JP5459446B1 - 紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いる積層体 - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、ブルーライトカット機能に優れる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することである。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）：多官能（メタ）アクリレート、（Ｂ）：光重合開始剤、（Ｃ）：ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤を含み、前記（Ｃ）成分の量が不揮発成分の０．７〜２．０質量％である、紫外線硬化型樹脂組成物である。

Description

本発明は紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いる積層体に関し、詳しくは、フィルムとフィルム上の硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体における硬化皮膜を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物及びこれを用いる積層体に関する。

近年普及している液晶ディスプレイ等が有する、ＬＥＤのような人工的な光源は、３８５〜４９５ｎｍ付近の波長を有する光、いわゆるブルーライトを発する。ブルーライトは、人に、眼精疲労やドライアイのような症状；網膜の機能低下；睡眠を促すメラトニンの分泌を抑制するため、体内時計がずれるというような悪影響を与えているという指摘がある。
また、電子画像表示装置の表面には近赤外線吸収層を有する近赤外線吸収フィルムが設けられている。近赤外線吸収層に含有される赤外線吸収色素は一般的に太陽光に含まれる紫外線によって分解するため、これを抑制するために、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が使用される（例えば、特許文献１）。

特開２００９−６５１３号公報

しかし、本発明者らは、従来のベンゾトリアゾール系のような紫外線吸収剤はブルーライトカット機能が低いことを見出した。
そこで、本発明はブルーライトカット機能に優れる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ブルーライト吸収剤としてナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組成物がブルーライトカット機能に優れることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は以下のとおりである。
１． フィルムと前記フィルム上の硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体における前記硬化皮膜を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含み、前記（Ｃ）成分の量が不揮発成分の０．７〜２．０質量％である、紫外線硬化型樹脂組成物。
（Ａ）：多官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）：光重合開始剤
（Ｃ）：ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤
２． 前記（Ｃ）成分が、更に、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含有する上記１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
３． 前記（Ｃ）成分が、ペリレン骨格を有する化合物を少なくとも含有する上記１又は２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
４． 前記ペリレン骨格を有する化合物１．０質量部に対する、前記ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又は前記ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の量が、０．０〜５０．０質量部である上記３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
５． 前記（Ｃ）成分が、ナフタルイミド骨格を有する化合物のみである上記１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
６． 更に（Ｄ）：シリカを含む上記１〜５のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
７． 更に、溶剤を含む上記１〜６のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
８． 赤外線吸収剤を含まない上記１〜７のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
９． フィルムと、前記フィルムの上に上記１〜８のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて得られる硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体。
１０． フィルムの上に、上記１〜８のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、乾燥し、紫外線を照射する工程を経て得られる上記９に記載の積層体。

本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ブルーライトカット機能に優れる。
本発明の積層体は、ブルーライトカット機能に優れる。

図１は、本発明の積層体の一例を模式的に示す断面図である。 図２は、積層体のＵＶ−可視光吸収スペクトルを示すグラフである。

本発明について以下詳細に説明する。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物（本発明の組成物）は、フィルムと前記フィルム上の硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体における前記硬化皮膜を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物であって、
下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含み、前記（Ｃ）成分の量が不揮発成分の０．７〜２．０質量％である、紫外線硬化型樹脂組成物である。
（Ａ）：多官能（メタ）アクリレート
（Ｂ）：光重合開始剤
（Ｃ）：ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤
本発明の組成物は、（Ｃ）成分を含むことによって３８５（±５）−４９５（±５）ｎｍ領域の光、いわゆるブルーライトを吸収する特性を有する。ナフタルイミド骨格を有する化合物、ペリレン骨格を有する化合物はブルーライトを吸収し他の領域の光として発光することができる。
また、本発明の組成物は（Ａ）成分を含むことによって、得られる硬化皮膜の硬度が高く、基材に対する密着性に優れる。
なお、本発明において、（Ａ）成分を単に（Ａ）ということがある。（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分についても同様である。

（Ａ）：多官能（メタ）アクリレートについて以下に説明する。
本発明の組成物に含まれる（Ａ）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限されない。
ここで、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基（ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクリロイルオキシ基（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−）を意味するものとし、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味するものとする。
（メタ）アクリロイルオキシ基は有機基に結合することができる。有機基としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は直鎖状、分岐状を含むことができ、不飽和結合を有してもよい。
（Ａ）は、硬化皮膜の硬度が高く、基材に対する密着性に優れるという観点から、（メタ）アクリロイルオキシ基を４〜１２個有するのが好ましい。

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのような３官能系；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートのような４官能系；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートのような５官能以上の系が挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル（この場合、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば、少なくとも１つのヒドロキシ基を有するものが挙げられる。）とポリイソシアネート化合物との反応物が挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際に使用される多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば上記と同様のものが挙げられる。
ウレタン（メタ）アクリレートを製造する際に使用される、ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族系ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのような脂肪族系ポリイソシアネート（鎖状及び／又は脂環式系を含む。）；これらのイソシアヌレート体、ビューレット体、アダクト体；ウレタンプレポリマーが挙げられる。

ウレタンプレポリマーを形成するためのポリイソシアネート化合物は上記と同義である。ウレタンプレポリマーを形成するためのポリオールは特に制限されない。例えば、ポリプロピレンポリオールのようなポリオキシアルキレンポリオール等が挙げられる。

（Ａ）成分はなかでも、硬度が高く、密着性、光学特性に優れるという観点から、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートやペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのような１分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を３〜６個有する化合物が好ましい。
（Ａ）成分はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（Ａ）成分として、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとウレタン（メタ）アクリレートとを併用する場合、硬度が高く、密着性、光学特性に優れるという観点から、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとウレタン（メタ）アクリレートとの量比は、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル１００質量部に対して、ウレタン（メタ）アクリレートが、１〜２００質量部であるのが好ましく、１０〜１００質量部であるのがより好ましい。
（Ａ）成分はその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

（Ｂ）：光重合開始剤について以下に説明する。本発明の組成物に含まれる（Ｂ）は、光によって（Ａ）を重合させうるものであれば特に限定されない。光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、硫黄化合物、アゾ化合物、パーオキサイド化合物、ホスフィンオキサイド系化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、４，４′−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物等が挙げられる。

なかでも、光安定性、光開裂の高効率性、表面硬化性、相溶性、低揮発、低臭気という点から、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンが好ましい。
（Ｂ）はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｂ）の量は、（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１２質量部であるのが好ましく、３〜９質量部であるのがより好ましい。

（Ｃ）成分について以下に説明する。本発明の組成物に含まれる（Ｃ）成分は、ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤である。

ナフタルイミド骨格を有する化合物は特に制限されない。ナフタルイミド骨格は置換基を有してもよい。ナフタルイミド骨格は下記式で表される。

上記式中の窒素原子は、例えば、水素原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基と結合することができる。炭化水素基は上記と同義である。
ナフタルイミド骨格を有する化合物の市販品としては、例えば、ルモゲン Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ ５７０（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。

ナフタルイミド骨格を有する化合物は、ブルーライトのなかでも低波長側の領域（３８５〜４２０ｎｍ）を吸収でき、透明性に優れるので好ましい。
（Ｃ）が、ナフタルイミド骨格を有する化合物のみである場合、ブルーライトカット機能に優れ、硬化皮膜の色が黄色みを帯びず透明性に優れるので好ましい。

ペリレン骨格を有する化合物は特に制限されない。ペリレン骨格は置換基を有してもよい。ペリレン骨格は下記式で表される。

ペリレン骨格を有する化合物の市販品としては、例えば、ルモゲン Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ ０８３（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
ペリレン骨格を有する化合物は、ブルーライトのなかでも、ナフタルイミド骨格を有する化合物より長波長側の領域（４２０〜４９５ｎｍ）を吸収できる。

（Ｃ）成分は、更に、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含有することができる。ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物は特に制限されない。ベンゾトリアゾール骨格は置換基を有してもよい。ベンゾトリアゾール骨格は下記式で表される。

上記式中の２位の窒素原子は、例えば、水素原子；酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい炭化水素基と結合することができる。炭化水素基は上記と同義である。
ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の市販品としては、例えば、チヌビン Ｃａｒｂｏ ｐｒｏｔｅｃｔ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物は、波長２２０〜４３０ｎｍの光を吸収できる。

（Ｃ）は、ブルーライトカット機能により優れるという観点から、ペリレン骨格を有する化合物を少なくとも含有するのが好ましい。この場合、ペリレン骨格を有する化合物１．０質量部に対する、ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の量が、上記と同様の理由から、０．０〜５０．０質量部であるのが好ましく、１．０〜４５．０質量部であるのがより好ましい。
ここで、「ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の量」とは、（Ｃ）成分としてナフタルイミド骨格を有する化合物及びベンゾトリアゾール骨格を有する化合物のいずれか一方の化合物を用いる場合には、当該化合物の含有量を意味し、（Ｃ）成分としてナフタルイミド骨格を有する化合物及びベンゾトリアゾール骨格を有する化合物をいずれも用いる場合には、これらの化合物の合計量のことを意味する。

本発明において、（Ｃ）成分の量は、ブルーライトカット機能に優れ、透明性、溶解性に優れるという観点から、本発明の組成物に含まれる不揮発成分の量の０．７〜２．０質量％である。
ここで、「不揮発成分」とは、常圧下において１０５℃で１時間加熱した際に揮発しない成分をいい、本発明の組成物に含まれる（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の不揮発成分や、後述する任意成分である（Ｄ）シリカや充填剤などの添加剤を含む場合には、これらの不揮発成分も含む成分をいう。
この場合、（Ａ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、硬化皮膜の硬度が高く、密着性に優れるという観点から、当該不揮発成分の量の６０〜９８質量％であるのが好ましく、８０〜９５質量％であるのがより好ましい。
（Ｂ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、硬化皮膜の硬度が高く、硬化性に優れるという観点から、当該不揮発成分の量の０．５〜１２質量％であるのが好ましく、２〜８質量％であるのがより好ましい。
（Ｃ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、透明性、溶解性に優れ、密着性を損なわないという観点から、当該不揮発成分の量の１．０〜２．０質量％であるのが好ましい。

本発明の組成物が更に後述する（Ｄ）シリカを含む場合、（Ａ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、硬化皮膜の硬度が高く、密着性に優れるという観点から、当該不揮発成分の量の６０〜９８質量％であるのが好ましく、７５〜９０質量％であるのがより好ましい。
（Ｂ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、硬化皮膜の硬度が高く、硬化性に優れるという観点から、当該不揮発成分の量の０．５〜１２質量％であるのが好ましく、２〜８質量％であるのがより好ましい。
（Ｃ）成分の量は、ブルーライトカット機能により優れ、透明性、溶解性に優れ、密着性を損なわないという観点から、当該不揮発成分の量の１．０〜２．０質量％であるのが好ましい。
（Ｄ）成分の量は、塗膜のアンチブロック性やリコート性、次工程での粘着加工性に優れるという観点から、当該不揮発成分の量の１〜２０質量％であるのが好ましく、５〜１５質量％であるのがより好ましい。

本発明の組成物は、塗膜のアンチブロック性やリコート性、次工程での粘着加工性に優れるという観点から、更に（Ｄ）：シリカを含むのが好ましい。シリカは特に制限されない。例えば、湿式シリカ、乾式シリカ、ヒュームドシリカ、珪藻土などが挙げられる。シリカは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｄ）シリカは、透明性に優れるという観点から、ヒュームドシリカを含むことが好ましい。

（Ｄ）シリカは、塗膜のアンチブロック性やリコート性、次工程での粘着加工性に優れる理由から、ＢＥＴ（窒素）法によって測定された吸着比表面積が２０〜４００ｍ²／ｇであることが好ましく、４０〜３００ｍ²／ｇであることがより好ましい。
また、シリカ（Ｄ）の一次粒子径は、塗膜のアンチブロック性やリコート性、次工程での粘着加工性に優れつつも塗膜の透明性を発現できる観点から、５〜１００ｎｍが好ましく、１０〜７０ｎｍがより好ましい。

（Ｄ）シリカとして、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）の一部または全部に事前に（Ｄ）シリカを分散させたものを使用することができる。この手法によれば、微粒子で会合しやすいシリカ（Ｄ）がより好適にマトリクス中に分散し、得られる塗膜の透明性が良好となる。具体的には例えば、多官能（メタ）アクリレート（Ａ）の一部または全部に事前に（Ｄ）シリカを分散させたマスターバッチを得た後、このマスターバッチと残りの成分とを混合して用いる手法が好ましい。

（Ｄ）シリカの量は、塗膜のアンチブロック性やリコート性、次工程での粘着加工性に優れつつも塗膜の透明性を発現できる観点から、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜２０質量部であるのが好ましく、８〜１８質量部であるのがより好ましい。

本発明の組成物は、（Ｃ）を組成物に溶解させやすくし、塗工性にも優れるという観点から、更に、溶剤を含むのが好ましい。
溶剤は、（Ｃ）を溶解することができるものであれば特に制限されない。例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンのようなケトン類；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）のようなアルコール；シクロヘキサンのようなシクロアルカン；トルエン、キシレン、ベンジルアルコールのような芳香族炭化水素化合物が挙げられる。なかでも、溶解性、乾燥性や塗装性に優れるという観点から、シクロヘキサノン、ＭＩＢＫが好ましい。
溶剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

溶剤の量は、（Ｃ）を組成物に溶解させやすくし、塗工性に優れるという観点から、（Ｃ）１質量部に対して、６０〜３００質量部であるのが好ましい。
溶剤の量は、組成物全量中、８５〜５質量％とすることができる。

本発明の組成物は赤外線吸収剤を含まないものとすることができる（この場合赤外線吸収剤の量は組成物中０質量％）。本発明の組成物が赤外線吸収剤を含む場合その量は組成物全量の０．１〜１０質量％以下とすることができる。赤外線吸収剤は赤外線（近赤外線、中赤外線、遠赤外線）を吸収できるものであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、（Ａ）以外のエチレン性化合物、（Ｃ）以外のブルーライト吸収剤、紫外線吸収剤、（Ｄ）以外の充填剤、老化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着性付与剤、分散剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、光安定剤、染料、顔料のような添加剤を更に含有することができる。
レベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、ビニル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤等が挙げられる。

本発明の組成物は、その製造について特に制限されない。例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、必要に応じて使用することができる、（Ｄ）、溶剤を均一に混合することによって製造することができる。（Ｃ）を予め溶剤に溶解させて使用してもよい。

本発明の組成物は、ブルーライトカット機能を有する皮膜を形成するための組成物、具体的には、フィルムと前記フィルム上に硬化皮膜を有し、電子画像表示装置に使用される積層体における前記硬化皮膜を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物として使用できる。
本発明の組成物を適用することができる基材の材質は特に制限されない。例えば、プラスチック、ゴム、ガラス、金属、セラミックなどが挙げられる。基材の形態は、例えば、フィルムとすることができる。
本発明の組成物を適用することができるプラスチックは熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれであってもよい。プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シクロオレフィン系重合体（単独重合体、共重合体、水素添加物を含む。例えば、ＣＯＰやＣＯＣ）、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂のような難接着性樹脂が挙げられる。

ＣＯＣは、テトラシクロドデセンとエチレン等のオレフィンとの共重合体（シクロオレフィンコポリマー）である。また、ＣＯＰは、ノルボルネン類を開環重合し、水素添加して得られる重合体（シクロオレフィンポリマー）である。ＣＯＣ、ＣＯＰの構造の例を以下に示す。

基材は、例えばコロナ処理のような表面処理がなされていてもよい。
本発明の組成物を基材に適用する方法（適用方法）は、特に限定されず、例えば、はけ塗り、流し塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、スピンコート等の公知の塗布方法を採用できる。

本発明の組成物の硬化方法としては紫外線による硬化方法が挙げられる。本発明の組成物を紫外線照射によって硬化させる場合、本発明の組成物を硬化させる際に使用する紫外線の照射量（積算光量）としては、速硬化性、作業性の観点から、２００〜３，０００ｍＪ／ｃｍ²が好ましい。紫外線を照射するために使用する装置は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。硬化させるに際し加熱を併用してもよい。

本発明の組成物は、ブルーライトカット機能に優れ、得られる硬化皮膜の硬度が高く、密着性、光学特性（透明性）に優れる。
本発明の組成物をＰＥＴフィルム上で１０μｍの膜厚で硬化させたときの、３８５−４９５ｎｍ領域の光の平均吸収率が７％以上であるのが好ましく、１５％以上であるのが好ましい。
本発明の組成物をＰＥＴフィルム上で１０μｍの膜厚で硬化させたときの鉛筆硬度は、ＨＢ以上であるのが好ましく、Ｆ以上であるのが好ましい。
本発明の組成物をＰＥＴフィルムまたはＣＯＰフィルム上で１０μｍの膜厚で硬化させたときの透明性は、全光線透過率８５％以上、ヘイズ値で１０％未満であるのが好ましく、全光線透過率９０％以上、ヘイズ値で５％未満であるのが好ましい。

本発明の積層体について以下に説明する。
本発明の積層体は、フィルムと、前記フィルムの上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて得られる硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体（硬化皮膜付フィルム）である。
本発明の積層体に使用される、フィルム、紫外線硬化型樹脂組成物は上記と同様である。
本発明の積層体はその製造について特に制限されない。例えば、本発明の組成物をフィルムに塗布し硬化させることによって得ることができる。

本発明の積層体について以下添付の図面を用いて説明する。本願発明は添付の図面に制限されない。図１は、本発明の積層体の一例を模式的に示す断面図である。図１において、積層体１００は、フィルム１０２と硬化皮膜１０４とを有する。フィルム、硬化皮膜の厚さは特に制限されない。フィルムの厚さは５０〜３００μｍとすることができる。硬化皮膜の厚さは０．１〜１００μｍとすることができる。
本発明の積層体は、ブルーライトカット機能に優れ、硬度が高く、密着性、光学特性に優れる硬化皮膜を有する。

本発明の積層体の製造方法としては、例えば、フィルムの上に、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、乾燥し、紫外線を照射する工程を有する方法が挙げられる。
フィルムの上に紫外線硬化型樹脂組成物を塗工する際、塗工の方法は特に制限されない。例えば、上記と同様の適用方法が挙げられる。
塗工後、組成物を乾燥させる際の温度は２０〜１１０℃とすることができる。
乾燥後、紫外線を照射する際、組成物に紫外線を照射する方法、条件は特に制限されない。例えば、上記と同様の硬化方法が挙げられる。

本発明の積層体が用いられる電子画像表示装置としては、例えば、パソコン、テレビ；タッチバネルなどのディスプレイ用途電子デバイス部品が挙げられる。
本発明の積層体を電子画像表示装置に内蔵または後付け（例えば外部からの貼付等）することができる。本発明の積層体を電子画像表示装置に内蔵する場合、例えば反射板以外の部分に適用することができる。具体的には例えば、レンズシート、拡散シート、導光板に適用することができる。
本発明の組成物を電子画像表示装置に直接適用して硬化皮膜を形成することができる。

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
＜組成物の製造＞
下記第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いて混合して組成物を製造した。
＜積層体の製造＞
まず、上記のようにして得られた組成物（塗料）をポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ生地：商品名Ｕ４６、東レ社製、厚さ１２５μｍ）またはコロナ処理が施されたシクロオレフィンフィルム（ＣＯＰ生地：商品名ＺＦ１６−１００、日本ゼオン社製、厚さ１００μ）にバーコーターを用いて乾燥後の膜厚で１０μｍとなるようなクリアランス設定で塗布し、これを８０℃の条件下で１分間乾燥させた後、これに川口スプリング製作所社製のＧＳ ＵＶ ＳＹＳＴＥＭを用いて紫外線（ＵＶ）を照射（ＵＶ照射条件：照度３００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ²、ＵＶ照射装置は高圧水銀灯)して組成物を硬化させ、積層体を得た。

＜評価＞
上述のとおり製造した、組成物又は積層体を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。

（硬化皮膜のブルーライトの平均カット率）
上述のとおり製造した積層体に、装置として日立分光光度計３９００Ｈを用いて３８５ｎｍ−４９５ｎｍ領域の波長の光を照射し、その平均透過率（%）を測定した。ＰＥＴフィルム生地（単独）、ＣＯＰ生地（単独）についても同様に平均透過率を測定し（その結果はそれぞれ１２．０％、１０．３％であった。）、これらを下記式に当てはめて積層体のブルーライトの平均カット率を算出した。
硬化皮膜のブルーライトの平均カット率（％）＝（積層体の平均透過率）−（ＰＥＴフィルムまたはＣＯＰ生地単独の平均透過率）
硬化皮膜のブルーライトの平均カット率が１５％以上を◎、７％以上１５％未満を○、７％未満を△、０％を×とした。
基材（ＰＥＴフィルム）のみ、比較例３、実施例１、３、６、７の吸収スペクトルを図２のグラフに示す。

（鉛筆硬度）
得られた積層体を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４：１９９９に準拠して（条件：積層体の斜め４５°の角度、９．８Ｎの力、先端部直径１．８ｍｍ、先端部長さ３．０ｍｍ）、塗膜の鉛筆硬度を測定した。

（密着性）
上記のとおり得られた積層体の硬化皮膜に、２ｍｍの基盤目１００個（１０×１０）を作り、基盤目上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、直ちにテープの一端を積層体に対して直角に保ちながら瞬間的に引き離し、完全に剥がれないで残った基盤目の数を調べた。表には、残った基盤目の数を分子として、碁盤目の全数（１００個）を分母として結果を記載した。

（全光線透過率、ヘイズ）
ヘイズメーター（ＨＭ−１５０、村上色彩技術研究所製）を用いて、積層体の全光線透過率、ヘイズを測定した。サンプル数ｎ＝３の平均値として結果を示す。
全光線透過率は８５％以上、ヘイズはヘイズ値で１０％未満とすることができる。評価基準は、全光線透過率が８５％以上９０％未満、かつ、ヘイズ値で５％以上１０％未満である場合をやや良好「○」と、全光線透過率が９０％以上、かつ、ヘイズ値で５％以下である場合を良好「◎」と、全光線透過率が９０％以上、かつ、ヘイズ値で１．３％以下である場合を非常に良好「◎◎」として示す。

（溶解性）
全成分混合後、室温放置２時間後の組成物の外観を観察し、組成物中に（Ｃ）が溶解している場合を○、（Ｃ）が溶解していない場合を×とした。

第１表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・Ａ１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、商品名ミラマーＭ６００、東洋ケミカルズ社製
・Ａ２：ウレタンアクリレート、商品名ＮＸ１０３−１６１、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を主成分として含むヒドロキシ（メタ）アクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとを８１／１９（質量比）で反応させた反応物、亜細亜工業社製、（正味のウレタンアクリレート含有量^*は固形分の７９．４質量%）
・Ｂ１：１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、商品名イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製
・ｄ1：ヒュームドシリカ（（Ｄ）成分に該当する。粉体。ＢＥＴ（窒素）法による吸着比表面積１３０ｍ²／ｇ、平均一次粒子径１６ｎｍ、商品名アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製））とＤＰＨＡ(（Ａ）成分に該当する。商品名ミラマーＭ６００、東洋ケミカルズ社製）とを、ヒュームドシリカ／ＤＰＨＡ＝２０／８０（質量比）で混合して得られた分散体（マスターバッチ）。
・レベリング剤：ノニオン系のフッ素系界面活性剤、商品名ＦＴＸ−２１８分散液、ネオス社製
・Ｃ１：ブルーライト吸収剤、ナフタルイミド骨格を有する化合物、ルモゲン Ｆ Ｖｉｏｌｅｔ ５７０、ＢＡＳＦ社製
・Ｃ２：ブルーライト吸収剤、ペリレン骨格を有する化合物、ルモゲン Ｆ Ｙｅｌｌｏｗ ０８３、ＢＡＳＦ社製
・Ｃ３：ブルーライト吸収剤、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物、チヌビン Ｃａｒｂｏ ｐｒｏｔｅｃｔ、ＢＡＳＦ社製
・溶剤１：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
・溶剤２：シクロヘキサノン

第１表に示す結果から明らかなように、ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含まない比較例３および比較例５は、ブルーライトカット機能がなかった。ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含まず、代わりにベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含む比較例１は、ブルーライトカット機能が低かった。（Ｃ）成分の量が組成物の不揮発成分の０．７質量％未満である比較例２は、ブルーライトカット機能が低かった。（Ｃ）成分の量が組成物の不揮発成分の２．０質量％を超える比較例４は、溶液中に沈降が見られ、塗布するに足る塗料を得ることができなかった。
これに対して、実施例１〜９は、ブルーライトカット機能に優れる。特に、（Ｃ）成分がナフタルイミド骨格を有する化合物のみである場合（実施例１、２、９）、透明性の評価結果（全光線透過率／ヘイズ）からも明らかなように、硬化皮膜の着色がなく透明性に優れる。また、（Ｃ）成分がナフタルイミド骨格を有する化合物及びペリレン骨格を有する化合物を含む場合（実施例３、５、６、７）、ブルーライトカット機能により優れる。

図２は、積層体のＵＶ−可視光吸収スペクトルを示すグラフである。図２において「基材のみ」は実施例において積層体の製造に使用されたポリエチレンテレフタレートフィルム単独を意味する。図２に示す結果から明らかなように、実施例１、３、６、７は、基材のみ及び比較例３より、ブルーライトを吸収する。また、実施例１は、実施例３、６、７よりも、ブルーライトのより長波長の領域に吸収がなく透明性に優れる。実施例３、６、７は、ブルーライト領域の中の広範な範囲でブルーライトを吸収することができる。

１００ 積層体
１０２ フィルム
１０４ 硬化皮膜

Claims (10)

1. フィルムと前記フィルム上の硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体における前記硬化皮膜を形成するための紫外線硬化型樹脂組成物であって、
   下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含み、前記（Ｃ）成分の量が不揮発成分の０．７〜２．０質量％である、紫外線硬化型樹脂組成物。
   （Ａ）：多官能（メタ）アクリレート
   （Ｂ）：光重合開始剤
   （Ｃ）：ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又はペリレン骨格を有する化合物を含有するブルーライト吸収剤
2. 前記（Ｃ）成分が、更に、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含有する請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
3. 前記（Ｃ）成分が、ペリレン骨格を有する化合物を少なくとも含有する請求項１又は２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
4. 前記ペリレン骨格を有する化合物１．０質量部に対する、前記ナフタルイミド骨格を有する化合物及び／又は前記ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物の量が、０．０〜５０．０質量部である請求項３に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
5. 前記（Ｃ）成分が、ナフタルイミド骨格を有する化合物のみである請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
6. 更に（Ｄ）：シリカを含む請求項１〜５のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
7. 更に、溶剤を含む請求項１〜６のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
8. 赤外線吸収剤を含まない請求項１〜７のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
9. フィルムと、前記フィルムの上に請求項１〜８のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて得られる硬化皮膜とを有し、電子画像表示装置に使用される積層体。
10. フィルムの上に、請求項１〜８のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、乾燥し、紫外線を照射する工程を経て得られる請求項９に記載の積層体。