CN109482900A - 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法 - Google Patents

一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109482900A
CN109482900A CN201811535683.5A CN201811535683A CN109482900A CN 109482900 A CN109482900 A CN 109482900A CN 201811535683 A CN201811535683 A CN 201811535683A CN 109482900 A CN109482900 A CN 109482900A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
ethylene glycol
agnws
silver nanowires
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811535683.5A
Other languages
English (en)
Inventor
汪海风
白盛池
陈天锐
杨辉
吴春春
郭兴忠
阙永生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang California International Nanotechnology Research Institute Taizhou Branch
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang California International Nanotechnology Research Institute Taizhou Branch
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang California International Nanotechnology Research Institute Taizhou Branch, Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang California International Nanotechnology Research Institute Taizhou Branch
Priority to CN201811535683.5A priority Critical patent/CN109482900A/zh
Publication of CN109482900A publication Critical patent/CN109482900A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B22F2009/245—Reduction reaction in an Ionic Liquid [IL]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及纳米材料合成及应用领域，旨在提供一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法。包括：搅拌条件下将聚乙烯吡咯烷酮和AgNO3加入乙二醇中，混匀并溶解；继续加入氯离子卤代盐‑乙二醇溶液和溴离子卤代盐‑乙二醇溶液，在N2气氛反应；离心取上清液，搅拌下加入丙酮，静置使絮状固体沉积；用去离子水分散形成均匀分散液；搅拌下加入丙酮，待再次出现絮状固体时停止，重复操作6～10次，得高纯度超细银纳米线。本发明能控制Ag晶核成形、晶体生长等过程，实现超细AgNWs的大批量、稳定制备。完全除去大粒径纳米颗粒杂质，将小粒径纳米颗粒与AgNWs分离开来；制备获得的银纳米线，无银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％；银纳米线的直径≤40.0nm。

Description

一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法
技术领域
本发明涉及一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法，属于纳米材料合成及应用领域。
背景技术
21世纪是一个信息化、网络化的大数据时代，“信息高速公路”渗透到社会生活中方方面面。随着信息终端从大型主机向可穿戴设备逐渐推进，从平板型、曲面型逐渐向可弯曲、可卷曲方向发展，电子器件面临着柔性化挑战。柔性电子器件如柔性显示器、电子皮肤、印刷电子标签、柔性薄膜太阳能电池等，具有可变形、便携、轻质、可大面积应用等特性，在信息、能源、医疗、国防等领域具有广泛应用前景。柔性电子的发展离不开薄膜电极材料，传统薄膜电极材料为氧化铟锡(ITO)，其透明度高，导电性能好，用途广泛，但其为脆性材料，易形变开裂，无法适应于柔性电子器件。
银纳米线(AgNWs)作为一维纳米结构材料，具有长径比高，导电性好，透光性高，耐曲挠等特性，是取代ITO透明薄膜电极的理想材料。AgNWs常使用多元醇法来合成，该方法是由Xia等人在2002年提出的，一般做法是将AgNO3和PVP的EG溶液注入到加热的EG中，AgNO3经EG还原，生成Ag0，Ag0聚集生成五重孪晶，其在PVP的选择性包覆作用下，生长成一维的AgNWs。用这种方法，可以得到直径为40～150nm，长度达150μm的AgNWs。但经理论计算和实验证明，当AgNWs直径越小，长径比越高时，有利于提高其透明薄膜电极性能。因此，人们又通过改进多元醇法，来合成直径更细，长径比更高的AgNWs。但超细AgNWs(直径≤40nm)在合成过程中会出现如下一些问题，如：1)纳米颗粒杂质太多，纳米颗粒直径一般在100-1000nm之间，会给AgNWs提纯造成很大困难；2)小量合成AgNWs时，其工艺容易控制，产品质量比较稳定，但一旦放大后，由于AgNWs合成是一个复杂的热力学、动力学过程，其工艺就很难控制，产品质量也就难以保证。因此，当前对大批量合成出直径细小，长径比高，且提纯工艺高效的AgNWs非常有必要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法。
为解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法，包括以下步骤：
(1)分别制备浓度为100～300mM的氯离子卤代盐-乙二醇溶液，以及100～300mM的溴离子卤代盐-乙二醇溶液；
(2)按重量比200～400∶1～2∶1取乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和AgNO3固体，AgNO3重量>10.0g；将乙二醇加入三口烧瓶中，搅拌条件下继续加入聚乙烯吡咯烷酮和AgNO3，混匀并溶解；
继续向三口烧瓶中加入氯离子卤代盐-乙二醇溶液和溴离子卤代盐-乙二醇溶液，前者与三口烧瓶中已有乙二醇的体积比为0.015～0.05:1，后者与已有乙二醇的体积比为0.002～0.02:1；
向三口烧瓶中通入N2，加热升温至160～180℃，停止搅拌；在N2气氛中继续反应1～3h，自然冷却至室温；向反应体系中加入去离子水，降低反应液的粘度至5～20cP；
(3)将反应液离心除去沉积物，取上清液继续离心，再次除去沉积物；重复该操作5～10次；
(4)在搅拌条件下向离心处理后的上清液中加入丙酮，待出现絮状固体时停止添加；静置使絮状固体沉积，除去上层液体；
(5)用去离子水分散步骤(4)中的絮状固体，形成均匀分散液；然后边搅拌边加入丙酮，待再次出现絮状固体时停止加入丙酮；静置使絮状固体沉积至烧杯底部，再次除去上层液体；
(6)重复步骤(5)的操作6～10次，得高纯度超细银纳米线。
本发明中，所述步骤(5)中，用于分散絮状固体的去离子水用量与步骤(2)中加入三口烧瓶中乙二醇的用量是相同的。
本发明中，所述步骤(1)中的氯离子卤代盐为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnCl2、CuCl2、FeCl3中的任意一种(优选NaCl或KCl)；所述溴离子卤代盐为NaBr、KBr、MgBr2、CaBr2、ZnBr2、CuBr2、FeBr3中的任意一种(优选NaBr或KBr)。
本发明中，所述步骤(2)中的聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为360000或1300000，或者两种平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮的混合物。
本发明中，所述搅拌的速率为500～2000rpm(转/分钟)，所述离心的速率为500～1200rpm，时间为10～30min。
本发明高纯度通过扫描电镜观察，当SEM中无可见银纳米颗粒杂质时，即为高纯度，而当SEM中发现银纳米颗粒时，即不为高纯度。
发明原理描述：
本发明首先在常温下，往乙二醇(EG)中添加PVP和10g以上的AgNO3原料，搅拌溶解后，加入氯离子卤代盐-乙二醇溶液和溴离子卤代盐-乙二醇溶液，后通氮气(N2)保护，升温至160～180℃，反应1～3h，生成AgNWs原液。由于卤代盐的异相成核剂作用，形成Ag多重孪晶结构，且N2环境中，能阻止氧气(O2)对多重孪晶的刻蚀，因此能促进Ag原子异相生长成一维结构，且由于大分子量的PVP和溴离子协同对Ag(100)晶面的包覆作用，防止AgNWs直径长粗，从而稳定制备出直径细小的AgNWs。后往AgNWs原液中添加去离子水，降低原液粘度至5～20cP，经低速离心，大粒径银纳米颗粒杂质(600-1000nm)沉积至离心池底部，多次重复后，完全除去大粒径纳米颗粒。后往剩余离心上清液中边搅拌边加入丙酮，由于AgNWs表面包覆有PVP，而PVP不溶于丙酮，导致纳米结构析出，且纳米结构沉淀的顺序依次为纳米线>大粒径纳米颗粒>小粒径纳米颗粒，因此能将银纳米线和银纳米颗粒完全分开，尤其是将小粒径纳米颗粒(100-600nm)与AgNWs完全分开，即AgNWs沉积至底部，而小粒径银纳米颗粒仍悬浮在溶液中，最终得到高纯度的AgNWs。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果是：
(1)本发明通过配方工艺设计，在N2保护气氛中，高温下合成AgNWs，控制Ag晶核成形、晶体生长等过程，实现超细AgNWs的大批量、稳定制备。
(2)降低反应液粘度至合适粘度，控制离心速率，完全除去大粒径纳米颗粒杂质，且通过丙酮沉降方法，将小粒径纳米颗粒与AgNWs分离开来，最终得到AgNWs。
(3)通过扫描电镜(SEM)观察本发明制备获得的银纳米线，无银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％；经测量，银纳米线的直径≤40.0nm。
附图说明
图1为实施例1制备获得的AgNWs的SEM图；
图2为实施例1制备获得的AgNWs的TEM图。
具体实施方式
实施例1
一种大批量合成及高效提纯超细AgNWs的方法，包括如下步骤：
(1)制备NaCl、NaBr的乙二醇(EG)溶液，浓度分别为210mM和220mM；
(2)往三口烧瓶中加入3.6L(4.02kg)EG，搅拌状态(转速1200rpm)下，投入24.0gPVP(分子量1300000)和16.2g AgNO3，混合溶解后，加入72ml NaCl溶液和48ml NaBr溶液，通N2，加热升温至165℃后，停止搅拌，N2气氛中继续反应1.0h，后自然冷却至室温，往反应液中加入去离子水，降低反应液粘度至6cP；
(3)将反应液转移至离心瓶中，800rpm离心20min，除去沉积物后，上清液继续800rpm离心20min，再次除去沉积物；
(4)重复步骤(3)6次后，完全去除大粒径纳米颗粒，将上清液转移至烧杯中，边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(5)用3.6L去离子水分散步骤4)中沉积固体，形成均匀分散液，继续边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(6)重复步骤(5)8次，得到超细AgNWs，通过SEM观察，无可见银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％，平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，其SEM、TEM图见图1。
实施例2
一种大批量合成及高效提纯超细AgNWs的方法，包括如下步骤：
(1)制备KCl、KBr的乙二醇(EG)溶液，浓度分别为200mM和200mM；
(2)往三口烧瓶中加入3.6L(4.02kg)EG，搅拌状态(转速1500rpm)下，投入24.0gPVP(分子量1300000)和16.2g AgNO3，混合溶解后，加入80ml NaCl溶液和36ml NaBr溶液，通N2，加热升温至165℃后，停止搅拌，N2气氛中继续反应1.5h，后自然冷却至室温，往反应液中加入去离子水，降低反应液粘度至10cP；
(3)将反应液转移至离心瓶中，1200rpm离心15min，除去沉积物后，上清液继续1200rpm离心20min，再次除去沉积物；
(4)重复步骤(3)7次后，完全去除大粒径纳米颗粒，将上清液转移至烧杯中，边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(5)用3.6L去离子水分散步骤4)中沉积固体，形成均匀分散液，继续边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中再次出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(6)重复步骤(5)6次，得到超细AgNWs，通过SEM观察，无可见银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％，平均直径22.0nm，长度28.5μm，长径比1295。
实施例3
一种大批量合成及高效提纯超细AgNWs的方法，包括如下步骤：
(1)制备CaCl2、MgBr2的乙二醇(EG)溶液，浓度分别为100mM和300mM；
(2)往三口烧瓶中加入3.6L(4.02kg)EG，搅拌状态(转速2000rpm)下，投入10.05gPVP(分子量360000)和10.05g AgNO3，混合溶解后，加入180ml KCl溶液和20ml KBr溶液，通N2，加热升温至160℃后，停止搅拌，N2气氛中继续反应3.0h，后自然冷却至室温，往反应液中加入去离子水，降低反应液粘度至20cP；
(3)将反应液转移至离心瓶中，1100rpm离心30min，除去沉积物后，上清液继续1200rpm离心30min，再次除去沉降物；
(4)重复步骤(3)5次后，完全去除大粒径纳米颗粒，将上清液转移至烧杯中，边搅拌(500rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(5)用3.6L去离子水分散步骤4)中沉积固体，形成均匀分散液，继续边搅拌(500rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中再次出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(6)重复步骤(5)6次，得到超细AgNWs，通过SEM观察，无可见银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％，平均直径30.0nm，长度40.0μm，长径比1333。
实施例4
一种大批量合成及高效提纯超细AgNWs的方法，包括如下步骤：
(1)制备ZnCl2、CuBr2的乙二醇(EG)溶液，浓度分别为300mM和100mM；
(2)往三口烧瓶中加入3.6L(4.02kg)EG，搅拌状态(转速1600rpm)下，投入24.0gPVP(分子量1300000)和12.0g AgNO3，混合溶解后，加入54ml NaCl溶液和72ml KBr溶液，通N2，加热升温至180℃后，停止搅拌，N2气氛中继续反应1.2h，后自然冷却至室温，往反应液中加入去离子水，降低反应液粘度至5cP；
(3)将反应液转移至离心瓶中，500rpm离心10min，除去沉积物后，上清液继续500rpm离心15min，再次除去沉降物；
(4)重复步骤(3)10次后，完全去除大粒径纳米颗粒，将上清液转移至烧杯中，边搅拌(800rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(5)用3.6L去离子水分散步骤4)中沉积固体，形成均匀分散液，继续边搅拌(800rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中再次出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(6)重复步骤(5)10次，得到超细AgNWs，通过SEM观察，无可见银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％，平均直径35.0nm，长度45.0μm，长径比1286。
实施例5
一种大批量合成及高效提纯超细AgNWs的方法，包括如下步骤：
(1)制备FeCl3、NaBr3的乙二醇(EG)溶液，浓度分别为150mM和250mM；
(2)往三口烧瓶中加入3.6L(4.02kg)EG，搅拌状态(转速800rpm)下，投入24.0gPVP(20g分子量1300000和4g分子量360000)和20.1g AgNO3，混合溶解后，加入100ml NaCl溶液和7.2ml NaBr溶液，通N2，加热升温至170℃后，停止搅拌，N2气氛中继续反应1.0h，后自然冷却至室温，往反应液中加入去离子水，降低反应液粘度至8cP；
(3)将反应液转移至离心瓶中，800rpm离心25min，除去沉积物后，上清液继续800rpm离心25min，再次除去沉降物；
(4)重复步骤(3)8次后，完全去除大粒径纳米颗粒，将上清液转移至烧杯中，边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(5)用3.6L去离子水分散步骤(4)中沉积固体，形成均匀分散液，继续边搅拌(1000rpm)边缓慢加入丙酮，待混合体系中再次出现絮状固体，停止加入丙酮，静置，待絮状固体沉积至烧杯底部，除去上层液体；
(6)重复步骤(5)8次，得到超细AgNWs，通过SEM观察，无可见银纳米颗粒杂质，纯度几乎为100％，平均直径40.0nm，长度42.0μm，长径比1050。
对比实施方式
以下对比例，均以实施例1作为基础进行设置。
对比例1
将实施例1中“48ml NaBr溶液”更换为“6ml NaBr溶液”，其余同于实施例1，所得AgNWs平均直径55.0nm，长度35.0μm，长径比636。
对比例2
将实施例1中“48ml NaBr溶液”更换为“80ml NaBr溶液”，其余同于实施例1，所得AgNWs平均直径18.5nm，长度18.5μm，长径比1000。
对比例3
将实施例1中“72ml NaCl溶液”更换为“50ml NaBr溶液”，其余同于实施例1，所得AgNWs平均直径20.5nm，长度19.0μm，长径比927。
对比例4
将实施例1中“72ml NaCl溶液”更换为“200ml NaBr溶液”，其余同于实施例1，所得AgNWs平均直径85.0nm，长度32.0μm，长径比376。
从对比例1-4可知，NaCl、NaBr用量多少对AgNWs直径有很大影响，降低NaBr用量(对比例1)和提高NaCl用量(对比例4)都会使AgNWs直径增大，而提高NaBr用量(对比例2)和降低NaCl用量(对比例4)虽然也能合成超细AgNWs，但产率特别低。
对比例5
将实施例1中“降低反应液粘度至6cP”更换为“降低反应液粘度至25cP”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但产物中含有大粒径纳米颗粒，说明反应液粘度需要降低到合适粘度，才有利于离心阶段除去大粒径纳米颗粒。
对比例6
将实施例1中“降低反应液粘度至6cP”更换为“降低反应液粘度至3cP”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但由于反应液粘度降低太多，在离心阶段会导致部分AgNWs随着大粒径纳米颗粒一起沉积，导致浪费。
对比例7
将实施例1中“800rpm离心20min”，更换为“400rpm离心20min”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但产物中含有大粒径纳米颗粒，说明离心速率不够，会导致大粒径纳米颗粒除不干净。
对比例8
将实施例1中“重复步骤(3)6次后”，更换为“重复步骤(3)3次后”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但产物中含有大粒径纳米颗粒，说明离心次数不够，会导致大粒径纳米颗粒除不干净。
对比例9
将实施例1中“800rpm离心20min”，更换为“1400rpm离心20min”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但由于离心转速太快，会导致部分AgNWs随着大粒径纳米颗粒一起沉积，造成浪费。
对比例10
将实施例1中“重复步骤(3)6次后”，更换为“重复步骤(3)12次后”，其余同于实施例1，AgNWs平均直径18.0nm，长度18.0μm，长径比1000，但由于离心次数太多，会导致部分AgNWs随着大粒径纳米颗粒一起沉积，造成浪费。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)分别制备浓度为100～300mM的氯离子卤代盐-乙二醇溶液，以及100～300mM的溴离子卤代盐-乙二醇溶液；
(2)按重量比200～400∶1～2∶1取乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和AgNO3固体，AgNO3重量>10.0g；将乙二醇加入三口烧瓶中，搅拌条件下继续加入聚乙烯吡咯烷酮和AgNO3，混匀并溶解；
继续向三口烧瓶中加入氯离子卤代盐-乙二醇溶液和溴离子卤代盐-乙二醇溶液，前者与三口烧瓶中已有乙二醇的体积比为0.015～0.05:1，后者与已有乙二醇的体积比为0.002～0.02:1；
向三口烧瓶中通入N2，加热升温至160～180℃，停止搅拌；在N2气氛中继续反应1～3h，自然冷却至室温；向反应体系中加入去离子水，降低反应液的粘度至5～20cP；
(3)将反应液离心除去沉积物，取上清液继续离心，再次除去沉积物；重复该操作5～10次；
(4)在搅拌条件下向离心处理后的上清液中加入丙酮，待出现絮状固体时停止添加；静置使絮状固体沉积，除去上层液体；
(5)用去离子水分散步骤(4)中的絮状固体，形成均匀分散液；然后边搅拌边加入丙酮，待再次出现絮状固体时停止加入丙酮；静置使絮状固体沉积至烧杯底部，再次除去上层液体；
(6)重复步骤(5)的操作6～10次，得高纯度超细银纳米线。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(5)中，用于分散絮状固体的去离子水用量与步骤(2)中加入三口烧瓶中乙二醇的用量是相同的。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的氯离子卤代盐为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnCl2、CuCl2、FeCl3中的任意一种；所述溴离子卤代盐为NaBr、KBr、MgBr2、CaBr2、ZnBr2、CuBr2、FeBr3中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为360000或1300000，或者两种平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮的混合物。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述搅拌的速率为500～2000rpm，所述离心的速率为500～1200rpm，时间为10～30min。
CN201811535683.5A 2018-12-14 2018-12-14 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法 Pending CN109482900A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811535683.5A CN109482900A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811535683.5A CN109482900A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109482900A true CN109482900A (zh) 2019-03-19

Family

ID=65710356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811535683.5A Pending CN109482900A (zh) 2018-12-14 2018-12-14 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109482900A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110280781A (zh) * 2019-08-07 2019-09-27 上海渝芝实业有限公司 一种高性能的大长径比纳米银线，及其制备方法
CN110586928A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 华南理工大学 基于一锅多醇法的高长径比银纳米线及其制备方法与应用
CN112705721A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 深圳市善柔科技有限公司 银纳米线的制备方法
CN112809017A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 珠海纳金科技有限公司 一种超细银纳米线的规模化制备及提纯方法
CN113084155A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 重庆烯宇新材料科技有限公司 一种纳米银线的绿色温和高效提纯方法
CN113501996A (zh) * 2021-06-04 2021-10-15 华南理工大学 一种柔性纤维素基导电复合膜及其制备方法与应用
CN113878127A (zh) * 2021-09-15 2022-01-04 昆明贵研新材料科技有限公司 一种以格氏试剂为助剂辅助合成超细纳米银线的方法
CN114276670A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 苏州湘园新材料股份有限公司 一种导电阻燃水性聚氨酯-银纳米线复合材料及其制备方法
CN115194143A (zh) * 2022-06-22 2022-10-18 深圳先进电子材料国际创新研究院 聚乙烯吡咯烷酮包覆纳米颗粒的悬浮液中纳米颗粒的分离、提纯方法
CN115870510A (zh) * 2022-11-29 2023-03-31 德清县浙工大莫干山研究院 一种水分辅助制备超细银纳米线的方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009299162A (ja) * 2008-06-16 2009-12-24 Fujifilm Corp 銀ナノワイヤー及びその製造方法、並びに水性分散物及び透明導電体
KR20110071526A (ko) * 2009-12-21 2011-06-29 (주)켐스 은 나노와이어 및 그 제조방법 및 이를 이용한 투명도전막
CN102728848A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 香港科技大学 大量制备单分散银纳米线的方法
US8349467B2 (en) * 2008-03-10 2013-01-08 Fujifilm Corporation Metal nanowires, method for producing the same, and aqueous dispersion thereof
CN105345022A (zh) * 2015-10-22 2016-02-24 东华大学 一种银纳米线的提纯方法
CN105537622A (zh) * 2016-01-07 2016-05-04 嘉兴禾浦光电科技有限公司 一种制备银纳米线的方法
CN105665742A (zh) * 2016-02-24 2016-06-15 湖南皓志科技股份有限公司 一种线径可控批量制备高长径比纳米银线分散液的方法
CN106345997A (zh) * 2016-09-30 2017-01-25 天津宝兴威科技有限公司 一种形貌均一的超细银纳米线及其制备方法
CN106825610A (zh) * 2017-03-24 2017-06-13 苏州范曼新材料科技有限公司 一种超长超细银纳米线的宏量制备方法
CN107127333A (zh) * 2017-05-22 2017-09-05 哈尔滨工业大学 一种通过振荡和沉降提纯银纳米线的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8349467B2 (en) * 2008-03-10 2013-01-08 Fujifilm Corporation Metal nanowires, method for producing the same, and aqueous dispersion thereof
JP2009299162A (ja) * 2008-06-16 2009-12-24 Fujifilm Corp 銀ナノワイヤー及びその製造方法、並びに水性分散物及び透明導電体
KR20110071526A (ko) * 2009-12-21 2011-06-29 (주)켐스 은 나노와이어 및 그 제조방법 및 이를 이용한 투명도전막
CN102728848A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 香港科技大学 大量制备单分散银纳米线的方法
CN105345022A (zh) * 2015-10-22 2016-02-24 东华大学 一种银纳米线的提纯方法
CN105537622A (zh) * 2016-01-07 2016-05-04 嘉兴禾浦光电科技有限公司 一种制备银纳米线的方法
CN105665742A (zh) * 2016-02-24 2016-06-15 湖南皓志科技股份有限公司 一种线径可控批量制备高长径比纳米银线分散液的方法
CN106345997A (zh) * 2016-09-30 2017-01-25 天津宝兴威科技有限公司 一种形貌均一的超细银纳米线及其制备方法
CN106825610A (zh) * 2017-03-24 2017-06-13 苏州范曼新材料科技有限公司 一种超长超细银纳米线的宏量制备方法
CN107127333A (zh) * 2017-05-22 2017-09-05 哈尔滨工业大学 一种通过振荡和沉降提纯银纳米线的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110280781A (zh) * 2019-08-07 2019-09-27 上海渝芝实业有限公司 一种高性能的大长径比纳米银线，及其制备方法
CN110586928A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 华南理工大学 基于一锅多醇法的高长径比银纳米线及其制备方法与应用
CN112705721A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 深圳市善柔科技有限公司 银纳米线的制备方法
CN112809017B (zh) * 2020-12-31 2023-05-19 珠海纳金科技有限公司 一种超细银纳米线的规模化制备及提纯方法
CN112809017A (zh) * 2020-12-31 2021-05-18 珠海纳金科技有限公司 一种超细银纳米线的规模化制备及提纯方法
CN113084155A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 重庆烯宇新材料科技有限公司 一种纳米银线的绿色温和高效提纯方法
CN113501996A (zh) * 2021-06-04 2021-10-15 华南理工大学 一种柔性纤维素基导电复合膜及其制备方法与应用
CN113878127A (zh) * 2021-09-15 2022-01-04 昆明贵研新材料科技有限公司 一种以格氏试剂为助剂辅助合成超细纳米银线的方法
CN113878127B (zh) * 2021-09-15 2023-05-05 昆明贵研新材料科技有限公司 一种以格氏试剂为助剂辅助合成超细纳米银线的方法
CN114276670A (zh) * 2021-12-28 2022-04-05 苏州湘园新材料股份有限公司 一种导电阻燃水性聚氨酯-银纳米线复合材料及其制备方法
CN115194143A (zh) * 2022-06-22 2022-10-18 深圳先进电子材料国际创新研究院 聚乙烯吡咯烷酮包覆纳米颗粒的悬浮液中纳米颗粒的分离、提纯方法
CN115194143B (zh) * 2022-06-22 2023-11-14 深圳先进电子材料国际创新研究院 聚乙烯吡咯烷酮包覆纳米颗粒的悬浮液中纳米颗粒的分离、提纯方法
CN115870510A (zh) * 2022-11-29 2023-03-31 德清县浙工大莫干山研究院 一种水分辅助制备超细银纳米线的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109482900A (zh) 一种大批量合成及高效提纯超细银纳米线的方法
CN103170645B (zh) 银纳米线的制备方法
CN102744417A (zh) 一种高长径比纳米银线的制备方法
CN105537622A (zh) 一种制备银纳米线的方法
CN102303124A (zh) 一种pH值调节的溶剂热法制备高长径比纳米银线的方法
CN104959622B (zh) 一种不同长径比的铜纳米线的合成方法
CN107350484B (zh) 一种多刺金纳米颗粒的制备方法
CN111014718A (zh) 一种简易条件下制备纳米银线的方法
CN108856726A (zh) 一种超高长径比纳米银线的制备方法
CN109014242A (zh) 一种高长径比纳米银线的制备方法
CN113385686B (zh) 一种用有机胺盐酸盐辅助制备高长径比银纳米线的方法
CN113857487B (zh) 一种银纳米线及其制备方法
CN105127441A (zh) 一种铂纳米微晶分散体系的制备方法
JP2024512865A (ja) 超長ナノ銀ワイヤ材料、及びその製造方法
CN113878127B (zh) 一种以格氏试剂为助剂辅助合成超细纳米银线的方法
CN107406544B (zh) 用基于(甲基)丙烯酸酯的封端剂合成银纳米线
CN111992738B (zh) 一种一锅法合成宽范围粒径尺寸分布的纳米银颗粒的方法
JP2020066760A (ja) 銀ナノワイヤの製造方法
WO2024087551A1 (zh) 一种软模板法制备银纳米线的方法
KR20180049906A (ko) 은 나노와이어의 제조방법
CN113118432A (zh) 贵金属纳米粒子及其制备方法和应用
CN114192769B (zh) 一种具有花状结构的银粉及其制备方法
KR101536633B1 (ko) 은 나노와이어의 제조방법
KR20120010199A (ko) 금속 촉매를 이용한 은 나노와이어의 제조방법
CN111992735A (zh) 一种银纳米线及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190319

RJ01 Rejection of invention patent application after publication