CN113336992A - 一种防刮伤、抗静电型涂布膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:基膜;复合在所述基膜上的水性功能涂层;所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;交联剂5重量份~10重量份;改性剂5重量份~10重量份;纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;非离子抗静电剂2重量份~4重量份;润湿剂0.1重量份~0.5重量份;消泡剂0.1重量份~0.5重量份;软水35重量份~70重量份;所述交联剂为N‑羟甲基丙烯酰胺。与现有技术相比,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜包括基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层,该水性功能涂层采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,从而使整体涂布膜同时具有良好的防刮伤性能和抗静电性能。
Description
技术领域
本发明涉及食品包装用涂布膜技术领域,更具体地说,是涉及一种防刮伤、抗静电型涂布膜及其制备方法。
背景技术
BOPET薄膜是双向拉伸聚酯薄膜。BOPET薄膜具有强度高、刚性好、透明、光泽度高等特点,以及无嗅、无味、无色、无毒、突出的强韧性;但是它也有不足,不能抗静电和防刮伤。
BOPET薄膜是绝缘性能较好的材料,所以在生产的过程中,由于摩擦作用,薄膜表面将产生大量的静电。静电的产生不但影响薄膜生产者的正常操作,而且带静电的薄膜很容易吸附灰尘,影响薄膜的洁净度和薄膜后期的使用。当薄膜收卷时,薄膜和薄膜容易吸附在一起,影响收卷效果;在有高浓度易燃、易爆溶剂的后加工过程中,静电很容易引起燃烧和爆炸。
目前尽管国内相关文献有报道可以制得铅笔硬度在3H以上且有较好抗划伤性能的BOPET表面抗划伤涂层,但是大多是集中于在聚碳酸酯(PC)和有机玻璃玻璃(PMMA)表面,工业上所用到的表面抗划伤BOPET薄膜并没有国产化。工业上所需抗划伤的BOPET薄膜材料还主要依赖于进口。进口防刮伤PET薄膜主要由四部分组成,分别为硬化涂层、PET片材、处理层以及PE保护膜所组成。在这中间硬化涂层是其中关键的核心组成,起着关键防刮伤的作用,是广大科研工作者研究的热点。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种防刮伤、抗静电型涂布膜及其制备方法,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜同时具有良好的防刮伤性能和抗静电性能。
本发明提供了一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:
基膜;
复合在所述基膜上的水性功能涂层;
所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:
聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;
交联剂5重量份~10重量份;
改性剂5重量份~10重量份;
纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;
非离子抗静电剂2重量份~4重量份;
润湿剂0.1重量份~0.5重量份;
消泡剂0.1重量份~0.5重量份;
软水35重量份~70重量份;
所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺。
优选的,所述基膜为BOPET膜。
优选的,所述改性剂为甲基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷。
优选的,所述纳米二氧化硅的比表面积为100m2/g~300m2/g,粒径为10nm~15nm。
优选的,所述非离子抗静电剂为甘油-硬脂酸酯。
优选的,所述润湿剂为乙醇或炔二醇。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的防刮伤、抗静电型涂布膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水混合均匀,得到水性功能涂料;
b)将步骤a)得到的水性功能涂料涂布在基膜上,经干燥后形成水性功能涂层,收卷后得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
优选的,所述步骤a)具体为:
在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯,在20℃~30℃、100r/min~120r/min转速下加入改性剂持续搅拌15min~25min,再加入交联剂和软水,继续搅拌25min~35min,最后加入纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂和消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
优选的,步骤b)中所述涂布前,还包括:
对基膜进行电晕处理,使基膜的表面张力达到45dyn/cm~55dyn/cm。
优选的,步骤b)中所述涂布的干涂布量为0.5g/m2~1.0g/m2。
本发明提供了一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:基膜;复合在所述基膜上的水性功能涂层;所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;交联剂5重量份~10重量份;改性剂5重量份~10重量份;纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;非离子抗静电剂2重量份~4重量份;润湿剂0.1重量份~0.5重量份;消泡剂0.1重量份~0.5重量份;软水35重量份~70重量份;所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺。与现有技术相比,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜包括基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层,该水性功能涂层采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,从而使整体涂布膜同时具有良好的防刮伤性能和抗静电性能。实验结果表明,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜的抗划伤性不低于60g,涂布膜的表面电阻在109Ω以下。
另外,本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:
基膜;
复合在所述基膜上的水性功能涂层;
所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:
聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;
交联剂5重量份~10重量份;
改性剂5重量份~10重量份;
纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;
非离子抗静电剂2重量份~4重量份;
润湿剂0.1重量份~0.5重量份;
消泡剂0.1重量份~0.5重量份;
软水35重量份~70重量份;
所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺。
在本发明中,所述防刮伤、抗静电型涂布膜包括基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层,优选由基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层组成。
在本发明中,所述基膜优选为BOPET膜。本发明对所述BOPET膜的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中,所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:
聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;
交联剂5重量份~10重量份;
改性剂5重量份~10重量份;
纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;
非离子抗静电剂2重量份~4重量份;
润湿剂0.1重量份~0.5重量份;
消泡剂0.1重量份~0.5重量份;
软水35重量份~70重量份。
在本发明中,所述水性功能涂层由包括聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水的原料制备而成,优选由聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水制备而成。
在本发明中,所述聚氨酯丙烯酸酯为脂肪酸聚氨酯六官能团丙烯酸树脂,本发明对其来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品或自制品均可。在本发明优选的实施例中,所述聚氨酯丙烯酸酯为WDS-6505。在本发明中,所述水性功能涂层包括20重量份~35重量份的聚氨酯丙烯酸酯。
在本发明中,所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。本发明创新性地引入N-羟甲基丙烯酰胺作为交联剂,其分子中具有与羰基共轭的双键和富有反应性的羟甲基,由于具有缩合功能的羟甲基引入,促进聚氨酯丙烯酸树脂发生交联,增强功能涂层的粘结性能。在本发明中,所述水性功能涂层包括5重量份~10重量份的交联剂。
在本发明中,所述改性剂优选为甲基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷,更优选为甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。在本发明优选的实施例中,所述改性剂为质量比为1:1的甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。本发明对所述改性剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述水性功能涂层包括5重量份~10重量份的改性剂。
在本发明中,所述纳米二氧化硅的比表面积优选为100m2/g~300m2/g,更优选为200m2/g;所述纳米二氧化硅的粒径优选为10nm~15nm,更优选为12nm。在本发明中,所述纳米二氧化硅中的硅氧键具有较强的极性,且二氧化硅颗粒表面常吸附有一定的化合水和羟基,因此二氧化硅颗粒具有较高表面能,裸露在涂布膜表面有助于增加预涂膜表面的极性及界面张力,使功能性涂层易于润湿其表面;纳米二氧化硅颗粒在涂布膜表面形成凸起,使表面粗糙,起到良好的防黏连效果。本发明对所述纳米二氧化硅的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的满足上述参数要求的市售或自制气相二氧化硅均可。在本发明中,所述水性功能涂层包括0.5重量份~1.5重量份的纳米二氧化硅。
在本发明中,所述非离子抗静电剂优选为甘油-硬脂酸酯。本发明对所述非离子抗静电剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述水性功能涂层包括2重量份~4重量份的非离子抗静电剂。
在本发明中,所述润湿剂优选为乙醇或炔二醇,更优选为炔二醇。本发明对所述润湿剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述水性功能涂层包括0.1重量份~0.5重量份的润湿剂。
在本发明中,所述消泡剂优选为有机硅消泡剂。本发明对所述消泡剂的来源没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。在本发明中,所述水性功能涂层包括0.1重量份~0.5重量份的消泡剂。
本发明对所述软水的来源没有特殊限制。在本发明中,所述水性功能涂层包括35重量份~70重量份的软水,更优选为38.5重量份~67.3重量份。
本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜包括基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层,该水性功能涂层采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,从而使整体涂布膜同时具有良好的防刮伤性能和抗静电性能,进一步能够作为高阻隔抗静电型涂布膜应用于食品包装。
本发明还提供了一种上述技术方案所述的防刮伤、抗静电型涂布膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水混合均匀,得到水性功能涂料;
b)将步骤a)得到的水性功能涂料涂布在基膜上,经干燥后形成水性功能涂层,收卷后得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
本发明首先将聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水混合均匀,得到水性功能涂料。
在本发明中,所述聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
本发明采用“一锅煮”方法先制备水性功能涂料。在本发明中,所述步骤a)优选具体为:
在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯,在20℃~30℃、100r/min~120r/min转速下加入改性剂持续搅拌15min~25min,再加入交联剂和软水,继续搅拌25min~35min,最后加入纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂和消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料;
更优选为:
在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯,在20℃~30℃、110r/min转速下加入改性剂持续搅拌20min,再加入交联剂和软水,继续搅拌30min,最后加入纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂和消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
本发明首先在聚氨酯丙烯酸酯中加入改性剂,使其成膜后形成的交联密度高,从而赋予聚氨酯丙烯酸树脂较高的硬度,达到良好的防刮伤性能。
得到所述水性功能涂料后,本发明将得到的水性功能涂料涂布在基膜上,经干燥后形成水性功能涂层,收卷后得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
在本发明中,所述基膜与上述技术方案中的相同,在此不再赘述。
在本发明中,所述涂布前,优选还包括:
对基膜进行电晕处理,使基膜的表面张力达到45dyn/cm~55dyn/cm;
更优选为:
对基膜进行电晕处理,使基膜的表面张力达到50dyn/cm。
然后使用凹版涂布辊将上述水性功能涂料涂布在基膜的电晕面上;所述涂布的干涂布量优选为0.5g/m2~1.0g/m2,优选为0.8g/m2。
在本发明中,所述干燥的温度优选为90℃~110℃,更优选为95℃~105℃。本发明对所述干燥的方式没有特殊限制,采用本领域技术人员熟知的远红外或热空气干燥均可。
本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
本发明提供了一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:基膜;复合在所述基膜上的水性功能涂层;所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;交联剂5重量份~10重量份;改性剂5重量份~10重量份;纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;非离子抗静电剂2重量份~4重量份;润湿剂0.1重量份~0.5重量份;消泡剂0.1重量份~0.5重量份;软水35重量份~70重量份;所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺。与现有技术相比,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜包括基膜和复合在所述基膜上的水性功能涂层,该水性功能涂层采用特定含量组分,实现整体较好的相互作用,从而使整体涂布膜同时具有良好的防刮伤性能和抗静电性能。实验结果表明,本发明提供的防刮伤、抗静电型涂布膜的抗划伤性不低于60g,涂布膜的表面电阻在109Ω以下。
另外,本发明提供的制备方法工艺简单,条件温和、易控,具有广阔的应用前景。
为了进一步说明本发明,下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用原料均为市售;其中,聚氨酯丙烯酸酯(脂肪族PUA)为WDS-6505,交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺,改性剂为质量比为1:1的甲基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷,纳米二氧化硅为比表面积在200m2/g,粒径在12nm的气相二氧化硅,非离子抗静电剂为甘油-硬脂酸酯,润湿剂为炔二醇,消泡剂为有机硅消泡剂。
实施例1
(1)在反应釜中加入20重量份聚氨酯丙烯酸酯,常温开启搅拌速度为110r/min加入5重量份改性剂,持续搅拌20min后加入5重量份交联剂和67.3重量份软水,常温继续搅拌30min后加入0.5重量份纳米二氧化硅、2重量份非离子抗静电剂、0.1重量份润湿剂和0.1重量份消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
(2)用12U的普通BOPET膜为基材,先放卷进行电晕处理,使基膜的表面张力达到50dyn/cm,然后使用凹版涂布辊将上述水性功能涂料涂布在BOPET膜的电晕面上,干涂布量为0.8g/m2,再使用远红外或热空气干燥,烘箱温度设定为100±5℃,经干燥后形成水性功能涂层,进行收卷,得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
对本发明实施例1提供的防刮伤、抗静电型涂布膜进行性能测试,其中,抗划伤测试方法是:以出现划痕的临界载荷的实验方法来表征抗划伤性;测试时,将砂纸放在薄膜表面,在砂纸上加载0-100g的载荷,以约为10mm/s的速度匀速拉动砂纸,以出现明显划痕的最小质量表示涂层的抗划伤性;抗静电性能的测试标准为GB/T 15662-1995。
测试结果如下:测试抗划伤性为60g,涂布膜的表面电阻为109Ω。
对比例1
采用实施例1提供的制备方法,区别在于:不加改性剂;得到涂布膜;其抗划伤性为45g。
实施例2
(1)在反应釜中加入30重量份聚氨酯丙烯酸酯,常温开启搅拌速度为110r/min加入7重量份改性剂,持续搅拌20min后加入7重量份交联剂和50.4重量份软水,常温继续搅拌30min后加入1重量份纳米二氧化硅、4重量份非离子抗静电剂、0.3重量份润湿剂和0.3重量份消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
(2)用12U的普通BOPET膜为基材,先放卷进行电晕处理,使基膜的表面张力达到50dyn/cm,然后使用凹版涂布辊将上述水性功能涂料涂布在BOPET膜的电晕面上,干涂布量为0.8g/m2,再使用远红外或热空气干燥,烘箱温度设定为100±5℃,经干燥后形成水性功能涂层,进行收卷,得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
对本发明实施例2提供的防刮伤、抗静电型涂布膜进行性能测试,测试抗划伤性为70g,涂布膜的表面电阻为108Ω。
对比例2
采用实施例2提供的制备方法,区别在于:不加非离子抗静电剂;得到涂布膜;其表面电阻为1010Ω。
实施例3
(1)在反应釜中加入35重量份聚氨酯丙烯酸酯,常温开启搅拌速度为110r/min加入10重量份改性剂,持续搅拌20min后加入10重量份交联剂和38.5重量份软水,常温继续搅拌30min后加入1.5重量份纳米二氧化硅、4重量份非离子抗静电剂、0.5重量份润湿剂和0.5重量份消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
(2)用12U的普通BOPET膜为基材,先放卷进行电晕处理,使基膜的表面张力达到50dyn/cm,然后使用凹版涂布辊将上述水性功能涂料涂布在BOPET膜的电晕面上,干涂布量为0.8g/m2,再使用远红外或热空气干燥,烘箱温度设定为100±5℃,经干燥后形成水性功能涂层,进行收卷,得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
对本发明实施例3提供的防刮伤、抗静电型涂布膜进行性能测试,测试抗划伤性为65g,涂布膜的表面电阻为108Ω。
所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种防刮伤、抗静电型涂布膜,包括:
基膜;
复合在所述基膜上的水性功能涂层;
所述水性功能涂层由包括以下组分的原料制备而成:
聚氨酯丙烯酸酯20重量份~35重量份;
交联剂5重量份~10重量份;
改性剂5重量份~10重量份;
纳米二氧化硅0.5重量份~1.5重量份;
非离子抗静电剂2重量份~4重量份;
润湿剂0.1重量份~0.5重量份;
消泡剂0.1重量份~0.5重量份;
软水35重量份~70重量份;
所述交联剂为N-羟甲基丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的防刮伤、抗静电型涂布膜,其特征在于,所述基膜为BOPET膜。
3.根据权利要求1所述的防刮伤、抗静电型涂布膜,其特征在于,所述改性剂为甲基三乙氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷。
4.根据权利要求1所述的防刮伤、抗静电型涂布膜,其特征在于,所述纳米二氧化硅的比表面积为100m2/g~300m2/g,粒径为10nm~15nm。
5.根据权利要求1所述的防刮伤、抗静电型涂布膜,其特征在于,所述非离子抗静电剂为甘油-硬脂酸酯。
6.根据权利要求1所述的防刮伤、抗静电型涂布膜,其特征在于,所述润湿剂为乙醇或炔二醇。
7.一种权利要求1~6任一项所述的防刮伤、抗静电型涂布膜的制备方法,包括以下步骤:
a)将聚氨酯丙烯酸酯、交联剂、改性剂、纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂、消泡剂和软水混合均匀,得到水性功能涂料;
b)将步骤a)得到的水性功能涂料涂布在基膜上,经干燥后形成水性功能涂层,收卷后得到防刮伤、抗静电型涂布膜。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述步骤a)具体为:
在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯,在20℃~30℃、100r/min~120r/min转速下加入改性剂持续搅拌15min~25min,再加入交联剂和软水,继续搅拌25min~35min,最后加入纳米二氧化硅、非离子抗静电剂、润湿剂和消泡剂搅拌均匀,得到水性功能涂料。
9.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述涂布前,还包括:
对基膜进行电晕处理,使基膜的表面张力达到45dyn/cm~55dyn/cm。
10.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中所述涂布的干涂布量为0.5g/m2~1.0g/m2。
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