CN117684287A - 一种熔体直纺全消光高、低粘pet双组份弹性纤维及其制备方法 - Google Patents

一种熔体直纺全消光高、低粘pet双组份弹性纤维及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维及其制备方法。该弹性纤维中加入含有特定载体的液态二氧化钛消光剂，载体为线性聚酯或小分子酯化物；所述线性聚酯的任一端均独立地含有羧基官能团或者羟基官能团，所述线性聚酯的分子量为1800～2500；所述小分子酯化物为ABA型或BAB型结构，所述A为二元酸，所述B为二元醇。制备该弹性纤维时，除了将对苯二甲酸、乙二醇进行第一、第二酯化反应，第一、第二预聚反应之外，还分别将预聚物和液态二氧化钛消光剂一起聚合制备高粘组分，单独将预聚物进行聚合制备低粘组分，再将二者一起纺丝。采用该方法，高粘组分的粘度可以明显提高，弹性纤维品质和卷曲收缩率高。

Description

一种熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维及其制备方法。
背景技术
弹性纤维在现代化纤行业的应用范围越来越广，尤其是近年来，随着双组份弹性纤维理论的快速发展，对并列双组份弹性纤维的成形机理与弹性产生机理有了更深入的理解，弹性纤维品种与原来技术也有了长足进步。上世纪七十年代开始，杜邦公司首先推出单组分氨纶弹性纤维，产品以其独到的风格与特点快速风靡于市，七十年代末，又推出了双组份并列弹性纤维T800，采用PBT/PET并列复合，产生良好的弹性效果，但是PBT/PET弹性纤维由于PBT组分较低的玻璃化温度(26～42℃)，纤维受力产生快速结晶特性，T800纤维弹性回复率与保形性较差；进入二十一世纪，随着化学法与生物发酵法PDO产业化成功，PTT聚酯以其独特的分子结构，优良的弹性恢复性能，杜邦公司T400，PTT/PET双组份弹性纤维面世，PTT/PET双组份并列复合纤维具有优良的弹性回复率与保形性，多次拉伸面料不会变形，其弹性缓释效果克服了氨纶弹性纤维束缚感，并以其优良的耐氯漂、耐光照等特点，一举成为面料行业最佳的弹性纤维品种。
但是PTT聚酯原材料价位高，PTT/PET双组份纤维基本应用在高档面料范畴，对于一些较低弹性要求的面料，性价比不突出，所以对于双组份弹性纤维的开发成为近十年来行业开发重点领域，最新的进展是利用PET聚酯不同粘度组分之间的取向与结晶行为不同，采用一定粘度差异的高粘度PET与低粘度PET进行并列纺丝，制备PET/PET双组份弹性纤维，纺丝过程中，高粘组分与低粘组分因取向态过度到结晶态的速度与百分率不同而产生弹性卷曲，形成弹簧状结构，因此在面料上表现出良好的弹性效果。CN111101237A、CN101126180A、CN106337212A、CN107964690A、CN101851812A、CN115613159A等专利分别公开了一系列PET/PET、PBT/PET、PTT/PET等并列复合弹性纤维制备方法，以及具备弹性保持的改性PET如高粘ECDP、高粘高收缩聚酯、高粘分散染料易染聚酯、高粘CDP阳离子聚酯等与低粘PET聚酯制备易染或深染性弹性纤维的方法。
上述弹性纤维的制备方法都是基于高粘切片与低粘切片分别经过预结晶、干燥螺杆熔融，至复合纺丝箱体、复合并列喷丝板成型的切片纺丝生产流程，虽然解决了基本的并列复合纺丝技术问题，但切片纺丝技术存在流程长、成本高、产能低、产品质量稳定性差等明显缺陷。
全消光弹性纤维产品采用全消光聚酯原料，其中含有高含量的二氧化钛消光剂，而二氧化钛消光剂中的二氧化钛为无机粉体。无机粉体的大量添加，首先会大幅提升了粉体团聚形成凝聚粒子的水平，导致预聚过滤器与终聚过滤器的使用周期大幅缩短。其次，二氧化钛消光剂含有一定量的高价砷氧化物、锑氧化物等杂质，这些杂质在聚合过程会加重副反应水平，产生大量不凝气组分，导致产品色相变差，以及真空负荷大幅增加，导致设备效率下降。最后，全消光聚酯含有的消光剂在聚合后期随聚合物粘度的升高，产生明显的动力增稠现象，其熔体流动性变差，圆盘反应器盘面上物料更新效率明显下降，熔体在圆盘反应器盘面上的停留时间大幅增加，导致热降解副反应大幅增加，直接导致乙醛生成量是正常聚合反应产生的倍数级，导致高粘聚合反应难以稳定有效地进行。现有技术中存在采用液态二氧化钛消光剂作为聚酯弹性纤维的消光剂，该液态二氧化钛消光剂的载体通常为低聚合度聚丙烯酸酯、中等分子量PEG或惰性白油等，上述载体不会与聚酯发生反应，因此其通常在已经完成聚合反应的熔体管线注入，但是上述载体与聚酯无法良好相容，并会引起一定的副反应，导致聚酯色相品质下降。
发明内容
本发明的目的是提供一种液态二氧化钛消光剂，该消光剂用于熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维时，可以进一步提高高粘度聚酯熔体的粘度，可以和聚酯纤维具有良好的相容性，保证了双组分弹性纤维的品质。
本发明的另一目的是提供一种熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维，该弹性纤维中高粘度的聚酯成分的粘度可以达到很高，且该弹性纤维的色相品质明显改善，卷曲收缩率高。
本发明的再一目的是提供一种熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维的制备方法，该制备方法在高粘度聚酯熔体成分的粘度很高时，也可以有效控制熔体的粘流性，熔体表观熔点明显降低，且消光剂在反应过程中的停留时间大幅降低，副反应减少，聚酯色相品质明显改善。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种液态二氧化钛消光剂，其用于全消光PET双组份弹性纤维，所述PET双组份弹性纤维含有第一PET组分和第二PET组分，所述第一PET组分和第二PET组分的粘度不同，所述液态二氧化钛消光剂包括二氧化钛和载体；所述载体为线性聚酯或小分子酯化物；所述线性聚酯的任一端均独立地含有羧基官能团或者羟基官能团，所述线性聚酯的分子量为1800～2500；所述小分子酯化物为ABA型或BAB型结构，所述A为二元酸，所述B为二元醇。
在一些实施方式中，所述载体在25℃下的粘度为2～20Pa.s，在60℃下的粘度为1.0～8.0Pa.s。
在一些实施方式中，所述小分子酯化物的熔点小于等于20℃，且沸点大于等于290℃。
在一些实施方式中，所述载体在290℃下、2.0小时氮气保护下的热失重小于等于0.2％。
本发明的液态二氧化钛消光剂的分散剂为双官能团的线性聚酯或小分子酯化物，该分散剂在消光剂用于熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维时，可以参与聚酯合成的聚合反应，可以使得聚酯熔体的粘流性得到改善，高粘度聚酯熔体的表观熔点降低。且在聚酯的聚合过程中，由于该液态二氧化钛消光剂与聚酯基体相容性好，使得其停留时间大幅降低，进而可以大幅提升高粘度的全消光聚酯的色相，明显降低了流动性的高粘熔体在高粘区的拉膜厚度，物料停留时间减少，副反应明显降低，更有利于熔体输送过程形成平推流效应。由于采用上述特定的分散剂，可以使得本发明的液态二氧化钛消光剂可以不使用任何其他分散剂或者平流剂等助剂。线性聚酯载体分子端基具有双官能团，具有分子量1800～2500，与在线PET聚酯预聚物平均分子量相近，与常规PET聚酯预聚物混合后具有同等参与聚合的几率，可顺利完成嵌段共聚。
在一些实施方式中，按照重量百分比，所述液态二氧化钛消光剂含有20％-50％的二氧化钛、50％-80％的载体。
在一些实施方式中，所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、新戊二酸、1,4-环己烷二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述二元醇选自1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、壬二醇、辛二醇、新戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述线性聚酯为二元酸和二元醇的低聚物，所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、新戊二酸、1,4-环己烷二甲酸和邻苯二甲酸中的一种或多种的组合，所述二元醇选自1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、壬二醇、辛二醇、新戊二醇、二乙二醇和1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述液态二氧化钛消光剂由二氧化钛和载体经分散、研磨、过滤后制备得到。
本发明还提供了前述液态二氧化钛消光剂的制备方法，所述制备方法包括将二氧化钛和分散剂经分散、研磨、过滤，制备得到所述液态二氧化钛消光剂的步骤。
本发明还提供了一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，以质量百分比计，所述PET双组份弹性纤维含有30％-70％的第一PET组分和70％-30％的第二PET组分，所述第一PET组分和第二PET组分的粘度不同；所述制备方法包括将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂和任选的改性单体依次经过第一酯化釜进行第一酯化反应、第二酯化釜进行第二酯化反应、第一预聚釜进行第一预聚反应、第二预聚釜进行第二预聚反应，得到对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的步骤；所述制备方法还包括将所述对苯二甲酸乙二酯预聚物和前述液态二氧化钛消光剂通入到高粘终聚釜中进行聚合反应，得到消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体，以及将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物通入到低粘终聚釜中进行聚合反应，得到低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的步骤，所述高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度大于所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度；以及将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过同一纺丝组件进行纺丝，得到所述全消光PET双组份弹性纤维的步骤。
本发明将对苯二甲酸、乙二醇依次进行第一酯化反应，第二酯化反应，再在第一预聚釜中进行第一预聚反应，第二预聚釜中进行第二预聚反应，得到对苯二甲酸乙二醇酯预聚物，之后再将该预聚物分别在高粘终聚釜和低粘终聚釜中进行终聚，分别得到高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘第二聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体，同时，通过将本发明前述的液态二氧化钛消光剂同对苯二甲酸乙二醇酯预聚物一起通入到高粘终聚釜中进行终聚反应，液态二氧化钛消光剂中的载体由于具有双官能团，能参与到该终聚反应中，进而使得即使为了全消光，需要加入大量的消光剂，但是也不会导致高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的熔体流动性变差，进而在聚合制备高粘熔体的高粘终聚釜中，聚合反应装置中的物料更新效率仍然较高，不会导致物料停留时间明显延长，进而明显改善热降解副反应的进行，保证了最终全消光PET双组份弹性纤维的综合品质。
本发明的全消光PET双组份弹性纤维的制备方法中，采用第一酯化釜、第二酯化釜、第一预聚釜、第二预聚釜、高粘终聚釜、低粘终聚釜(的六釜装置体系。
本发明的全消光PET双组份弹性纤维含有高粘和低粘双组份。前述全消光PET双组份弹性纤维的制备方法为熔体直纺方法，即将聚合得到的熔体直接用于纺丝，不再经过熔体冷却切片，再熔融进行纺丝的步骤。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在第二酯化釜进行酯化反应之前，将消光剂色浆通入到第二酯化釜的步骤，所述消光剂色浆由二氧化钛和乙二醇研磨分散制备得到。该消光剂色浆为现有技术中普通的消光剂色浆。其用量可以是熔体质量的0.1％-0.5％，优选为0.3％。
在一些实施方式中，所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体中含有质量百分比为1.6％-8.0％的二氧化钛。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和液态二氧化钛消光剂通入到高粘终聚釜之前，将二者在动态混合器中进行混合的步骤。在通入终聚釜之前将二者进行混合，可以使得二者混合地更加均匀，更有利于液态二氧化钛消光剂在预聚物中均匀分散。
在一些实施方式中，所述催化剂为负载型催化剂，且包括载体和活性组分；所述载体选自纳米氧化铝或纳米二氧化硅，载体的粒径为10-30nm且比表面积为200m2/g以上；所述活性组分为金属M的氧化物和金属M的碳酸盐的混合物，所述金属M选自钒、钨、锆、铁、锌、钙、镁、铝、钴和钪中的一种或多种的组合。
现有技术合成聚酯时，通常采用锑系催化剂如乙二醇锑、醋酸锑等或钛系催化剂，也会在聚合体系中使用热稳定剂和抗氧剂，然而，热稳定剂和上述锑系催化剂会在酯化和聚合反应过程中发生沉淀反应，形成磷酸锑等沉淀，导致在酯化和聚合反应福热媒盘管部位形成垢层，合成装置长时间运行后垢层厚度会不断增加，导致反应釜传热效率严重降低，装置运行周期大幅缩短。其次，在高粘终聚釜中进行的高粘聚合反应与熔体输送段，高粘熔体裂解反应的还原性副产物也会还原锑元素，形成锑金属沉淀，导致在熔体输送管线与纺丝箱体产生锑白金属垢层。最后，全消光聚酯通常会添加高比例的二氧化钛消光剂，由于传统的二氧化钛消光剂例如色浆使用大量表面包覆剂，该包覆剂会严重钝化钛系催化剂的催化活性，不利于高粘区聚合反应的稳定进行。
基于此，本发明采用负载型催化剂，该催化剂的载体具有大的比表面积，活性组分为锑和钛之外的金属的氧化物和碳酸盐，采用该催化剂，其催化条件温和，且可以提高熔体热稳定性，提升高粘度聚酯熔体产品的色泽，并降低副反应水平，且由于活性组分为活跃金属元素的化合物，不会与热稳定剂中的磷酸根等发生沉淀反应，也不会被高粘聚合反应过程裂解的还原性基团还原为金属单质，因此不会导致在聚酯装置或者熔体输送段形成大量垢层，利于装置的长周期运行。
在一些实施方式中，按照重量百分比，所述催化剂含有94％-97％的载体和3％-6％的活性组分。
在一些实施方式中，所述催化剂通过将载体、含有金属M元素的化合物和沉淀剂进行沉淀、硅烷偶联剂表面处理、煅烧制备得到；所述含有金属M元素的化合物选自金属M元素的硫酸盐、氯化物、氧化物或氢氧化物。
在一些实施方式中，所述催化剂的用量为相对于熔体质量的260～600ppm。
在一些实施方式中，所述催化剂的用量为相对于熔体质量为300～450ppm。
在一些实施方式中，所述制备方法的原料还包括路易斯碱，其用量为相对于所述熔体60～100ppm。
在一些实施方式中，所述步骤1)中，加入所述改性单体，且所述改性单体选自1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、新戊二酸、呋喃二甲酸、2,2,4,4-环丁烷二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、季戊四醇、新戊二醇、对苯二酚、2,2,4,4-四甲基-环丁烷二甲醇中的一种或多种的组合。
在一些实施方式中，所述改性单体的摩尔量占所述对苯二甲酸的摩尔量的0.5％-8.0％。
在一些实施方式中，所述改性单体的摩尔量占所述对苯二甲酸的摩尔量的1.0％～5.0％。
在一些实施方式中，所述改性单体的摩尔量占所述对苯二甲酸的摩尔量的1.5％～3.0％。
本发明的聚合单体可以只包括对苯二甲酸和乙二醇，也可以加入上述改性单体进行改性。上述改性单体为刚性的具有更大空间位阻的共聚单体，可以实现在不改变高低粘熔体聚合物的基本物理化学性能前提下，提升最终得到的双组份弹性纤维的卷曲收缩率与卷曲稳定性，此外，还可以有效降低熔体的熔点，降低程度可达5～8℃，同时大幅降低副反应水平，并且上述改性单体改变了熔体的粘流性，可有效降低高粘熔体的动力粘度，确保高粘熔体在第一终聚釜中有更好的成膜效果，提升高粘聚合的反应效率，在熔体输送过程中，更低的动力粘度可以提高大分子卷曲的动能释放效率，快速形成稳定平推流。
在一些实施方式中，所述高粘终聚釜为卧式聚合釜，且包括内部含有腔室的主体、进料口、出料口，所述主体包括沿高粘终聚釜轴向依次设置的低粘区、中高粘区、高粘区，所述低粘区、中高粘区、高粘区中聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度依次增大，所述高粘终聚釜还包括沿其轴向平行设置的两个搅拌轴，两个搅拌轴的旋转方向相反，两个搅拌轴上设置有多个搅拌器，搅拌器的外周为圆形，两个搅拌轴上的搅拌器均相应设置且圆形外周相切接触，高粘区内的搅拌器为双盘式。本发明中，双盘式是指将相邻的两个外周为圆形的搅拌器固定连接在一起，实现二者同样的旋转，以提高搅拌器的强度，利于在高粘熔体环境中不易损坏。现有技术中，合成聚酯时，常规的聚合釜中聚合装置为前后双轴圆盘反应器，而本发明用来合成高粘聚酯的高粘终聚釜采用并行并列设置的双轴圆盘反应器(搅拌器)，双轴上设置的圆盘反应器相应设置并相切反向旋转，二者可以形成高效剪切效果，使得圆盘反应器具有良好的自清洁作用，并且可以使得物料传质效率明显提高，物料更新速度加快，进而使得聚合反应停留时间大幅缩短，有效降低副反应水平，极大提升了高粘全消光聚酯熔体的品质。采用本发明的上述高粘终聚釜，可以使得高粘终聚釜中物料的停留时间降低至普通聚合釜的40％～55％，停留时间可以低至80～120min。并且在高粘区内设置双盘式圆盘反应器，更有助于解决高粘全消光聚酯难于生产的问题，可以获得良好质量稳定性的聚酯熔体，并大幅降低终缩聚阶段凝聚粒子生成，延长终聚釜前的过滤器的切换周期。
在一些实施方式中，从低粘区至中高粘区至高粘区，相邻的两个搅拌器之间的间距依次增大；高粘区内相邻的两个搅拌器之间的间距为8-50mm。
在一些实施方式中，所述高粘终聚釜还包括复合刮刀，所述复合刮刀包括用于刮除搅拌轴上熔体的轴向刮刀、用于刮除高粘终聚釜内壁上熔体的壁面刮刀和用于刮除搅拌器上熔体的盘面刮刀
在一些实施方式中，所述轴向刮刀使得搅拌轴上的熔体厚度不超过10mm，所述壁面刮刀使得高粘终聚釜内壁上的熔体厚度不超过10mm，所述盘面刮刀使得搅拌器上的熔体厚度不超过8mm。
现有技术中，常规的聚合釜中虽然设置刮刀，但是刮刀结构较为简单，起的作用较为有限。本发明的高粘终聚釜中，通过采用上述复合刮刀，可以有效控制搅拌器上、搅拌轴表面以及聚合釜壁面的物料更新速率，使得三处的物料不会积累过多，有效抑制全消光高粘熔体生产过程中色相劣化、大量乙醛产生的问题。本发明复合刮刀的盘面刮刀可以控制盘面熔体膜的厚度，壁面刮刀可及时更新聚合釜壁的物料，轴向刮刀可以清洁搅拌轴。通过设置前述复合刮刀，可以实现高粘终聚釜中物料停留时间控制在80～120min，远低于常规前后双轴高粘圆盘反应器的停留时间，后者通常为180～300min左右，而停留时间的大幅降低有效降低副反应水平，有利于高粘全消光聚酯熔体制备；且由于并列双轴设置，本发明的高粘终聚釜的全容积可以实现为常规终聚釜的一半左右。
在一些实施方式中，高粘区内搅拌器为10-16个。
在一些实施方式中，所述高粘终聚釜还包括设置在中高粘区和高粘区顶部的用于通入过热乙二醇蒸汽的蒸汽进料口，所述制备方法还包括采用计量系统对过热乙二醇蒸汽进行计量并通入高粘终聚釜中的步骤。中高粘区和高粘区中，聚酯熔体的粘度更大，在该区域设置上述蒸汽进料口，可以提升该区域的脱挥效果，确保良好的熔体拉膜效果，同时控制盘面熔体膜厚度。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过同一纺丝组件之前，将二者分别经过过滤器和增压泵的步骤，且所述制备方法控制所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体从高粘终聚釜输送至纺丝组件的时间为30-40min。
在一些实施方式中，将所述高粘终聚釜设置在所述纺丝组件的顶部。如此可以减少高粘终聚釜合成的高粘聚酯熔体在纺丝之前的输送距离。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过过滤器之前，将降粘剂加入到所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的步骤；所述降粘剂选自聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PETG、阳离子可染聚酯CDP、阳离子染料易染聚酯ECDP、常压沸染聚酯EDDP、聚对苯二甲酸丁二酯PBT、聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯PTT中的一种或多种的组合。在高粘熔体输送过滤器前设计助剂注入系统，将降粘剂注入，降粘剂的加入可以大幅提升高粘熔体的流动性，改善高粘熔体内部应力消除效果，提升平推流效果，可以实现在不影响最终双组份弹性纤维产品基本指标与质量的前提下，使得纺丝效果更稳定，纤维卷曲率提高。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物通入到所述高粘终聚釜之前，将固相平滑剂加入到所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的步骤，以及将固相平滑剂和对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的混合物通过过滤器的步骤，所述固相平滑剂为母粒形式，且包括聚酯基体和无机粉体，所述无机粉体选自滑石粉、蒙脱土、硫酸钡、水滑石和纳米二氧化硅中的一种或多种的组合。固相平滑剂的加入可以产生流体表面与管壁的摩擦力，相应提升熔体的流动性，降低熔体的粘度。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括在将固相平滑剂和对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的混合物通过过滤器之前，将二者的混合物通过动态混合器进行混合的步骤。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括采用熔体泵将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体从高粘终聚釜的出料口输送至纺丝组件的步骤，所述熔体泵的出口设置有熔体冷却器。
在一些实施方式中，所述制备方法控制高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体在高粘区内的平均停留时间为75-120min，且高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的温度低于284℃。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括从所述第二酯化釜的不同位置通入热稳定剂和抗氧剂的步骤；所述热稳定剂选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甘油酯中的一种或多种的组合；所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂1222、苯并噻唑类抗氧剂中的一种或多种的组合。
通过在高粘区，即熔体粘度最大的区域加入热稳定剂和抗氧剂，可以提高高粘PET聚酯熔体热稳定性和抗氧化性，使得酯化、聚合过程中可以抑制副反应发生，实现抑制高粘熔体在熔体直纺工艺流程长达40～90min的停留时间内热降解产生的粘度降，并在纺丝箱体部位确保熔体特性粘度水平仍然较高，从而产生足够的弹性卷曲。
在一些实施方式中，所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度和所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度的差值为0.23～0.45。
在一些实施方式中，所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度为0.68～0.80，其在280-282℃下的粘度为550～800Pa.s；所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度为0.45～0.55，其在276-277℃下的粘度为90～310Pa.s。
在一些实施方式中，所述第二PET组分的特性粘度为：0.445～0.520；所述第一PET组分的特性粘度为：0.645～0.750。
在一些实施方式中，所述同一纺丝组件中，所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度为400～600Pa.s，所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度为70～280Pa.s。
在一些实施方式中，所述同一纺丝组件为复合纺丝箱体。
在一些实施方式中，该复合纺丝箱体包括复合喷丝板。
在一些实施方式中，所述高粘区与真空泵相连接，所述制备方法控制所述高粘区的压力为60-75Pa。该压力体现极高的真空度。
在一些实施方式中，所述真空泵的抽气量为80～150kg/h。
由于高粘区物料副反应增加，熔体直纺全消光高、低粘双组份弹性聚酯纤维装置的高粘终聚釜需要快速脱挥效果，将生成的气相组分迅速导出聚合装置，高粘出口粘度越高，不凝气产生量越高，因此高粘终聚釜的真空泵需要更高的真空釜。该真空泵的液环泵入口可以设计大载量冷冻水装置，以捕集超量的不凝乙醛，为进一步维持生产稳定性，装置真空部分采出乙二醇必须全部进行脱醛处理后再进入系统。
本发明还提供一种前述制备方法制备得到的全消光PET双组份弹性纤维。
在一些实施方式中，所述全消光PET双组份弹性纤维的卷曲收缩率为15.0％～35.0％。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明的液态二氧化钛消光剂的分散剂为双官能团的线性聚酯或小分子酯化物，该分散剂在消光剂用于熔体直纺全消光高、低粘PET双组份弹性纤维时，可以参与聚酯合成的聚合反应，可以使得聚酯熔体的粘流性得到改善，高粘度聚酯熔体的表观熔点降低。且在聚酯的聚合过程中，由于该液态二氧化钛消光剂与聚酯基体相容性好，使得其停留时间大幅降低，进而可以大幅提升高粘度的全消光聚酯的色相，明显降低了流动性的高粘熔体在高粘区的拉膜厚度，物料停留时间减少，副反应明显降低，更有利于熔体输送过程形成平推流效应。由于采用上述特定的分散剂，可以使得本发明的液态二氧化钛消光剂可以不使用任何其他分散剂或者平流剂等助剂。
本发明将对苯二甲酸、乙二醇依次进行第一酯化反应，第二酯化反应，再在第一预聚釜中进行第一预聚反应，第二预聚釜中进行第二预聚反应，得到对苯二甲酸乙二醇酯预聚物，之后再将该预聚物分别在高粘终聚釜和低粘终聚釜中进行终聚，分别得到高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘第二聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体，同时，通过将本发明前述的液态二氧化钛消光剂同对苯二甲酸乙二醇酯预聚物一起通入到高粘终聚釜中进行终聚反应，液态二氧化钛消光剂中的分散剂由于具有双官能团，能参与到该终聚反应中，进而使得即使为了全消光，需要加入大量的消光剂，但是也不会导致高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的熔体流动性变差，进而在聚合制备高粘熔体时，聚合反应装置中的物料更新效率仍然较高，不会导致物料停留时间明显延长，进而明显改善热降解副反应的进行，保证了最终全消光PET双组份弹性纤维的综合品质。
本发明中，高粘聚合釜出口的高粘熔体的特性粘度可达0.68～0.80，其在280-282℃下的粘度为550～800Pa.s，该粘度远高于现有技术的高粘熔体的粘度。高粘聚合釜出口的高粘熔体与低粘聚合釜出口的低粘熔体的特性粘度的差值可达0.23～0.45，远高于现有技术的。
本发明的全消光PET双组份弹性纤维中，高粘PET组分(第一PET组分)的特性粘度可达0.645～0.750。全消光PET双组份弹性纤维的卷曲收缩率可达35.0％，远高于现有的双组份弹性纤维。
采用本发明的制备方法进行产业化生产双组份弹性纤维，可以实现低粘全消光熔体产能3～8万吨/年，高粘全消光熔体产能3～8万吨/年，产品为熔体直纺全消光PET/PET高低粘双组份弹性纤维时，综合装置产能为6～16万吨/年。
附图说明
图1为本发明实施例中使用的六釜聚合体系的示意图；
图2为本发明实施例中使用的高粘终聚釜的结构示意图；
图3为本发明实施例中使用的高粘终聚釜的复合刮刀的结构示意图；
其中，1-低粘区，2-中高粘区，3-高粘区，4-复合刮刀，5-盘面刮刀，6-轴向刮刀，7-壁面刮刀，8-搅拌轴，9-搅拌器，10-第一酯化釜，11-第二酯化釜，12-第一预聚釜，13-第二预聚釜，14-高粘终聚釜，15-低粘终聚釜，16-泵。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下述实施例中未作特殊说明，所有原料均来自于商购或通过本领域的常规方法制备而得。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
如图1所示，实施例中制备全消光PET双组份弹性纤维时，采用第一酯化釜10、第二酯化釜11、第一预聚釜12、第二预聚釜13、高粘终聚釜14、低粘终聚釜15的六釜装置体系。六釜之间通过必要的管路进行相连。其中，第二预聚釜13和高粘终聚釜14之间设置有泵16和过滤器A和B，在实际生产工艺中，过滤器A和B不同时开启，例如可以先开启过滤器A，待装置运行一段时间后，切换为使用过滤器B，此时可以对过滤器A进行清洗。
其中，如图2所示，高粘终聚釜14为卧式聚合釜，且包括内部含有腔室的主体、进料口、出料口，主体包括沿高粘终聚釜14轴向依次设置的低粘区1、中高粘区2、高粘区3，低粘区1、中高粘区2、高粘区3中聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度依次增大(预聚物物料从低粘区1至中高粘区2，再至高粘区3进行连续聚合)，高粘终聚釜14还包括沿其轴向平行设置的两个搅拌轴8，两个搅拌轴8的旋转方向相反，两个搅拌轴8上设置有多个搅拌器9，搅拌器9的外周为圆形，两个搅拌轴8上的搅拌器9均相应设置且圆形外周相切接触，高粘区3内的搅拌器9为双盘式，即相邻的两个搅拌器9固定连接，低粘区1和中高粘区2内的搅拌器9为单盘式，即相邻的两个搅拌器9不进行固定连接。从低粘区1至中高粘区2至高粘区3，相邻的两个搅拌器9之间的间距依次增大；高粘区3内相邻的两个搅拌器9之间的间距为8-50mm。高粘区3内搅拌器9为10-16个。
如图2和3所示，高粘终聚釜14还包括复合刮刀4，复合刮刀4包括用于刮除搅拌轴8上熔体的轴向刮刀6、用于刮除高粘终聚釜14内壁上熔体的壁面刮刀7和用于刮除搅拌器9上熔体的盘面刮刀5。高粘终聚釜14还包括设置在中高粘区2和高粘区3顶部的用于通入过热乙二醇蒸汽的蒸汽进料口。
在第二预聚釜13和高粘终聚釜14之间可以设置动态混合器和过滤器A和B；在该动态混合器之前，设置液态二氧化钛消光剂注入系统和固相平滑剂注入系统；在第二预聚釜和低粘终聚釜15之间设置过滤器。
在高粘终聚釜14之后，同一纺丝组件之前，设置动态混合器和过滤器；在该动态混合器之前，设置降粘剂注入系统；在低粘终聚釜之后，同一纺丝组件之前，设置过滤器。
可以在六釜之间起连接作用的管道上设置必要的熔体泵、真空泵等。
同一纺丝组件为复合纺丝箱体，将高粘终聚釜14设置在复合纺丝箱体的顶部，以缩短高粘熔体的输送距离。
实施例1
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，具体步骤如下：
液态二氧化钛消光剂的组成为：按照重量百分比，二氧化钛为20％，载体为80％，其中，载体为丁二酸和1,3-丁二醇的二元酯化物，其结构为ABA型，其中A为丁二酸残基，B为1,3-丁二醇残基。该载体在25℃下的粘度为：3.6Pa.s，在60℃下的粘度为1.0Pa.s，其熔点为-23.7℃。该载体由二氧化钛和分散剂经分散、研磨、过滤后制备得到。
该实施例中使用的催化剂的制备方法如下：
将比表面积为260m2/g的γ-纳米氧化铝、硫酸锆、硫酸镁、醋酸钠、醋酸钴和沉淀剂进行沉淀反应，过滤，对得到的固体采用硅烷偶联剂进行表面处理，再煅烧，制备得到催化剂，该催化剂的活性组分为氧化锆和碳酸锆的混合物，该催化剂的粒径约为50nm，按照重量百分比，载体纳米氧化铝占94％，活性组分占6％。
采用前述六釜聚合装置，将对苯二甲酸、乙二醇、前述催化剂依次经过第一酯化釜10、第二酯化釜11进行酯化反应、第一预聚釜12、第二预聚釜13进行预聚反应，得到对苯二甲酸乙二醇酯预聚物，且在第二酯化釜11进行酯化反应之前，往其中通入普通消光剂色浆，其通过二氧化钛和乙二醇研磨分散制备得到，其中二氧化钛占10wt％，乙二醇占90wt％，普通消光剂色浆的用量为相应的二氧化钛占纺丝熔体总质量的0.3％。催化剂的用量在PET熔体中的含量为260ppm。之后将对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和前述液态二氧化钛消光剂经动态混合器进行混合，并经过滤器进行过滤后，通入到高粘终聚釜14中进行聚合反应，得到消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体；同时将对苯二甲酸乙二醇酯预聚物单独通入到低粘终聚釜15中进行聚合反应，得到低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体；最后将消光的高粘熔体和低粘熔体以质量比5:5直接通入到复合纺丝箱体中进行纺丝，得到全消光PET双组份弹性纤维，其品种为FDY，规格为55dtex/36f。液态二氧化钛消光剂的用量为相应的二氧化钛占纺丝熔体总质量的1.7％。
六釜聚合装置的条件设置以及消光的高粘熔体的性能如下表1所示。其中，特性粘度采用苯酚：四氯乙烷(3:2体积比)的混合溶剂进行溶解再测试。
实施例2
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例1，区别仅在于：液态二氧化钛消光剂的组成中，载体替换为丁二酸和1,3-丁二醇的线性聚酯，其分子量为：2000，该载体在25℃下的粘度为：18.0Pa.s，在60℃下的粘度为～6.8Pa.s。
实施例3
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例1，区别仅在于：催化剂的载体由纳米氧化铝替换为纳米二氧化硅。
实施例4
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：将催化剂的活性组分由氧化锆和碳酸锆的混合物部分替换为氧化钴和碳酸钴的混合物。
实施例5
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：通过降粘剂注入系统往聚合装置中通入降粘剂PETG，特性粘度：0.68(苯酚：四氯乙烷3:2)，其用量为占熔体总质量的0.75％；通过固相平滑剂注入系统往聚合装置中通入固相平滑剂纳米硫酸钡的聚酯母粒，粒径：30～50nm，其用量为占熔体总质量的270ppm。
实施例6
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：通过固相平滑剂注入系统往聚合装置中通入降粘剂：非晶聚酯(NPG)，特性粘度：0.78(苯酚：四氯乙烷3:2)，用量：熔体总质量的0.75％；通过固相平滑剂注入系统往聚合装置中通入固相平滑剂滑石粉的聚酯母粒，粒径：100～230nm，其用量为占熔体总质量的270ppm。
实施例7
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例1，区别仅在于：通过降粘剂注入系统往聚合装置中通入降粘剂：非晶聚酯(NPG)，特性粘度：0.78(苯酚：四氯乙烷3:2)，其用量为占熔体总质量的0.75％。
实施例8
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：改变液态二氧化钛消光剂的用量，使得纺丝熔体中含有质量百分比为8％的二氧化钛。
实施例9
本实施例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：将共聚改性单体1,4-环己烷二甲酸与对苯二甲酸、乙二醇一起加入聚合体系中，1,4-环己烷二甲酸的摩尔量为对苯二甲酸的摩尔量的0.5％。
对比例1
本对比例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例1，区别仅在于：不往聚合体系中通入液态二氧化钛消光剂，仅在第二酯化釜中通入普通消光剂色浆，其用量为使得二氧化钛占熔体总质量的2.0％。
对比例2
本对比例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例1，区别仅在于：液态二氧化钛消光剂的组成中，载体替换为低聚合度聚丙烯酸酯。
对比例3
本对比例提供一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，该方法基本同实施例2，区别仅在于：将催化剂替换为乙二醇锑，使活性金属锑占熔体总质量的210ppm。
以下是表1：
表1实施例1～9、对比例1～3工艺条件及产品指标
对实施例1-9、对比例1-3中得到的对苯二甲酸乙二醇酯预聚物，高粘熔体，低粘熔体以及纺丝箱体中熔体，最终双组份弹性纤维的性能进行测试，结果如下表2-4所示。
表2
表3
表4如下所示：
表4
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之中。

Claims (26)

1.一种液态二氧化钛消光剂，其用于全消光PET双组份弹性纤维，所述PET双组份弹性纤维含有第一PET组分和第二PET组分，所述第一PET组分和第二PET组分的粘度不同，其特征在于：所述液态二氧化钛消光剂包括二氧化钛和载体；所述载体为线性聚酯或小分子酯化物；所述线性聚酯的任一端均独立地含有羧基官能团或者羟基官能团，所述线性聚酯的分子量为1800～2500；所述小分子酯化物为ABA型或BAB型结构，所述A为二元酸，所述B为二元醇。
2.根据权利要求1所述的液态二氧化钛消光剂，其特征在于：所述载体在25℃下的粘度为2～20Pa.s，在60℃下的粘度为1.0～8.0Pa.s；和/或，所述小分子酯化物的熔点小于等于20℃，且沸点大于等于290℃；和/或，所述载体在290℃下、2.0小时氮气保护下的热失重小于等于0.2％。
3.根据权利要求1所述的液态二氧化钛消光剂，其特征在于：按照重量百分比，所述液态二氧化钛消光剂含有20％-50％的二氧化钛、50％-80％的载体。
4.根据权利要求1所述的液态二氧化钛消光剂，其特征在于：所述线性聚酯为二元酸和二元醇的低聚物，所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、新戊二酸、1,4-环己烷二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种的组合；和/或，所述二元醇选自1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、壬二醇、辛二醇、新戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1所述的液态二氧化钛消光剂，其特征在于：所述液态二氧化钛消光剂由二氧化钛和载体经分散、研磨、过滤后制备得到。
6.一种全消光PET双组份弹性纤维的制备方法，以质量百分比计，所述PET双组份弹性纤维含有30％-70％的第一PET组分和70％-30％的第二PET组分，所述第一PET组分和第二PET组分的粘度不同；所述制备方法包括将对苯二甲酸、乙二醇、催化剂和任选的改性单体依次经过第一酯化釜、第二酯化釜进行酯化反应、第一预聚釜、第二预聚釜进行预聚反应，得到对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的步骤；其特征在于：所述制备方法还包括将所述对苯二甲酸乙二酯预聚物和权利要求1-5任一项所述的液态二氧化钛消光剂通入到高粘终聚釜中进行聚合反应，得到消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体，以及将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物通入到低粘终聚釜中进行聚合反应，得到低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的步骤，所述高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度大于所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度；以及将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过同一纺丝组件进行纺丝，得到所述全消光PET双组份弹性纤维的步骤。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括在第二酯化釜进行酯化反应之前，将消光剂色浆通入到第二酯化釜的步骤，所述消光剂色浆由二氧化钛和乙二醇研磨分散制备得到；和/或，所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体中含有质量百分比为1.6％-8.0％的二氧化钛；和/或，所述制备方法还包括在将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物和液态二氧化钛消光剂通入到高粘终聚釜之前，将二者在动态混合器中进行混合的步骤。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为负载型催化剂，且包括载体和活性组分；所述载体选自纳米氧化铝或纳米二氧化硅，载体的粒径为10-30nm且比表面积为200m2/g以上；所述活性组分为金属M的氧化物和金属M的碳酸盐的混合物，所述金属M选自钒、钨、锆、铁、锌、钙、镁、钛、钴和钪中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：按照重量百分比，所述催化剂含有94％-97％的载体和3％-6％的活性组分。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂通过将载体、含有金属M元素的化合物和沉淀剂进行沉淀、硅烷偶联剂表面处理、煅烧制备得到；所述含有金属M元素的化合物选自金属M元素的硫酸盐、氯化物、氧化物或氢氧化物。
11.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，加入所述改性单体，且所述改性单体选自1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、新戊二酸、呋喃二甲酸、2,2,4,4-环丁烷二甲酸、1,4-环己烷二甲醇、季戊四醇、新戊二醇、对苯二酚、2,2,4,4-四甲基-环丁烷二甲醇中的一种或多种的组合。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于：所述改性单体的摩尔量占所述对苯二甲酸的摩尔量的0.5％-8.0％。
13.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述高粘终聚釜为卧式聚合釜，且包括内部含有腔室的主体、进料口、出料口，所述主体包括沿高粘终聚釜轴向依次设置的低粘区、中高粘区、高粘区，所述低粘区、中高粘区、高粘区中聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的粘度依次增大，所述高粘终聚釜还包括沿其轴向平行设置的两个搅拌轴，两个搅拌轴的旋转方向相反，两个搅拌轴上设置有多个搅拌器，搅拌器的外周为圆形，两个搅拌轴上的搅拌器均相应设置且圆形外周相切接触，高粘区内的搅拌器为双盘式。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：从低粘区至中高粘区至高粘区，相邻的两个搅拌器之间的间距依次增大；高粘区内相邻的两个搅拌器之间的间距为8-50mm。
15.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述高粘终聚釜还包括复合刮刀，所述复合刮刀包括用于刮除搅拌轴上熔体的轴向刮刀、用于刮除高粘终聚釜内壁上熔体的壁面刮刀和用于刮除搅拌器上熔体的盘面刮刀；和/或，高粘区内搅拌器为10-16个。
16.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述高粘终聚釜还包括设置在中高粘区和高粘区顶部的用于通入过热乙二醇蒸汽的蒸汽进料口，所述制备方法还包括采用计量系统对过热乙二醇蒸汽进行计量并通入高粘终聚釜中的步骤。
17.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括在将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体和低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过同一纺丝组件之前，将二者分别经过过滤器和增压泵的步骤，且所述制备方法控制所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体从高粘终聚釜输送至纺丝组件的时间为30-40min。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括在所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体经过过滤器之前，将降粘剂加入到所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的步骤；所述降粘剂选自聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯PETG、阳离子可染聚酯CDP、阳离子染料易染聚酯ECDP、常压沸染聚酯EDDP、聚对苯二甲酸丁二酯PBT、聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯PTT中的一种或多种的组合；
或者，所述制备方法还包括在将所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物通入到所述高粘终聚釜之前，将固相平滑剂注入到所述对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的步骤，以及将固相平滑剂和对苯二甲酸乙二醇酯预聚物的混合物通过过滤器的步骤，所述固相平滑剂为母粒形式，且包括聚酯基体和无机粉体，所述无机粉体选自滑石粉、蒙脱土、硫酸钡、水滑石和纳米二氧化硅中的一种或多种的组合。
19.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括采用熔体泵将所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体从高粘终聚釜的出料口输送至纺丝组件的步骤，所述熔体泵的出口设置有熔体冷却器。
20.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法控制高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体在高粘区内的平均停留时间为75-120min，且高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的温度低于284℃。
21.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括从所述第二酯化釜的不同位置通入热稳定剂和抗氧剂的步骤；所述热稳定剂选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甘油酯中的一种或多种的组合；所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1010、抗氧剂1222、苯并噻唑类抗氧剂中的一种或多种的组合。
22.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于：所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度和所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度的差值为0.23～0.45。
23.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述消光的高粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度为0.68～0.80，其在280-282℃下的粘度为550～800Pa.s；所述低粘聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的特性粘度为0.45～0.55，其在276-277℃下的粘度为90～310Pa.s。
24.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述第二PET组分的特性粘度为0.445～0.520；所述第一PET组分的特性粘度为0.645～0.750。
25.权利要求6至24任一项所述制备方法制备得到的全消光PET双组份弹性纤维。
26.根据权利要求25所述的全消光PET双组份弹性纤维，其特征在于：所述全消光PET双组份弹性纤维的卷曲收缩率为15.0％～35.0％。
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