CN112694632A - 一种有机、无机复合柔性硬化盖板及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明适用于折叠电子器件技术领域，提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板及其制备方法。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，以高分子膜材为基础，在高分子膜材的至少一面，包括有机涂层和至少一层无机涂层；所述有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层，或有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层和至少一层非抗指纹有机涂层。本发明舍弃高成本的厚CPI和UTG，以高分子膜材为基础，涂布上至少一层抗指纹有机涂层和至少一层无机涂层，可大幅降低柔性硬化盖板的价格，在保证光学性能和弯折性能的前提下，可大幅提升硬度、耐摩擦性能、抗冲击性能，得到的膜材的挺度与UTG相当，弯折之后不会产生明显折痕。

Description

一种有机、无机复合柔性硬化盖板及其制备方法

技术领域

本发明属于折叠电子器件技术领域，尤其涉及一种有机、无机复合柔性硬化盖板及其制备方法。

背景技术

可折叠手机的柔性盖板，目前主流使用的是透明聚亚酰胺(CPI)高分子薄膜，和超薄玻璃(UTG)无机材料，这两种材料也被认为是最有前景和最具发展潜力的材料。但是单用这两个材料作为柔性盖板的解决方案，都各有明显的利弊。

CPI作为高分子材料，其优势在于，优秀的弯折性能，优良的抗冲击跌落性能，较好的量产性能；其劣势在于，与UTG相比，较软的硬度，比较差的光学性能，较差的耐摩擦性能(需要涂布硬化层)，比较明显的折痕。而UTG作为无机材料，其优势在于，较强的硬度，优良的光学性能，更好的抗刮擦能力；而劣势在于，弯折性能较差，抗冲击性能差，易碎等。

综合来看，CPI和UTG都有各自独有的优势，但是，两个材料的价格都远远高于市场现存的其他产品，CPI薄膜是普通PET膜材价格的100倍以上，UTG更甚至是PET的500倍以上。材料的价格过高，明显影响到了下游的研发和终端的使用。

针对上述提到的硬度、光学性能、耐摩擦、成本等缺点，一般以高分子膜材CPI为基础，单层涂布硬化层来减缓其中的一部分问题，可略微提升硬度、耐摩擦。若要更进一步提升性能，现行的主流方案是进一步提高CPI膜材的厚度，但是对应的成本会成倍数增加，同时光学性能会进一步下降，无法达到平衡。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种有机、无机复合柔性硬化盖板及其制备方法，旨在解决背景技术中指出的现有技术存在的问题。

本发明实施例是这样实现的，一种有机、无机复合柔性硬化盖板，以高分子膜材为基础，在高分子膜材的至少一面，包括有机涂层和至少一层无机涂层；

所述有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层，或有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层和至少一层非抗指纹有机涂层。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述高分子膜材选择可弯折PET、可弯折COP、可弯折薄层CPI、可折叠PC或可折叠PMMA材质；所述高分子膜材的厚度＞12微米，且＜300微米。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述无机涂层选择纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米氧化锆、硅氧烷水解产物中的一种或多种；所述无机涂层的厚度＞0.1微米，且＜10微米。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂、溶剂中的一种或多种；所述抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述抗指纹剂与添加剂的质量比为0.01～20：100。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂、溶剂中的一种或多种；所述非抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯、甲氧基化丙烯酸酯中的一种或多种；

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂、纯丙烯酸树脂中的一种或多种。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐中的一种或多种。

作为本发明实施例的另一种优选方案，所述添加剂包括消泡剂、流平剂、稳定剂、UV吸收剂中的一种或多种；

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶、苯酚中的一种或多种。

本发明实施例的另一目的在于提供一种所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的制备方法，包括以下步骤：

在高分子膜材表面，涂布一层或多层有机涂层和一层或多层无机涂层；

所述有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层。

本发明舍弃高成本的厚CPI和UTG，以高分子膜材为基础，涂布上至少一层抗指纹有机涂层和至少一层无机涂层，可大幅降低柔性硬化盖板的价格，在保证光学性能和弯折性能的前提下，可大幅提升硬度、耐摩擦性能、抗冲击性能，得到的膜材的挺度与UTG相当，弯折之后不会产生明显折痕。

本发明可通过多层涂布结构提升柔性盖板的综合性能，其中，无机涂层可提高盖板的硬度和挺度，有机涂层可提高盖板的弯折性能，抗指纹有机涂层还可提高盖板的抗指纹和抗刮擦性能。

附图说明

图1为有机、无机复合柔性硬化盖板的实施例一的结构示意图。

其中：S101-抗指纹有机涂层；S102-无机涂层A；S103-非抗指纹有机涂层A；S104-无机涂层B；S105-高分子膜材；S106-无机涂层C；S107-非抗指纹有机涂层B。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

以下结合具体实施例对本发明的具体实现进行详细描述。

实施例1

如图1所示，该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：

(1)在高分子膜材S105上表面，涂布一层无机涂层B S104；

(2)在无机涂层BS104上涂布一层非抗指纹有机涂层A S103，固化处理；

(3)在有机涂层A S103上涂布一层无机涂层A S102；

(4)在无机涂层A S102上涂布一层抗指纹有机涂层S101，固化处理；

(5)在高分子膜材S105下表面，涂布一层无机涂层C S106；

(6)在无机涂层C S106上涂布一层非抗指纹有机涂层BS107，固化处理。

其中：

所述高分子膜材S105选择可弯折PET材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；所述高分子膜材的厚度＞12微米，且＜300微米；如果基材太厚，成本会提升，对于弯折性能不利；如果基材太薄，挺度和硬度不能得到保证，且会对于涂布工艺造成较大的困难。

所述无机涂层均选择纳米二氧化硅。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。所述无机涂层的厚度＞0.1微米，且＜10微米；涂布方式可以采取微凹涂布、狭缝挤出涂布、逗号涂布、丝网印刷、旋转涂布、淋涂或喷涂等。如果涂布厚度太薄，不利于提高膜材的硬度和挺度；如果涂布太厚，对于弯折性能会有一定的影响，而且会发生比较严重的翘曲。

所述非抗指纹有机涂层均采用引发剂；固化方式采用UV固化，引发剂使用光引发剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；所述非抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米；涂布方式可以采取微凹涂布、狭缝挤出涂布、逗号涂布、丝网印刷、旋转涂布、淋涂或喷涂等。如果涂布厚度太薄，不利于提高膜材的硬度和挺度；如果涂布太厚，对于弯折性能会有一定的影响，而且会发生比较严重的翘曲。

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及引发剂；固化方式采用UV固化，引发剂使用光引发剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米。涂布方式可以采取微凹涂布、狭缝挤出涂布、逗号涂布、丝网印刷、旋转涂布、淋涂或喷涂等。如果涂布厚度太薄，不利于提高膜材的硬度和挺度；如果涂布太厚，对于弯折性能会有一定的影响，而且会发生比较严重的翘曲。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为0.01：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例2

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层和一层无机涂层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折COP材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米二氧化硅和中空纳米二氧化硅。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂以及低聚物和引发剂；固化方式采用热固化，引发剂使用热固化剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为20：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂。

实施例3

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层和多层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折薄层CPI材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米氧化铝、纳米氧化锆和硅氧烷水解产物。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物和引发剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物和引发剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为5：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例4

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层、一层非抗指纹有机涂层和一层无机涂层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可折叠PC材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米二氧化硅、中空纳米二氧化硅、纳米氧化铝和纳米氧化锆。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用低聚物和引发剂；固化方式采用热固化，引发剂使用热固化剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物、引发剂和添加剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为8：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例5

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层、多层非抗指纹有机涂层和一层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可折叠PMMA材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米二氧化硅、纳米氧化锆和硅氧烷水解产物。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物、引发剂和溶剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及低聚物、引发剂、添加剂和溶剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为7：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例6

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层、多层非抗指纹有机涂层和多层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折PET材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择中空纳米二氧化硅和纳米氧化锆。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用引发剂、添加剂和溶剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及低聚物、引发剂和溶剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为1：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例7

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布一层抗指纹有机涂层、一层非抗指纹有机涂层和多层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折COP材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米氧化铝和纳米氧化锆。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用引发剂和添加剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及引发剂和添加剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为13：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例8

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布多层抗指纹有机涂层、一层非抗指纹有机涂层和多层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。其中至少一层所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折薄层CPI材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米氧化锆。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物和引发剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物和引发剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为15：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例9

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布多层抗指纹有机涂层、多层非抗指纹有机涂层和多层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。其中至少一层所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可折叠PMMA材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米氧化锆和硅氧烷水解产物。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、引发剂和添加剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及引发剂、添加剂和溶剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为0.09：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例10

该实施例提供了一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其制备方法，包括以下步骤：在高分子膜材表面，涂布多层抗指纹有机涂层、多层非抗指纹有机涂层和一层无机涂层。所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的层数至多20层。涂布层数过少，硬度和挺度无法达到要求；涂布层数过多，会导致柔性度不够，弯折时出现开裂或者脱层。其中至少一层所述抗指纹有机涂层位于最外层。

其中：

所述高分子膜材选择可弯折薄层CPI材质。选用低价的基材可以大幅度的降低成本，并且在一定程度上提升光学性能；

所述无机涂层选择纳米二氧化硅和硅氧烷水解产物。无机涂层主要作用是为了提供基材硬度和挺度的支撑，无机材料的性能与玻璃更加接近。

所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂和溶剂；非抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并一定程度提高膜材的弯折性能，使整个膜材的性能更接近于柔性有机基材；

所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂和溶剂；抗指纹有机涂层主要作用是为了提供基材的硬度和挺度，并提高基材表面的抗指纹，抗刮擦性能，使得膜材在终端使用时，不容易受到外界的影响而降低表面光学或机械性能。

所述抗指纹剂与其他添加剂的质量比为11：100。抗指纹剂用来提高最外层膜材的抗指纹，抗刮擦性能。

实施例11

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物。

所述添加剂包括消泡剂。

所述溶剂包括甲苯。

实施例12

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯和丙烯酸羟基酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物和苯偶酰及其衍生物。

所述添加剂包括稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括甲苯和二甲苯。

实施例13

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯和带有环状或苯环的丙烯酸酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物和α-羟基酮及其衍生物。

所述添加剂包括消泡剂、稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括己烷、辛烷和环己烷。

实施例14

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括稳定剂。

所述溶剂包括环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇和异丙醇。

实施例15

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯和烷氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物和二苯甲酮及其衍生物。

所述添加剂包括流平剂和稳定剂。

所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯和醋酸乙酯。

实施例16

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯和丙二醇类二丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括稳定剂。

所述溶剂包括环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯和醋酸乙酯。

实施例17

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚醚丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐和二芳基碘鎓盐。

所述添加剂包括UV吸收剂。

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸丙酯。

实施例18

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括带有环状或苯环的丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括消泡剂、流平剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮和甲基丁酮。

实施例19

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括乙二醇类二丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括消泡剂、稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚和乙二醇单乙醚。

实施例20

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括烷氧基化丙烯酸酯、甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括消泡剂、流平剂和稳定剂。

所述溶剂包括甲苯、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶和苯酚。

实施例21

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯和烷氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚醚丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括流平剂、稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚和乙腈。

实施例22

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括消泡剂、稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶和苯酚。

实施例23

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括α-氨基酮及其衍生物和二苯甲酮及其衍生物。

所述添加剂包括消泡剂和流平剂。

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶和苯酚。

实施例24

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括流平剂。

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶和苯酚。

实施例25

与实施例10不同的是，本实施例中：

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯和甲氧基化丙烯酸酯。

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸树脂。

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐。

所述添加剂包括消泡剂、流平剂、稳定剂和UV吸收剂。

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶和苯酚。

实验例

以可弯折的50um低价PET为基材，以微凹涂布的方式在PET上下表面进行涂布。

实验组1：在PET的单面涂布一层1um厚度的纳米二氧化硅无机涂层，提高柔性盖板的铅笔硬度。

实验组2：在实验组1的基础上，在PET的背面，再涂布一层1um厚的纳米二氧化硅无机涂层，提高柔性盖板的铅笔硬度。

实验组3：在实验组2的基础上，在无机涂层上涂布一层5um厚的非抗指纹聚氨酯丙烯酸有机涂层，以UV固化的方式进行固化，进一步提升柔性盖板的铅笔硬度。

实验组4：在实验组3的基础上，在有机涂层上再涂布一层3um厚的抗指纹聚氨酯丙烯酸有机涂层，以UV固化的方式进行固化，进一步提升柔性盖板的铅笔硬度，并提高柔性硬化涂层的耐摩擦性能，以及表面的抗指纹能力。

实验组5：在实验组4的基础上，在背面无机涂层上再涂布一层5um厚的非抗指纹聚氨酯丙烯酸有机涂层，以UV固化的方式进行固化，提高柔性盖板的铅笔硬度。

实验组6：在实验组4的基础上，在背面无机涂层上再涂布一层5um厚的纳米二氧化硅无机涂层，进一步提高柔性盖板的铅笔硬度。

铅笔硬度测试条件，750g砝码，以10mm/s的速度平推铅笔硬度测试仪至少50mm，不同硬度的铅笔与膜材以45°插在铅笔硬度测试仪中，拉五条线条，以至少三条在5分钟不出现划痕的最硬铅笔作为铅笔硬度的数值。

耐摩擦测试条件，1000g砝码，以40圈/min的速度来回摩擦，摩擦头绑上0000#钢丝绒，接触面积20*20mm，单次行程400mm，摩擦2500圈，目视是否出现划痕。以不出现明显划痕为通过。

抗指纹测试条件，在接触角测量仪上进行测试，滴下4μL的水滴，静置10s后，读出左右两边水滴角的平均读数，角度越大，抗指纹性能越优异。

弯折测试条件，在书型弯折机上，从180°翻到0°再翻回180°为一圈，以30圈/min的速度进行测试，弯折半径设置为5mm，弯折次数设置为50万次。以不出现明显开裂，脱层，折痕等外观异常为通过。

实验组1～5的测试结果如表1。

表1实验组1～5的测试结果

实验组	厚度(μm)	铅笔硬度	耐摩擦测试	水滴角(°)	弯折测试
						实验组1	51	HB	NG	55	PASS
实验组2	52	2H	NG	55	PASS
						实验组3	57	4H	NG	86	PASS
实验组4	60	5H	PASS	113	PASS
						实验组5	65	6H	PASS	113	PASS
实验组6	65	8H	PASS	113	NG

可以看出：增加无机涂层，可提高柔性盖板的铅笔硬度。在无机涂层上增加非抗指纹有机涂层，可进一步提升柔性盖板的铅笔硬度。在有机涂层上增加抗指纹有机涂层，可进一步提升柔性盖板的铅笔硬度，并提高柔性硬化涂层的耐摩擦性能，以及表面的抗指纹能力。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，以高分子膜材为基础，在高分子膜材的至少一面，包括有机涂层和至少一层无机涂层；

所述有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层，或有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层和至少一层非抗指纹有机涂层；

其中，至少一层抗指纹有机涂层位于最外侧。

2.根据权利要求1所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，所述高分子膜材选择PET、COP、CPI、PC或PMMA材质；所述高分子膜材的厚度＞12微米，且＜300微米。

3.根据权利要求1所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，所述无机涂层选择纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米氧化锆、硅氧烷水解产物中的一种或多种；所述无机涂层的厚度＞0.1微米，且＜10微米。

4.根据权利要求1所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，所述抗指纹有机涂层采用抗指纹剂，以及活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂、溶剂中的一种或多种；所述抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米。

5.根据权利要求4所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，所述抗指纹剂与添加剂的质量比为0.01～20：100。

6.根据权利要求1所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，所述非抗指纹有机涂层采用活性稀释剂、低聚物、引发剂、添加剂、溶剂中的一种或多种；所述非抗指纹有机涂层的厚度＞0.5微米，且＜15微米。

7.根据权利要求4～6任一所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，

所述活性稀释剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸羟基酯、带有环状或苯环的丙烯酸酯、乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯、烷氧基化丙烯酸酯、甲氧基化丙烯酸酯中的一种或多种；

所述低聚物包括环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂、纯丙烯酸树脂中的一种或多种。

8.根据权利要求4～6任一所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，

所述引发剂包括苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、α-羟基酮及其衍生物、α-氨基酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、硫杂蒽酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐中的一种或多种。

9.根据权利要求4～6任一所述的有机、无机复合柔性硬化盖板，其特征在于，

所述添加剂包括消泡剂、流平剂、稳定剂、UV吸收剂中的一种或多种；

所述溶剂包括甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、甲醇、乙醇、异丙醇、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶、苯酚中的一种或多种。

10.一种如权利要求1～9任一所述的有机、无机复合柔性硬化盖板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在高分子膜材表面，涂布一层或多层有机涂层和一层或多层无机涂层；

所述有机涂层包括至少一层抗指纹有机涂层。

Images