CN109546211A - 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法 - Google Patents

一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109546211A
CN109546211A CN201811377496.9A CN201811377496A CN109546211A CN 109546211 A CN109546211 A CN 109546211A CN 201811377496 A CN201811377496 A CN 201811377496A CN 109546211 A CN109546211 A CN 109546211A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
electrolyte membrane
lithium
polymer solid
composition polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811377496.9A
Other languages
English (en)
Inventor
杨书廷
高志文
王秋娴
岳红云
王兆翔
陈立泉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Battery Research Institute Co Ltd
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Battery Research Institute Co Ltd
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Battery Research Institute Co Ltd, Henan Normal University filed Critical Henan Battery Research Institute Co Ltd
Priority to CN201811377496.9A priority Critical patent/CN109546211A/zh
Publication of CN109546211A publication Critical patent/CN109546211A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0082—Organic polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法。本发明的复合聚合物固态电解质膜的制备方法包括以下步骤：（1）将无机填料、锂盐及至少两种聚合物混合均匀，然后造粒，得粒料；（2）将粒料烘干，然后注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。本发明的制备工艺简单高效，生产不依赖有机溶剂，对环境友好，并且可以降低成本，有利于大规模生产。利用本发明的方法制备的复合聚合物固态电解质膜的60℃离子电导率可达到10‑3 S/cm，拉伸断裂强度满足电解质膜需求。

Description

一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法。
背景技术
21世纪以来，能源的不足和环境的污染逐渐被公众所重视，寻找一种绿色高效的储能方式和动力传输方式意义重大。在众多的储能设备中，锂离子电池因其具有比能量高、无记忆、绿色环保等优点，已经在便携设备中得到广泛使用。与采用液体电解液相比，固态二次电池在高能量密度和安全性方面具有显著的潜在优势，近年来成为国内外的研究热点。作为固态二次锂电池的核心组成，固态电解质需要具备高离子电导率、宽电化学窗口、力学性能优以及抑制锂枝晶生长等特性。
在现有的固态电解质膜制备工艺中，多采用流延成膜或静电纺丝的方法制备电解质膜。但是上述两种方法均依赖于有机溶剂才可成膜，对环境不友好，污染较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合聚合物固态电解质膜的制备方法，该方法不使用有机溶剂，对环境友好。
本发明的目的还在于提供一种使用上述方法制备的复合聚合物固态电解质膜，该复合物固态电解质膜机械性能好，离子电导率高。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种复合聚合物固态电解质膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将无机填料、锂盐及至少两种聚合物混合均匀，然后造粒，得粒料；
(2)将粒料烘干，然后注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本发明采用塑料制品的制备过程中的成熟的造粒、注塑工艺制备复合聚合物固态电解质膜。制备过程中不依赖于有机溶剂，对环境友好。本发明的制备工艺简单高效，有利于大规模生产。
步骤(1)所述至少两种聚合物为PVC、POE、SEBS、PC、PEO、PET、PA-6、TPU、POM、PVDF、PVDF-HFP、PPO、PMMA中的至少两种。本发明采用两种或两种以上的聚合物共混，在保留单一聚合物优良的导锂离子性能的同时可以改善聚合物电解质膜的机械性能。
所述聚合物的总重量为复合聚合物固态电解质膜总重量的5％～95％。当复合聚合物固态电解质膜中聚合物的含量较低时，无机颗粒是主要的锂离子传输通道，此时聚合物可以消除无机界面接触的问题，将点状离子通道转变为面状，有利于提高电解质的离子电导率。当复合聚合物固态电解质膜中聚合物的含量较高时，聚合物作为主体形成连续稳定的传输通道。
步骤(1)所述无机填料为非活性无机填料和/或活性无机填料；所述非活性无机填料为碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化铈、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化锆中的至少一种，所述活性无机填料为锂镧锆钽氧、磷酸钛铝锂、磷酸钛锗锂、锂镧锆氧、锂镧锆铌氧、偏铝酸锂、磷酸锗铝锂、氮化锂中的至少一种。无机填料可使固态电解质膜的离子电导率提高。
所述无机填料的重量为复合聚合物固态电解质膜总重量的2.5％～90％。当无机填料较低时，无机颗粒在其中起到调节电解质机械性能、降低结晶度、提高电导率的作用。当无机填料含量较高时，无机颗粒是主要的锂离子传输通道。
步骤(1)所述锂盐为高氯酸锂、二草酸硼酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双三氟甲基亚胺磺酸锂、二甲基磷酸锂中的一种。所选锂盐具有高的解离常数，有利于锂离子在电解质中的传输，通常解离常数越大电解质的电导性能越好。
所述锂盐的重量为复合聚合物固态电解质膜总质量的2.5％～90％。当锂盐浓度较低时，可以配合使用具有活性的无机颗粒和聚合物，在电解质中形成完整的离子传输通道。阴离子大的高浓度锂盐可以提高锂离子浓度，可以在负极界面形成有效的保护，减少锂枝晶的生长。
一种复合聚合物固态电解质膜，该复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料2.5％～90％，锂盐2.5％～90％，聚合物5％～95％。
本发明的复合聚合物固态电解质膜使固态电池界面呈现柔性接触，可降低界面阻抗。并且本发明的复合聚合物固态电解质膜的离子导电率高、机械性好。其60℃离子电导率在10-4S/cm以上，拉伸断裂强度满足电解质膜需求。
聚合物为PVC、POE、SEBS、PC、PEO、PET、PA-6、TPU、POM、PVDF、PVDF-HFP、PPO、PMMA中的至少两种。采用两种以上的聚合物可以在保留单一聚合物优良的导锂离子性能的同时改善聚合物电解质膜的机械性能。
具体实施方式
本发明所用无机填料的颗粒大小在50～500nm之间。
作为优选的，复合聚合物固态电解质膜中聚合物的总重量为固态电解质膜总重量的30％～65％。
作为优选的，复合聚合物固态电解质膜中无机填料的重量为固态电解质膜总重量的15％～45％。
作为优选的，复合聚合物固态电解质膜中锂盐的重量为固态电解质膜总重量的20％～25％。
本发明的复合聚合物固态电解质膜，优选的由以下质量百分比的组分组成：无机填料15％～45％，锂盐20％～25％，聚合物30％～65％。
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
下述实施例中所用试剂均为市售分析纯试剂。
复合聚合物固态电解质膜制备方法的实施例1
本实施例的复合聚合物固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将70g软质PEO(粘均分子量为100万或60万)、30g软质SEBS(美国科腾G1650)、30g磷酸锗铝锂、30g氧化铝和40g高氯酸锂加入高混机中，转速300r/min，搅拌2h充分混合；
(2)使用双螺杆造粒机，挤出温度150℃，将混合好的粉末变成粒料；
(3)将粒料60℃烘4小时后，使用注塑机，注塑温度160℃，模具温度60℃，将粒料注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本实施例制备的复合聚合物固态电解质膜中聚合物质量分数为50％，无机填料的质量分数为30％，锂盐的质量分数为20％。
复合聚合物固态电解质膜制备方法的实施例2
本实施例的复合聚合物固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将50g软质PC(日本三菱LGH2330M注塑级)、40g软质PMMA(韩国LG HI855H注塑级)、40g软质SEBS(美国科腾G1650)、30g锂镧锆氧和40g三氟甲基磺酸锂加入高混机中，转速500r/min，搅拌2h充分混合；
(2)使用双螺杆造粒机，挤出温度260℃，将混合好的粉末变成粒料；
(3)将粒料90℃烘干8小时后，使用注塑机，注塑温度250℃，模具温度60℃，将粒料注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本实施例制备的复合聚合物固态电解质膜中聚合物的质量分数为65％，无机填料的质量分数为15％，锂盐的质量分数为20％。
复合聚合物固态电解质膜制备方法的实施例3
本实施例的复合聚合物固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)60g软质PC(日本三菱LGH2330M注塑级)、60g软质PET(美国杜邦FG530注塑级)、40g锂镧锆钽氧和40g双三氟甲基亚胺磺酸锂加入高混机中，转速500r/min，搅拌4h充分混合；
(2)使用双螺杆造粒机，挤出温度270℃，将混合好的粉末变成粒料；
(3)将粒料60℃烘4小时后，使用注塑机，注塑温度250℃，模具温度为室温，将粒料注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本实施例制备的复合聚合物固态电解质膜中聚合物的质量分数为60％，无机填料的质量分数为20％，锂盐的质量分数为20％。
复合聚合物固态电解质膜制备方法的实施例4
本实施例的复合聚合物固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)30g软质TPU(德国拜耳5080A注塑级)、30g软质POM(日本三菱FU2025注塑级)、40g软质PVDF-HFP(法国ELF ATOCHEM,Kynar Flex 2801)、60g锂镧锆钽氧和40g二氟草酸硼酸锂加入高混机中，转速700r/min，搅拌2h充分混合；
(2)使用双螺杆造粒机，挤出温度220℃，将混合好的粉末变成粒料；
(3)将粒料80℃烘12小时后，使用注塑机，注塑温度200℃，模具温度为室温，将粒料注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本实施例制备的复合聚合物固态电解质膜中聚合物的质量分数为50％，无机填料的质量分数为30％，锂盐的质量分数为20％。
复合聚合物固态电解质膜制备方法的实施例5
本实施例的复合聚合物固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)30g软质PVDF(粘均分子量为53.4万)、30g软质PVC(美国3M 3001-23注塑级)、90g锂镧锆钽氧和50g二氟草酸硼酸锂加入高混机中，转速700r/min，搅拌2h充分混合；
(2)使用双螺杆造粒机，挤出温度150℃，将混合好的粉末变成粒料；
(3)将粒料80℃烘12小时后，使用注塑机，注塑温度165℃，模具温度为室温，将粒料注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
本实施例制备的复合聚合物固态电解质膜中聚合物的质量分数为30％，无机填料的质量分数为45％，锂盐的质量分数为25％。
复合聚合物固态电解质膜的实施例1
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料30％，锂盐20％，聚合物50％。其电解质膜的厚度为0.03mm。
其中无机填料为氧化铝和磷酸锗铝锂，其质量分别为30g和30g；锂盐为高氯酸锂，其质量为40g；聚合物为软质PEO(粘均分子量为100万或60万)和软质SEBS(美国科腾G1650)，质量分别为70g和30g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例2
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料30％，锂盐20％，聚合物50％。其电解质膜的厚度为0.1mm。
其中无机填料为氧化铝和磷酸锗铝锂，其质量分别为30g和30g；锂盐为高氯酸锂，其质量为40g；聚合物为软质PEO(粘均分子量为100万或60万)和软质SEBS(美国科腾G1650)，质量分别为70g和30g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例3
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料15％，锂盐20％，聚合物65％。其电解质膜的厚度为0.03mm。
其中无机填料为锂镧锆氧，其质量为30g；锂盐为三氟甲基磺酸锂，其质量为40g；聚合物为聚合物为PC(日本三菱LGH2330M注塑级)、软质PMMA(韩国LG HI855H注塑级)和软质SEBS(美国科腾G1650)，质量分别为50g、40g和40g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例4
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料15％，锂盐20％，聚合物65％。其电解质膜的厚度为0.1mm。
其中无机填料为锂镧锆氧，其质量为30g；锂盐为三氟甲基磺酸锂，其质量为40g；聚合物为聚合物为PC(日本三菱LGH2330M注塑级)、软质PMMA(韩国LG HI855H注塑级)和软质SEBS(美国科腾G1650)，质量分别为50g、40g和40g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例5
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料20％，锂盐20％，聚合物60％。其电解质膜的厚度为0.03mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量分别为40g；锂盐为双三氟甲基亚胺磺酸锂，其质量为40g；聚合物为PC(日本三菱LGH2330M注塑级)和PET(美国杜邦FG530注塑级)，质量分别为60g和60g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例6
本实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料20％，锂盐20％，聚合物60％。其电解质膜的厚度为0.1mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量分别为40g；锂盐为双三氟甲基亚胺磺酸锂，其质量为40g；聚合物为PC(日本三菱LGH2330M注塑级)和PET(美国杜邦FG530注塑级)，质量分别为60g和60g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例7
实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料30％，锂盐20％，聚合物50％。其电解质膜的厚度为0.03mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量为60g；锂盐为二氟草酸硼酸锂，其质量为40g；聚合物为软质TPU(德国拜耳5080A注塑级)、软质POM(日本三菱FU2025注塑级)和PVDF-HFP(法国ELF ATOCHEM,Kynar Flex 2801)，质量分别为30g、30g和40g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例8
实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料30％，锂盐20％，聚合物50％。其电解质膜的厚度为0.1mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量为60g；锂盐为二氟草酸硼酸锂，其质量为40g；聚合物为软质TPU(德国拜耳5080A注塑级)、软质POM(日本三菱FU2025注塑级)和PVDF-HFP(法国ELF ATOCHEM,Kynar Flex 2801)，质量分别为30g、30g和40g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例9
实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料45％，锂盐25％，聚合物30％。其电解质膜的厚度为0.03mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量为90g；锂盐为二氟草酸硼酸锂，其质量为50g；聚合物为PVDF(粘均分子量为53.4万)和软质PVC(美国3M 3001-23注塑级)，质量分别为30g和30g。
复合聚合物固态电解质膜的实施例10
实施例的复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料45％，锂盐25％，聚合物30％。电解质膜的厚度为0.1mm。
其中无机填料为锂镧锆钽氧，其质量为90g；锂盐为二氟草酸硼酸锂，其质量为50g；聚合物为PVDF(粘均分子量为53.4万)和软质PVC(美国3M 3001-23注塑级)，质量分别为30g和30g。
试验例1
将复合聚合物固态电解质膜的实施例1、3、5、7和9中的电解质膜裁切成直径为16mm的圆片，安装不锈钢片//聚合物电解质膜//不锈钢片阻塞电池测试复合聚合物电解质膜的离子电导率。测试时采用上海辰华电化学工作站，频率范围为0.1～105Hz，测试温度为60℃，阶跃电压为10mV。复合聚合物电解质离子电导率按下公式计算得出:σ＝l/(R*S)，其中σ为复合聚合物电解质离子电导率；l为相应复合聚合物电解质膜厚度，单位为cm；R为相应复合聚合物电解质本体电阻，单位为Ω；S复合聚合物电解质膜与不锈钢钢片的有效接触面积，单位是cm2。测试结果如表1所述：
表1离子电导率测试结果
样品 60℃离子电导率(S/cm)
实施例1 4.2x10<sup>-4</sup>
实施例3 3.9x10<sup>-3</sup>
实施例5 7.8x10<sup>-4</sup>
实施例7 2.6x10<sup>-4</sup>
实施例9 1.4x10<sup>-4</sup>
从表1可以看出，本发明的复合物固态电解质膜的离子电导率在10-4以上，尤其实施例3中的复合物固态电解质膜的离子电导率达到10-3，此制备方法可以制备出离子电导率较高的复合聚合物电解质膜。
试验例2
将复合聚合物固态电解质膜的实施例2、4、6、8和10中的电解质膜裁切成长条试样(150mm*20mm)，根据GB/T 1040.1-2006<塑料拉伸性能的测定>进行拉伸性能测试。具体测试过程为试验中使用济南天辰试验机制造有限公司WDW-01G万能拉力机，室温测试，夹头间标距100mm，拉伸速率100mm·min-1。测试结果如表2所述。
表2拉伸性能测试结果
样品 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(100％)
实施例2 12 120
实施例4 10 100
实施例6 14 50
实施例8 30 80
实施例10 25 60
从表2可以看出，实施例2、4、6、8和10中复合聚合物电解质膜的拉伸强度达到10MPa以上，断裂伸长率在50％以上。得益于SEBS、TPU等热塑弹性体和无机颗粒的加入，复合电解质膜具有良好的机械性能，可以用“强而韧”形容。

Claims (9)

1.一种复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将无机填料、锂盐及至少两种聚合物混合均匀，然后造粒，得粒料；
（2）将粒料烘干，然后注塑成膜，得复合聚合物固态电解质膜。
2.根据权利要求1所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述至少两种聚合物为PVC、POE、SEBS、PC、PEO、PET、PA-6、TPU、POM、PVDF、PVDF-HFP、PPO、PMMA中的至少两种。
3.根据权利要求2所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，所述聚合物的总重量为复合聚合物固态电解质膜总重量的5%~95%。
4.根据权利要求1所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述无机填料为非活性无机填料和/或活性无机填料；所述非活性无机填料为碳酸钙、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化铈、氧化锌、氧化锡、氧化镁、氧化锆中的至少一种，所述活性无机填料为锂镧锆钽氧、磷酸钛铝锂、磷酸钛锗锂、锂镧锆氧、锂镧锆铌氧、偏铝酸锂、磷酸锗铝锂、氮化锂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，所述无机填料的重量为复合聚合物固态电解质膜总重量的2.5%~90%。
6.根据权利要求1所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述锂盐为高氯酸锂、二草酸硼酸锂、六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、二氟磷酸锂、二氟草酸硼酸锂、三氟甲基磺酸锂、双三氟甲基亚胺磺酸锂、二甲基磷酸锂中的一种。
7.根据权利要求6所述的复合聚合物固态电解质膜的制备方法，其特征在于，所述锂盐的重量为复合聚合物固态电解质膜总质量的2.5%~90%。
8.一种复合聚合物固态电解质膜，其特征在于，所述复合聚合物固态电解质膜由以下质量百分比的组分组成：无机填料2.5%~90%，锂盐2.5%~90%，聚合物5%~95%。
9.根据权利要求8所述的复合聚合物固态电解质膜，其特征在于，所述聚合物为PVC、POE、SEBS、PC、PEO、PET、PA-6、TPU、POM、PVDF、PVDF-HFP、PPO、PMMA中的至少两种。
CN201811377496.9A 2018-11-19 2018-11-19 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法 Pending CN109546211A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811377496.9A CN109546211A (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811377496.9A CN109546211A (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109546211A true CN109546211A (zh) 2019-03-29

Family

ID=65848497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811377496.9A Pending CN109546211A (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109546211A (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110102221A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 上海如鲲新材料有限公司 一种锂电池电解质的造粒方法
CN110137568A (zh) * 2019-04-28 2019-08-16 山东大学 一种复合固态电解质、其制备方法及全固态电池体系
CN111224150A (zh) * 2019-11-29 2020-06-02 横店集团东磁股份有限公司 一种固态氧化物电解质、其制备方法和在锂离子电池用的应用
CN111370631A (zh) * 2020-03-17 2020-07-03 绍兴望竹新能源科技有限公司 一种锂电池的电池隔膜
CN111584929A (zh) * 2020-04-29 2020-08-25 中国科学院福建物质结构研究所 一种固态电解质及制备方法和锂电池
CN111732432A (zh) * 2020-06-30 2020-10-02 上海国瓷新材料技术有限公司 一种球形锂镧锆氧粉体材料及其制备的复合固态电解质
CN111834668A (zh) * 2020-06-30 2020-10-27 华中科技大学 γ-LiAlO2与γ-Al2O3复合纳米片与制备碱金属离子电解质的应用
CN112062117A (zh) * 2020-09-16 2020-12-11 上海国瓷新材料技术有限公司 一种球形磷酸锗铝锂材料及其制备的复合固态电解质
CN112310471A (zh) * 2019-07-29 2021-02-02 宁波氟创新能源科技有限公司 一种复合固态电解质膜及其制备方法和全固态电池
CN112421114A (zh) * 2019-08-21 2021-02-26 南京博驰新能源股份有限公司 一种固态电解质膜的制备加工方法
CN112768764A (zh) * 2021-01-08 2021-05-07 上海恩捷新材料科技有限公司 一种高强度固态电解质膜
CN114583252A (zh) * 2022-02-24 2022-06-03 广西科技大学 一种不可燃复合基固态电解质膜的制备方法与应用
TWI795074B (zh) * 2021-11-15 2023-03-01 捷能科技股份有限公司 電解質及其製造方法
CN117039127A (zh) * 2023-09-11 2023-11-10 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1372705A (zh) * 1999-09-02 2002-10-02 锂能技术公司 固体聚合物电解质
CN106450394A (zh) * 2016-11-24 2017-02-22 东莞理工学院 一种pvdf‑peo固态复合聚合物电解质及其制备方法
CN107910588A (zh) * 2017-10-27 2018-04-13 上海大学 含室温poss基离子液体的固态聚合物电解质及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1372705A (zh) * 1999-09-02 2002-10-02 锂能技术公司 固体聚合物电解质
CN106450394A (zh) * 2016-11-24 2017-02-22 东莞理工学院 一种pvdf‑peo固态复合聚合物电解质及其制备方法
CN107910588A (zh) * 2017-10-27 2018-04-13 上海大学 含室温poss基离子液体的固态聚合物电解质及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
左继成、古亚新主编: "《高分子材料成型加工基本原理及工艺》", 31 January 2017, 北京理工大学出版社 *

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110137568A (zh) * 2019-04-28 2019-08-16 山东大学 一种复合固态电解质、其制备方法及全固态电池体系
CN110102221A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 上海如鲲新材料有限公司 一种锂电池电解质的造粒方法
CN112310471A (zh) * 2019-07-29 2021-02-02 宁波氟创新能源科技有限公司 一种复合固态电解质膜及其制备方法和全固态电池
CN112310471B (zh) * 2019-07-29 2024-03-22 宁波纳微新能源科技有限公司 一种复合固态电解质膜及其制备方法和全固态电池
CN112421114B (zh) * 2019-08-21 2021-11-23 南京博驰新能源股份有限公司 一种固态电解质膜的制备加工方法
CN112421114A (zh) * 2019-08-21 2021-02-26 南京博驰新能源股份有限公司 一种固态电解质膜的制备加工方法
CN111224150A (zh) * 2019-11-29 2020-06-02 横店集团东磁股份有限公司 一种固态氧化物电解质、其制备方法和在锂离子电池用的应用
CN111370631A (zh) * 2020-03-17 2020-07-03 绍兴望竹新能源科技有限公司 一种锂电池的电池隔膜
CN111584929A (zh) * 2020-04-29 2020-08-25 中国科学院福建物质结构研究所 一种固态电解质及制备方法和锂电池
CN111834668A (zh) * 2020-06-30 2020-10-27 华中科技大学 γ-LiAlO2与γ-Al2O3复合纳米片与制备碱金属离子电解质的应用
CN111732432A (zh) * 2020-06-30 2020-10-02 上海国瓷新材料技术有限公司 一种球形锂镧锆氧粉体材料及其制备的复合固态电解质
CN112062117A (zh) * 2020-09-16 2020-12-11 上海国瓷新材料技术有限公司 一种球形磷酸锗铝锂材料及其制备的复合固态电解质
CN112768764A (zh) * 2021-01-08 2021-05-07 上海恩捷新材料科技有限公司 一种高强度固态电解质膜
CN112768764B (zh) * 2021-01-08 2022-06-24 上海恩捷新材料科技有限公司 一种高强度固态电解质膜
TWI795074B (zh) * 2021-11-15 2023-03-01 捷能科技股份有限公司 電解質及其製造方法
CN114583252A (zh) * 2022-02-24 2022-06-03 广西科技大学 一种不可燃复合基固态电解质膜的制备方法与应用
CN114583252B (zh) * 2022-02-24 2023-09-15 广西科技大学 一种不可燃复合基固态电解质膜的制备方法与应用
CN117039127A (zh) * 2023-09-11 2023-11-10 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池
CN117039127B (zh) * 2023-09-11 2024-02-06 浙江煌能新能源科技有限公司 一种钠电池复合固态电解质、其制备方法及钠电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109546211A (zh) 一种复合聚合物固态电解质膜及其制备方法
Cheng et al. Gel polymer electrolytes for electrochemical energy storage
Huang et al. High-performance electrospun poly (vinylidene fluoride)/poly (propylene carbonate) gel polymer electrolyte for lithium-ion batteries
CN106410269A (zh) 一种全固态复合型聚合物电解质及其制备方法
CN104078707A (zh) 一种锂电池用聚合物电解质材料制备方法及应用
Tanaka et al. Lithium ion conductivity in polyoxyethylene/polyethylenimine blends
CN108963331A (zh) 一种peo基固体聚合物电解质复合材料及其制备方法
CN101381501A (zh) 一种聚合物固体电解质膜及其制备方法
CN106981683B (zh) 锂电池用可生物降解的复合聚合物电解质及其制备方法
CN111786013B (zh) 一种复合固体电解质及其制备方法
CN103855423A (zh) 液晶离聚物peo/pmma固体电解质及其制备方法
CN111916819B (zh) 一种锂电池层状聚合物固体电解质的制备方法
CN114292484B (zh) 一种互穿网络结构层和原位制备的方法及其应用
CN108923064A (zh) 一种固体高分子电解质及其制备方法及锂离子二次电池
CN114927753A (zh) 一种复合固态电解质膜及其制备方法和全固态锂金属电池
CN110581315B (zh) 一种高强度碱性聚合物电解质的制备方法
CN111969247A (zh) 一种原位保护金属锂负极的固态电解质及其制备方法
Wu et al. Gel electrolyte for Li metal battery
CN110911741A (zh) 氧化碳球掺杂的固态聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN102306831A (zh) 用于锂离子二次电池的凝胶聚合物电解质膜及其制备方法
CN111613832B (zh) 一种五元单体共聚聚合物锂二次电池及其制备方法
CN109301319B (zh) 一种凝胶聚合物电解质以及包括其的锂二次电池
CN101800338B (zh) 改性碱性聚合物电解质薄膜及其制备方法
CN110323491B (zh) 聚合物电解质、聚合物电解质膜以及锂离子电池
CN102504301A (zh) 合成poem-pdms两亲性嵌段共聚物电解质的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190329