CN109312252B - 用于增压型发动机的润滑剂 - Google Patents

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Abstract

一种润滑油组合物和操作增压型内燃机的方法。所述润滑油组合物包括大于50重量％的润滑粘度的基础油、钙、氮、钼和硼。所述润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)为大于1.3至小于3.0，所述润滑油组合物中Ca:Mo的重量比(ppm/ppm)为大于6.7至小于56.3，并且所述润滑油组合物中Ca:B的重量比(ppm/ppm)为大于5.0至小于9.8。所述润滑油组合物不含从含镁洗涤剂中添加的镁。所述润滑油组合物抵抗增压型内燃机中的沉积物形成，此体现在其能够确保如使用2015版通用汽车

Description

用于增压型发动机的润滑剂
技术领域
本公开涉及当用于增压型内燃机时，具有改进的对发动机沉积物(包括涡轮增压器沉积物)形成的抵抗性的润滑剂组合物。
背景技术
涡轮增压型或增压型发动机(即增压型或加压型内燃机)经历非常高的操作温度。当发动机停止时，用于这些发动机的润滑剂暴露于极端条件，并且当热涡轮增压器冷却时润滑剂位于其中。在这种环境中的润滑剂易于在涡轮增压器中形成硬沉积物。这种现象导致涡轮增压器效率的显着恶化，这可能导致不良性能和/或对发动机的严重损坏。
几项已发表的研究表明，涡轮增压器使用、发动机设计、发动机涂层、活塞形状、燃料选择和/或机油添加剂可能有助于在涡轮增压型发动机中形成这些沉积物。因此，需要有效减少或防止涡轮增压型汽油发动机中沉积物形成的机油添加剂组分和/或组合。
最近的规格，如2015版通用汽车(General Motors)
Figure BDA0001846636330000011
规格要求通过涡轮增压器焦化测试(Turbocharger Coking Test)。确定通用汽车
Figure BDA0001846636330000012
涡轮增压器焦化测试的通过结果的一个参数是维持涡轮冷却剂外部(Turbo Coolant Outside，TCO)温度从100循环TCO温度到1800循环TCO温度的百分比升高小于13％升高。
需要改进2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000013
涡轮增压器焦化测试的简单通过，以提供从100循环TCO温度至1800循环TCO温度的涡轮冷却剂外部(TCO)温度的通过评级得分仅为9.0％升高的润滑油组合物。如本文所用，“TCO温度升高”是指从100循环TCO温度到1800循环TCO温度的TCO温度的百分比升高，如下式所定义：
Figure BDA0001846636330000021
发明内容
本公开涉及一种润滑油组合物和操作增压型内燃机的方法。润滑油组合物包括大于50重量％的润滑粘度的基础油，以及钙、氮、钼和硼。所述润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)为大于1.3至小于3.0，所述润滑油组合物中Ca:Mo的重量比(ppm/ppm)为大于6.7至小于56.3，并且所述润滑油组合物中Ca:B的重量比(ppm/ppm)为大于5.0至小于9.8。所述润滑油组合物不含从含镁洗涤剂中添加的镁。此外，润滑油组合物抵抗增压型内燃机中的沉积物形成，此体现在其能够确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000022
涡轮增压器焦化测试(TC测试)所测量的TCO温度升高小于9.0％。
在另一实施例中，本公开提供一种减少或防止增压型内燃机中沉积物形成的方法。所述方法包括用润滑油组合物润滑增压型内燃机的步骤，所述润滑油组合物包含大于50重量％的润滑粘度的基础油，以及钙、氮、钼和硼，并对用润滑油组合物润滑的发动机进行操作。润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)为大于1.3至小于3.0，润滑油组合物中Ca:Mo的重量比(ppm/ppm)为大于6.7至小于56.3，并且润滑油组合物中Ca:B的重量比(ppm/ppm)为大于5.0至小于9.8。所述润滑油组合物不含从含镁洗涤剂中添加的镁。通过用所述润滑油组合物润滑增压型内燃机，可以改进对增压型内燃机中沉积物形成的抵抗性，此体现在其能够确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000023
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于9.0％。
在前述实施例的任何一个中，润滑油组合物可包含至少一种选自以下的洗涤剂：一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，总碱值(total base number，TBN)大于225mgKOH/g的高碱性含钙洗涤剂，以及任选地，一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN至多175mg KOH/g的低碱性/中性含钙洗涤剂。在一些情况下，“高碱性(overbased)”可缩写为“OB”，并且在一些情况下，“低碱性/中性(low-based/neutral)”可缩写为“LB/N”。
在前述实施例的每一个中，一种或多种高碱性含钙洗涤剂可选自高碱性磺酸钙洗涤剂、高碱性苯酚钙洗涤剂、高碱性水杨酸钙洗涤剂和其混合物。在实施例的每一个中，一种或多种高碱性含钙洗涤剂中的一种可为高碱性磺酸钙洗涤剂。
在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，一种或多种高碱性含钙洗涤剂可向润滑油组合物提供以重量计约900至约3000ppm的钙。在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，一种或多种高碱性含钙洗涤剂可向润滑油组合物提供以重量计约1000至约2800ppm的钙，或以润滑油组合物的总重量计，向润滑油组合物提供以重量计约1300至约2500ppm的钙。
在前述实施例的每一个中，如通过ASTM D-2896方法所测量，润滑油组合物的总TBN可为每克润滑油组合物至少6.0mg KOH，或如通过ASTM D-2896方法所测量，每克润滑油组合物6.4至12.0mg KOH，或每克润滑油组合物6.5至12.0mg KOH。
在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，润滑油组合物中镁的总量可为小于50ppm，或小于25ppm，或不大于15ppm。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可包含分散剂。在前述实施例的每一个中，分散剂可为含硼分散剂。在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，含硼分散剂可以1.0-10重量％的量存在。在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，含硼分散剂可以1.0-8.5重量％的量存在。
在前述实施例的每一个中，一种或多种硼酸化化合物可以一定量包括在润滑油组合物中，所述量足以向润滑油组合物提供大于50ppm硼，或大于100ppm硼，或足以向润滑油组合物提供大于50ppm至1000ppm硼，或大于100ppm至800ppm硼，或110ppm至600ppm硼，或120ppm至500ppm硼。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可包含油溶性钼化合物。在一些实施例中，油溶性钼化合物可以足以向润滑油组合物提供约0.5ppm至约2000ppm的钼的量存在。在一些实施例中，油溶性钼化合物可以足以向润滑油组合物提供约5ppm至约300ppm的钼的量存在。
在前述实施例的每一个中，以润滑油组合物的总重量计，润滑油组合物可具有以约500ppm至约2500ppm的量，或以约700ppm至约2000ppm，或约900ppm至约1600ppm的量存在的氮。
在前述实施例的每一个中，润滑油可进一步包含选自由摩擦改性剂、抗磨剂、分散剂、抗氧化剂和粘度指数改进剂组成的组的一种或多种组分。
在前述实施例的每一个中，润滑油可包括大于50％的基础油，其中基础油可选自由第II组、第III组、第IV组、第V组基础油以及前述的两种或更多种的任何组合组成的组，并且其中大于50重量％的基础油可以不是由在组合物中提供添加剂组分或粘度指数改进剂而产生的稀释油。在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可包含大于50重量％的第II组基础油、第III组基础油或其组合；或大于70重量％、或大于75重量％、或大于80重量％、或大于85重量％、或大于90重量％的第II组基础油，第III组基础油或其组合；或大于97重量％的第II组基础油和第III组基础油的组合。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)可为1.4至2.8或1.5至2.3。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物中Ca:Mo的重量比(ppm/ppm)可为6.8至45或大于6.8至40。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物中Ca:B的重量比(ppm/ppm)可为大于5.1至9.7或5.3至8.0。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可有效确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000041
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于8.0％，或使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000042
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于7.0％，或0.01％至小于9.0％，或0.01％至小于7.0％，或0.1％至小于7.0％，或1.0％至小于5.0％。
在所述方法的前述实施例的每一个中，润滑步骤润滑设有涡轮增压器或增压器(包括涡轮增压器或增压器中的通道、轴衬和其它部件)的火花点火直喷式发动机或火花点火孔口燃料喷射式内燃机的涡轮增压器或增压器部件燃烧室或气缸壁。
在前述实施例的每一个中，高碱性含钙洗涤剂可任选地排除高碱性水杨酸钙洗涤剂。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可任选地排除任何含镁洗涤剂或润滑油组合物可不含镁。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可不含任何第IV组基础油。
在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可不含任何第V组基础油。
提供以下术语定义以便阐明本文所用的某些术语的含义。
认为术语“油组合物”、“润滑性组合物”、“润滑油组合物”、“润滑油”、“润滑剂组合物”、“润滑组合物”、“全配方润滑剂组合物”、“润滑剂”、“曲轴箱油”、“曲轴箱润滑剂”、“机油”、“发动机润滑剂”、“电动机油”和“电动机润滑剂”是完全可互换的同义术语，是指包含大于50重量％基础油和少量添加剂组合物的成品润滑性产品。
如本文所用，认为术语“添加剂包”、“添加剂浓缩物”、“添加剂组合物”、“机油添加剂包”、“机油添加剂浓缩物”、“曲轴箱添加剂包”、“曲轴箱添加剂浓缩物”、“电动机油添加剂包”、“电动机油浓缩物”是完全可互换的同义术语，是指润滑油组合物的不包括大于50重量％基础油原料混合物的部分。添加剂包可包括或可不包括粘度指数改进剂或倾点下降剂。
术语“高碱性”涉及金属盐，如磺酸盐、羧酸盐、水杨酸盐和/或苯酚盐的金属盐，其中金属存在量超过化学计量量。此类盐的转化深度(conversion level)可超过100％(即其可包含大于100％的将酸转化为其“正常”、“中性”盐所需的理论金属量)。表述“金属比(metal ratio)”，常常缩写为MR，用于指定根据已知的化学反应性和化学计量法，高碱性盐中金属的总化学当量与中性盐中金属的化学当量之比。在正常或中性盐中，金属比为一，并且在高碱性盐中，MR大于一。其通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐，并且可为有机硫酸、羧酸、水杨酸盐和/或酚的盐。在本公开中，润滑油组合物可含有一种或多种高碱性金属盐。一种或多种高碱性金属盐可以包括TBN大于225mg KOH/g的高碱性洗涤剂。高碱性洗涤剂可为两种或更多种高碱性洗涤剂的组合，每种洗涤剂的TBN大于225mg KOH/g。一种或多种高碱性洗涤剂可以包括一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN大于225mg KOH/g的高碱性含钙洗涤剂。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”或“烷基”以其对本领域技术人员而言所公知的普通意义使用。具体地说，其是指具有直接连接到分子其余部分的碳原子并且主要具有烃特征的基团。烃基的实例包括：
(a)烃取代基，即脂肪族取代基(例如，烷基或烯基)、脂环族取代基(例如，环烷基、环烯基)和经芳香族-、脂肪族-和脂环族-取代的芳香族取代基，以及其中环通过分子的另一部分完整(例如，两个取代基一起形成脂环部分)的环状取代基；
(b)经取代的烃取代基，即含有非烃基的取代基，在本公开的上下文中，所述取代基不改变主要的烃取代基(例如，卤素(尤其是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和硫氧基)；以及
(c)杂取代基，即在本公开的上下文中，虽然具有主要烃特征，但在以其它方式由碳原子构成的环或链中含有除碳以外的原子的取代基。杂原子可包括硫、氧和氮，并涵盖取代基，如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般来说，对于烃基中的每十个碳原子，存在不超过两个例如不超过一个非烃取代基；通常，烃基中不存在非烃取代基。
除非另有明确说明，否则如本文所用，术语“重量百分比”意指所述组分占整个组合物重量的百分比。此外，除非另有明确说明，否则本文中使用“ppm”报告的所有值均指以重量计的占润滑油组合物总重量的ppm。
本文所用的术语“可溶性”、“油溶性”或“可分散性”可以但不一定指示化合物或添加剂以所有比例可溶于、可溶解于、可混溶于或能够悬浮于油中。然而，前述术语确实意味着其例如可溶于、可悬浮于、可溶解于或可稳定地分散于油中，达到足以在采用油的环境中发挥其预期效果的程度。此外，如果需要，额外并入其它添加剂还可允许并入更高含量的特定添加剂。
如本文所用，术语“TBN”用于表示通过ASTM D-2896方法所测量的以mg KOH/g组合物计的总碱值。
如本文所用，术语“烷基”是指约1至约100个碳原子的直链、支链、环状和/或经取代的饱和链部分。
如本文所用，术语“烯基”是指约3至约10个碳原子的直链、支链、环状和/或经取代的不饱和链部分。
如本文所用，术语“芳基”是指单环和多环芳香族化合物，其可包括烷基、烯基、烷芳基、氨基、羟基、烷氧基、卤素取代基和/或杂原子，包括但不限于氮、氧和硫。
本说明书的润滑剂、组分的组合或单个组分可适用于各种类型的内燃机。合适的发动机类型可包括但不限于重载柴油机、客车、轻载柴油机、中速柴油机、船用发动机或摩托车发动机。内燃机可为柴油燃料发动机、汽油燃料发动机、天然气燃料发动机、生物燃料发动机、柴油/生物燃料混合燃料发动机、汽油/生物燃料混合燃料发动机、醇燃料发动机、汽油/醇混合燃料发动机、压缩天然气(compressed natural gas，CNG)燃料发动机或其混合物。柴油发动机可为压缩点火发动机。柴油发动机可为具有火花点火辅助的压缩点火发动机。汽油发动机可为火花点火发动机。内燃机也可与电源动力或电池源动力组合使用。如此配置的发动机通常称作混合发动机。内燃机可为2冲程、4冲程或旋转发动机。合适的内燃机包括船用柴油发动机(如内陆船用)、航空活塞发动机、低负荷柴油发动机以及摩托车、汽车、机车和卡车发动机。
内燃机可含有铝合金、铅、锡、铜、铸铁、镁、陶瓷、不锈钢、复合材料和/或其混合物中的一种或多种的部件。可例如用类金刚石碳涂料、润滑涂料、含磷涂料、含钼涂料、石墨涂料、含纳米颗粒涂料和/或其混合物来涂覆所述部件。铝合金可包括硅酸铝、氧化铝或其它陶瓷材料。在一个实施例中，铝合金是硅酸铝表面。如本文所用，术语“铝合金”旨在与“铝复合材料”同义并且旨在描述包含铝和在微观或近似微观水平上混合或反应的另一组分的部件或表面，不管其详细结构如何。这将包括具有除铝之外的金属的任何常规合金，以及具有非金属元素或化合物的复合材料或合金样结构，如陶瓷样材料。
用于内燃机的润滑油组合物可适合于任何发动机，不管硫、磷或硫酸化灰分(ASTMD-874)含量如何。机油润滑剂的硫含量可为约1重量％或更少，或约0.8重量％或更少，或约0.5重量％或更少，或约0.3重量％或更少，或约0.2重量％或更少。在一个实施例中，硫含量可在约0.001重量％至约0.5重量％，或约0.01重量％至约0.3重量％范围内。磷含量可为约0.2重量％或更少，或约0.1重量％或更少，或约0.085重量％或更少，或约0.08重量％或更少，或甚至约0.06重量％或更少，约0.055重量％或更少，或约0.05重量％或更少。在一个实施例中，磷含量可为约50ppm至约1000ppm，或约325ppm至约850ppm。总硫酸化灰分含量可为约2重量％或更少，或约1.5重量％或更少，或约1.1重量％或更少，或约1重量％或更少，或约0.8重量％或更少，或约0.5重量％或更少。在一个实施例中，硫酸化灰分含量可为约0.05重量％至约0.9重量％，或约0.1重量％或约0.2重量％至约0.45重量％。在另一实施例中，硫含量可为约0.4重量％或更少，磷含量可为约0.08重量％或更少，并且硫酸化灰分为约1重量％或更少。在另一实施例中，硫含量可为约0.3重量％或更少，磷含量为约0.05重量％或更少，并且硫酸化灰分可为约0.8重量％或更少。ASTM D-4951是一种覆盖八种元素并且可以提供元素组成数据的测试方法。ASTM D-5185可以用于测定用过的和未用过的润滑油和基础油中的22种元素，并且可以提供用过的油的筛选，用于指示磨损。
在一个实施例中，润滑油组合物是机油，其中所述润滑油组合物可具有(i)约0.5重量％或更少的硫含量，(ii)约0.1重量％或更少的磷含量，以及(iii)约1.5重量％或更少的硫酸化灰分含量。
在一些实施例中，润滑油组合物适用于由低硫燃料如含有约1％至约5％硫的燃料所驱动的发动机。高速公路车辆燃料含有约15ppm硫(或约0.0015％硫)。此润滑油组合物适用于增压型内燃机，包括涡轮增压型或增压型内燃机。
此外，本说明书的润滑剂可适合于满足一个或多个工业规格要求，如ILSAC GF-3、GF-4、GF-5、GF-6、PC-11、CI-4、CJ-4、CK-4、FA-4，ACEA A1/B1、A2/B2、A3/B3、A3/B4、A5/B5、C1、C2、C3、C4、C5、E4/E6/E7/E9，Euro 5/6，Jaso DL-1，低SAPS，中SAPS或初始设备制造商规格，如
Figure BDA0001846636330000091
MB批准229.51/229.31、229.71、229.3/229.5，VW 502.00、503.00/503.01、504.00、505.00、506.00/506.01、507.00、508.00、509.00，BMW Longlife-04，保时捷(Porsche)C30，标致雪铁龙汽车(Peugeot
Figure BDA0001846636330000092
Automobiles)B71 2290、B712296、B71 2297、B71 2300、B71 2302、B71 2312、B71 2007、B71 2008，福特(Ford)WSS-M2C153-H、WSS-M2C930-A、WSS-M2C945-A、WSS-M2C913A、WSS-M2C913-B、WSS-M2C913-C、GM6094-M，克莱斯勒(Chrysler)MS-6395，或本文未提及的任何过去或未来的PCMO或HDD规格。在一些实施例中，对于客车电动机油(passenger car motor oil，PCMO)应用，成品流体中磷的量为1000ppm或更少或900ppm或更少或800ppm或更少。
其它硬件可能不适用于所公开的润滑剂。“功能性流体”是涵盖各种流体的术语，所述流体包括但不限于牵引机液压流体；传动流体：包括自动变速器流体、无级变速器流体和手动变速器流体；液压流体，包括牵引机液压流体；一些齿轮油；动力转向流体；用于风力涡轮机、压缩机的流体；一些工业流体以及与动力系部件相关的流体。应注意，在这些流体中的每一种例如自动变速器流体内，由于具有不同设计的各种变速器，存在各种不同类型的流体，这导致需要具有显着不同功能特性的流体。这与术语“润滑流体”形成对比，所述“润滑流体”不用于产生或传递动力。
关于牵引机液压流体，例如，这些流体是用于牵引机中所有润滑剂应用(除用于润滑发动机之外)的通用产品。这些润滑应用可包括齿轮箱、动力输出和一个或多个离合器、后轮轴、减速齿轮、湿式制动器和液压附件的润滑。
当功能性流体是自动变速器流体时，自动变速器流体必须具有足够的摩擦以使离合器板传递动力。然而，随着流体在操作期间加热，流体的摩擦系数由于温度效应而倾向于下降。重要的是，牵引机液压流体或自动变速器流体在升高的温度下维持其高摩擦系数，否则制动系统或自动变速器可能会失效。这不是机油的功能。
牵引机流体，例如超级牵引机通用油(Super Tractor Universal Oil，STUO)或通用牵引机变速器油(Universal Tractor Transmission Oil，UTTO)，可将机油性能与变速器、差速器、最终驱动行星齿轮、湿式制动器和液压性能相结合。虽然用于调配UTTO或STUO流体的添加剂中的许多在功能上类似，但如果没有适当地并入，其可能具有有害效果。例如，用于机油的一些抗磨损和极压添加剂可能对液压泵中的铜部件极具腐蚀性。针对汽油或柴油发动机性能所用的洗涤剂和分散剂可能对湿式制动性能有害。特定于消除湿式制动器噪音的摩擦改性剂可能缺乏机油性能所需的热稳定性。这些流体中的每一种，无论是功能性的、牵引机的或润滑的，都是为满足特定和严格的制造商要求而设计的。
本公开提供调配用作汽车曲轴箱润滑剂的新型润滑油共混物。本公开的实施例可提供适用于曲轴箱应用并且具有以下特性改进的润滑油：加气处理、醇燃料相容性、抗氧化性、抗磨性能、生物燃料相容性、泡沫减少性能、减摩、燃料经济性、早燃预防、防锈、污泥和/或烟灰可分散性、活塞清洁度、沉积物形成、涡轮增压器沉积物形成和耐水性。
可通过将一种或多种添加剂(如下面详细描述的)添加到合适的基础油配方中来调配本公开的机油。添加剂可以添加剂包(或浓缩物)的形式与基础油组合，或替代地，可与基础油(或两者的混合物)单独组合。基于添加的添加剂和其各自比例，全配方机油可以展现出改进的性能性质。
本公开的额外细节和优点将部分阐述于下面的描述中，和/或可通过本公开的实践来学习。借助于所附权利要求中特别指出的元素和组合，可实现和获得本公开的细节和优点。应理解，前述一般性描述和下面的详细描述都只是示例性和说明性的，并不是对要求保护的本公开的限制。
具体实施方式
本公开的各种实施例提供润滑油组合物和方法，其可用于减少或防止增压型内燃机包括涡轮增压器或增压器部件中沉积物的形成。具体来说，本公开的增压型内燃机包括涡轮增压型和增压型内燃机。增压型内燃机包括火花点火直喷式和/或火花点火孔口燃料喷射式发动机。火花点火式内燃机可为汽油发动机。
本发明的组合物包括含有润滑粘度的基础油和特定添加剂组合物的润滑油组合物。本公开的方法采用含有添加剂组合物的润滑油组合物。如下面更详细描述的，润滑油组合物可令人惊讶地有效地用于减少或防止用所述润滑油组合物润滑的增压型内燃机中碳质沉积物的形成，包括涡轮增压器或增压器部件中的碳质沉积物。由于沉积物充当绝缘体，因此可以通过测量涡轮增压器冷却剂通道中的一个的温度升高来间接测量沉积物的量。沉积物的量越大，在发动机使用期间，涡轮增压器冷却剂的温度将升高地越多。如使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000111
涡轮增压器焦化测试所测量的，本发明的润滑油组合物可有效确保TCO温度升高小于9.0％。
在另一实施例中，本公开提供一种减少或防止增压型内燃机中沉积物形成的方法。所述方法包括用润滑油组合物润滑增压型内燃机的步骤，所述润滑油组合物包括大于50重量％的润滑粘度的基础油，以及钙、氮、钼和硼，并对用润滑油组合物润滑的发动机进行操作。润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)为大于1.3至小于3.0，润滑油组合物中Ca:Mo的重量比(ppm/ppm)为大于6.7至小于56.3，并且润滑油组合物中Ca:B的重量比(ppm/ppm)为大于5.0至小于9.8。所述润滑油组合物不含从含镁洗涤剂中添加的镁。通过用所述润滑油组合物润滑增压型内燃机，包括涡轮增压器或增压器部件，可以改进对增压型内燃机中沉积物形成的抵抗性，此体现在其能够确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000121
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于9.0％。操作增压型内燃机并用润滑油组合物润滑，由此可减少或防止用润滑油组合物润滑的发动机包括涡轮增压器或增压器部件中沉积物的量。
在所述方法的一些实施例中，用润滑油组合物润滑设有涡轮增压器或增压器，以及通道、轴衬和涡轮增压器或增压器其它部件的火花点火直喷式发动机或火花点火孔口燃料喷射式内燃机的燃烧室或气缸壁，并操作润滑的火花点火直喷式发动机，由此可减少或防止用润滑油组合物润滑的发动机中的沉积物。
在本公开的一些实施例中，润滑油组合物具有改进的对增压型内燃机中沉积物形成的抵抗性，此体现在其能够确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000122
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于9.0％。在一些实施例中，润滑油组合物可有效确保使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000123
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于8.0％，或使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000124
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于5.0％。
可通过各种来源包括洗涤剂来提供润滑油组合物中的钙。在一些实施例中，润滑油组合物可包含至少一种选自以下的洗涤剂：一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN大于225mg KOH/g的高碱性含钙洗涤剂，以及任选地，一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN至多175mg KOH/g的低碱性/中性含钙洗涤剂。
在一些实施例中，以润滑油组合物的总重量计，一种或多种高碱性含钙洗涤剂可向润滑油组合物提供以重量计约900至约3000ppm的钙，或以润滑油组合物的总重量计，向润滑油组合物提供以重量计约1000至约2800ppm的钙，或以润滑油组合物的总重量计，向润滑油组合物提供以重量计约1300至约2500ppm的钙。
在一些实施例中，润滑油组合物中Ca:B的重量比可为大于5.0至小于9.8，或润滑油组合物中Ca:B的重量比为大于5.1至9.7，或润滑油组合物中Ca:B的重量比为5.3至8.0。
润滑油组合物含有硼和氮两者。用于向润滑油组合物提供硼和/或氮的一种来源是含硼分散剂。在一些实施例中，所述润滑油组合物可包含分散剂，其可以是含硼分散剂。在一些实施例中，以润滑油组合物的总重量计，含硼分散剂可以1.0-10重量％的量存在，并且甚至更优选地，以润滑油组合物的总重量计，含硼分散剂可为1.0-8.5重量％的量。
本发明的润滑油组合物的润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)可为大于1.3至小于3.0。在一些实施例中，润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)可为1.4至2.8，或润滑油组合物中Ca:N的重量比(ppm/ppm)可为1.5至2.3。
在一些实施例中，氮可以约500ppm至约2500ppm，或约700ppm至约2000ppm，或约900ppm至约1600ppm的量存在于润滑油组合物中。在一些实施例中，存在于润滑剂组合物中的氮可以作为分散剂、抗氧化剂和摩擦改性剂中的一种或多种的一部分添加。
本发明的润滑油组合物的Ca:Mo重量比可为大于6.7至56.3或6.8至45或大于6.8至40。
本发明的润滑油组合物的总TBN可为每克润滑油组合物至少6.0mg KOH，或每克润滑油组合物6.4至12.0mg KOH，或每克润滑油组合物6.5至12.0mg KOH，均通过ASTM D-2896方法测量。
基础油
本文中用于润滑油组合物的基础油可选自美国石油学会(American PetroleumInstitute，API)基础油互换性指南中规定的第I-V组中的基础油中的任何一种。五种基础油组如下：
表1
Figure BDA0001846636330000141
第I、II和III组是矿物油加工原料。第IV组基础油含有纯合成分子物质，其通过烯属不饱和烃的聚合制备。许多第V组基础油也是纯合成产品，并且可包括二酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、烷基化芳香烃、聚磷酸酯、聚乙烯醚和/或聚苯基醚等，但也可为天然存在的油，如植物油。应注意，尽管第III组基础油衍生自矿物油，但这些流体经受的严格加工导致其物理性质与一些纯合成物如PAO非常类似。因此，衍生自第III组基础油的油在工业中可称作合成流体。
用于所公开的润滑油组合物中的基础油可为矿物油、动物油、植物油、合成油或其混合物。合适的油可衍生自加氢裂解、氢化、加氢精制、未精炼、精炼和再精炼油和其混合物。
未精炼油是衍生自天然、矿物或合成来源的那些，没有或几乎没有进一步纯化处理。精炼油类似于未精炼油，除了所述精炼油已在一个或多个纯化步骤中处理之外，这可导致一种或多种性质的改进。合适的纯化技术的实例是溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗透等。精炼到食用品质的油可能有用也可能没用。食用油也可称为白油。在一些实施例中，润滑油组合物不含食用油或白油。
再精炼油也称作再生油或再加工油。使用相同或类似的工艺，与精炼油类似地获得这些油。常常通过针对除去用过的添加剂和油分解产物的技术来额外加工这些油。
矿物油可包括通过钻井或从植物和动物获得的油或其任何混合物。例如，此类油可包括但不限于蓖麻油、猪油、橄榄油、花生油、玉米油、大豆油和亚麻籽油，以及矿物润滑油，如液体石油和链烷烃、环烷烃或混合的链烷烃-环烷烃类的经溶剂处理或经酸处理的矿物润滑油。如果需要，则此类油可部分或完全氢化。衍生自煤或页岩的油也可以是有用的。
有用的合成润滑油可包括烃油，如聚合、低聚或互聚烯烃(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯/异丁烯共聚物)；聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、1-癸烯的三聚体或低聚物，例如，聚(1-癸烯)，此类物质通常称作α-烯烃，和其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)-苯)；聚苯(例如，联苯、三联苯、烷基化聚苯)；二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫醚及其衍生物、类似物和同系物或其混合物。聚α-烯烃通常是氢化物质。
其它合成润滑油包括多元醇酯、二酯、含磷酸的液体酯(例如，磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙酯)，或聚合四氢呋喃。可通过费-托反应(Fischer-Tropschreaction)来制备合成油，并且通常可为加氢异构化的费-托烃或蜡。在一个实施例中，可通过费-托气-液合成程序来制备油，以及其它气-液油。
润滑组合物中包括的大于50重量％的基础油可选自由第I组、第II组、第III组、第IV组、第V组以及前述的两种或更多种的组合组成的组，并且其中大于50重量％的基础油不是由在组合物中提供添加剂组分或粘度指数改进剂而产生的基础油。在另一实施例中，润滑组合物中包括的大于50重量％的基础油可选自由第II组、第III组、第IV组、第V组以及前述的两种或更多种的组合组成的组，并且其中大于50重量％的基础油不是由在组合物中提供添加剂组分或粘度指数改进剂而产生的稀释油。
存在的润滑粘度油的量可为从100重量％减去包括粘度指数改进剂和/或倾点下降剂和/或其它前处理添加剂的性能添加剂的量的总和之后剩余的余量。例如，可存在于成品流体中的润滑粘度油可为主要量，如大于约50重量％，大于约60重量％，大于约70重量％，大于约80重量％，大于约85重量％，或大于约90重量％，均以润滑油组合物的总重量计。
润滑油组合物可包含不超过10重量％的第IV组基础油，第V组基础油或其组合。在前述实施例的每一个中，润滑油组合物可包含小于5重量％的第V组基础油。在一些实施例中，润滑油组合物不含任何第IV组基础油和/或润滑油组合物不含任何第V组基础油。
洗涤剂
润滑油组合物可包含一种或多种洗涤剂，受限于没有镁可通过含镁洗涤剂添加到润滑油组合物中。在一些实施例中，润滑油组合物可包含一种或多种高碱性含钙洗涤剂和任选地其它洗涤剂。合适的洗涤剂基质包括苯酚盐、含硫苯酚盐、磺酸盐、杯芳烃醇盐(calixarate)、水杨酸醇盐(salixarate)、水杨酸盐、羧酸、磷酸、单-和/或二-硫代磷酸、烷基酚、硫偶联烷基酚化合物或亚甲基桥连酚。合适的洗涤剂和其制备方法更详细地描述在许多专利公开案中，包括US 7,732,390和其中所列举的参考文献。洗涤剂基质可用碱金属或碱土金属盐化，如但不限于钙、钾、钠、锂、钡或其混合物。在一些实施例中，洗涤剂不含钡。
合适的洗涤剂可包括石油磺酸和长链单-或二-烷基芳基磺酸的碱金属或碱土金属盐，其中所述芳基是苯甲基、甲苯基和二甲苯基。合适的额外洗涤剂的实例包括但不限于苯酚钙、含硫苯酚钙、磺酸钙、杯芳烃醇钙(calcium calixarate)、水杨酸醇钙(calciumsalixarate)、水杨酸钙、羧酸钙、磷酸钙、单-和/或二-硫代磷酸钙、烷基酚钙、硫偶联烷基酚钙化合物、亚甲基桥连酚钙、苯酚钠、含硫苯酚钠、磺酸钠、杯芳烃醇钠(sodiumcalixarate)、水杨酸醇钠(sodium salixarate)、水杨酸钠、羧酸钠、磷酸钠、单-和/或二-硫代磷酸钠、烷基酚钠、硫偶联烷基酚钠化合物或亚甲基桥连酚钠。
高碱性洗涤剂是本领域公知的，并且可为碱金属或碱土金属高碱性洗涤剂。可通过使金属氧化物或金属氢氧化物与基质和二氧化碳气体反应来制备此类洗涤剂。基质通常是酸，例如，如经脂肪族取代的磺酸、经脂肪族取代的羧酸或经脂肪族取代的酚的酸。
术语“高碱性”涉及金属盐，例如磺酸盐、羧酸盐和苯酚盐的金属盐，其中存在的金属的量超过化学计量量。此类盐的转化深度可超过100％(即其可包含大于100％的将酸转化为其“正常”、“中性”盐所需的理论金属量)。表述“金属比”，常常缩写为MR，用于指定根据已知的化学反应性和化学计量法，高碱性盐中金属的总化学当量与中性盐中金属的化学当量之比。在正常或中性盐中，金属比为1，并且在高碱性盐中，MR大于1。其通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐，并且可为有机硫酸、羧酸和/或酚的盐。
如通过ASTM D-2896方法所测量，高碱性洗涤剂的TBN可为大于225毫克KOH/克，或作为进一步的实例，高碱性洗涤剂的TBN可为约250毫克KOH/克或更大，或TBN为约300毫克KOH/克或更大，或TBN为约350毫克KOH/克或更大，或TBN为约375毫克KOH/克或更大，或TBN为约400毫克KOH/克或更大。
合适的高碱性洗涤剂的实例包括但不限于高碱性苯酚钙、高碱性含硫苯酚钙、高碱性磺酸钙、高碱性杯芳烃醇钙、高碱性水杨酸醇钙、高碱性水杨酸钙、高碱性羧酸钙、高碱性磷酸钙、高碱性单-和/或二-硫代磷酸钙、高碱性烷基酚钙、高碱性硫偶联烷基酚钙化合物和高碱性亚甲基桥连酚钙。
高碱性洗涤剂的金属与基质比可为1.1:1，或2:1，或4:1，或5:1，或7:1，或10:1。
在一些实施例中，洗涤剂可有效减少或防止发动机生锈。
以润滑油组合物的总重量计，存在的总洗涤剂可为至多10重量％，或约至多8重量％，或至多约4重量％，或大于约1重量％至约8重量％，或大于约1重量％至约4重量％。
总洗涤剂可以向成品流体提供约950至约3500ppm金属的量存在。在其它实施例中，洗涤剂可向成品流体提供约1100至约3000ppm的金属，或约1150至约2500ppm的金属，或约1200至约2400ppm的金属。
在一些实施例中，本公开的润滑油组合物包含至少一种选自以下的洗涤剂：一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN大于225mg KOH/g的高碱性含钙洗涤剂，以及任选地，一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，TBN至多175mg KOH/g的低碱性/中性含钙洗涤剂。本公开还包括以下方法：在方法中使用此类润滑油组合物，或通过用润滑油组合物润滑发动机的润滑发动机方法，以及操作发动机的方法。
以润滑油组合物的总重量计，本公开的润滑油组合物的来自高碱性含钙洗涤剂的钙的总量可在以重量计900ppm至以重量计约3000ppm范围内。高碱性含钙洗涤剂可选自高碱性磺酸钙洗涤剂、高碱性苯酚钙洗涤剂和高碱性水杨酸钙洗涤剂。在某些实施例中，高碱性含钙洗涤剂包含高碱性磺酸钙洗涤剂。在某些实施例中，高碱性洗涤剂是一种或多种含钙洗涤剂。优选地，高碱性洗涤剂是磺酸钙洗涤剂。
在某些实施例中，一种或多种高碱性含钙洗涤剂向成品流体提供约900至约2800ppm钙。作为又一实例，一种或多种高碱性含钙洗涤剂可以提供约1300至约2500ppm钙的量存在。
在本发明中，润滑油组合物不含从含镁洗涤剂，即主要(大于95摩尔％)具有金属镁的洗涤剂添加的镁。润滑油组合物中镁的总量可小于50ppm，或小于25ppm，或不大于15ppm。
本发明的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种低碱性/中性洗涤剂。低碱性/中性洗涤剂的TBN为至多175mg KOH/g，或至多150mg KOH/g。低碱性/中性洗涤剂可包括含钙洗涤剂。低碱性/中性含钙洗涤剂可选自磺酸钙洗涤剂、苯酚钙洗涤剂和水杨酸钙洗涤剂。在一些实施例中，低碱性/中性洗涤剂可为含钙洗涤剂或含钙洗涤剂的混合物。在一些实施例中，低碱性/中性洗涤剂可为磺酸钙洗涤剂或苯酚钙洗涤剂。在一些实施例中，润滑油组合物不含低碱性/中性洗涤剂。
当存在时，低碱性/中性洗涤剂可占润滑油组合物的至少0.2重量％。在一些实施例中，低碱性/中性洗涤剂可占润滑油组合物的至少0.25重量％，或至少0.5重量％，或至少0.7重量％，或至少1.0重量％，或至少1.2重量％或至少2.0重量％。低碱性/中性洗涤剂可任选地包括一种或多种低碱性/中性含钙洗涤剂。
在某些实施例中，以润滑油组合物的总重量计，一种或多种低碱性/中性含钙洗涤剂可向润滑油组合物提供以重量计约50至约1000ppm的钙。在一些实施例中，以润滑油组合物的总重量计，一种或多种低碱性/中性含钙洗涤剂可向润滑油组合物提供以重量计75至小于800ppm，或100至600ppm，或125至500ppm的钙。
在一些实施例中，以重量计由低碱性/中性洗涤剂提供给润滑油组合物的钙的ppm与以重量计由高碱性钙洗涤剂提供给润滑油组合物的钙的ppm的比可为0至约1，或约0.03至约0.7，或约0.05至约0.5，或约0.08至约0.4。
高碱性含钙洗涤剂可为高碱性磺酸钙洗涤剂。高碱性含钙洗涤剂可任选地排除高碱性水杨酸钙洗涤剂。润滑油排除任何含镁洗涤剂或不含镁。在本公开的实施例的任何一个中，以润滑油组合物的总重量计，润滑组合物中钠的量可限制为不超过150ppm的钠，或100ppm的钠，或50ppm的钠。
含钼组分
本文中的润滑油组合物含有钼，并且可将所述钼以一种或多种含钼化合物的形式提供给润滑油组合物。油溶性钼化合物可具有抗磨剂、抗氧化剂、摩擦改性剂或其混合物的功能性性能。油溶性钼化合物可包括二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、二硫代亚膦酸钼、钼化合物的胺盐、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、硫化钼、羧酸钼、醇钼(molybdenumalkoxide)、三核有机钼化合物和/或其混合物。硫化钼包括二硫化钼。二硫化钼可为稳定分散体的形式。在一个实施例中，油溶性钼化合物可选自由二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代磷酸钼、钼化合物的胺盐和其混合物组成的组。在一个实施例中，油溶性钼化合物可为二硫代氨基甲酸钼。
可使用的钼化合物的合适实例包括以以下商品名出售的商业材料，如来自R.T.Vanderbilt Co.,Ltd的Molyvan 822TM、MolyvanTMA、Molyvan 2000TM和Molyvan 855TM，以及可从艾迪科集团(Adeka Corporation)获得的Sakura-LubeTMS-165、S-200、S-300、S-310G、S-525、S-600、S-700和S-710，和其混合物。合适的钼组分描述于US 5,650,381；US RE37,363E1；US RE 38,929E1；和US RE 40,595E1中。
另外，钼化合物可为酸性钼化合物。包括钼酸、钼酸铵、钼酸钠、钼酸钾和其它钼酸碱金属盐及其它钼盐，例如钼酸氢钠、MoOCl4、MoO2Br2、Mo2O3Cl6、三氧化钼或类似的酸性钼化合物。或者，可以通过碱性氮化合物的钼/硫络合物为组合物提供钼，例如，如美国专利第4263152；4,285,822；4,283,295；4,272,387；4,265,773；4,261,843；4,259,195和4,259,194号以及美国专利公开第2002/0038525号中所述。
另一类合适的有机钼化合物是三核钼化合物，如式Mo3SkLnQz的那些和其混合物，其中S代表硫，L代表独立选择的具有足以使化合物可溶于或可分散在油中的碳原子数量的有机基团的配体，n为1至4，k在4至7间变化，Q选自中性供电子化合物如水、胺、醇、膦和醚的组，并且z在0至5范围内，并且包括非化学计量值。在所有配体的有机基团中可存在至少21个总碳原子，如至少25个，至少30个或至少35个碳原子。额外的合适的钼化合物描述于美国专利第6,723,685号中。
以润滑组合物的总重量计，油溶性钼化合物可以足以向润滑油组合物提供约0.5ppm至约2000ppm，约1ppm至约700ppm，约1ppm至约550ppm，约5ppm至约300ppm，或约20ppm至约250ppm的钼的量存在。
含硼化合物
本文中的润滑油组合物含有硼，可将所述硼以一种或多种含硼化合物如上述含硼分散剂的形式提供给润滑油组合物。
含硼化合物的实例包括硼酸酯、硼酸化脂肪胺、硼酸化环氧化物、硼酸化洗涤剂和硼酸化分散剂，如硼酸化琥珀酰亚胺分散剂，如美国专利第5,883,057号中所公开的。
以润滑组合物的总重量计，可以以足以提供润滑油组合物的约0.01重量％至约10重量％，约0.05重量％至约8.5重量％，或约0.1重量％至约3重量％的量来使用一种或多种含硼化合物。以润滑组合物的总重量计，一种或多种含硼化合物可以足以向润滑油组合物提供大于50ppm硼，或向润滑油组合物提供大于100ppm硼，或大于50ppm至1000ppm硼，或大于100ppm至800ppm硼，或110ppm至600ppm硼，或120ppm至500ppm硼的量包括在润滑油组合物中。
润滑油组合物还可包括选自下面阐述的各种添加剂的一种或多种任选组分。
抗氧化剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂化合物是已知的并且包括例如苯酚盐、苯酚硫化物、硫化烯烃、磷硫化萜、硫化酯、芳香族胺、烷基化二苯胺(例如，壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、受阻非芳香族胺、酚、受阻酚、油溶性钼化合物、大分子抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂化合物可单独使用或组合使用。
受阻酚抗氧化剂可含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基团可进一步被烃基和/或与第二芳香族基团键连的桥连基团取代。合适的受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二叔丁基酚、4-甲基-2,6-二叔丁基酚、4-乙基-2,6-二叔丁基酚、4-丙基-2,6-二叔丁基酚或4-丁基-2,6-二叔丁基酚或4-十二烷基-2,6-二叔丁基酚。在一个实施例中，受阻酚抗氧化剂可为酯，并且可包括例如可从巴斯夫(BASF)获得的IRGANOXTML-135或衍生自2,6-二叔丁基酚和丙烯酸烷基酯的加成产物，其中烷基可含有约1至约18，或约2至约12，或约2至约8，或约2至约6，或约4个碳原子。另一种可商购的受阻酚抗氧化剂可为酯，并且可包括可从雅宝(Albemarle Corporation)获得的ETHANOXTM 4716。
有用的抗氧化剂可包括二芳基胺和高分子量酚。在一个实施例中，润滑油组合物可含有二芳基胺和高分子量酚的混合物，使得以润滑油组合物的总重量计，每种抗氧化剂可以足以提供高达约5重量％的量存在。在一个实施例中，以润滑油组合物的总重量计，抗氧化剂可为约0.3至约1.5重量％二芳基胺和约0.4至约2.5重量％高分子量酚的混合物。
可硫化形成硫化烯烃的合适烯烃的实例包括丙烯、丁烯、异丁烯、聚异丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯、十四烯、十五烯、十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯或其混合物。在一个实施例中，十六烯、十七烯、十八烯、十九烯、二十烯或其混合物及其二聚物、三聚物和四聚物是尤其有用的烯烃。或者，烯烃可为二烯如1,3-丁二烯和不饱和酯如丁基丙烯酸酯的狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)加合物。
另一类硫化烯烃包括硫化脂肪酸及其酯。脂肪酸通常从植物油或动物油中获得，并且通常含有约4至约22个碳原子。合适的脂肪酸及其酯的实例包括甘油三酯、油酸、亚油酸、棕榈油酸或其混合物。常常，从猪油、松油、花生油、大豆油、棉籽油、葵花籽油或其混合物中获得脂肪酸。脂肪酸和/或酯可与烯烃如α-烯烃混合。
以润滑组合物的总重量计，一种或多种抗氧化剂可以润滑油组合物的约0重量％至约5.0重量％，或约0.1重量％至约4.0重量％，或约0.5重量％至约3重量％的范围存在。
抗磨剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种抗磨剂。合适的抗磨剂的实例包括但不限于硫代磷酸金属盐；二烷基二硫代磷酸金属盐；磷酸酯或其盐；磷酸酯；亚磷酸酯；含磷羧酸酯、醚或酰胺；硫化烯烃；含硫代氨基甲酸酯的化合物，包括硫代氨基甲酸酯、亚烷基偶联硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物；和其混合物。合适的抗磨剂可以是二硫代氨基甲酸钼。含磷抗磨剂更全面地描述于欧洲专利612 839中。二烷基二硫代磷酸盐中的金属可为碱金属、碱土金属、铝、铅、锡、钼、锰、镍、铜、钛或锌。有用的抗磨剂可为二烷基二硫代磷酸锌。
合适的抗磨剂的又一实例包括钛化合物、酒石酸酯、酒石酰亚胺、磷化合物的油溶性胺盐、硫化烯烃、亚磷酸酯(如亚磷酸二丁酯)、膦酸酯、含硫代氨基甲酸酯的化合物(如硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯酰胺、硫代氨基甲酸醚、亚烷基偶联硫代氨基甲酸酯和双(S-烷基二硫代氨甲酰基)二硫化物)。酒石酸酯或酒石酰亚胺可含有烷基酯基团，其中烷基上的碳原子总数可为至少8个。在一个实施例中，抗磨剂可包括柠檬酸酯。
以润滑组合物的总重量计，抗磨剂可以包括润滑油组合物的约0重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约8重量％，或约0.05重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％的范围存在。
抗磨化合物可为二烃基二硫代磷酸锌(ZDDP)，其P:Zn比为约1:0.8至约1:1.7。
分散剂
润滑油组合物可任选地进一步包含一种或多种分散剂或其混合物。分散剂通常已知为无灰型分散剂，因为在混入润滑油组合物之前，其不含有形成灰分的金属，并且当添加到润滑剂中时，其通常不提供任何灰分。通过与相对高分子量烃链连接的极性基团来表征无灰型分散剂。典型的无灰分散剂包括经N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺。经N-取代的长链烯基琥珀酰亚胺的实例包括聚异丁烯琥珀酰亚胺，其中聚异丁烯取代基的数均分子量在约350至约50,000，或至约5,000，或至约3,000范围内。琥珀酰亚胺分散剂及其制备公开于例如美国专利第7,897,696号或美国专利第4,234,435号中。可由含有约2至约16，或约2至约8，或约2至约6个碳原子的可聚合单体来制备聚烯烃。琥珀酰亚胺分散剂通常是由多胺，通常是聚(亚乙基胺)形成的酰亚胺。
在实施例中，本公开进一步包含至少一种衍生自聚异丁烯的聚异丁烯琥珀酰亚胺分散剂，所述聚异丁烯的数均分子量在约350至约50,000，或至约5000，或至约3000范围内。聚异丁烯琥珀酰亚胺可单独使用或与其它分散剂组合使用。
在一些实施例中，当包括聚异丁烯时，其可具有大于50摩尔％，大于60摩尔％，大于70摩尔％，大于80摩尔％或大于90摩尔％的末端双键含量。此类PIB也称作高反应性PIB(“HR-PIB”)。数均分子量在约800至约5000范围内的HR-PIB适用于本公开的实施例。常规PIB通常具有小于50摩尔％，小于40摩尔％，小于30摩尔％，小于20摩尔％或小于10摩尔％的末端双键含量。
数均分子量在约900至约3000范围内的HR-PIB可以是合适的。此类HR-PIB是可商购的，或可以通过在存在非氯化催化剂如三氟化硼的情况下异丁烯的聚合来合成，如在Boerzel等的美国专利第4,152,499号和Gateau等的美国专利第5,739,355号中所述。当用于前述热烯反应时，由于反应性增加，因此HR-PIB可导致更高的反应转化率，以及更少的沉积物形成量。合适的方法描述于美国专利第7,897,696号中。
在一个实施例中，本公开进一步包含至少一种衍生自聚异丁烯琥珀酸酐(“PIBSA”)的分散剂。PIBSA每一聚合物可具有平均在约1.0与约2.0个之间的琥珀酸部分。
可以使用色谱技术来测定烯基或烷基琥珀酸酐的％活性。所述方法描述于美国专利第5,334,321号的第5栏和第6栏中。
使用美国专利第5,334,321号的第5栏和第6栏中的等式，由％活性计算聚烯烃的转化百分比。
除非另有说明，否则所有百分比均为重量百分比，并且所有分子量均为数均分子量。
在一个实施例中，分散剂可衍生自聚α-烯烃(PAO)琥珀酸酐。
在一个实施例中，分散剂可衍生自烯烃马来酸酐共聚物。举例来说，分散剂可描述为聚PIBSA。
在一个实施例中，分散剂可衍生自与乙烯-丙烯共聚物接枝的酸酐。
一类合适的分散剂可为曼尼希碱(Mannich base)。曼尼希碱是由较高分子量经烷基取代的酚、聚亚烷基多胺和醛如甲醛的缩合而形成的物质。曼尼希碱更详细地描述于美国专利第3,634,515号中。
一类合适的分散剂可为高分子量酯或半酯酰胺。
也可通过常规方法通过与各种试剂中的任何一种反应对合适的分散剂进行后处理。这其中有硼、脲、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、经烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物、碳酸酯、环状碳酸酯、受阻酚酯和磷化合物。US 7,645,726；US 7,214,649；和US 8,048,831公开合适的分散剂和后处理。
除了碳酸酯和硼酸后处理之外，可用为改进或赋予不同性质而设计的各种后处理对这两种化合物进行后处理，或进一步后处理。此类后处理包括总结于美国专利第5,241,003号的第27-29栏中的那些。此类处理包括，用以下物质进行处理：
无机磷酸或脱水物(例如，美国专利第3,403,102号和第4,648,980号)；
有机磷化合物(例如，美国专利第3,502,677号)；
五硫化磷；
如以上已指出的硼化合物(例如，美国专利第3,178,663号和第4,652,387号)；
羧酸、多元羧酸、酸酐和/或酸性卤化物(例如，美国专利第3,708,522号和第4,948,386号)；
环氧化物、聚环氧化物或硫代环氧化物(例如，美国专利第3,859,318号和第5,026,495号)；
醛或酮(例如，美国专利第3,458,530号)；
二硫化碳(例如，美国专利第3,256,185号)；
缩水甘油(例如，美国专利第4,617,137号)；
脲、硫脲或胍(例如，美国专利第3,312,619号；第3,865,813号；和英国专利GB 1,065,595)；
有机磺酸(例如，美国专利第3,189,544号和英国专利GB 2,140,811)；
烯基氰化物(例如，美国专利第3,278,550号和第3,366,569号)；
双烯酮(Diketene)(例如，美国专利第3,546,243号)；
二异氰酸酯(例如，美国专利第3,573,205号)；
烷烃磺内酯(Alkane sultone)(例如，美国专利第3,749,695号)；
1,3-二羰基化合物(例如，美国专利第4,579,675号)；
烷氧基化醇或酚的硫酸酯(例如，美国专利第3,954,639号)；
环状内酯(例如，美国专利第4,617,138号；第4,645,515号；第4,668,246号；第4,963,275号；和第4,971,711号)；
环状碳酸酯或硫代碳酸酯线性单碳酸酯或聚碳酸酯，或氯甲酸酯(例如，美国专利第4,612,132号；第4,647,390号；第4,648,886号；第4,670,170号)；
含氮羧酸(例如，美国专利第4,971,598号和英国专利GB 2,140,811)；
羟基保护的氯二羰基氧基化合物(chlorodicarbonyloxy compound)(例如，美国专利第4,614,522号)；
内酰胺、硫代内酰胺、硫代内酯或二硫代内酯(例如，美国专利第4,614,603号和4,666,460号)；
环状碳酸酯或硫代碳酸酯、线性单碳酸酯或聚碳酸酯，或氯甲酸酯(例如，美国专利第4,612,132号；4,647,390号；第4,646,886号；和第4,670,170号)；
含氮羧酸(例如，美国专利第4,971,598号和英国专利GB 2,440,811)；
羟基保护的氯二羰基氧基化合物(例如，美国专利第4,614,522号)；
内酰胺、硫代内酰胺、硫代内酯或二硫代内酯(例如，美国专利第4,614,603号和第4,666,460号)；
环状氨基甲酸酯，环状硫代氨基甲酸酯或环状二硫代氨基甲酸酯(例如，美国专利第4,663,062号和第4,666,459号)；
羟基脂肪族羧酸(例如，美国专利第4,482,464号；第4,521,318号；第4,713,189号)；
氧化剂(例如，美国专利第4,379,064号)；
五硫化磷和聚亚烷基多胺的组合(例如，美国专利第3,185,647号)；
羧酸或醛或酮和硫或氯化硫的组合(例如，美国专利第3,390,086号；第3,470,098号)；
肼和二硫化碳的组合(例如，美国专利第3,519,564号)；
醛和酚的组合(例如，美国专利第3,649,229号；第5,030,249号；第5,039,307号)；
醛和二硫代磷酸的O-二酯的组合(例如，美国专利第3,865,740号)；
羟基脂肪族羧酸和硼酸的组合(例如，美国专利第4,554,086号)；
羟基脂肪族羧酸，然后是甲醛和酚的组合(例如，美国专利第4,636,322号)；
羟基脂肪族羧酸和然后的脂肪族二羧酸的组合(例如，美国专利第4,663,064号)；
甲醛和酚以及然后的乙醇酸的组合(例如，美国专利第4,699,724号)；
羟基脂肪族羧酸或草酸和然后的二异氰酸酯的组合(例如，美国专利第4,713,191号)；
无机酸或磷酸酐或其部分或全部硫类似物和硼化合物的组合(例如，美国专利第4,857,214号)；
有机二酸，然后是不饱和脂肪酸，以及然后的亚硝基芳香族胺，任选地随后是硼化合物，以及然后的乙二醇化剂的组合(例如，美国专利第4,973,412号)；
醛和三唑的组合(例如，美国专利第4,963,278号)；
醛和三唑，然后是硼化合物的组合(例如，美国专利第4,981,492号)；
环状内酯和硼化合物的组合(例如，美国专利第4,963,275号和第4,971,711号)。
合适的分散剂的TBN在无油基础上可为约10至约65，这相当于如果在含有约50％稀释油的分散剂样品上测量的约5至约30TBN。
以润滑油组合物的总重量计，可以以足以提供高达约10重量％的量来使用分散剂(如果存在的话)。以润滑油组合物的总重量计，可以使用的另一分散剂的量可为约0.1重量％至约10重量％，或约1重量％至约9重量％，或约2重量％至约8.5重量％，或约2.75重量％至约6.5重量％。在一些实施例中，润滑油组合物利用混合的分散剂体系。可使用在任何所需比率下的单一类型或两种或更多种类型的分散剂的混合物。
如果分散剂含有氮，则用于本发明润滑油组合物的分散剂的量可受到润滑油组合物中Ca:N的比率和/或润滑油组合物的总氮含量的约束。
摩擦改性剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种摩擦改性剂。合适的摩擦改性剂可包含含金属和不含金属的摩擦改性剂，并且可包括但不限于咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亚胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、胺氧化物、酰氨基胺、腈、甜菜碱、季胺、亚胺、胺盐、氨基胍、烷醇酰胺、膦酸酯、含金属化合物、甘油酯、硫化脂肪化合物和烯烃、葵花油、其它天然存在的植物或动物油、二羧酸酯、多元醇的酯或偏酯以及一种或多种脂肪族或芳香族羧酸等。
合适的摩擦改性剂可含有选自直链、支链或芳香族烃基或其混合物的烃基，并且可以是饱和的或不饱和的。烃基可以由碳和氢或杂原子如硫或氧构成。烃基可在约12至约25个碳原子的范围内。在一些实施例中，摩擦改性剂可为长链脂肪酸酯。在另一实施例中，长链脂肪酸酯可为单酯，或二酯，或(三)甘油酯。摩擦改性剂可为长链脂肪酰胺、长链脂肪酯、长链脂肪环氧化物衍生物或长链咪唑啉。
其它合适的摩擦改性剂可包括有机、无灰(不含金属)、不含氮的有机摩擦改性剂。此类摩擦改性剂可包括通过羧酸和酸酐与烷醇反应所形成的酯，并且通常包括与亲油性烃链共价键合的极性端基(例如羧基或羟基)。有机无灰不含氮摩擦改性剂的实例通常已知为单油酸甘油酯(GMO)，其可含有油酸的单酯、二酯和三酯。其它合适的摩擦改性剂描述于美国专利第6,723,685号中。
胺类摩擦改性剂可包括胺或多胺。此类化合物可具有线性饱和或不饱和的烃基，或其混合物，并可含有约12至约25个碳原子。合适的摩擦改性剂的又一实例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺。此类化合物可具有线性饱和、不饱和的烃基，或其混合物。其可含有约12至约25个碳原子。实例包括乙氧基化胺和乙氧基化醚胺。
胺和酰胺可原样使用或以具有硼化合物如氧化硼、硼卤化物、偏硼酸酯、硼酸，或单-、二-或三-烷基硼酸酯的加合物或反应产物的形式使用。其它合适的摩擦改性剂描述于美国专利第6,300,291号中。
以润滑组合物的总重量计，摩擦改性剂可任选地以如约0重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约8重量％，或约0.05重量％至约4重量％或约0.05至约2重量％的范围存在。
含过渡金属的化合物
在另一实施例中，油溶性化合物可为含过渡金属的化合物或类金属。过渡金属可包括但不限于钛、钒、铜、锌、锆、钼、钽、钨等。合适的类金属包括但不限于硼、硅、锑、碲等。
在一个实施例中，可以在约0.8:1至约70:1范围内的Ca/M重量比使用的油溶性化合物是含钛化合物，其中M是如上所述的润滑剂组合物中的总金属。所述含钛化合物可起抗磨剂、摩擦改性剂、抗氧化剂、沉积物控制添加剂作用，或这些作用中的一种以上。
可用于所公开技术的或可用于制备所公开技术的油溶性物质的含钛化合物是各种Ti(IV)化合物，如氧化钛(IV)；硫化钛(IV)；硝酸钛(IV)；醇钛(IV)，如甲醇钛、乙醇钛、丙醇钛、异丙醇钛、丁醇钛、2-乙基己醇钛；以及其它钛化合物或络合物，包括但不限于苯酚钛；羧酸钛，如2-乙基-1-3-己二酸钛(IV)或柠檬酸钛或油酸钛；以及(三乙醇胺根合)异丙醇钛(IV)。一元醇盐可具有2至16，或3至10个碳原子。在实施例中，钛化合物可为1,2-二醇或多元醇的醇盐。在实施例中，1,2-二醇包含脂肪酸单甘油酯，如油酸。在实施例中，油溶性钛化合物可为羧酸钛。在实施例中，羧酸钛(IV)可为新癸酸钛。
涵盖在所公开的技术内的其它形式的钛包括磷酸钛，如二硫代磷酸钛(例如，二烷基二硫代磷酸钛)和磺酸钛(例如，烷基苯磺酸钛)，或通常是钛化合物与各种酸性物质形成盐如油溶性盐的反应产物。因此，钛化合物可以衍生自有机酸、醇和二醇等。Ti化合物也可以二聚或低聚形式存在，含有Ti--O--Ti结构。此类钛材料是可商购的或可通过本领域技术人员显而易见的适当的合成技术来容易地制备。其在室温下以固体或液体形式存在，取决于特定的化合物。其也可在适当的惰性溶剂中以溶液的形式提供。
在一个实施例中，钛可以作为Ti改性的分散剂如琥珀酰亚胺分散剂供应。可通过在钛醇盐与经烃基取代的琥珀酸酐如烯基-(或烷基)琥珀酸酐之间形成钛混合的酸酐来制备此类材料。可直接使用得到的钛酸酯-琥珀酸酯中间体，或其可与许多物质中的任何一种反应，如(a)具有游离可缩合的--NH官能团的基于多胺的琥珀酰亚胺/酰胺分散剂；(b)基于多胺的琥珀酰亚胺/酰胺分散剂的组分，即烯基-(或烷基-)琥珀酸酐和多胺；(c)通过经取代的琥珀酸酐与多元醇、氨基醇、多胺或其混合物的反应所制备的含羟基聚酯分散剂。或者，钛酸酯-琥珀酸酯中间体可与其它试剂如醇、氨基醇、醚醇、聚醚醇或多元醇、或脂肪酸反应，并且直接使用其产物以将Ti赋予润滑剂，或者如上所述进一步与琥珀酸分散剂反应。举例来说，1份(按摩尔计)钛酸四异丙酯可与约2份(按摩尔计)经聚异丁烯取代的琥珀酸酐在140-150℃下反应5至6小时，以得到钛改性的分散剂或中间体。得到的物质(30g)可进一步与来自经聚异丁烯取代的琥珀酸酐的琥珀酰亚胺分散剂以及聚乙烯多胺混合物(127克+稀释油)在150℃下反应1.5小时，以制备钛改性的琥珀酰亚胺分散剂。
另一种含钛化合物可为钛醇盐与C6至C25羧酸的反应产物。反应产物可由下式表示：
Figure BDA0001846636330000301
其中n是选自2、3和4的整数，并且R是含有约5至约24个碳原子的烃基，或由下式表示：
Figure BDA0001846636330000311
其中m+n＝4且n在1至3范围内，R4为具有在1-8个范围内的碳原子的烷基部分，R1选自含有约6至25个碳原子的烃基，并且R2和R3相同或不同且选自含有约1至6个碳原子的烃基，或由下式表示：
Figure BDA0001846636330000312
其中x在0至3范围内，R1选自含有约6至25个碳原子的烃基，R2和R3相同或不同且选自含有约1至6个碳原子的烃基，并且R4选自由H或C6至C25羧酸部分组成的组。
合适的羧酸可包括但不限于己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、油酸、芥酸、亚油酸、亚麻酸、环己烷羧酸、苯乙酸、苯甲酸、新癸酸等。
在一个实施例中，以润滑组合物的总重量计，油溶性钛化合物可以提供0至3000ppm钛或25至约1500ppm钛或约35ppm至500ppm钛或约50ppm至约300ppm钛的量存在于润滑油组合物中。
粘度指数改进剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂可包括聚烯烃、烯烃共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化苯乙烯-异戊二烯聚合物、苯乙烯/马来酸酯共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化异戊二烯聚合物、α-烯烃马来酸酐共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氢化烯基芳基共轭二烯共聚物或其混合物。粘度指数改进剂可包括星形聚合物，并且合适的实例描述于美国专利第8,999,905B2号中。
除了粘度指数改进剂之外或代替粘度指数改进剂，本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种分散剂粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂可包括官能化聚烯烃，例如，已用酰化剂(如马来酸酐)和胺的反应产物官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或与胺反应的酯化马来酸酐-苯乙烯共聚物。
以润滑油组合物的总重量计，粘度指数改进剂和/或分散剂粘度指数改进剂的总量可为约0重量％至约20重量％，约0.1重量％至约15重量％，约0.1重量％至约12重量％，或约0.25重量％至约11重量％，或约3至约10.5重量％。
其它任选的添加剂
可选择其它添加剂以实行润滑流体所需的一种或多种功能。此外，所述添加剂中的一种或多种可为多功能的，并且除了本文所规定的功能之外或不同于本文所规定的功能，还提供其它功能。
根据本公开的润滑油组合物可任选地包含其它性能添加剂。所述其它性能添加剂可为除了本公开的特定添加剂之外的添加剂和/或可包含以下中的一种或多种：金属钝化剂、粘度指数改进剂、无灰TBN增效剂、摩擦改性剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、分散剂、分散剂粘度指数改进剂、极压剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、破乳剂、乳化剂、倾点下降剂、密封溶胀剂和其混合物。通常，全配方润滑油含有这些性能添加剂中的一种或多种。
合适的金属钝化剂可包括苯并三唑衍生物(通常为甲苯基三唑)、二巯基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并噻唑；泡沫抑制剂，包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选的乙酸乙烯酯的共聚物；破乳剂，包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和(环氧乙烷-环氧丙烷)聚合物；倾点下降剂，包括马来酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。
合适的泡沫抑制剂包括基于硅的化合物，如硅氧烷。
合适的倾点下降剂可包括聚甲基丙烯酸甲酯或其混合物。以润滑油组合物的总重量计，倾点下降剂可以足以提供约0重量％至约5重量％，约0.01重量％至约3重量％，或约0.01重量％至约1.5重量％的量存在。
合适的防锈剂可为具有抑制含铁金属表面腐蚀性质的单一化合物或化合物的混合物。可用于本文的防锈剂的非限制性实例包括油溶性高分子量有机酸，如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山嵛酸和蜡酸，以及包括二聚物酸和三聚物酸的油溶性多元羧酸，如由松油脂肪酸、油酸和亚油酸产生的那些。其它合适的腐蚀抑制剂包括分子量在约600至约3000范围内的长链α,ω-二羧酸和其中烯基含有约10个或更多个碳原子的烯基琥珀酸，如四丙烯基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸和十六碳烯基琥珀酸。另一类有用的酸性腐蚀抑制剂是烯基中具有约8至约24个碳原子的烯基琥珀酸与醇如聚乙二醇的半酯。此类烯基琥珀酸的相应半酰胺也是有用的。有用的防锈剂是高分子量有机酸。在一些实施例中，机油不含防锈剂。
以润滑油组合物的总重量计，可以以足以提供约0重量％至约5重量％，约0.01重量％至约3重量％，约0.1重量％至约2重量％的量来使用防锈剂(如果存在的话)。
在一般意义上，合适的曲轴箱润滑剂可包括列于下表的范围内的添加剂组分。
表2
Figure BDA0001846636330000341
以上每种组分的百分比代表以润滑油组合物的总重量计每种组分的重量百分比。润滑油组合物的其余部分由一种或多种基础油组成。
可将用于调配本文所述组合物的添加剂单独或以各种子组合形式共混到基础油中。然而，使用添加剂浓缩物(即添加剂加稀释剂，如烃溶剂)同时共混所有组分可以是合适的。可将用于调配本文所述组合物的添加剂单独或以各种子组合形式共混到基础油中。然而，使用添加剂浓缩物(即添加剂加稀释剂，如烃溶剂)同时共混所有组分可以是合适的。
本公开提供专门调配用作汽车发动机润滑剂的新型润滑油共混物。本公开的实施例可提供适合于发动机应用的润滑油，其提供以下特性中的一种或多种的改进：抗氧化性、抗磨性能、防锈性、燃料经济性、耐水性、空气夹带、密封保护和涡轮增压器沉积物减少，即抵抗TCO温度升高。
全配方润滑剂通常含有添加剂包，在本文中称作分散剂/抑制剂包或DI包，其将供应配方中所需的特性。合适的DI包描述于例如美国专利第5,204,012号和例如第6,034,040号中。添加剂包中包括的添加剂类型可为分散剂、密封溶胀剂、抗氧化剂、泡沫抑制剂、润滑剂、防锈剂、腐蚀抑制剂、破乳剂、粘度指数改进剂等。这些组分中的一些是本领域技术人员所公知的，并且通常以常规量与本文所述的添加剂和组合物一起使用。
以下实例是对本公开的方法和组合物的说明而非限制。对通常在本领域所遇到的且为本领域技术人员所显而易见的各种条件和参数的其它合适的修改和调整都在本公开的范畴内。
实例
制作并测试含有添加剂的全配方润滑油组合物，以通过测试对增压型内燃机中TCO温度升高的抵抗性来确定所述全配方润滑油组合物对涡轮增压器沉积物形成的影响。TCO温度升高指示发动机中的沉积物产生绝缘效果。因此，增压型内燃机的涡轮增压器的TCO温度升高指示涡轮增压器沉积物的量的增加。
润滑油组合物中的每一种含有主要量的基础油、DI包和一种或多种粘度指数改进剂，其中DI包(粘度指数改进剂较少)提供约8至约16重量％的润滑油组合物。DI包含有常规量的分散剂、抗磨添加剂、防泡剂和抗氧化剂，如下表3中所阐述。具体地说，DI包含有琥珀酰亚胺分散剂、硼酸化琥珀酰亚胺分散剂、含钼化合物、摩擦改性剂、一种或多种抗氧化剂和一种或多种抗磨剂(除非另有规定)。每种测试的润滑油组合物中包括约4至约10重量％的一种或多种粘度指数改进剂。基础油用作粘度指数改进剂的稀释油。在下面给出的表和实例的论述中规定变化的组分。除非另有规定，否则表3中列出的所有值均说明以润滑油组合物(即活性成分加稀释油，如果有的话)的总重量计的组分的重量百分比。
表3-DI包组成范围
<u>组分</u> <u>重量％</u>
抗氧化剂 0.4至2.8
抗磨剂，包括任何金属二烃基二硫代磷酸盐 0.7至5.0
防泡剂 0.001至0.01
洗涤剂 0.5至5.0
分散剂 2.0至8.0
含金属的摩擦改性剂 0.0至1.25
不含金属的摩擦改性剂 0.01至1.0
倾点下降剂 0.05至0.5
加工油 0.25至1.0
涡轮增压器焦化测试
使用具有3升测试油装料和合格测试燃料的2012 1.4L雪佛兰科鲁兹(ChevyCruze)校准发动机，使用2015版通用汽车
Figure BDA0001846636330000361
涡轮增压器焦化测试(TC测试)来进行涡轮增压器焦化测试。
每30秒测量TCO温度。“100循环TCO温度”是TC测试的循环1至循环100的平均TCO温度。“1800循环TCO温度”是TC测试的循环1701至循环1800的平均TCO温度。如果从100循环TCO温度至1800循环TCO温度的TCO温度升高小于9.0％，则认为测试“通过”。
比较实例C-1和C-2以及发明实例I-1、I-2和I-3
在以下实例中，测定以不同比率并入钙、氮、钼和硼对TCO温度升高的影响。通过ICP分析测定钙、氮、钼、硼和镁的量。
测试五个样品，每个样品含有大于50重量％的润滑粘度的基础油；以及元素钙、氮、钼和硼，并且不含从含镁洗涤剂中添加的镁。
表4
Figure BDA0001846636330000371
a-TCO温度升高的百分比。“通过”意指TCO温度升高小于9.0％。
比较实例C-1和C-2不是可商购的流体，而是被设计成证明当润滑油组合物被改性以满足性能需要时，本领域技术人员所经历的技术问题的流体。
在表4中，配方C-1、C-2、I-1、I-2和I-3证明钙:氮重量比与TCO温度升高之间的关系。当钙:氮重量比在大于1.3至小于3.0的范围之外时，如在比较实例C-1和C-2中，由于TCO温度升高为9.0％或更大，故润滑油组合物未通过TC测试。另一方面，钙:氮重量比在大于1.3至小于3.0范围内的发明实例I-1、I-2和I-3的润滑油组合物中的每一种都通过了TC测试，即TCO温度升高小于9.0％。因此，发明实例I-1、I-2和I-3显示出改进的对增压型发动机中的涡轮增压器沉积物形成的抵抗性。
在表4中，配方C-1、C-2、I-1、I-2和I-3证明钙:钼重量比与TCO温度升高之间的关系。当钙:钼重量比在大于6.7至小于56.3的范围之外时，如在比较实例C-1和C-2中，由于TCO温度升高为9.0％或更大，故润滑油组合物未通过TC测试。另一方面，钙:钼重量比在大于6.7至小于56.3范围内的发明实例I-1、I-2和I-3的润滑油组合物中的每一种都通过了TC测试，即TCO温度升高小于9.0％。因此，发明实例I-1、I-2和I-3显示出改进的对增压型发动机中的涡轮增压器沉积物形成的抵抗性。
在表4中，配方C-1、C-2、I-1、I-2和I-3证明钙:硼重量比与TCO温度升高之间的关系。当钙:硼重量比在大于5.0至小于9.8的范围之外时，如在比较实例C1和C-2中，由于TCO温度升高为9.0％，故润滑油组合物未通过TC测试。另一方面，钙:硼重量比在大于5.0至小于9.8范围内的发明实例I-1、I-2和I-3的润滑油组合物中的每一种都通过了TC测试，即TCO温度升高小于9.0％。因此，发明实例I-1、I-2和I-3显示出改进的对增压型发动机中的涡轮增压器沉积物形成的抵抗性。
在整个本说明书中的许多地方，已经参考了许多美国专利和其它文献。所有此类列举的文献都明确地完全并入本公开中，如同在本文中完全阐述和/或出于在文中列举其的目的。
考虑到本文公开的实施例的说明书和实践，本公开的其它实施例对于本领域技术人员而言是显而易见的。如在整个说明书和权利要求书中所使用的，“一(a/an)”可指一个或多于一个。除非另有指示，否则在说明书和权利要求书中使用的表示成分、性质的量如分子量、百分比、比率、反应条件等的所有数字应理解为在所有情况下均由术语“约”修饰，无论“约”是否存在。因此，除非有相反的指示，否则说明书和权利要求书中所阐述的数值参数是近似值，其可根据本公开所寻求获得的所需性质而变化。起码并不试图将等同原则的应用限制在权利要求书的范畴内，至少应根据所报告的有效位数并通过应用普通舍入技术来解释每个数值参数。尽管阐述本公开的宽泛范畴的数值范围和参数是近似值，但尽可能精确地报告具体实例中所阐述的数值。然而，任何数值固有地含有某些由其对应的测试测量值中所发现的标准差引起的误差。说明书和实例旨在仅被视为示例性的，本公开的真实范畴由以下权利要求来指示。
前述实施例在实践中容易发生相当大的变化。因此，实施例不旨在限于上文所阐述的特定范例。相反，前述实施例在所附权利要求书的范畴内，包括其按照法律可获得的等同物。
专利权人不打算将任何公开的实施例专用于公众，并且一定程度上任何公开的修改或变更可能不完全落入权利要求书的范畴内，在等同原则下将其视为本发明的一部分。
应理解，本文所公开的每种组分、化合物、取代基或参数应解释为公开以单独使用或与本文所公开的每一种其它组分、化合物、取代基或参数中的一种或多种组合使用。
还应理解，本文所公开的每种组分、化合物、取代基或参数的每个量/值或量/值的范围应解释为还与本文所公开的任何其它组分、化合物、取代基或参数公开的每个量/值或量/值的范围组合公开，并且因此，出于此描述的目的，本文所公开的两种或更多种组分、化合物、取代基或参数的量/值或量/值的范围的任何组合也以彼此组合的形式公开。
还应理解，本文所公开的每个范围应解释为在所公开范围内具有相同有效位数的每个特定值的公开。因此，1-4的范围将解释为值1、2、3和4的明确公开。
还应理解，本文所公开的每个范围的每个下限应解释为与本文所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的每个范围的每个上限和每个范围内的每个特定值组合公开。因此，本公开解释为通过将每个范围的每个下限与每个范围的每个上限或每个范围内的每个特定值组合，或通过将每个范围的每个上限与每个范围内的每个特定值组合而得到的所有范围的公开。
此外，本说明书或实例中所公开的组分、化合物、取代基或参数的特定量/值应解释为某一范围的下限或上限的公开，并且因此可以与任何其它范围的下限或上限或本申请中其它地方所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的特定量/值组合，以形成所述组分、化合物、取代基或参数的范围。

Claims (13)

1.一种减少或防止增压型内燃机中沉积物形成的方法，其包含以下步骤：
用润滑油组合物润滑增压型内燃机，所述润滑油组合物包含
大于50重量％的润滑粘度的基础油；以及
至少一种选自以下的洗涤剂：一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，总碱值大于225mg KOH/g高碱性磺酸钙洗涤剂，所述高碱性磺酸钙洗涤剂的量向所述润滑油组合物提供以所述润滑油组合物的总重量计的900ppm至3000ppm重量的钙，以及任选地，一种或多种通过ASTM D-2896方法所测量，总碱值至多175mg KOH/g的低碱性/中性含钙洗涤剂，
其中所述润滑油组合物包含钙、氮、钼和硼，其中
所述润滑油组合物中Ca:N的重量比为1.4至小于3.0，所述润滑油组合物中Ca:Mo的重量比为大于6.7至小于56.3，所述润滑油组合物中Ca:B的重量比为大于5.0至小于9.8，
并且
所述润滑油组合物不含从含镁洗涤剂中添加的镁，且所述润滑油组合物不含高碱性水杨酸钙洗涤剂，并且
其中所述润滑油组合物有效地确保如使用2015版通用汽车
Figure FDA0003607036480000011
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于9.0％，并
对用所述润滑油组合物润滑的所述发动机进行操作。
2.根据权利要求1所述的方法，其中以所述润滑油组合物的总重量计，所述氮以约500ppm至约2500ppm的量存在于所述润滑油组合物中。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑步骤润滑设有涡轮增压器或增压器的火花点火直喷式发动机或火花点火孔口燃料喷射式内燃机的燃烧室或汽缸壁。
4.根据权利要求1所述的方法，其中如通过ASTM D-2896方法所测量，所述润滑油组合物的所述总碱值为每克所述润滑油组合物至少6.0mg KOH。
5.根据权利要求1所述的方法，其中以所述润滑油组合物的总重量计，所述润滑油组合物中镁的总量小于50ppm。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物包含含硼分散剂，所述含硼分散剂向所述润滑油组合物提供50ppm至1000ppm的硼。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物包含油溶性钼化合物，所述油溶性钼化合物向所述润滑油组合物提供5ppm至300ppm的钼。
8.根据权利要求1所述的方法，其进一步包含一种或多种选自由摩擦改性剂、抗磨剂、分散剂、抗氧化剂和粘度指数改进剂组成的组的组分。
9.根据权利要求1所述的方法，其中大于50重量％的基础油选自由第II组、第III组、第IV组、第V组基础油以及前述的两种或更多种基础油的组合组成的组，并且其中大于50重量％的基础油不是由在所述组合物中提供添加剂组分或粘度指数改进剂而产生的稀释油。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物中Ca:N的所述重量比为1.4至2.8。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物中Ca:Mo的所述重量比为6.8至45。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物中Ca:B的所述重量比为大于5.1至9.7。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述润滑油组合物有效地确保如使用2015版通用汽车
Figure FDA0003607036480000021
涡轮增压器焦化测试所测量的TCO温度升高小于8.0％。
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Applications Claiming Priority (5)

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US15/147,375 2016-05-05
US15/409,514 US11155764B2 (en) 2016-05-05 2017-01-18 Lubricants for use in boosted engines
US15/409,514 2017-01-18
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200277541A1 (en) * 2019-02-28 2020-09-03 Afton Chemical Corporation Lubricating compositions for diesel particulate filter performance

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1510115A (zh) * 2000-12-08 2004-07-07 申保安 船用内燃机润滑油
CN1746280A (zh) * 2004-09-07 2006-03-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN103215108A (zh) * 2011-12-27 2013-07-24 雪佛龙日本有限公司 内燃机用节油润滑油组合物

Family Cites Families (185)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3366569A (en) 1959-03-30 1968-01-30 Lubrizol Corp Lubricating compositions containing the reaction product of a substituted succinic acid-producing compound, an amino compound, and an alkenyl cyanide
US3256185A (en) 1961-06-12 1966-06-14 Lubrizol Corp Lubricant containing acylated aminecarbon disulfide product
US3178663A (en) 1961-06-26 1965-04-13 Bendix Corp Single speed and multispeed unitary synchro structure
US3185647A (en) 1962-09-28 1965-05-25 California Research Corp Lubricant composition
US3458530A (en) 1962-11-21 1969-07-29 Exxon Research Engineering Co Multi-purpose polyalkenyl succinic acid derivative
NL302077A (zh) 1962-12-19
GB1054276A (zh) 1963-05-17
GB1054093A (zh) 1963-06-17
US3312619A (en) 1963-10-14 1967-04-04 Monsanto Co 2-substituted imidazolidines and their lubricant compositions
GB1065595A (en) 1963-07-22 1967-04-19 Monsanto Co Imidazolines and imidazolidines and oil compositions containing the same
US3390086A (en) 1964-12-29 1968-06-25 Exxon Research Engineering Co Sulfur containing ashless disperant
GB1162175A (en) 1966-10-01 1969-08-20 Orobis Ltd Novel Compounds and their use as Lubricant Additives
US3519564A (en) 1967-08-25 1970-07-07 Lubrizol Corp Heterocyclic nitrogen-sulfur compositions and lubricants containing them
US3718663A (en) 1967-11-24 1973-02-27 Standard Oil Co Preparation of oil-soluble boron derivatives of an alkylene polyamine-urea or thiourea-succinic anhydride addition product
US3865813A (en) 1968-01-08 1975-02-11 Lubrizol Corp Thiourea-acylated polyamine reaction product
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3573205A (en) 1968-12-17 1971-03-30 Chevron Res Diisocyanate modified polyisobutenyl-succinimides as lubricating oil detergents
US3859318A (en) 1969-05-19 1975-01-07 Lubrizol Corp Products produced by post-treating oil-soluble esters of mono- or polycarboxylic acids and polyhydric alcohols with epoxides
US3649229A (en) 1969-12-17 1972-03-14 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases
US3708522A (en) 1969-12-29 1973-01-02 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants
US3749695A (en) 1971-08-30 1973-07-31 Chevron Res Lubricating oil additives
US3865740A (en) 1972-05-22 1975-02-11 Chevron Res Multifunctional lubricating oil additive
US3954639A (en) 1974-03-14 1976-05-04 Chevron Research Company Lubricating oil composition containing sulfate rust inhibitors
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4283295A (en) 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4272387A (en) 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4261843A (en) 1979-06-28 1981-04-14 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4338205A (en) 1980-08-25 1982-07-06 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil with improved diesel dispersancy
US4379064A (en) 1981-03-20 1983-04-05 Standard Oil Company (Indiana) Oxidative passivation of polyamine-dispersants
JPS58193149U (ja) 1982-06-21 1983-12-22 本田技研工業株式会社 トルクコンバ−タ用クラツチのダンパ装置
US4482464A (en) 1983-02-14 1984-11-13 Texaco Inc. Hydrocarbyl-substituted mono- and bis-succinimide having polyamine chain linked hydroxyacyl radicals and mineral oil compositions containing same
US4648980A (en) 1983-09-22 1987-03-10 Chevron Research Company Hydrocarbon soluble nitrogen containing dispersant - fluorophosphoric acid adducts
US4579675A (en) 1983-11-09 1986-04-01 Texaco Inc. N-substituted enaminones and oleaginous compositions containing same
US4521318A (en) 1983-11-14 1985-06-04 Texaco Inc. Lubricant compositions containing both hydrocarbyl substituted mono and bissuccinimide having polyamine chain linked hydroxacyl radicals, and neopentyl derivative
US4554086A (en) 1984-04-26 1985-11-19 Texaco Inc. Borate esters of hydrocarbyl-substituted mono- and bis-succinimides containing polyamine chain linked hydroxyacyl groups and lubricating oil compositions containing same
US4612132A (en) 1984-07-20 1986-09-16 Chevron Research Company Modified succinimides
US4617137A (en) 1984-11-21 1986-10-14 Chevron Research Company Glycidol modified succinimides
US4670170A (en) 1985-04-12 1987-06-02 Chevron Research Company Modified succinimides (VIII)
US4617138A (en) 1985-04-12 1986-10-14 Chevron Research Company Modified succinimides (II)
US4648886A (en) 1985-04-12 1987-03-10 Chevron Research Company Modified succinimides (V)
US4668246A (en) 1985-04-12 1987-05-26 Chevron Research Company Modified succinimides (IV)
US4663062A (en) 1985-04-12 1987-05-05 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing modified succinimides (VII)
US4614522A (en) 1985-04-12 1986-09-30 Chevron Research Company Fuel compositions containing modified succinimides (VI)
US4645515A (en) 1985-04-12 1987-02-24 Chevron Research Company Modified succinimides (II)
US4666460A (en) 1985-04-12 1987-05-19 Chevron Research Company Modified succinimides (III)
US4614603A (en) 1985-04-12 1986-09-30 Chevron Research Company Modified succinimides (III)
US4647390A (en) 1985-04-12 1987-03-03 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing modified succinimides (V)
US4636322A (en) 1985-11-04 1987-01-13 Texaco Inc. Lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4663064A (en) 1986-03-28 1987-05-05 Texaco Inc. Dibaisic acid lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4652387A (en) 1986-07-30 1987-03-24 Mobil Oil Corporation Borated reaction products of succinic compounds as lubricant dispersants and antioxidants
US4699724A (en) 1986-08-20 1987-10-13 Texaco Inc. Post-coupled mono-succinimide lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4713189A (en) 1986-08-20 1987-12-15 Texaco, Inc. Precoupled mono-succinimide lubricating oil dispersants and viton seal additives
US4963275A (en) 1986-10-07 1990-10-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts
US4713191A (en) 1986-12-29 1987-12-15 Texaco Inc. Diiscyanate acid lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4971711A (en) 1987-07-24 1990-11-20 Exxon Chemical Patents, Inc. Lactone-modified, mannich base dispersant additives useful in oleaginous compositions
US5026495A (en) 1987-11-19 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions
CA1337293C (en) 1987-11-20 1995-10-10 Emil Joseph Meny Lubricant compositions for low-temperature internal combustion engines
CA2011367C (en) 1988-08-30 1997-07-08 Henry Ashjian Reaction products of alkenyl succinimides with ethylenediamine carboxy acids as fuel detergents
US4857214A (en) 1988-09-16 1989-08-15 Ethylk Petroleum Additives, Inc. Oil-soluble phosphorus antiwear additives for lubricants
US4948386A (en) 1988-11-07 1990-08-14 Texaco Inc. Middle distillate containing storage stability additive
US4963278A (en) 1988-12-29 1990-10-16 Mobil Oil Corporation Lubricant and fuel compositions containing reaction products of polyalkenyl succinimides, aldehydes, and triazoles
US5204012A (en) 1989-01-31 1993-04-20 Ethyl Corporation Supplemental rust inhibitors and rust inhibition in internal combustion engines
US4954272A (en) 1989-03-27 1990-09-04 Texaco Inc. Process for preparing overbased calcium sulfonates
US4981492A (en) 1989-12-13 1991-01-01 Mobil Oil Corporation Borated triazole-substituted polyalkenyl succinimides as multifunctional lubricant and fuel additives
JP2617807B2 (ja) 1990-03-16 1997-06-04 日本石油株式会社 エンジン油組成物
US4973412A (en) 1990-05-07 1990-11-27 Texaco Inc. Multifunctional lubricant additive with Viton seal capability
US5241003A (en) 1990-05-17 1993-08-31 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
US5039307A (en) 1990-10-01 1991-08-13 Texaco Inc. Diesel fuel detergent additive
US5030249A (en) 1990-10-01 1991-07-09 Texaco Inc. Gasoline detergent additive
US5137647A (en) 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
JP3495043B2 (ja) 1992-09-11 2004-02-09 シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー ２サイクルエンジン用燃料組成物
BR9400270A (pt) 1993-02-18 1994-11-01 Lubrizol Corp Composição líquida e méthodo para lubrificar um compressor
US5334321A (en) 1993-03-09 1994-08-02 Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. Modified high molecular weight succinimides
GB2280907B (en) 1993-08-13 1997-04-30 Ethyl Petroleum Additives Ltd Motor oil compositions,additive concentrates for producing such motor oils,and the use thereof
US6004910A (en) 1994-04-28 1999-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Crankcase lubricant for modern heavy duty diesel and gasoline fueled engines
US5498355A (en) 1994-09-20 1996-03-12 Ethyl Corporation Lubricant compositions of enhanced performance capabilities
EP0799291B1 (en) 1994-12-20 2002-03-20 ExxonMobil Research and Engineering Company Engine oil with improved fuel economy properties
FR2730496B1 (fr) 1995-02-15 1997-04-25 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'anhydride alkenyls ou polyalkenylsucciniques sans formation de resines
US5650381A (en) 1995-11-20 1997-07-22 Ethyl Corporation Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
USRE38929E1 (en) 1995-11-20 2006-01-03 Afton Chemical Intangibles Llc Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
ZA97222B (en) 1996-01-16 1998-02-18 Lubrizol Corp Lubricating compositions.
US5726133A (en) 1996-02-27 1998-03-10 Exxon Research And Engineering Company Low ash natural gas engine oil and additive system
TW457295B (en) 1996-10-29 2001-10-01 Idemitsu Kosan Co A lubricating oil composition for diesel engines
US5804537A (en) 1997-11-21 1998-09-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Crankcase lubricant compositions and method of improving engine deposit performance
US6143701A (en) 1998-03-13 2000-11-07 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil having improved fuel economy retention properties
US6034040A (en) 1998-08-03 2000-03-07 Ethyl Corporation Lubricating oil formulations
US6300291B1 (en) 1999-05-19 2001-10-09 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
US6140282A (en) 1999-12-15 2000-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Long life lubricating oil composition using particular detergent mixture
US6569818B2 (en) 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
ATE346130T1 (de) 2000-09-25 2006-12-15 Infineum Int Ltd Niedrigviskose schmiermittelzusammensetzungen
US20020151441A1 (en) 2001-02-14 2002-10-17 Sanjay Srinivasan Automatic transmission fluids with improved anti-shudder properties
JP4185307B2 (ja) 2001-09-20 2008-11-26 新日本石油株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US20030191032A1 (en) 2002-01-31 2003-10-09 Deckman Douglas E. Mixed TBN detergents and lubricating oil compositions containing such detergents
US6723685B2 (en) 2002-04-05 2004-04-20 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition
CN1197943C (zh) 2002-04-26 2005-04-20 中国石油化工股份有限公司 润滑油添加剂组合物及其应用
CN100513539C (zh) 2003-02-20 2009-07-15 中国石油天然气股份有限公司 低灰分的燃气发动机润滑油组合物
US20040209783A1 (en) 2003-04-18 2004-10-21 Wells Paul P. Lacquer reducing lubricating oil composition and method of use of same
US20050101494A1 (en) 2003-11-10 2005-05-12 Iyer Ramnath N. Lubricant compositions for power transmitting fluids
GB0326808D0 (en) 2003-11-18 2003-12-24 Infineum Int Ltd Lubricating oil composition
US7214649B2 (en) 2003-12-31 2007-05-08 Afton Chemical Corporation Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups
JP2005220197A (ja) 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Oil Corp 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物
US8415282B2 (en) 2004-09-27 2013-04-09 Nippon Oil Corporation Lubricant composition
WO2006043606A1 (ja) 2004-10-19 2006-04-27 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物及び酸化防止剤組成物
JP4078346B2 (ja) 2004-10-19 2008-04-23 新日本石油株式会社 酸化防止剤組成物及びそれを用いた潤滑油組成物
JP4806524B2 (ja) 2004-10-19 2011-11-02 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US7732390B2 (en) 2004-11-24 2010-06-08 Afton Chemical Corporation Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof
ATE552327T1 (de) 2004-11-30 2012-04-15 Infineum Int Ltd Schmierölzusammensetzungen
CA2528380C (en) 2004-11-30 2013-05-14 Infineum International Limited Low saps lubricating oil compositions comprising overbased detergent
US7550415B2 (en) 2004-12-10 2009-06-23 Shell Oil Company Lubricating oil composition
US7645726B2 (en) 2004-12-10 2010-01-12 Afton Chemical Corporation Dispersant reaction product with antioxidant capability
CN101151353A (zh) 2005-03-28 2008-03-26 卢布里佐尔公司 钛化合物和络合物作为润滑剂中的添加剂
US7482312B2 (en) 2005-04-01 2009-01-27 Shell Oil Company Engine oils for racing applications and method of making same
WO2007030157A2 (en) 2005-05-03 2007-03-15 Southwest Research Institute Mixed base phenates and sulfonates
JP5513703B2 (ja) 2005-05-27 2014-06-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
US20060276352A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 James N. Vinci Oil composition and its use in a transmission
WO2007009022A2 (en) 2005-07-12 2007-01-18 King Industries, Inc. Amine tungstates and lubricant compositions
US20070119390A1 (en) 2005-11-30 2007-05-31 Herrmann Mark L System and method for operating an internal combustion engine
US7776800B2 (en) 2005-12-09 2010-08-17 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
GB0614987D0 (en) 2006-07-28 2006-09-06 Mcalpine & Co Ltd Waste Outlet
US20080110797A1 (en) 2006-10-27 2008-05-15 Fyfe Kim E Formulated lubricants meeting 0W and 5W low temperature performance specifications made from a mixture of base stocks obtained by different final wax processing routes
US20080128184A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Loper John T Lubricating oil compositions having improved corrosion and seal protection properties
CN101583702B (zh) 2006-12-21 2013-11-13 卢布里佐尔公司 用于氢燃料发动机的润滑剂
US7897696B2 (en) 2007-02-01 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Process for the preparation of polyalkenyl succinic anhydrides
US7897548B2 (en) 2007-03-15 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties
US7867957B2 (en) 2007-03-30 2011-01-11 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP5839767B2 (ja) 2007-03-30 2016-01-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US8048834B2 (en) 2007-05-08 2011-11-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved catalyst performance
US20090192063A1 (en) 2008-01-25 2009-07-30 Afton Chemical Corporation Final Drive and Powershift Transmission Lubricants
US8008237B2 (en) 2008-06-18 2011-08-30 Afton Chemical Corporation Method for making a titanium-containing lubricant additive
EP2154230A1 (en) 2008-08-08 2010-02-17 Afton Chemical Corporation Lubricant additive compositions having improved viscosity index increasing properties
JP5432493B2 (ja) 2008-10-09 2014-03-05 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US20100152073A1 (en) 2008-12-17 2010-06-17 Chevron Oronite Company Llc Lubricating oil compositions
US8415284B2 (en) 2009-11-05 2013-04-09 Afton Chemical Corporation Olefin copolymer VI improvers and lubricant compositions and uses thereof
EP2371934B1 (en) 2010-03-31 2017-03-15 Infineum International Limited Lubricating oil composition
KR101771764B1 (ko) 2010-04-02 2017-08-25 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 내연 기관용 윤활유 조성물
US8999905B2 (en) 2010-10-25 2015-04-07 Afton Chemical Corporation Lubricant additive
CN103459359A (zh) 2011-02-04 2013-12-18 洛德公司 多元醇及其在烃类润滑液和钻井液中的应用
US8334243B2 (en) 2011-03-16 2012-12-18 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions containing a functionalized dispersant for improved soot or sludge handling capabilities
CN102690715B (zh) 2011-03-24 2014-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种四冲程摩托车发动机润滑油组合物
JP5907743B2 (ja) * 2012-01-31 2016-04-26 出光興産株式会社 緩衝器油組成物
CN104145109B (zh) 2012-03-07 2016-10-26 丰田自动车株式会社 内燃机的控制装置
JP5823329B2 (ja) 2012-03-26 2015-11-25 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
WO2013182581A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Evonik Oil Additives Gmbh Fuel efficient lubricating oils
JP2014152301A (ja) 2013-02-13 2014-08-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 直噴ターボ機構搭載エンジン用潤滑油組成物
DE102013112454A1 (de) 2013-11-13 2015-05-28 Pantere Gmbh & Co. Kg Schmiermittelzusammensetzung
WO2015023559A1 (en) 2013-08-12 2015-02-19 Shell Oil Company Methods for modifying auto-ignition properties of a base oil or lubricant composition
US10227544B2 (en) 2013-08-15 2019-03-12 Infineum International Limited Automotive transmission fluid compositions for improved energy efficiency
MX2016003612A (es) * 2013-09-19 2016-06-02 Lubrizol Corp Composiciones lubricantes para motores de inyeccion directa.
CA2924890C (en) * 2013-09-19 2022-03-22 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
CN105765043A (zh) 2013-09-19 2016-07-13 路博润公司 用于直喷式发动机的润滑剂组合物
EP3075821A4 (en) 2013-11-25 2017-08-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for spark-ignition internal combustion engine
CN103642569B (zh) 2013-12-02 2015-07-01 黑龙江省能源环境研究院 一种含超细稀土粉体润滑油添加剂
US20150175924A1 (en) 2013-12-23 2015-06-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving engine fuel efficiency
WO2015106090A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an internal combustion engine
JP6300686B2 (ja) 2014-01-31 2018-03-28 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
JP6420964B2 (ja) 2014-03-31 2018-11-07 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US11034912B2 (en) 2014-04-29 2021-06-15 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
US20150322369A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
US20150322368A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
US20150322367A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
CN104140864A (zh) 2014-07-14 2014-11-12 广西大学 一种f-t发动机油组合物
EP3196278B1 (en) 2014-09-19 2023-12-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Lubricating oil composition and method for manufacturing said lubricating oil composition
CN104342266B (zh) 2014-09-29 2016-07-06 陕西通用石油化工有限公司 公交汽车燃气发动机专用润滑油
CN104403721B (zh) 2014-10-13 2017-04-05 菲玛(新加坡)有限公司 一种气缸油复合添加剂及其制备方法
KR101602268B1 (ko) 2014-10-23 2016-03-10 엘지전자 주식회사 이동 단말기 및 그 제어 방법
CN104560302A (zh) 2014-12-15 2015-04-29 山东浩泰天然气股份有限公司 一种天然气发动机专用无灰机油及生产工艺
US9528074B2 (en) 2015-02-13 2016-12-27 Chevron Oronite Technology B.V. Lubricating oil compositions with enhanced piston cleanliness
US20180044610A1 (en) * 2015-03-09 2018-02-15 The Lubrizol Corporation Method Of Lubricating An Internal Combustion Engine
CN109913293B (zh) * 2015-03-24 2022-09-27 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
JP6781709B2 (ja) * 2015-03-25 2020-11-04 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 直噴エンジン用潤滑剤組成物
EP3279298B1 (en) 2015-03-31 2022-03-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricating oil composition and method for reducing friction in internal combustion engines
JP6572597B2 (ja) 2015-03-31 2019-09-11 出光興産株式会社 ４サイクルエンジン用潤滑油組成物
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
US10280383B2 (en) * 2015-07-16 2019-05-07 Afton Chemical Corporation Lubricants with molybdenum and their use for improving low speed pre-ignition
JP6334503B2 (ja) * 2015-12-07 2018-05-30 出光興産株式会社 潤滑油組成物及びその製造方法
CN105462667A (zh) 2015-12-17 2016-04-06 长春德联化工有限公司 一种性能优异的发动机润滑油组合物及其制备方法
US10865360B2 (en) * 2016-03-24 2020-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for engine equipped with supercharging mechanism, method for suppressing low-speed pre-ignition in engine equipped with supercharging mechanism using lubricating oil composition, and method for manufacturing lubricating oil composition
JP6741550B2 (ja) * 2016-10-18 2020-08-19 Ｅｎｅｏｓ株式会社 内燃機関の潤滑方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1510115A (zh) * 2000-12-08 2004-07-07 申保安 船用内燃机润滑油
CN1746280A (zh) * 2004-09-07 2006-03-15 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN103215108A (zh) * 2011-12-27 2013-07-24 雪佛龙日本有限公司 内燃机用节油润滑油组合物

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