CN1094901C - 二氧化钛及其制备方法 - Google Patents

二氧化钛及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1094901C
CN1094901C CN97191133A CN97191133A CN1094901C CN 1094901 C CN1094901 C CN 1094901C CN 97191133 A CN97191133 A CN 97191133A CN 97191133 A CN97191133 A CN 97191133A CN 1094901 C CN1094901 C CN 1094901C
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
comparative example
continuously
resin composition
polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN97191133A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1199383A (zh
Inventor
川治富生
朝仓亮介
谷口智宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN1199383A publication Critical patent/CN1199383A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1094901C publication Critical patent/CN1094901C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3615—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)

Abstract

一种二氧化钛，它是通过一种包括以下步骤的制备方法而制提的，所述步骤是将原料二氧化钛分散于一种液体中，清除所得二氧化钛分散体中的粗二氧化钛粒子，通过干燥除去二氧化钛分散体中的液体，以及借助气流使以上步骤中得到的二氧化钛的粒子相互碰撞，或者撞击到设备壁上或置于设备中的档板上而制得的。

Description

二氧化钛及其制备方法
技术领域
本发明涉及二氧化钛及其生产方法，还涉及含有所述二氧化钛的热塑性树脂组合物。
背景技术
现已发现，主要由对苯二甲酸乙二酯重复单元组成的聚酯以纤维、薄膜、模塑制品等形式应用于各种工业领域，因为它具有杰出的可模塑性和物理性能。经常将它与二氧化钛混合，以赋于白度、不透明性和润滑性等。然而，所得到的聚酯树脂组合物有以下问题，在加工期间频繁断丝或断膜，或者薄膜有疵点使印刷不均匀和使表面不规整。
迄今，针对这些问题所提出的几种改善方法之一是日本专利265948/1988所公开的内容，该专利叙述了一种含有高分散二氧化钛的聚脂组合物，其特征为，它具有特定的平均粒径和水含量，以及其表面采用铝化合物和/或硅化合物处理。可惜，这种表面处理，在增加成本的同时，仅对纤维或薄膜的生产过程稍有改善，其原因在于这种表面处理对原来存在于二氧化钛中的粗大粒子不起作用。
发明内容
本发明通过如何把二氧化钛分散于树脂组合物中对从根本上减少二氧化钛中原来存在的粗大粒子的方法进行了广泛研究。通过这些研究工作得到了本发明，它包括如下内容：
1.二氧化钛，其特征在于具有以下性能：将其分散于乙二醇(作为分散介质)中，可制得13％(重量)的、比电阻高于7000欧姆厘米的悬浮液，经孔径为6微米的滤纸过滤，以1.73厘米3/分钟.厘米2的流速过滤4分钟之后，过滤压力不超过100千帕。
2.一种包含热塑性树脂和以上限定的二氧化钛的热塑性树脂组合物。
3.一种包含聚酯树脂和以上限定的二氧化钛的热塑性树脂组合物。
4.一种包含聚酯树脂和二氧化钛的聚酯树脂组合物，其特征在于具有以下性能，使其在下述条件下通过过滤压力试验机，在过滤1小时之后过滤压力升高值满足下述方程(I)：
                 P≤0.2C+0.2              (I)
式中P为过滤压力升高值(兆巴)，C为组合物中二氧化钛的含量(％重量)，条件是0.3≤C≤15。
测定温度：300℃
过滤速度：1.11克/分钟.厘米2
过滤用多孔物质孔径：7微米
5.一种生产包含聚酯树脂和二氧化钛的聚酯树脂组合物的方法，所述方法包括：在聚酯树脂聚合过程中加入上述(1)限定的二氧化钛的乙二醇悬浮液。
6.一种生产包含聚酯树脂和二氧化钛的聚酯树脂组合物的方法，所述方法包括，在聚酯树脂聚合反应基本完成后，通过使用混合器，将上述(1)限定的二氧化钛混入聚酯树脂中。
7.一种生产二氧化钛的方法，该方法包括以下步骤：将原料二氧化钛分散于一种液体中，清除所得二氧化钛分散体中的粗二氧化钛粒子，通过干燥除去二氧化钛分散体中的液体，以及借助气流使以上步骤中得到的二氧化钛撞击到某一物体上。
8.上述(7)限定的方法得到的二氧化钛，其特征在于具有以下性能，将其分散于乙二醇(作为分散介质)中，可制得13％(重量)的、比电阻高于7000欧姆厘米的悬浮液，经孔径为6微米的滤纸过滤，以1.73厘米3/分钟.厘米2的流速过滤4分钟之后，过滤压力不超过100千帕。
附图简述
图1表示本发明中如何进行过滤特性试验的剖视示意图。
实施本发明的最佳方案
本发明涉及粒状二氧化钛，其特征在于具有以下性能，将其分散于乙二醇(作为分散介质)中，可制得13％(重量)的、比电阻高于7000欧姆厘米的悬浮液，经孔径为6微米的滤纸过滤，以1.73厘米3/分钟.厘米2的流速过滤4分钟之后，过滤压力不超过100千帕。不满足这些技术要求，聚酯树脂组合物在纺丝时就易发生频繁断丝。孔径6微米的滤纸可购自Nippon Por公司，商品名为“ultipor GF”Discs P/N 6微米47毫米。
上述说明的二氧化钛可以采用以下步骤制备。
1.将原料二氧化钛分散于一种液体(如水)中。
2.采用离心法等除去二氧化钛粗大粒子。
3.采用蒸发法从分散体中回收二氧化钛粒子。
4.借助气体射流使二氧化钛粒子相互碰撞，或者撞击到某物体上(如设备壁上或置于设备中的档板上)，借此可以粉碎由于在上述步骤(3)发生粒子聚集所产生的粗大粒子。
本发明的二氧化钛是用来混入热塑性树脂中的，优选聚酯树脂中，以便生产树脂组合物。聚酯是下述一类的聚酯，其中二羧酸部分是对苯二甲酸(或其酯衍生物)。二醇部分是乙二醇或丁二醇(或其酯衍生物)。优选的实例包括聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯。其他实例包括，主链中70％以上的重复单元是对苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸丁二酯的共聚物，其对苯二甲酸部分部分地被二官能羧酸(或其酯衍生物)代替，二醇部分部分地被脂族、脂环族或芳香族二羟基化合物(或其酯衍生物)代替。二官能羧酸包括，例如5-磺基间苯二甲酸钠、5-磺基间苯二甲酸钾、对-β-羟基乙氧基苯甲酸、对-羟基苯甲酸、间苯二甲酸、4，4′-二苯醚二羧酸、4，4′-二苯甲烷二羧酸、4，4′-二苯醚二羧酸、4，4′-二苯基二羧酸、1，2′-二苯氧基乙烷-P，P′-二羧酸、2，6-萘二羧酸、己二酸和癸二酸。二羟基化合物包括，例如：丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、1，4-双-β-羟乙氧基苯和双酚-A。
聚酯树脂可以采用连续或间歇方式生产。生产聚对苯二甲酸乙二酯(作为聚酯树脂)包括两个步骤。第一步包括对苯二甲酸和乙二醇的直接酯化反应，或对苯二甲酸二甲酯(作为对苯二甲酸低级烷基酯)和乙二醇的酯交换反应，或者对苯二甲酸和环氧乙烷的反应得到对苯二甲酸二醇酯和/或其低聚物。第二步包括在减压下的缩聚反应，以便从第一步得到的反应产物生产所需聚合度的聚合物。
在生产本发明的聚酯树脂组合物的方法中，能够在聚酯树脂的聚合过程中加入二氧化钛，或者在聚合作用基本完成之后加入，或者在将聚酯树脂制成颗粒之后加入，优选的是前两种方法。第一种方法的优选做法是将二氧化钛分散到二醇中，再将所得分散物加到含有聚酯低聚物的聚合体系中。第二种方法的优选做法是在聚合作用后立即使用混合器把二氧化钛直接混入熔融聚合物中。
按照本发明，包含聚酯树脂和二氧化钛的聚酯树脂组合物应满足下述技术要求，使其通过过滤压力试验机，在过滤1小时之后过滤压力升高值满足下述方程(I)。
               P≤0.2C+0.2                (I)
式中P为过滤压力升高值(兆巴)，C为组合物中二氧化钛的含量(％重量)，条件是0.3≤C≤15。进行测试的条件：测定温度为300℃、过滤速度为1.11克/分钟.厘米2，过滤用多孔物质孔径为7微米。
本试验能够使用的过滤用多孔物质是“Dynaloy Filter X5”。过滤压力试验机为Fuji Filter Kogyo公司出品，而过滤用多孔物质为WatanabeGiichi Seisakusho公司(京都)出品。
图1为过滤试验示意图，它包括以下步骤：
1.将聚酯树脂组合物样品(以颗粒形式)装入料斗1中。
2.加热铝封闭加热器4直到热板3升温至300℃(实测温度)。
3.驱动活塞2，借此把样品熔体紧压在热板上。
4.起动齿轮泵5，借此，以规定速度经过滤用多孔物质排出样品熔体4小时，在排料期间记录在记录器7上的过滤压力。
与本发明的二氧化钛混和的聚酯树脂可以采用间歇或连续方法聚合。在第二种情况下，最好是在聚合作用基本完成之后加入二氧化钛。这样就没必要清洗聚合反应器，而只需在一个级别的聚酯树脂组合物切换成另一级别时清洗混合器。
实例
参照如下实例对本发明进行较详细的叙述。
制备二氧化钛样品A～E
采用表1所示方法从原料二氧化钛(“TA-110”Fuji Titan Kogyo公司出品)制备混入聚酯树脂用的五个二氧化钛样品A～E。本方法包括离心分离粗粒子和机械粉碎粗粒子。前者采用超级离心机(“Super-decanter P-3000”，Tomoe工程公司出品)进行。后者采用干燥粉碎机(“Jet Mill STJ-200”，Seishin Kigyo公司出品)进行，该机被设计成使粗粒子借助空气射流撞击设备壁。样品D和E的粉碎速度分别为10公斤/小时和5公斤/小时。
将每个二氧化钛样品A～E分别与乙二醇混合，得到13％(重量)的悬浮液。将该悬浮液在300转/分钟下搅拌1小时。然后，使悬浮液以30厘米3/分钟(相当于1.73厘米3/分钟.厘米2)的流速通过滤纸(直径47毫米，规格如上所述)。测定过滤压力升高值。用如下方法测定悬浮液比电阻。
在300毫升烧杯中，通过充分混合，将样品(20克)分散于纯水(180克)中。该纯水比电阻应高于25×104欧姆.厘米。将所得分散体在电热器上煮沸5分钟。冷却至室温之后，用纯水补充分散物，使其总重量为200±0.1克。采用电导仪(“CM-30S”Toa Dempa公司出品)测定悬浮液电导率。将读数按下式换算为比电阻。
               比电阻(欧姆.厘米)＝1/R×106
               式中R是电导率(微秒/厘米)。
                         表1
  试样     二氧化钛的处理 过滤压力升高值(千帕/4分钟) 比电阻(欧姆.厘米)
    A 分散在水中，采用离心机除去粗粒子、干燥、采用干燥粉碎机粉碎粗粒子     92     7400
    B 分散在水中，采用离心机除去粗粒子     128     7400
    C 分散在乙二醇中，采用离心机除去粗粒子     135     2800
    D 采用干燥粉碎机，粉碎粗粒子(10公斤/小时)     105     2800
    E 采用干燥粉碎机，粉碎粗粒子(5公斤/小时)     95     2800
实例1和比较例1，10，19和28
将每种二氧化钛样品A～E分别分散于二乙醇中，得到浓度为16克/100厘米3的悬浮体(淤浆)。通过连续直接聚合从乙二醇和对苯二甲酸制备聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)，所用设备由第一酯化釜、第二酯化釜、第一预聚反应器、第二预聚反应器和终聚反应器组成。在低聚物(97％酯化)从第二酯化釜输送到第一预聚反应器过程中，将淤浆连续加入低聚物中。这样终聚反应得到包含聚酯树脂和二氧化钛的所需聚酯树脂组合物。顺便说，该聚酯树脂的特性粘度为0.64，以邻氯苯酚为溶剂，在25℃下测定。
在如下条件下测试聚酯树脂组合物过滤压力升高值，采用Fuji FilterKogyo公司出品的熔体纺丝试验机“CII”(如图1所示)进行测定。
测定温度：300℃
进料速度：5克/分钟
过滤用多孔物质：“Dynaloy Filter X5”，孔径为7微米，过滤面积：4.52厘米2。Watanabe Giichi Seisakuaho公司出品。
过滤1小时后记录过滤压力升高值。其结果示于表2。将该聚酯树脂组合物以6000米/分钟速度纺成复丝(单丝纤度4.17旦)。记录纺丝时每吨发生断丝的次数。其结果示于表3。
实例2和比较例2，11、20和29
所需聚酯树脂组合物的制备方法，除其聚合反应采用间歇设备按酯化工序和聚合工序进行，并且二氧化钛淤浆在第二工序开头加入外，其余均采用与实例1相同的方法。用与实例1相同的方法进行测试。其结果示于表3。
实例3和比较例3，12，21和30
所需聚酯树脂组合物的制备方法，除二氧化钛淤浆采用连接于终聚反应器的混合器加入到聚酯中以使所得组合物的二氧化钛含量如表2所示之外，其余均采用与实例1相同的方法；(混合器为同向转动的双螺杆型，为Toshiba Kikai公司出品的“TEM-48BS”)。用与实例1相同的方法进行测试。其结果示于表3。
实例4～9和比较例4～9，13～18，21～27，31～36
所需聚酯组合物采用实例1～3的任何一种方法制备，如表2所示。用与实例1相同的方法进行测试。其结果示于表3。
从表1～3可知，关于本发明的聚酯树脂组合物仅发生很少断丝。表2
  序号 二氧化钛表示符号 聚合方法 二氧化钛在组合物中的含量(％重量) 将二氧化钛混入聚对苯二甲酸乙二酯的方法
    实例     1     A     连续     2.2 借助乙二醇淤浆混入92％酯化的低聚物中
    实例     2     A     间歇     2.2     与实例1相同
    实例     3     A     连续     2.2 聚合后通过混合法混入熔体聚合物中
    实例     4     A     连续     0.4     与实例1相同
    实例     5     A     间歇     0.4     与实例2相同
  序号 二氧化钛表示符号 聚合方法 二氧化钛在组合物中的含量(％重量) 将二氧化钛混入聚对苯二甲酸乙二酯的方法
    实例     6     A     连续      0.4     与实例3相同
    实例     7     A     连续      5.0     与实例1相同
    实例     8     A     间歇      5.0     与实例2相同
    实例     9     A     连续      5.0     与实例3相同
  比较例     1     B     连续      2.2     与实例1相同
  比较例     2     B     间歇      2.2     与实例2相同
  比较例     3     B     间歇      2.2     与实例3相同
  比较例     4     B     连续      0.4     与实例1相同
  比较例     5     B     间歇      0.4     与实例2相同
  比较例     6     B     连续      0.4     与实例3相同
  比较例     7     B     连续      5.0     与实例1相同
  比较例     8     B     间歇      5.0     与实例2相同
  比较例     9     B     连续      5.0     与实例3相同
  比较例     10     C     连续      2.2     与实例1相同
  比较例     11     C     间歇      2.2     与实例2相同
  比较例     12     C     连续      2.2     与实例3相同
  比较例     13     C     连续      0.4     与实例1相同
  比较例     14     C     间歇      0.4     与实例2相同
  比较例     15     C     连续      0.4     与实例3相同
  比较例     16     C     连续      5.0     与实例1相同
  比较例     17     C     间歇      5.0     与实例2相同
  比较例     18     C     连续      5.0     与实例3相同
  比较例     19     D     连续      2.2     与实例1相同
  比较例     20     D     间歇      2.2     与实例2相同
  比较例     21     D     连续      2.2     与实例3相同
  比较例     22     D     连续      0.4     与实例1相同
  比较例     23     D     间歇      0.4     与实例2相同
  比较例     24     D     连续      0.4     与实例3相同
  比较例     25     D     连续      5.0     与实例1相同
  比较例     26     D     间歇      5.0     与实例2相同
  比较例     27     D     连续      5.0     与实例3相同
  比较例     28     E     连续      2.2     与实例1相同
  比较例     29     E     间歇      2.2     与实例2相同
  比较例     30     E     连续      2.2     与实例3相同
  比较例     31     E     连续      0.4     与实例1相同
  比较例     32     E     间歇      0.4     与实例2相同
  比较例     33     E     连续      0.4     与实例3相同
  比较例     34     E     连续      5.0     与实例1相同
  比较例     35     E     间歇      5.0     与实例2相同
  比较例     36     E     连续      5.0     与实例3相同
表3
序号 二氧化钛表示符号   二氧化钛在组合物中的含量(％重量)   过滤压力升高值(兆帕/小时)   每吨发生断丝的次数
  实例   1     A      2.2     0.54     0.3
  实例   2     A      2.2     0.60     0.3
  实例   3     A      2.2     0.62     0.4
  实例   4     A      0.4     0.19     0.0
  实例   5     A      0.4     0.22     0.1
  实例   6     A      0.4     0.26     0.1
  实例   7     A      5.0     1.02     0.5
  实例   8     A      5.0     1.12     0.5
  实例   9     A      5.0     1.19     0.5
比较例   1     B      2.2     0.88     1.5
比较例   2     B      2.2     0.92     1.6
比较例   3     B      2.2     1.00     2.5
比较例   4     B      0.4     0.45     0.9
比较例   5     B      0.4     0.52     1.0
比较例   6     B      0.4     0.53     1.0
比较例   7     B      5.0     1.52     2.5
比较例   8     B      5.0     1.62     3.5
比较例   9     B      5.0     1.87     3.7
比较例   10     C      2.2     0.95     2.0
比较例   11     C      2.2     0.99     2.2
比较例   12     C      2.2     1.03     3.5
比较例   13     C      0.4     0.56     1.2
比较例   14     C      0.4     0.57     1.4
比较例   15     C      0.4     0.62     1.5
比较例   16     C      5.0     1.66     3.5
比较例   17     C      5.0     1.80     3.8
比较例   18     C      5.0     1.89     3.9
比较例   19     D      2.2     0.66     1.2
比较例   20     D      2.2     0.69     1.5
比较例   21     D      2.2     0.71     1.6
比较例   22     D      0.4     0.30     0.8
比较例   23     D      0.4     0.39     0.9
比较例   24     D      0.4     0.40     1.0
比较例   25     D      5.0     1.25     2.5
比较例   26     D      5.0     1.26     2.6
比较例   27     D      5.0     1.30     2.9
比较例   28     E      2.2     0.95     2.4
比较例   29     E      2.2     1.02     2.6
比较例   30     E      2.2     1.13     2.8
   序号 二氧化钛表示符号   二氧化钛在组合物中的含量(％重量)   过滤压力升高值(兆帕/小时)   每吨发生断丝的次数
比较例     31     E     0.4     0.59     1.3
比较例     32     E     0.4     0.64     1.5
比较例     33     E     0.4     0.65     1.7
比较例     34     E     5.0     1.63     3.6
比较例     35     E     5.0     1.75     3.8
比较例     36     E     5.0     1.97     4.0
工业开发
本发明对合成纤维工业有很大贡献，因为通过改善的工艺生产的特定二氧化钛，使与其混合的热塑性树脂组合物在纺丝时较少发生断丝。

Claims (2)

1.一种生产二氧化钛的方法，该方法包括以下步骤：将原料二氧化钛分散于一种液体中，清除所得二氧化钛分散体中的粗二氧化钛粒子，通过干燥除去二氧化钛分散体中的液体，以及借助气流使以上步骤中得到的二氧化钛的粒子相互碰撞，或者撞击到设备壁上或置于设备中的挡板上。
2.一种按照权利要求1的方法制得的二氧化钛，其特征在于具有以下性能：将其分散于作为分散介质的乙二醇中，可制得13％重量的、比电阻高于7000欧姆厘米的悬浮液，经孔径为6微米的滤纸过滤，以1.73厘米3/分钟.厘米2的流速过滤4分钟之后，过滤压力不超过100千帕。
CN97191133A 1996-06-28 1997-06-27 二氧化钛及其制备方法 Expired - Fee Related CN1094901C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17013496 1996-06-28
JP170134/96 1996-06-28

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01143907A Division CN1362448A (zh) 1996-06-28 2001-12-17 一种含二氧化钛的树脂组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1199383A CN1199383A (zh) 1998-11-18
CN1094901C true CN1094901C (zh) 2002-11-27

Family

ID=15899298

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97191133A Expired - Fee Related CN1094901C (zh) 1996-06-28 1997-06-27 二氧化钛及其制备方法
CN01143907A Pending CN1362448A (zh) 1996-06-28 2001-12-17 一种含二氧化钛的树脂组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01143907A Pending CN1362448A (zh) 1996-06-28 2001-12-17 一种含二氧化钛的树脂组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6153679A (zh)
EP (1) EP0847960A4 (zh)
KR (1) KR19990044307A (zh)
CN (2) CN1094901C (zh)
CA (1) CA2230667A1 (zh)
ID (1) ID17496A (zh)
TW (1) TW462977B (zh)
WO (1) WO1998000365A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6680353B1 (en) 1998-10-30 2004-01-20 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyester resin composition and fiber
US6693320B1 (en) * 1999-08-30 2004-02-17 Micron Technology, Inc. Capacitor structures with recessed hemispherical grain silicon
US6544493B1 (en) 1999-08-30 2003-04-08 Showa Denko Kabushiki Kaisha Ultrafine particulate titanium oxide and production process therof
US7449166B2 (en) 1999-09-27 2008-11-11 Showa Denko K.K. Particulate titanium oxide and production process therefor
US6824758B2 (en) 2000-09-15 2004-11-30 Showa Denko K.K. Particulate titanium oxide and production process therefor
US6316586B1 (en) 2000-08-15 2001-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolyether composition and processes therefor and therewith
US6331606B1 (en) 2000-12-01 2001-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Comapny Polyester composition and process therefor
US6479619B1 (en) 2001-03-15 2002-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfoisophthalic acid solution process therewith
US6706852B2 (en) 2002-07-02 2004-03-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially ester-exchanged SIPM and process therewith
US6641916B1 (en) 2002-11-05 2003-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate) bicomponent fibers
EP1576211B1 (en) 2002-12-23 2016-05-25 E. I. du Pont de Nemours and Company Poly(trimethylene terephthalate) bicomponent fiber process
US7005093B2 (en) * 2003-02-05 2006-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Spin annealed poly(trimethylene terephthalate) yarn
US20060041039A1 (en) * 2004-08-20 2006-02-23 Gyorgyi Fenyvesi Fluorescent poly(alkylene terephthalate) compositions
US7357985B2 (en) * 2005-09-19 2008-04-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company High crimp bicomponent fibers
US7666501B2 (en) 2005-12-07 2010-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly(trimethylene terephthalate)/poly(alpha-hydroxy acid) bi-constituent filaments
CN102114253B (zh) * 2009-12-31 2014-08-20 广州远达环保科技有限公司 一种空气净化用光触媒板及其生产方法
US9082912B2 (en) * 2010-04-26 2015-07-14 Biosolar, Inc. Photovoltaic module backsheet, materials for use in module backsheet, and processes for making the same
KR20140143414A (ko) 2012-03-30 2014-12-16 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 폴리에스테르 및 그로부터 제조된 섬유
WO2013149157A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyesters and fibers made therefrom
CN103756368A (zh) * 2014-01-07 2014-04-30 江苏长乐纤维科技有限公司 一种消光剂成品配制方法
CN114426663B (zh) * 2020-10-29 2024-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种聚酯生产中循环eg的二氧化钛去除方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5515978A (en) * 1978-07-24 1980-02-04 Teijin Ltd Production of titanium oxide film
JPS63100018A (ja) * 1986-10-15 1988-05-02 Hitachi Metals Ltd 酸化チタン，酸化カルシウム系粉体の造粒方法
JPS63265948A (ja) * 1987-04-23 1988-11-02 Konica Corp ポリエステル樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE288163C (zh) *
DE1694232A1 (de) * 1967-12-09 1971-07-22 Hoechst Ag Titandioxydhaltige thermoplastische Polyesterformmassen
JPS53125495A (en) * 1977-04-11 1978-11-01 Toray Ind Inc Preparation of polyester
DE3128476A1 (de) * 1981-07-18 1983-02-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von konzentraten von titandioxid in polycaprolactam
JPS61127730A (ja) * 1984-11-27 1986-06-16 Teijin Ltd ポリエステルの製造法
JPS61266613A (ja) * 1985-05-22 1986-11-26 Teijin Ltd ポリエステル繊維の製造方法
JPS6218423A (ja) * 1985-07-16 1987-01-27 Toray Ind Inc ポリエステル用チタンスラリの調製方法
JPS6479226A (en) * 1987-09-21 1989-03-24 Teijin Ltd Preparation of polyester
JPH03247622A (ja) * 1990-02-23 1991-11-05 Toyobo Co Ltd ポリエステルの連続製造法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5515978A (en) * 1978-07-24 1980-02-04 Teijin Ltd Production of titanium oxide film
JPS63100018A (ja) * 1986-10-15 1988-05-02 Hitachi Metals Ltd 酸化チタン，酸化カルシウム系粉体の造粒方法
JPS63265948A (ja) * 1987-04-23 1988-11-02 Konica Corp ポリエステル樹脂組成物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990044307A (ko) 1999-06-25
WO1998000365A1 (fr) 1998-01-08
EP0847960A1 (en) 1998-06-17
ID17496A (id) 1998-01-08
TW462977B (en) 2001-11-11
CN1199383A (zh) 1998-11-18
CN1362448A (zh) 2002-08-07
CA2230667A1 (en) 1998-01-08
EP0847960A4 (en) 2000-05-03
US6153679A (en) 2000-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1094901C (zh) 二氧化钛及其制备方法
EP0830408B1 (en) Catalyst, processes and polymer products therefrom
CN109705319B (zh) 一种功能聚酯生产方法、生产系统及功能聚酯纤维
CN1576292B (zh) 聚酯的制造方法、聚酯组合物和聚酯纤维
JPH11172082A (ja) 改質ポリエステルの連続製造方法
WO2003078501A1 (fr) Particules de la composition polytrimethylene terephtalate et leur procede de production
CN1596274A (zh) 固相生产高度缩合的聚酯的方法和设备
CN115896976A (zh) 一种具有阻燃功能的再生低熔点聚酯复合纤维及其制备方法
JP2005171138A (ja) 再生ポリエステル樹脂、ポリエステル解重合反応生成物、及び再生ポリエステル樹脂の製造方法
CN102030890A (zh) 一种共聚酯及其用途
JP5272511B2 (ja) ポリブチレンテレフタレートの製造方法
CN1153818C (zh) 降低粗粒子数目的二氧化钛浆液的生产方法
CN1216029C (zh) 从含氧化钛或氧化铁的聚酯加乙二醇分解产物除去氧化钛或氧化铁的方法
JPS648087B2 (zh)
CN114000217A (zh) 一种清洁抛光材料用再生纤维的制备工艺
CN110092898A (zh) 一种改性聚酯及其制备方法和作为枕芯的应用
JP3440212B2 (ja) 無機粒子含有ポリエステル組成物の製造方法
CN1058034C (zh) 一种新型的pet复合材料及其制造方法
JPH05132611A (ja) 繊維用ポリエステル組成物
WO2000014153A1 (en) Matting additives
JP4010667B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JP3275447B2 (ja) ポリエステル組成物の製造方法
CN117684287A (zh) 一种熔体直纺全消光高、低粘pet双组份弹性纤维及其制备方法
JP2000169567A (ja) ポリエステル樹脂の製造方法及びポリエステルフィルム
CN116003752A (zh) 一种在线添加粉体的原位聚合聚酯复合材料的生产工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee