-4,除此以外,通过与实施例14同样的操作制作了塑料透镜。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式21]
[实施例17]
将在实施例14所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物3中的紫外线吸收剂UV-1变更为下述结构的紫外线吸收剂UV-6,除此以外,通过与实施例14同样的操作制作了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式22]
[实施例18]
将在实施例14所使用的含色素层形成用紫外线固化性组合物3中的紫外线吸收剂UV-1变更为下述结构的紫外线吸收剂UV-9,除此以外,通过与实施例14同样的操作制作了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式23]
通过实施例14~实施例18的评价结果,确认到在使用安装了实施例的各眼镜片的眼镜的情况下,在经过3小时观察显示器的显示图像的情况下也感觉不到眼睛的疲劳感。由此,能够确认到由于眼镜片的形成中所使用的树脂组合物包含本公开所涉及的特定染料,因此即使变更并用的紫外线吸收剂的种类,基于眼镜片的蓝光阻挡性也良好。而且,即使眼镜片的蓝光阻挡性良好,也观察不到图像的色调的变化,证实了实施例的眼镜片应用于眼镜时的性能良好。
[实施例19]
混合聚碳酸酯树脂组合物(CALIBRE200-13:商品名、Sumitomo Dow Limited.)100质量份、特定染料(Y-1)0.001质量份及下述结构的紫外线吸收剂UV-20.1质量份,并通过单螺杆挤出机成型为颗粒状的树脂组合物。
接着,所得到的颗粒状的树脂组合物通过注射成型机(SG-50:产品名、SumitomoHeavy Industries,Ltd.制)成型为透镜形状来得到了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式24]
[实施例20]
混合硫氨酯树脂单体(MR-8:商品名、Mitsui Chemicals,Inc.)100质量份、特定染料(Y-1)0.001质量份、下述结构的紫外线吸收剂UV-4 0.1质量份及作为固化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份,且充填于模具中,在130℃下加热2小时,并使其聚合固化,由此得到了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[化学式25]
[实施例21]
混合二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39:商品名、PPG INDUSTRIES,INC.制)100质量份、特定染料(Y-4)0.001质量份及上述结构的紫外线吸收剂0.1质量份,并通过单螺杆挤出机得到了颗粒状树脂组合物。接着,将所得到的颗粒状树脂组合物投放于注射成型机,并成型为透镜形状来得到了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
[实施例22]
混合双(2,3-环硫丙基)二硫醚90质量份、双(2-巯基乙基)硫醚10质量份、特定染料(Y-4)0.001质量份及上述结构的紫外线吸收剂UV-10.1质量份,且将混合物充填于模具,在模具中,在120℃下加热3小时,并使其聚合固化,由此得到了塑料透镜(眼镜片)。所得到的透镜的色调为黄色。
将所得到的眼镜片安装于眼镜框来制作眼镜,并进行了与实施例14同样的评价。其结果,安装眼镜的评价员均评价为感觉不到眼睛的疲劳感。并且,评价员均评价为在通过眼镜片目视显示器的图像时,几乎感觉不到色调的变化。
通过实施例19~实施例22的评价结果,确认到在使用安装了实施例的各眼镜片的眼镜的情况下,在经过3小时观察显示器的显示图像的情况下也感觉不到眼睛的疲劳感。
由此,能够确认到由于眼镜片的形成中所使用的树脂组合物中的树脂包含本公开所涉及的特定染料,因此作为基材的树脂材料的种类为作为高分子化合物的热塑性树脂材料,且即使在通过注射成型得到了透镜的情况下,树脂材料为作为树脂前体的单体,并且即使在为通过模具成型而得到透镜的热固性树脂的情况下,基于所得到的眼镜片的蓝光阻挡性也良好。
而且,即使本公开的眼镜片的蓝光阻挡性良好,也没有观察到图像的色调的变化。
因此,可知使用了眼镜片形成用中所通用的各种树脂的实施例19~实施例22的眼镜片的应用于眼镜时的性能均良好。
2016年3月29日申请的日本专利2016-066812、2016年8月31日申请的日本专利2016-169842及2016年10月28日申请的日本专利2016-212257的公开通过参考引入于本说明书中。
本说明书中所载的所有文献、专利申请及技术标准,与具体且分别记载通过参考引入各个文献、专利申请及技术标准的情况相同程度地通过参考引入于本说明书。

Claims (15)

1.一种保护片,其包含:选自包括由下述通式(1)表示的染料及由下述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料,
[化学式1]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基;
[化学式2]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基;R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基;R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环;
n表示0或1,m表示1~5的整数;其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基;当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
2.根据权利要求1所述的保护片,其中,
选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料的极大吸收波长在450nm~500nm的范围内,所述极大吸收波长下的可见光透射率小于60%。
3.根据权利要求1或2所述的保护片,其具有透明支撑体及含色素层,该含色素层配置于所述透明支撑体的至少一面且包含选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
4.根据权利要求3所述的保护片,其中,
所述含色素层为固化性组合物的固化物,该固化性组合物包含:选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物及聚合引发剂。
5.根据权利要求3或4所述的保护片,其中,
所述含色素层还包含粘合剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的保护片,其还包含:与选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料不同的着色剂。
7.一种图像显示装置,其具备权利要求1至6中任一项所述的保护片。
8.一种眼镜片,其包含选自包括由下述通式(1)表示的染料及由下述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料,
[化学式3]
通式(1)中,R71、R72、R73及R74分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、氰基、芳基或杂芳基;
[化学式4]
通式(2)中,R21表示烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基或氰基;R22表示氢原子、卤原子、烷基、烷氧基、羟基、氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基或烷氧基羰基;R22可以与R22所键合的苯环形成5元或6元的稠环;
n表示0或1,m表示1~5的整数;其中,R21及R22中的至少一者为碳原子数4以上的烷基;当m为2~5时,多个存在的R22可以相同也可以互不相同。
9.根据权利要求8所述的眼镜片,其中,
选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)的染料的组中的至少一种染料的极大吸收波长在450nm~500nm的范围内,所述极大吸收波长下的可见光透射率小于60%。
10.根据权利要求8或9所述的眼镜片,其具有透明透镜及含色素层,该含色素层配置于所述透明透镜的至少一面且包含选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
11.根据权利要求10所述的眼镜片,其中,
所述含色素层为固化性组合物的固化物,该固化性组合物包含:选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料、聚合性化合物及聚合引发剂。
12.根据权利要求10所述的眼镜片,其中,
所述含色素层为溶胶-凝胶膜。
13.根据权利要求8或9所述的眼镜片,其中,
透明透镜包含选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的眼镜片,其还包含:与选自包括由所述通式(1)表示的染料及由所述通式(2)表示的染料的组中的至少一种染料不同的着色剂。
15.一种眼镜,其具备权利要求8至14中任一项所述的眼镜片。
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