CN109384904A - 一种etpu鞋底材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种ETPU鞋底材料及其制备方法和应用，涉及鞋底发泡材料技术领域。其技术要点是：ETPU鞋底材料的原料包括如下重量份数的组分：异氟尔酮二异氰酸酯10‑20份；聚酯多元醇20‑40份；聚醚多元醇10‑20份；扩链剂2‑5份；白炭黑1‑5份。本发明使用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，做出来的制品不存在分子结构的缺陷问题，耐光、耐热、耐氧化性能强，不易产生黄变，提高产品质量；在合成过程中添加了聚酯和聚醚两种单体，一方面提高发泡制品的力学性能、耐磨、耐油等特性，另一方面，醚基可以提高发泡制品的低温韧性和耐水解性。

Description

一种ETPU鞋底材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及鞋底发泡材料技术领域，更具体地说，它涉及一种ETPU鞋底材料及其制备方法和应用。
背景技术
目前大部分发泡材料都是以塑料为基体，通过加入物理或者化学发泡剂使得塑料基体内部得到大量的气泡。发泡材料由于其比重轻，并且拥有隔热、减震以及吸音等特性，因此在日用品、包装以及汽车等领域都得到了广泛地应用。
在日用品行业，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)发泡材料由于其具有轻便、良好的弹性多被应用于运动鞋底材料，但由于EVA鞋底压缩永久变形大，鞋子穿了一段时间后，鞋底会变得很薄失去了弹性。此外，EVA树脂由于熔体强度低，发泡的同时必须进行一定的化学交联，这导致EVA树脂发泡后便丧失了熔融回收能力。EVA发泡都采用化学发泡，一方面化学发泡剂释放有毒气体，对环境和操作人员造成一定的危害，另一方面发泡后的EVA材料内还有残留的化学发泡剂，这会导致材料的性能不稳定。
聚苯乙烯(PS)和低密度聚乙烯(LDPE)发泡材料多用于包装行业，但是由于PS发泡材料难以降解，易产生白色污染，近几年联合国环境组织已经决定停止使用PS发泡材料。LDPE发泡材料耐高温性能差，不能在高温领域下使用，这些都严重限制了它们的发展。
聚氨酯(PU)软质和硬质发泡材料多应用于汽车发动机引擎盖以及内装饰材料，但是PU发泡的过程中容易残留异氰酸酯，这会对人体会产生危害，另外PU发泡材料产生了化学交联，这便导致了其不能熔融回收。
热塑性聚氨酯(TPU)大体上可分为聚酯和聚醚型，是TPU发泡材料的另一种说法，化学名称为发泡热塑性聚氨酯，英文简称ETPU，其硬度范围十分宽广(50HA-80HD)，并且具有优异的耐磨、高的机械强度、良好的耐水、耐油以及可熔融回收利用等优点。ETPU不仅保留了原基体材料的优异性能，而且还具良好的回弹性、低密度并且可以在宽广的温度范围内使用，但由于现有ETPU硬段都使用了苯环结构，苯环结构的聚氨酯受光热氧化后会导致发黄问题，因此，现有的ETPU原料制成热塑性聚氨酯发泡粒子，做出来的产品随着时间的变化发黄更加严重。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的一在于提供一种ETPU鞋底材料，其具有产品不易黄变、力学性能优异的优点。
本发明的目的二在于提供一种ETPU鞋底材料的制备方法，其具有避免产品黄变、力学性能优异的优点。
本发明的目的三在于提供一种ETPU鞋底材料的应用，其具有适用于制作中底、不易黄变的优点。
为实现上述目的一，本发明提供了如下技术方案：
一种ETPU鞋底材料，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯 10-20份；
聚酯多元醇 20-40份；
聚醚多元醇 10-20份；
扩链剂 2-5份；
白炭黑 1-5份。
通过采用上述技术方案，使用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，做出来的制品不存在分子结构的缺陷问题，耐光、耐热、耐氧化性能强，不易产生黄变，提高产品质量。
进一步优选为，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯1,6-己二醇酯二醇中的至少一种。
通过采用上述技术方案，上述聚酯多元醇的酯基的内聚能高，可以提高TPU发泡制品的力学性能、耐磨、耐油等特性。
进一步优选为，所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯多元醇中的至少一种。
通过采用上述技术方案，醚基的存在，可以提高TPU发泡制品的低温韧性，提高耐水解性能。
进一步优选为，所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,6己二醇、三羟甲基丙烷、甘油中的至少一种。
通过采用上述技术方案，扩链剂能与线型聚合物链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大，提高聚氨酯、聚酯等产品的力学性能和工艺性能。
为实现上述目的二，本发明提供了如下技术方案：
一种ETPU鞋底材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备混合物，将聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂和白炭黑搅拌混合均匀，得到混合物；
(2)制粒，将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物混合后进行造粒，造粒的反应温度为140-250℃，熔体压力4-7MPa，粒子粒径为0.5-5mm，得到ETPU鞋底材料。
通过采用上述技术方案，将鞋底材料制成粒子，使用时直接加入发泡剂发泡成型即可，方便运输和加工。
进一步优选为，所述异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：(1-1.05)。
通过采用上述技术方案，使得异氟尔酮二异氰酸酯与聚酯多元醇、聚醚多元醇反应完全。
为实现上述目的三，本发明提供了如下技术方案：
一种如目的二所述的ETPU鞋底材料的应用，所述ETPU鞋底材料用于制备中底，且包括以下步骤：
发泡，将ETPU鞋底材料投入釜内，通入物理发泡剂，加热加压，发泡温度为100-150℃，发泡压力为7-25MPa，发泡结束后，打开排料阀门，得到热塑性聚氨酯发泡粒子；
成型，将热塑性聚氨酯发泡粒子注入到水蒸气辅助模压成型机的模具内，合模，然后从模具上的通气孔通入蒸气，使得热塑性聚氨酯发泡粒子再次膨胀并熔结为整体，此时停止通入蒸气并卸去模压，发泡制品继续膨胀直至充满整个模具型腔，经冷水冷却，脱模后制得中底。
通过采用上述技术方案，用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，做出来的制品不存在分子结构的缺陷问题，耐光、耐热、耐氧化性能强，不易产生黄变，提高产品质量，热塑性聚氨酯发泡粒子的密度为0.05-0.3g/cm3。
进一步优选为，所述物理发泡剂为二氧化碳、氮气、氩气中的任意一种。
通过采用上述技术方案，用清洁、廉价的高压二氧化碳、氮气和氩气，中温浸渍TPU共混粒子，不仅可以缩短高压流体与TPU共混粒子浸渍的时间，提高生产效率，而且还可以有效地解决常规的化学发泡剂以及脂肪族烷烃发泡剂对环境造成的污染。
进一步优选为，所述热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理，所述电晕处理的电晕强度是4.3kV/cm～4.5kV/cm。
通过采用上述技术方案，一方面，采用电晕处理增加热塑性聚氨酯发泡粒子的表面张力，电晕处理的原理是：粒子经过有高压存在的两电极间，高压使电极间的空气发生电离，产生电子流，在粒子的表面形成氧化极化基，使基材表面产生极性，有利于热塑性聚氨酯发泡粒子发泡熔结形成整体，提高中底的力学性能；另一方面，电晕强度越大，就会在电极处产生更高的电场，粒子表面就会有更多、更短的自由基，能够避免分子结晶，提高成品中底的力学性能，同时，由于大量的表面极性基团的存在阻碍了迁移分子的移动，所以电晕处理强度大时其对应的电晕值的衰减就慢。但是，当电晕强度超过4.5kV/cm时，即使再增加电晕，粒子表面张力基本没有增加，这是因为当粒子在瞬时进行电晕处理过程中，电极与电晕辊之间的空气量处于一种相对稳定状态，而这相对稳定空气量中的氧气分子含量是一定的，即使提高电极的电压和电流值，也不能激活更多的氧分子，使更多的含氧官能团驻极到粒子表面，电晕强度太小，达不到预期效果，因此，电晕强度优选为4.3kV/cm～4.5kV/cm。
进一步优选为，所述模具的合模压力为0.5-1MPa，所述水蒸气的温度为100—160℃，加热时间为50-300s。
通过采用上述技术方案，促使热塑性聚氨酯发泡粒子均匀发泡，使得鞋底既具有无定形树脂的强度与尺寸稳定性，又具备结晶树脂的耐化学性、耐疲劳性与耐磨性能，中底的密度为0.1-0.5g/cm3。
综上所述，与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)使用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，做出来的制品不存在分子结构的缺陷问题，耐光、耐热、耐氧化性能强，不易产生黄变，而且不影响中底的力学性能，提高产品质量；
(2)ETPU合成过程中添加了聚酯和聚醚两种单体，有两方面的优势，一方面，酯基的内聚能高，可以提高ETPU发泡制品的力学性能、耐磨、耐油等特性，另外一方面醚基的存在，可以提高TPU发泡制品的低温韧性，提高耐水解性；
(3)用清洁、廉价的高压二氧化碳、氮气和氩气，浸渍ETPU鞋底材料，不仅可以缩短高压流体与ETPU鞋底材料浸渍的时间，提高生产效率，而且还可以有效地解决常规的化学发泡剂以及脂肪族烷烃发泡剂对环境造成的污染；
(4)采用电晕处理增加热塑性聚氨酯发泡粒子的表面张力，使基材表面产生极性，有利于热塑性聚氨酯发泡粒子发泡熔结形成整体，提高中底的力学性能；另一方面，电晕强度越大，就会在电极处产生更高的电场，粒子表面就会有更多、更短的自由基，能够避免分子结晶，提高成品中底的力学性能。
附图说明
图1是实施例1所得到的热塑性聚氨酯发泡粒子的扫描电镜照片之一；
图2是实施例1所得到的热塑性聚氨酯发泡粒子的扫描电镜照片之二。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明进行详细描述。
实施例1：一种ETPU鞋底材料，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯15份；
聚酯多元醇20份；
聚醚多元醇10份；
扩链剂2份；
白炭黑5份；
其中，聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇，聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇，扩链剂为乙二醇。
一种ETPU鞋底材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备混合物，将聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂和白炭黑搅拌混合均匀，得到混合物；
(2)制粒，将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物注入到水下造粒双螺杆挤出机中进行造粒，异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：1，造粒的反应温度为140℃，熔体压力4MPa，螺杆转速1500r/min，粒子粒径为0.5mm，得到ETPU鞋底材料。
一种ETPU鞋底材料的应用，ETPU鞋底材料用于制备运动鞋的中底，且包括以下步骤：
发泡，将ETPU鞋底材料投入釜内，通入物理发泡剂二氧化碳，加热加压，发泡温度为150℃，发泡压力为25MPa，发泡结束后，打开排料阀门，开启时间为5秒，得到密度为0.05g/cm3的热塑性聚氨酯发泡粒子；热塑性聚氨酯发泡粒子的扫描电镜照片如图1和图2所示，扫描电子显微镜照片显示：一个发泡粒子的横截面内部含有微小气泡。
成型，将热塑性聚氨酯发泡粒子注入到水蒸气辅助模压成型机的模具内，合模，模具的合模压力为1MPa，然后从模具上的通气孔通入160℃的蒸气，加热时间为120s，使得热塑性聚氨酯发泡粒子再次膨胀并熔结为整体，此时停止通入蒸气并卸去模压，发泡制品继续膨胀直至充满整个模具型腔，经冷水冷却，脱模后制得中底。
实施例2：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯20份；
聚酯多元醇40份；
聚醚多元醇20份；
扩链剂5份；
白炭黑2份。
实施例3：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯10份；
聚酯多元醇30份；
聚醚多元醇15份；
扩链剂3份；
白炭黑1份。
实施例4：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯12份；
聚酯多元醇25份；
聚醚多元醇17份；
扩链剂4份；
白炭黑3份。
实施例5：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯18份；
聚酯多元醇35份；
聚醚多元醇13份；
扩链剂3.5份；
白炭黑4份。
实施例6：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚酯多元醇为聚己二酸丁二醇酯二醇。
实施例7：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚酯多元醇为聚己内酯多元醇。
实施例8：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚酯多元醇为聚碳酸酯1,6-己二醇酯二醇。
实施例9：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚酯多元醇为为聚己二酸乙二醇酯二醇和聚己二酸丁二醇酯二醇重量比为1:1的混合物。
实施例10：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚醚多元醇为聚氧化丙烯多元醇。
实施例11：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇和聚氧化丙烯多元醇重量比为1:1的混合物。
实施例12：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂为1,4-丁二醇。
实施例13：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂为1,2-丙二醇。
实施例14：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂为1,6己二醇。
实施例15：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂为三羟甲基丙烷。
实施例16：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂为甘油。
实施例17：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，扩链剂包括重量比为1:1的乙二醇和1,4-丁二醇。
实施例18：一种ETPU鞋底材料的制备方法，与实施例1的不同之处在于，制粒具体包括以下步骤：将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物注入到水下造粒双螺杆挤出机中进行造粒，异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：1，造粒的反应温度为200℃，熔体压力5MPa，螺杆转速1500r/min，粒子粒径为3mm，得到ETPU鞋底材料。
实施例19：一种ETPU鞋底材料的制备方法，与实施例1的不同之处在于，制粒具体包括以下步骤：将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物注入到水下造粒双螺杆挤出机中进行造粒，异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：1，造粒的反应温度为250℃，熔体压力7MPa，螺杆转速1500r/min，粒子粒径为5mm，得到ETPU鞋底材料。
实施例20：一种ETPU鞋底材料的制备方法，与实施例1的不同之处在于，异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：1.05。
实施例21：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，发泡温度为100℃，发泡压力为15MPa。
实施例22：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，发泡温度为120℃，发泡压力为7MPa。
实施例23：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，物理发泡剂为氮气。
实施例24：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，物理发泡剂为氩气。
实施例25：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，成型步骤中模具的合模压力为0.5MPa，水蒸气的温度为130℃，加热时间为50s。
实施例26：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，成型步骤中模具的合模压力为0.8MPa，水蒸气的温度为100℃，加热时间为300s。
实施例27：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理，电晕处理设备为舒曼电晕机，电晕处理的电晕强度是4.3kV/cm。
实施例28：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例27的不同之处在于，热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理的电晕强度是4.4kV/cm。
实施例29：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例27的不同之处在于，热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理的电晕强度是4.5kV/cm。
对比例1：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，把异氟尔酮二异氰酸酯替换为二苯基甲烷二异氰酸酯。
对比例2：一种ETPU鞋底材料，与实施例1的不同之处在于，未加入聚己二酸乙二醇酯二醇。
对比例3：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例27的不同之处在于，热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理的电晕强度是3.8kV/cm。
对比例4：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例27的不同之处在于，热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理的电晕强度是4.8kV/cm。
对比例5：一种ETPU鞋底材料的应用，与实施例1的不同之处在于，模具的合模压力为0.45MPa，水蒸气的温度为165℃，加热时间为350s。
对比例6：一种ETPU鞋底材料的制备方法，与实施例1的不同之处在于，制粒步骤具体包括：将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物注入到水下造粒双螺杆挤出机中进行造粒，异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：1，造粒的反应温度为260℃，熔体压力4MPa，螺杆转速1500r/min，粒子粒径为0.5mm，得到ETPU鞋底材料。
试验样品：采用实施例1-29中制备的中底作为试验样品1-29，采用对比例1中获得的中底作为对照样品1-6。
试验一耐黄变试验
试验方法：中底的黄变程度按照“HGT3689-2001鞋类耐黄变试验方法”中A法进行相关测试，将试验样品1-29和对照样品1-6在紫外灯光波的波长为280～400nm的灯泡下照射规定时间6小时，然后在标准多光源对色灯下用灰色样卡直接目测评估试样被遮盖部分所对应的黄变级数，精确到0.5级。
高温下耐黄变的表征方法：将试验样品1-29和对照样品1-6在100℃烘箱中分别放置48小时，与未经处理的中底样品在标准多光源对色灯下用灰色样卡目测评估黄变级数，精确到0.5级。
试验结果及分析：试验样品1-29和对照样品1-6的试验结果如表1所示。由表1可知，试验样品1-29的耐黄变等级均在3.5级以上，对照样品1、5和6的耐黄变等级均小于2级，对照样品3-4的耐高温黄变等级高于对照样品1，说明本发明通过使用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，控制发泡温度等参数，并采用电晕处理改变粒子的性能，从而使得生产的中底不易黄变。
表1试验样品1-29和对照样品1-6的耐黄变试验结果
试验二 力学性能测试
具体测试方法如下：
(1)、耐弯折实验：用测试仪器将鞋底进行90°重复弯折，要求鞋底结构完整不变形，颜色不脱落，表面无刮伤；
(2)、耐磨实验：用测试仪器悬挂280目的砂纸，用500kg的力重复来回摩擦鞋底表面，要求鞋底表面不起毛、不掉色；
(3)、耐水解实验：将鞋底置于湿度95％RH，温度70℃的湿热实验箱中，要求鞋底不黄变，色彩不变。
试验结果及分析：试验样品1-29和对照样品1-6的试验结果如表2所示。由表2可知，试验样品1-29的耐弯折次数均在79.8万次以上，远大于对照样品1、2、5和6，大于对照样品3和4，试验样品1-29的耐磨次数均在748次以上，远大于对照样品1、2、5和6，说明本发明使用异氟尔酮二异氰酸酯代替常规使用的二苯基甲烷二异氰酸酯，同时添加了聚酯和聚醚两种单体，并采用电晕处理粒子，既提高ETPU发泡制品的力学性能，还提高了产品耐黄变等级；而且对照样品3和4的耐磨次数均小于试验样品27，对照样品3和4的耐水解时间均小于试验样品27，说明电晕强度优选4.3kV/cm～4.5kV/cm，具有更好的效果；试验样品1-29的耐水解时间均在207小时以上，大于对照样品1、2、5和6，说明本发明添加了聚酯和聚醚两种单体，可以提高TPU发泡制品的耐水解性。
表2试验样品1-29和对照样品1-6的力学性能试验结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种ETPU鞋底材料，其特征在于，其原料包括如下重量份数的组分：
异氟尔酮二异氰酸酯10-20份；
聚酯多元醇20-40份；
聚醚多元醇10-20份；
扩链剂2-5份；
白炭黑1-5份。
2.根据权利要求1所述的ETPU鞋底材料，其特征在于，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯1,6-己二醇酯二醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的ETPU鞋底材料，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚氧化丙烯多元醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的ETPU鞋底材料，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、1,6己二醇、三羟甲基丙烷、甘油中的至少一种。
5.一种ETPU鞋底材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制备混合物，将聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂和白炭黑搅拌混合均匀，得到混合物；
（2）制粒，将异氟尔酮二异氰酸酯和混合物混合后进行造粒，造粒的反应温度为140-250℃，熔体压力4-7MPa，粒子粒径为0.5-5mm，得到ETPU鞋底材料。
6.根据权利要求5所述的ETPU鞋底材料的制备方法，其特征在于，所述异氟尔酮二异氰酸酯和混合物的重量比为1：（1-1.05）。
7.一种如权利要求5所述的ETPU鞋底材料的应用，其特征在于，所述ETPU鞋底材料用于制备中底，且包括以下步骤：
发泡，将ETPU鞋底材料投入釜内，通入物理发泡剂，加热加压，发泡温度为100-150℃，发泡压力为7-25MPa，发泡结束后，打开排料阀门，得到热塑性聚氨酯发泡粒子；
成型，将热塑性聚氨酯发泡粒子注入到水蒸气辅助模压成型机的模具内，合模，然后从模具上的通气孔通入蒸气，使得热塑性聚氨酯发泡粒子再次膨胀并熔结为整体，此时停止通入蒸气并卸去模压，发泡制品继续膨胀直至充满整个模具型腔，经冷水冷却，脱模后制得中底。
8.根据权利要求7所述的ETPU鞋底材料的应用，其特征在于，所述物理发泡剂为二氧化碳、氮气、氩气中的任意一种。
9.根据权利要求7所述的ETPU鞋底材料的应用，其特征在于，所述热塑性聚氨酯发泡粒子在成型前进行电晕处理，所述电晕处理的电晕强度是4.3kV/cm~4.5kV/cm。
10.根据权利要求7所述的ETPU鞋底材料的应用，其特征在于，所述模具的合模压力为0.5-1MPa，所述水蒸气的温度为100—160℃，加热时间为50-300s。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114957584A (zh) * 2021-10-25 2022-08-30 上海联景高分子材料有限公司 一种含etpu的轻质高性能鞋材及其制备方法
CN114958175A (zh) * 2022-06-17 2022-08-30 广东高捷体育产业有限公司 一种耐水型路面涂层及其制作方法
CN115073706A (zh) * 2021-10-22 2022-09-20 上海联景高分子材料有限公司 一种增强型etpu及其制备方法和应用
CN115403916A (zh) * 2022-05-16 2022-11-29 上海年与轻科技(集团)有限公司 一种鞋内芯片用压电式发电装置外壳材料及其制备方法

Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63101412A (ja) * 1986-10-17 1988-05-06 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 靴底用発泡ポリウレタン
DE4015714A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Bayer Ag Thermoplastische pu-schaeume mit glasfaserverstaerkung
US6824476B2 (en) * 1993-06-01 2004-11-30 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
WO2007083067A2 (fr) * 2006-01-20 2007-07-26 Arkema France Stratifie comprenant au moins un substrat en copolymere a blocs polyether, procede de fabrication et utilisation dans l'industrie de la chaussure
CN101370861A (zh) * 2006-01-18 2009-02-18 巴斯夫欧洲公司 基于热塑性聚氨酯的泡沫
CN101486788A (zh) * 2008-12-30 2009-07-22 浙江华峰新材料股份有限公司 一种低密度高硬度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN101824134A (zh) * 2010-05-13 2010-09-08 安踏（中国）有限公司 运动鞋底用聚氨酯及其制备方法
US20100239803A1 (en) * 2009-03-18 2010-09-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic Polyurethane With Reduced Tendency To Bloom
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
WO2012173911A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom from a bio-based glycol
CN103044898A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 浙江华峰新材料股份有限公司 聚氨酯弹性体用开孔剂及其应用
CN103788324A (zh) * 2005-09-30 2014-05-14 路博润高级材料公司 含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯
CN103804622A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高性能热塑性聚氨酯及其制备方法
US20140272379A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Nike, Inc. Process for foaming thermoplastic elastomers
EP3037465A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-29 A.P.I. Applicazioni Plastiche Industriali S.P.A. Compounds made from plasticized thermoplastic polyurethanes
CN106108234A (zh) * 2016-07-05 2016-11-16 晋江市池店镇娇鹏贸易有限公司 一种浇注型聚氨酯鞋底材料
CN106188479A (zh) * 2016-07-28 2016-12-07 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高性能tpu微孔弹性体材料及其制备方法
CN106459458A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 具有聚氨酯涂层的聚氨酯珠粒泡沫
CN107641188A (zh) * 2017-09-22 2018-01-30 厦门同欣源包装制品有限公司 一种鞋底制作用etpu材料及其制备方法和应用
CN107698860A (zh) * 2017-10-30 2018-02-16 美瑞新材料股份有限公司 一种鞋底用高回弹组合物发泡材料及其制备方法
CN107738395A (zh) * 2017-09-22 2018-02-27 厦门同欣源包装制品有限公司 Etpu发泡微球鞋底生产加工工艺
WO2018087362A1 (de) * 2016-11-14 2018-05-17 Basf Se Expandierte thermoplastische polyurethanpartikel, verfahren zu deren herstellung sowie verfahren zur herstellung eines formteils
CN108440944A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 钱兴 一种高弹性橡塑材料的制备方法
CN108559126A (zh) * 2018-03-22 2018-09-21 上海联景高分子材料有限公司 可发泡的高硬度热塑性聚氨酯

Patent Citations (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63101412A (ja) * 1986-10-17 1988-05-06 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 靴底用発泡ポリウレタン
DE4015714A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Bayer Ag Thermoplastische pu-schaeume mit glasfaserverstaerkung
US6824476B2 (en) * 1993-06-01 2004-11-30 Callaway Golf Company Multi-layer golf ball
CN103788324A (zh) * 2005-09-30 2014-05-14 路博润高级材料公司 含聚酯和聚醚二醇结构单元的热塑性聚氨酯
CN101370861A (zh) * 2006-01-18 2009-02-18 巴斯夫欧洲公司 基于热塑性聚氨酯的泡沫
WO2007083067A2 (fr) * 2006-01-20 2007-07-26 Arkema France Stratifie comprenant au moins un substrat en copolymere a blocs polyether, procede de fabrication et utilisation dans l'industrie de la chaussure
CN101486788A (zh) * 2008-12-30 2009-07-22 浙江华峰新材料股份有限公司 一种低密度高硬度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
US20100239803A1 (en) * 2009-03-18 2010-09-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic Polyurethane With Reduced Tendency To Bloom
CN101824134A (zh) * 2010-05-13 2010-09-08 安踏（中国）有限公司 运动鞋底用聚氨酯及其制备方法
WO2012173911A1 (en) * 2011-06-17 2012-12-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic polyurethane with reduced tendency to bloom from a bio-based glycol
CN102391455A (zh) * 2011-10-08 2012-03-28 广州柏胜化工有限公司 一种双组份有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
CN103804622A (zh) * 2012-11-08 2014-05-21 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高性能热塑性聚氨酯及其制备方法
CN103044898A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 浙江华峰新材料股份有限公司 聚氨酯弹性体用开孔剂及其应用
US20140272379A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Nike, Inc. Process for foaming thermoplastic elastomers
CN106459458A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 具有聚氨酯涂层的聚氨酯珠粒泡沫
EP3037465A1 (en) * 2014-12-23 2016-06-29 A.P.I. Applicazioni Plastiche Industriali S.P.A. Compounds made from plasticized thermoplastic polyurethanes
CN106108234A (zh) * 2016-07-05 2016-11-16 晋江市池店镇娇鹏贸易有限公司 一种浇注型聚氨酯鞋底材料
CN106188479A (zh) * 2016-07-28 2016-12-07 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高性能tpu微孔弹性体材料及其制备方法
WO2018087362A1 (de) * 2016-11-14 2018-05-17 Basf Se Expandierte thermoplastische polyurethanpartikel, verfahren zu deren herstellung sowie verfahren zur herstellung eines formteils
CN107641188A (zh) * 2017-09-22 2018-01-30 厦门同欣源包装制品有限公司 一种鞋底制作用etpu材料及其制备方法和应用
CN107738395A (zh) * 2017-09-22 2018-02-27 厦门同欣源包装制品有限公司 Etpu发泡微球鞋底生产加工工艺
CN107698860A (zh) * 2017-10-30 2018-02-16 美瑞新材料股份有限公司 一种鞋底用高回弹组合物发泡材料及其制备方法
CN108559126A (zh) * 2018-03-22 2018-09-21 上海联景高分子材料有限公司 可发泡的高硬度热塑性聚氨酯
CN108440944A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 钱兴 一种高弹性橡塑材料的制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JING QIFEI，等: "Effect of graphene-oxide enhancement on large-deflection bending performance of thermoplastic polyurethane elastomer", 《COMPOSITES PART B: ENGINEERING》 *
周大纲，等编: "《塑料老化与防老化技术》", 31 October 2017, 中国轻工业出版社 *
李慧慧: "热塑性聚氨酯弹性体结构及其老化性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
李红强: "《胶粘原理、技术及应用》", 31 January 2014, 华南理工大学出版社 *
梁增田: "《塑料用涂料与涂装》", 31 March 2006, 科学技术文献出版社 *
马兴元，等: "《合成革化学与工艺学》", 30 November 2015, 中国轻工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115073706A (zh) * 2021-10-22 2022-09-20 上海联景高分子材料有限公司 一种增强型etpu及其制备方法和应用
CN115073706B (zh) * 2021-10-22 2023-12-22 上海联景高分子材料有限公司 一种增强型etpu及其制备方法和应用
CN114957584A (zh) * 2021-10-25 2022-08-30 上海联景高分子材料有限公司 一种含etpu的轻质高性能鞋材及其制备方法
CN115403916A (zh) * 2022-05-16 2022-11-29 上海年与轻科技(集团)有限公司 一种鞋内芯片用压电式发电装置外壳材料及其制备方法
CN115403916B (zh) * 2022-05-16 2024-03-01 上海年与轻科技(集团)有限公司 一种鞋内芯片用压电式发电装置外壳材料及其制备方法
CN114958175A (zh) * 2022-06-17 2022-08-30 广东高捷体育产业有限公司 一种耐水型路面涂层及其制作方法

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