CN106459458A - 具有聚氨酯涂层的聚氨酯珠粒泡沫 - Google Patents

具有聚氨酯涂层的聚氨酯珠粒泡沫 Download PDF

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Abstract

本发明涉及涂布的模制体，其包括至少一种由至少一种聚氨酯(A)的发泡颗粒制成的模制体，并包括至少一种由至少一种聚氨酯(B)制成的涂层。聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯制成；用于制备聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的至少50重量％是相同的，并且用于制备聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的至少50重量％是相同的。本发明还涉及一种制备本发明的涂布的模制体的方法，并且涉及本发明的涂布的模制体用于不同应用的用途。

Description

具有聚氨酯涂层的聚氨酯珠粒泡沫
本发明涉及涂布的成型制品，其包含至少一种成型制品和至少一种涂层，所述成型制品包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒，所述涂层包含至少一种聚氨酯(B)，其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。本发明还涉及制备本发明的涂布的成型制品的方法，并且也涉及本发明的涂布的成型制品用于各种应用的方法。
聚氨酯具有宽范围的性质，因此目前在多种应用中使用。致密聚氨酯和泡沫聚氨酯都可以在其中使用，这使得其涵盖了非常宽的密度范围，从致密制品大于1.00g/cm3的密度至发泡制品的约0.01g/cm3。所涉及的聚氨酯可以为例如热固性材料、弹性体、热塑性弹性体(TPU)、微孔弹性体、整体泡沫、柔性泡沫、刚性泡沫或半刚性泡沫的形式。聚氨酯也可以与其它材料组合来制备复合材料，以进一步扩展工程材料“聚氨酯”的应用领域。因此，可以将发泡珠粒掺入聚氨酯基质中以获得具有降低的密度和特殊性能的混合材料，和/或降低与材料相关的成本。
将制剂相应地加工成同样为闭孔的系统泡沫形式的低密度柔性模制品是不可能的，因为会发生收缩。WO 2008/087078申请中记载了闭孔的珠粒泡沫与化学上几乎相同的组分的结合，所述组分被加工成系统泡沫并显示出与珠粒泡沫的良好粘合性。获得的产品即便在低密度下也无收缩并且在相同的基准上显示出比纯系统泡沫更好的机械特性。开孔相与闭孔相的良好的粘合性是由于化学上相同的组成。
例如WO 2007/082838中也公开了高回弹性闭孔泡沫，例如包含热塑性聚氨酯的珠粒泡沫。它们显示出良好的机械特性和高水平的回弹性。在自动模制机上，通过过热蒸汽熔化，将它们简单且廉价地加工成模制品，例如用于鞋业。由于模具中必备蒸汽喷嘴以及脱模后的间隙接缝的可见性，所形成的表面趋向于粗糙和不平坦，并且不太适合于暴露视野的应用中。另外，粗糙会导致浅色表面比光滑表面更容易弄脏。由聚氨酯珠粒泡沫形成的可见组件的另一个问题是可着色性。由于泡沫的低密度以及相比于系统泡沫，几乎没有任何模制表皮这一事实，所以粉彩着色是可能的，而通过大量着色(mass coloration)的强烈色调因制备工艺为不可能的。
本发明的一个目的为提供具有良好的机械特性(例如弹性和拉伸强度)兼具光滑且耐用表面的成型制品。
本发明的另一个目的为提供具有良好机械特性兼具着色简单的光滑且耐用表面的材料，和/或其制备方法。
我们已经发现，该目的根据本发明通过包含下述的涂布的成型制品实现
(a)至少一种成型制品，其包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒，以及
(b)至少一种涂层，其包含至少一种聚氨酯(B)，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
所述的重量分数如下测定：基于具体聚氨酯的所有多元醇计(其总共100重量％)，通过测定各个多元醇的重量％，确定并列出聚氨酯(A)和(B)的所有多元醇组分。然后，比较各个多元醇及其重量份，聚氨酯(A)的多元醇中不少于50重量％也必须存在于聚氨酯(B)中，反之亦然。
相应的计算适用于多异氰酸酯组分的量。
实际上，以重量％计的数值表示聚氨酯的基本构建单元(basic buildingblocks)之间的对应程度。在本发明中，这种对应性特别高，因此包含发泡珠粒的成型制品和涂层相应地显示出对彼此的良好的粘合性。
根据本发明，所述涂布的成型制品包含：至少一种成型制品，其包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒；以及至少一种涂层，其包含至少一种聚氨酯(B)。
根据本发明，所述成型制品可以包含其它组分。例如，所述成型制品可以包含另外的涂层。并且，根据本发明，对于发泡珠粒或涂层中的一种，特别是包含聚氨酯(B)的涂层来说，可包含其它助剂或添加物质材料，例如填料、添加剂、颜料或染料。
本发明的成型制品与纯珠粒泡沫不同，其具有更耐用、更光滑和可依需要着色(特别可着多种颜色)的表面。因为用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的，所以在相之间产生优异的粘合性，这有助于涂层部分的高水平的机械强度。
令人惊讶地是，将包含珠粒泡沫的成型制品与包含和珠粒泡沫在化学上具有足够相似性，并且对所述成型制品显示出优异粘合性的聚氨酯的涂层进行组合，而使所获得的产品满足上述要求范围，特别是所获得的产品具有良好的机械特性，并具有耐磨、光泽、多色和不透明的涂层。
在本发明范围内，涂层的厚度可在宽范围内变化。优选选择的涂层厚度为能够保持成型制品的珠粒结构的厚度。根据本发明，涂层厚度例如在50至1000μm范围内，优选100至800μm范围内，且更优选250至750μm范围内。
因此，本发明在另一个实施方案中提供了如上所述的成型制品，其中所述涂层的厚度为50至1000μm。
由于本发明的足够相似性——即这一事实：聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的——因此载体泡沫和涂层之间的结合是如此的好，以致在干燥之后不再可能分离。
由于用于制备本发明的成型制品的溶剂以基本上相同的程度溶解或初溶解涂层和泡沫，因此本发明的成型制品的制备产生了最佳的粘合性并且在泡沫表面上结皮。
根据本发明，所述涂布的成型制品包含：至少一种成型制品，其包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒；以及至少一种涂层，其包含至少一种聚氨酯(B)。在一个优选的实施方案中，除了包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒的成型制品和包含至少一种聚氨酯(B)的涂层以外，本发明的成型制品不包含其它组分。因此，本发明的涂布的成型制品由包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒的成型制品和包含至少一种聚氨酯(B)的涂层组成。
事实上，所述成型制品由包含至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒组成，优选由包含仅一种聚氨酯(A)的发泡珠粒组成。本发明的涂层为至少一种聚氨酯(B)的涂层，优选仅一种聚氨酯(B)的涂层。
因此，在一个优选实施方案中，本发明提供了由下述组成的涂布的成型制品：
(a)包含含有聚氨酯(A)的发泡珠粒的成型制品，以及
(b)包含聚氨酯(B)的涂层，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
根据本发明，聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成。用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
根据本发明，优选地，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于60重量％、特别是不少于70重量％且更优选不少于85重量％是相同的。
根据本发明，进一步优选，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于60重量％、特别是不少于70重量％且更优选不少于85重量％是相同的。
并且在本发明范围内，所使用的多元醇组分之间的相似度不同于所使用的异氰酸酯组分之间的相似度是可能的，例如，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于60重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于70重量％是相同的。
然而，根据本发明优选，所使用的多元醇组分之间的相似度与所使用的异氰酸酯组分之间的相似度基本上相同，例如，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于60重量％是相同的，并且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不小于60重量％是相同的。
在一个优选的实施方案中，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于70重量％是相同的，并且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于70重量％是相同的。在另一个优选的实施方案中，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于85重量％是相同的，并且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于85重量％是相同的。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供如上所述的成型制品，其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于85重量％是相同的，用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于85重量％是相同的。
根据本发明，所用的聚氨酯优选为热塑性聚氨酯。因此，在另一个实施方案中，本发明提供如上所述的成型制品，其中至少一种聚氨酯(A)为热塑性聚氨酯。
在上述意义上，本发明中使用的聚氨酯(A)和聚氨酯(B)是足够相似的。在本发明的范围内，优选在珠粒泡沫和涂层之间形成牢固的化学键。因此，优选使用这样的聚氨酯，其在制备过程中能够充分可溶，并且在干燥后能够彼此形成牢固的键。聚氨酯的溶解性，例如，受肖氏硬度或交联度的影响。因此，在本发明中优选使用具有能确保充分溶解性的肖氏硬度或交联度的聚氨酯。
本发明使用的聚氨酯(B)优选为热塑性聚氨酯，特别是肖氏硬度低于98A的热塑性聚氨酯，根据德国标准规范DIN 53505测定，更优选肖氏硬度低于90A，还更优选肖氏硬度低于85A，各自根据德国标准规范DIN 53505测定。
本发明使用的聚氨酯(B)优选具有大于30A的肖氏硬度，根据德国标准规范DIN53505测定，更优选大于40A的肖氏硬度且还更优选大于50A的肖氏硬度，各自根据德国标准规范DIN 53505测定。
本发明使用的聚氨酯(B)优选具有30A至98A的肖氏硬度，根据德国标准规范DIN53505测定，更优选40A至90A的肖氏硬度且还更优选50A至85A的肖氏硬度，各自根据德国标准规范DIN 53505测定。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供如上所述的成型制品，其中至少一种聚氨酯(B)为肖氏硬度A低于98A的热塑性聚氨酯，根据德国标准规范DIN 53505测定。
聚氨酯(A)和聚氨酯(B)至少由多元醇组分和多异氰酸酯组分构成。除了多元醇和多异氰酸酯之外，本发明使用的聚氨酯例如可以通过使用另外的组分如增量剂、催化剂和/或常规助剂和/或添加物质材料获得。
原则上，本领域技术人员已知的任何合适的多元醇都可用于本发明范围内。多元醇本身是本领域技术人员已知的，并且记载于例如“Kunststoffhandbuch，Band 7，Polyurethane”，Carl Hanser Verlag，第3版，1993，第3.1章中。
本发明可以使用例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇(其通常也归入术语“多元醇”中)，它们的数均分子量为500g/mol至8000g/mol，优选600g/mol至6000g/mol且尤其是800g/mol至4000g/mol，并且优选地，平均官能度为1.8至2.3，优选1.9至2.2，尤其是2。本发明也可使用包含两种或更多种多元醇的混合物。类似地，本发明可使用聚合二醇或低分子量二醇。关于多元醇，本发明优选使用聚合二醇或二醇。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供如上所述的成型制品，其中至少一种多元醇选自聚醚二醇和聚酯二醇。
可用于本发明的二醇的实例为1,4-丁二醇和1,2-乙二醇。
可用于本发明的聚合二醇优选为聚醚二醇或聚酯二醇。在本发明中，特别优选使聚四氢呋喃用作聚合二醇。
聚四氢呋喃通过已知方法获得，例如以碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂，在至少一种包含键合形式的2个或3个反应性氢原子的启动分子存在下，通过阴离子聚合而获得；或通过在Lewis酸(例如五氯化锑或氟化硼醚化物)条件下，由一种或多种环氧烷烃如四氢呋喃进行阳离子聚合而获得。有用的催化剂还包括多金属氰化物，所谓的DMC催化剂。有用的启动分子包括水或2元醇和3元醇，如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、甘油或三羟甲基丙烷。
聚四氢呋喃优选具有2至3，优选2的官能度，并且优选具有250g/mol至8000g/mol，优选500g/mol至4000g/mol的分子量，且在热塑性聚氨酯的情况下为600g/mol至2500g/mol。
聚酯多元醇例如可由下述物质获得：具有2个至12个碳原子的有机二羧酸，优选具有4个至10个碳原子的脂族二羧酸；多元醇，优选二醇，其具有2个至12个碳原子，优选2个至6个碳原子。有用的二羧酸包括例如：琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸不仅可以单独使用，而且可以彼此混合使用。也可以使用相应的二羧酸衍生物，例如具有1个至4个碳原子的醇的二羧酸酯或二羧酸酐，来代替游离二羧酸。优选使用数量比例如为(20重量份至35重量份):(35重量份至50重量份):(20重量份至32重量份)的琥珀酸、戊二酸和己二酸的二羧酸混合物，并且尤其是使用己二酸。二元醇和多元醇，尤其是二元醇的实例为：乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、甘油和三羟甲基丙烷。优选使用乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇。还可以使用内酯的聚酯多元醇，例如ε-己内酯或羟基羧酸，例如ω-羟基己酸。特别优选基于己二酸和1,4-丁二醇的聚酯。
合适的聚酯多元醇具有例如2至3的官能度，优选官能度为2。
另外，合适的聚酯多元醇具有例如480g/mol至3000g/mol，优选1000g/mol至3000g/mol的分子量，且在热塑性聚氨酯的情况下为500g/mol至2500g/mol。
在本发明范围内，进一步优选聚酯二醇，优选基于己二酸和1,4-丁二醇的聚酯二醇，其具有数均分子量为500g/mol至2500g/mol，更优选600g/mol至2400g/mol。
本领域技术人员已知的任何合适的多异氰酸酯都可以用于本发明范围内。
合适的多异氰酸酯包括现有技术的脂族、脂环族和芳族二或多官能异氰酸酯及其任何所需的混合物。实例为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，单体二苯基甲烷二异氰酸酯与二苯基甲烷二异氰酸酯的高级同系物(聚合MDI)的混合物，四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4,4'-、4,2-或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)，2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)或其混合物。
优选使用4,4'-MDI。优选使用的4,4'-MDI可包含0至20重量％的2,4'-MDI和少量(至多约10重量％)的脲基甲酸酯或脲酮亚胺改性的多异氰酸酯。也可使用少量的聚亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯(聚合物MDI)。这些高官能度多异氰酸酯的总量不应超过所用多氰酸酯的5重量％。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供如上所述的成型制品，其中至少一种多异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯。
如上所述，适于本发明目的的聚氨酯可包含其它组成成分。
有用的增量剂包括，例如，公知/已知的分子量为50至499的脂族、芳脂族、芳族和/或脂环族化合物，优选2-官能化合物，例如在亚烷基部分中具有2个至10个碳原子的二胺和/或烷二醇，特别是1,4-丁二醇、1,6-己二醇和/或二、三、四、五、六、七、八和/或十亚烷基二醇(其中亚烷基具有3个至8个碳原子)，优选相应的低聚丙二醇和/或聚丙二醇，然而也可使用增量剂的混合物。
有用的催化剂——特别是加速异氰酸酯基团与羟基之间的反应的催化剂——包括现有技术中常规且已知的叔胺，例如三乙胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环(2,2,2)辛烷等，以及特别是有机金属化合物，例如，钛酸酯；铁化合物，如乙酰丙酮铁(III)；锡化合物，如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等。催化剂的常规用量为0.0001重量份至0.1重量份/100重量份的多羟基化合物。
还可进一步加入常规助剂和/或添加物质材料。实例包括：发泡剂；推进剂；表面活性物质；填料；阻燃剂；成核剂；氧化稳定剂；滑动和脱模助剂；染料和颜料；任选地除本发明的稳定剂混合物之外的其他稳定剂，例如抗水解、光、热或变色的稳定剂；有机和/或无机填料；增强剂和增塑剂。
本发明的涂布的成型制品包括涂层以及含有珠粒泡沫的成型制品。
根据本发明，聚氨酯的发泡珠粒优选至少部分，更优选完全为闭孔。
聚氨酯的珠粒——特别是热塑性聚氨酯的珠粒——由可膨胀珠粒、膨胀珠粒获得或以连续法在挤出机上获得。
所述发泡珠粒由发泡聚氨酯材料组成。
在本文中，这些发泡珠粒优选具有0.1mm至10cm，优选0.5mm至5cm且更优选1mm至2cm的直径，并且优选为球形或椭圆形。在非球形珠粒(例如椭圆形珠粒)的情况下，直径指的是最长轴。发泡珠粒的密度优选在0.005g/cm3至0.50g/cm3范围内，更优选0.01g/cm3至0.3g/cm3范围内且特别是0.02g/cm3至0.2g/cm3范围内。发泡珠粒优选具有致密的外皮。致密的外皮意指泡沫体孔(foam cell)在发泡珠粒的外部区域比在其内部更小。特别优选发泡珠粒的外部区域不含有任何孔，并且珠粒的孔为闭孔。
包含珠粒泡沫的成型制品通过熔合或粘合珠粒泡沫获得，并且在本发明中其可以具有任何所需的形状。
应用于本发明的成型制品的聚氨酯(B)涂层可包含其它组分，例如颜料或填料、稳定剂、UV控制剂、蜡或加工助剂，以改善表面的组成。
在另一方面，本发明还提供一种制备至少一种涂布的成型制品的方法，所述方法至少包括以下步骤：
(i)提供包含至少一种热塑性聚氨酯(A)的发泡珠粒，
(ii)使所述发泡珠粒熔合或粘合成需要的形状，以获得成型制品，
(iii)将包含至少一种聚氨酯(B)的涂层施用于成型制品，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
本发明方法的步骤(i)包括提供包含至少一种热塑性聚氨酯(A)的发泡珠粒。
聚氨酯或包含热塑性聚氨酯的发泡珠粒的制备本身是本领域技术人员已知的。热塑性聚氨酯的珠粒通常由可膨胀珠粒、膨胀珠粒获得或以连续法在挤出机上获得。合适的方法记载于例如WO 2007/082838或EP10723971.7中。
然后在本发明的方法中将这些发泡珠粒熔合或粘合在一起，其中模具和因此获得的成型制品的形状可在宽范围内变化。将珠粒泡沫熔合或粘合在一起的合适条件本身是本领域技术人员已知的。
本发明方法的步骤(iii)包括将包含至少一种聚氨酯(B)的涂层施用于根据步骤(ii)所获得的成型制品。
首先将聚氨酯(B)溶解以获得涂层溶液，所述涂层溶液，除了所述聚氨酯(B)和溶剂之外，还可包含其它组分，例如颜料或填料。通常，溶液可以以本领域技术人员已知的任何方式获得。例如在滚动轨道上或在搅拌槽中溶解是合适的。如果需要，可供热以得到溶液。例如，也可溶解于加热或沸腾的溶剂中。根据本发明，还可以使用多于一种的溶剂(例如两种溶剂)来制备溶液，所述溶剂为连续添加。
如果将涂层溶液与颜料或液体染料混合，则获得着色涂层。待涂布的成型制品的各个区域可以染成不同的颜色。例如，颜色渐变也是可能的，或者通过重复施用，阴影可以变得更暗或更强。根据本发明，也可以应用纯无色透明层，以增加模制品的耐用性、耐磨性并降低表面粗糙度和弄脏的倾向性。类似地，着色层或彩色印刷(colored print)与随后的透明涂层的组合是可以的。
根据本发明，例如通过刷涂、浸涂或喷涂，优选通过刷涂或喷涂而将涂层溶液施用于根据步骤(ii)所获得的成型制品。
在另一个实施方案中，本发明还提供一种制备如上所述的涂布的成型制品的方法，其中步骤(iii)的涂层是以包含至少一种聚氨酯(B)的溶液的形式施用的。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供制备如上所述的涂布的成型制品的方法，其中步骤(iii)的施用通过刷涂、浸涂或喷涂而进行。
在本发明范围内，选择使用这样的溶剂，以便聚氨酯(B)能够达到充分程度的溶解，同时另一方面，溶剂能够充分地挥发，以允许涂布的成型制品在工业工艺的合理期内干燥。同时，优选选择这样的溶剂，以便用于涂布的聚氨酯(B)的分子量不会降低。
本发明使用的溶剂不应具有氧化或还原作用。优选使用极性或高极性溶剂。使用的溶剂的沸点优选小于150℃，更优选小于100℃。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供一种制备如上所述的涂布的成型制品的方法，其中用于至少一种聚氨酯(B)的溶剂不会降低所述至少一种聚氨酯(B)的分子量。
优选地，优选选择这样的溶剂，以便成型珠粒泡沫制品的表面起初也溶解，并且成型珠粒泡沫制品的聚氨酯的分子量不会降低。
根据本发明，将挥发性溶剂用于涂层溶液，例如THF、乙酸乙酯、甲基乙基酮或丙酮，特别是THF或乙酸乙酯，或其混合物。根据本发明，也可使用水性稀释液，特别是所述溶剂的水性稀释液。
因此，在另一个实施方案中，本发明提供一种制备如上所述的涂布的成型制品的方法，其中所述溶剂选自四氢呋喃、乙酸乙酯和甲基乙基酮。
在一步或多步中施用涂层溶液以获得干燥后具有上述厚度的涂层。原则上，施加涂层的方法是本领域技术人员已知的。因此，根据本发明选择这样的溶剂或溶剂混合物，以便聚氨酯易于在其中溶解，同时另一方面，溶剂易于被再次除去。根据待涂布的面积和所需的层厚度，涂层也可以在一步或多步中施加。
本发明的涂布的成型制品和/或使用本发明的方法获得的成型制品，其具有光滑的表面，并且可获得任何所需的形状。涂布的成型制品(其可为不透明的着色)具有良好的机械特性。
该类型的涂布的成型制品适合用于鞋业和体育业，作为鞋底、鞋底夹层、运动器材上的可见部分、垫子、阻尼元件和跑道。例如，涂布的成型制品可用作鞋底、自行车鞍座、缓冲垫、床垫、底垫、夹具、保护膜、用于汽车内部和外部的结构部件、用于球和运动器材中或作为地面覆盖物，特别用于运动场表面、运动跑道、运动馆、操场和人行道。
因此，本发明提供了如上所述的涂布的成型制品或通过本发明的方法可获得或获得的涂布的成型制品用于下述应用的方法，作为鞋底、自行车鞍座、缓冲垫、床垫、底垫、夹具、保护膜、用于汽车内部和外部的结构部件、用于球和运动器材中或作为地面覆盖物，特别是用于运动场表面、运动跑道、运动馆、操场和人行道。
由于其易于着色的光滑表面及其高机械强度，因此本发明的涂布的成型制品特别适合作为可见的结构部件。
本发明的其它实施方案可以从权利要求和实例中导出。应当理解，上文和下文阐明的本发明的制品/方法/用途的特征不仅可以用于特定列举的组合中，也可以用于其它组合中，并不脱离本发明的范围。例如，还隐含优选特征与特别优选特征的组合，或者没有进一步表征的特征与特别优选特征的组合等，即便该组合没有明确提及。
下文中描述了本发明的示例性实施方案，这并不是对本发明的限制。具体而言，本发明也涵盖由下文所述的从属关系而产生的那些实施方案及其组合。
1.一种涂布的成型制品，其包含
(a)至少一种成型制品，其包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒，以及
(b)至少一种涂层，其包含至少一种聚氨酯(B)，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
2.根据实施方案1的成型制品，其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于85重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于85重量％是相同的。
3.根据实施方案1或2的成型制品，其中所述至少一种聚氨酯(A)为热塑性聚氨酯。
4.根据实施方案1至3任一项的成型制品，其中所述至少一种聚氨酯(B)为肖氏硬度A低于98A的热塑性聚氨酯，根据德国标准规范DIN 53505测定。
5.根据实施方案1至4任一项的成型制品，其中所述至少一种多元醇选自聚醚二醇和聚酯二醇。
6.根据实施方案1至5任一项的成型制品，其中所述至少一种多异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯。
7.根据实施方案1至6任一项的成型制品，其中所述涂层具有50μm至1000μm的厚度。
8.制备至少一种涂布的成型制品的方法，所述方法至少包括以下步骤
(i)提供包含至少一种热塑性聚氨酯(A)的发泡珠粒，
(ii)使所述发泡珠粒熔合或粘合成需要的形状，以获得成型制品，
(iii)将包含至少一种聚氨酯(B)的涂层施用于成型制品，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
9.根据实施方案8的方法，其中步骤(iii)的涂层是以包含至少一种聚氨酯(B)的溶液的形式施用的。
10.根据实施方案8或9的方法，其中步骤(iii)的施用通过刷涂、浸涂或喷涂进行。
11.根据实施方案9或10的方法，其中用于至少一种聚氨酯(B)的溶剂不降低所述至少一种聚氨酯(B)的分子量。
12.根据实施方案9至11中任一项的方法，其中所述溶剂选自四氢呋喃、乙酸乙酯和甲基乙基酮。
13.将实施方案1至7中任一项的涂布的成型制品或通过实施方案8至12中任一项的方法而获得的涂布的成型制品用于下述应用的方法，作为鞋底、自行车鞍座、缓冲垫、床垫、底垫、夹具、保护膜、用于汽车内部和外部的结构部件、用于球和运动器材中或作为地面覆盖物，特别是用于运动场地面、运动跑道、运动馆、操场和人行道。
以下实施例用于说明本发明，但不以任何方式限制本发明的主题。
实施例
1.制备样品
将热塑性聚氨酯溶于有机溶剂中。可将不同颜色的颜料添加到该溶液中。这种着色的TPU溶液以市售着色清漆的方式通过刷涂进行加工。由于溶剂的高蒸气压，薄薄施用的溶液蒸发而留下均匀的弹性涂层。该涂层的显著之处在于和涂覆材料的良好的粘合性、抓握性(grippiness)和特别的可视性。涂层的颜色可通过选择所用的有色颜料自由选择。透明涂层同样是可能的。
TPU涂层的制备和特性描述于以下实施例中。本发明的溶液在实验室中于电动滚动轨道上制备。
1.1实施例1(本发明)透明
将基于聚四氢呋喃、丁二醇和单体MDI并且肖氏硬度为70A的粒状热塑性聚氨酯材料以质量比为20份与80份的四氢呋喃一起称量到螺旋盖罐中。为了溶解，使内容物在滚动轨道上在室温下混合不少于12h。在粒状TPU完全溶解后，加入100份乙酸乙酯，随后混合至均质化点。用刷子将该溶液施用至熔ETPU板。将试样从由此涂布的这些板上取下以进行机械和光学试验。
1.2实施例2(本发明)黑色
将基于聚四氢呋喃、丁二醇和单体MDI并且肖氏硬度为70A的粒状热塑性聚氨酯材料以质量比为20份与80份的四氢呋喃一起称量到螺旋盖罐中。为了溶解，使内容物在滚动轨道上在室温下混合不少于12h。在粒状TPU完全溶解后，加入2.5份的黑色Isopur色浆和100份乙酸乙酯，随后混合至均质化点。用刷子将该溶液施用至熔ETPU板。将试样从由此涂布的这些板上取下以进行机械和光学试验。
1.3实施例3(本发明)蓝色
将基于聚四氢呋喃、丁二醇和单体MDI并且肖氏硬度为70A的粒状热塑性聚氨酯材料以质量比为20份与80份的四氢呋喃一起称量到螺旋盖罐中。为了溶解，使容器在滚动轨道上在室温下混合不少于12h。在粒状TPU完全溶解后，加入2.5份的蓝色颜料和100份乙酸乙酯，随后混合至均质化点。用刷子将该溶液施用至熔ETPU板。将试样从由此涂布的这些板上取下以进行机械和光学试验。
2.结果
测试所获得的试样。结果总结在表1中。
表1
结果表明，根据本发明涂布的成型制品显示出在光泽度、断裂伸长率和摩擦系数方面的改进。在实施例中测试的薄涂层不影响试样的拉伸强度。
光泽度和断裂伸长率的增加以及摩擦的减小被认为是更有利的。
*Ares流变仪的参数：
原理：表面摩擦测量
用十二烷基硫酸钠溶液擦拭标准瓷砖
接触压力：244g于110.7mm2上
样品制备：用50:50H2O:乙醇清洗

Claims (13)

1.一种涂布的成型制品，其包括
(a)至少一种成型制品，其包含含有至少一种聚氨酯(A)的发泡珠粒，以及
(b)至少一种涂层，其包含至少一种聚氨酯(B)，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
2.根据权利要求1所述的成型制品，其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于85重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于85重量％是相同的。
3.根据权利要求1或2所述的成型制品，其中所述至少一种聚氨酯(A)为热塑性聚氨酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的成型制品，其中所述至少一种聚氨酯(B)为肖氏硬度A低于98A的热塑性聚氨酯，根据德国标准规范DIN 53505测定。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的成型制品，其中所述至少一种多元醇选自聚醚二醇和聚酯二醇。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的成型制品，其中所述至少一种多异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯和2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的成型制品，其中所述涂层具有50μm至1000μm的厚度。
8.制备至少一种涂布的成型制品的方法，所述方法至少包括以下步骤
(i)提供包含至少一种热塑性聚氨酯(A)的发泡珠粒，
(ii)使所述发泡珠粒熔合或粘合成需要的形状，以获得成型制品，
(iii)将包含至少一种聚氨酯(B)的涂层施用至成型制品，
其中聚氨酯(A)和聚氨酯(B)各自地由至少一种多元醇和至少一种多异氰酸酯构成，并且其中用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的多元醇组分的不少于50重量％是相同的，且用于构成聚氨酯(A)和聚氨酯(B)的至少一种多异氰酸酯组分的不少于50重量％是相同的。
9.根据权利要求8所述的方法，其中步骤(iii)的涂层是以包含至少一种聚氨酯(B)的溶液的形式施用。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中步骤(iii)的施用通过刷涂、浸涂或喷涂进行。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中用于至少一种聚氨酯(B)的溶剂不降低所述至少一种聚氨酯(B)的分子量。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的方法，其中所述溶剂选自四氢呋喃、乙酸乙酯和甲基乙基酮。
13.将权利要求1至7中任一项的涂布的成型制品或通过权利要求8至12中任一项的方法获得的涂布的成型制品用于下述应用的方法：作为鞋底、自行车鞍座、缓冲垫、床垫、底垫、夹具、保护膜、用于汽车内部和外部的结构部件、用于球和运动器材中或作为地面覆盖物，特别是用于运动场地面、运动跑道、运动馆、操场和人行道。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108995218A (zh) * 2018-07-11 2018-12-14 四川大学 3d打印件后处理方法
CN109384904A (zh) * 2018-11-26 2019-02-26 福建省晋江泉发骑士鞋业有限公司 一种etpu鞋底材料及其制备方法和应用
CN110641022A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 台湾永光化学工业股份有限公司 表面处理溶液的用途及使用其的热塑性聚氨酯样品的表面处理方法
CN110678097A (zh) * 2017-06-01 2020-01-10 耐克创新有限合伙公司 利用泡沫颗粒制造物品的方法
CN113316600A (zh) * 2018-12-28 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 高强度etpu

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT3137539T (pt) * 2014-04-30 2018-06-26 Basf Se Espuma de partículas de poliuretano com revestimento de poliuretano
DE102015209795B4 (de) * 2015-05-28 2024-03-21 Adidas Ag Ball und Verfahren zu dessen Herstellung
EP3305837B1 (en) * 2015-06-01 2022-07-06 Jsp Corporation Expanded thermoplastic polyurethane particles and expanded thermoplastic polyurethane particle molded article
US10307938B2 (en) * 2015-11-17 2019-06-04 Great Plains Coatings, Inc. Chemical resistant composite support pad mold and method of manufacturing the support pad
US11535697B2 (en) 2017-07-20 2022-12-27 Basf Se Thermoplastic polyurethane
DE202017004489U1 (de) 2017-08-29 2018-12-02 Ergon International Gmbh Fahrradsattel
RU2020117049A (ru) 2017-10-26 2021-11-26 Басф Се Способ окрашивания эластомерных вспененных материалов в виде частиц
RU2020120019A (ru) * 2017-11-30 2021-12-30 БАСФ Коатингс ГмбХ Способ предварительной обработки пластиковых подложек
US20220022594A1 (en) * 2018-12-06 2022-01-27 Jabil Inc. Apparatus, system and method of using additive manufacturing to form shoe sole foam
US11999867B2 (en) 2019-05-31 2024-06-04 Sika Technology Ag Coating composition and coated substrate
CN110804206B (zh) * 2019-10-29 2022-07-19 唐靖 一种弹性缓冲部件及其制备方法
WO2022248558A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Basf Se Multilayered composite material comprising foamed granules
TW202346075A (zh) 2022-04-27 2023-12-01 德商巴斯夫歐洲公司 E-tpu粒子泡沫材料之局部壓實
CN115710368B (zh) * 2022-09-20 2023-09-19 茂泰(福建)新材料科技有限公司 一种表面喷涂gpu保护层、轻质耐磨的发泡鞋底

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1334832A (zh) * 1998-12-29 2002-02-06 陶氏化学公司 由机械发泡聚氨酯分散体制备的聚氨酯泡沫材料
US20140017450A1 (en) * 2012-07-10 2014-01-16 Nike, Inc. Bead Foam Compression Molding Method for Low Density Product
CN103635500A (zh) * 2011-06-28 2014-03-12 陶氏环球技术有限责任公司 可喷涂型阻燃聚氨酯涂料组合物

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2994110A (en) * 1957-05-10 1961-08-01 Mobay Chemical Corp Surfacing process for isocyanate foam and product
US3473951A (en) 1968-01-02 1969-10-21 Dexter Corp Curable coating composition and self-skinned polyurethane foam article coated with same
DE2617698A1 (de) 1976-04-23 1977-11-10 Reuter Technologie Gmbh Elektrisch leitfaehige schaumstoff- formkoerper
GB1588314A (en) 1978-03-20 1981-04-23 Secr Defence Processes for producing material by bonding expanded plastics granules
US4496627A (en) 1981-11-25 1985-01-29 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Electrical conductive foam beads and molded electrical conductive foamed articles obtained therefrom
JPS62179541A (ja) * 1986-02-03 1987-08-06 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 導電性ポリウレタンフオ−ム
DE4107454A1 (de) 1991-03-08 1992-09-10 Basf Ag Verbundelemente aus einer deck- und traegerschicht aus thermoplastischen polyurethanen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH0794639B2 (ja) * 1991-06-06 1995-10-11 ナイトアルコン株式会社 発泡ポリウレタン樹脂塗料組成物
IT1255364B (it) 1992-09-15 1995-10-31 Himont Inc Processo per la preparazione di manufatti in polipropilene espanso mediante produzione di granuli pre-espansi e termoformatura per sinterizzazione degli stessi
DE4447521A1 (de) 1994-10-07 1996-04-11 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung von Filtermaterial aus partikelförmigen, thermoplastischen Polymeren
DE19860611C1 (de) 1998-12-29 2000-03-23 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polymer-Schaumpartikeln
DE10009665C1 (de) 2000-02-29 2002-01-24 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren und Vorrichtung zum thermischen Verbinden von Polymerschaumpartikeln
WO2002004208A1 (en) * 2000-07-11 2002-01-17 Pergo Ab A process for the manufacturing of an improved core for decorative laminates and a decorative laminate obtained by the process
DE10340539A1 (de) 2003-09-01 2005-03-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierten thermoplastischen Elastomeren
WO2006121032A1 (ja) * 2005-05-12 2006-11-16 Knight Alcon Kabushiki Kaisha 液状組成物およびこれを配合した耐熱・防炎性塗料組成物
DE102005039976A1 (de) 2005-08-23 2007-03-08 Basf Ag Partikel aus expandierbarem Polystyrol und daraus erhältliche Formteile mit verbessertem Brandverhalten
US20100222442A1 (en) * 2006-01-18 2010-09-02 Basf Se Foams based on thermoplastic polyurethanes
EP2109637B1 (de) 2007-01-16 2018-07-25 Basf Se Hybridsysteme aus geschäumten thermoplastischen elastomeren und polyurethanen
US8389149B2 (en) * 2008-08-08 2013-03-05 Mp Assets Corporation Smart battery separators
JP5523057B2 (ja) * 2008-11-28 2014-06-18 日本合成化学工業株式会社 剥離型水性粘着剤組成物、剥離型水性粘着剤およびそれを用いた剥離型水性粘着部材
EP2435231B1 (de) 2009-05-26 2014-02-12 Basf Se Wasser als treibmittel für polyurethane
EP2836543B1 (de) 2012-04-13 2020-03-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat
JP2014074123A (ja) * 2012-10-05 2014-04-24 Goto Plastic Co Ltd 医療用固定具
ES2684020T3 (es) 2013-03-20 2018-10-01 Basf Se Composición de polímero a base de poliuretano
EP2803684A1 (de) 2013-05-13 2014-11-19 Basf Se Isocyanat-Epoxid-Hybridharze
WO2014198779A1 (de) 2013-06-13 2014-12-18 Basf Se Verfahren zur herstellung von expandiertem granulat
CN105722915B (zh) 2013-06-14 2019-03-29 巴斯夫欧洲公司 由导电热塑性聚氨酯制备的可加热的成型制品
JP6639387B2 (ja) 2013-07-26 2020-02-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ イソシアネートエポキシフォーム系
DE102013012515A1 (de) 2013-07-27 2014-03-27 Daimler Ag Verfahren zum Herstellen eines Bauteils aus Schaumpartikeln
KR101489087B1 (ko) 2013-08-27 2015-02-04 주식회사 에스에이치에너지화학 단열성 발포성 폴리스티렌 입자 및 단열성 발포성 폴리스티렌 입자의 제조방법
JP2016538384A (ja) 2013-11-04 2016-12-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高い機械的強度及び硬度を有する透明な熱可塑性ポリウレタンの製造方法
DK3074445T3 (da) 2013-11-29 2021-03-29 Basf Se Polyurethansystem med lang forarbejdningsstid og hurtig hærdning
EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
US20170173854A1 (en) 2014-03-27 2017-06-22 Basf Se Thermoplastic shape memory material
PT3137539T (pt) 2014-04-30 2018-06-26 Basf Se Espuma de partículas de poliuretano com revestimento de poliuretano
EP3268421B1 (de) 2015-03-13 2020-08-12 Basf Se Elektrisch leitfähige partikelschaumstoffe auf basis von thermoplastischen elastomeren

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1334832A (zh) * 1998-12-29 2002-02-06 陶氏化学公司 由机械发泡聚氨酯分散体制备的聚氨酯泡沫材料
CN103635500A (zh) * 2011-06-28 2014-03-12 陶氏环球技术有限责任公司 可喷涂型阻燃聚氨酯涂料组合物
US20140017450A1 (en) * 2012-07-10 2014-01-16 Nike, Inc. Bead Foam Compression Molding Method for Low Density Product

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110678097A (zh) * 2017-06-01 2020-01-10 耐克创新有限合伙公司 利用泡沫颗粒制造物品的方法
CN110678097B (zh) * 2017-06-01 2021-11-05 耐克创新有限合伙公司 利用泡沫颗粒制造物品的方法
CN110641022A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 台湾永光化学工业股份有限公司 表面处理溶液的用途及使用其的热塑性聚氨酯样品的表面处理方法
CN108995218A (zh) * 2018-07-11 2018-12-14 四川大学 3d打印件后处理方法
CN109384904A (zh) * 2018-11-26 2019-02-26 福建省晋江泉发骑士鞋业有限公司 一种etpu鞋底材料及其制备方法和应用
CN113316600A (zh) * 2018-12-28 2021-08-27 巴斯夫欧洲公司 高强度etpu
CN113316600B (zh) * 2018-12-28 2023-06-09 巴斯夫欧洲公司 高强度etpu

Also Published As

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WO2015165724A1 (de) 2015-11-05
JP6759106B2 (ja) 2020-09-23
US10941263B2 (en) 2021-03-09

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