CN105722964A - 火花点火式内燃机用润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的火花点火式内燃机用润滑油组合物用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机,其特征在于,含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂以及(B)有机锌系添加剂,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,在100℃的运动粘度为9.3mm2/s以下,由此能够防止点火式内燃机的燃烧状态的恶化。
Description
技术领域
本发明涉及用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的润滑油组合物。
背景技术
出于对环境问题的意识的提高,要求改善具有内燃机的汽车等的燃料消耗性能。作为用于改善燃料消耗性能的一例,已知降低由内燃机的活塞环与气缸内壁之间的摩擦所导致的摩擦损失的方法(参见专利文献1)。在该方法中,通过降低作用于活塞环的张力,降低了摩擦损失。
另一方面,通过将用于内燃机的润滑油组合物的粘度设定得较低,也能够提高燃料消耗性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-215238号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,若过度降低活塞环张力,则容易发生润滑油组合物侵入燃烧室内的所谓窜油。在使用低粘度的润滑油组合物的情况下也是同样,由于流动阻力小、油环中的透过量增加,所以容易发生窜油。
在具备往复活塞的内燃机中,包含燃料和氧化剂的混合气在气缸内部被活塞所压缩,温度和压力上升。此时,在伴随着明显发热的本来的着火发生之前,混合气由于压缩而自身着火从而发生燃烧。这称为低温自着火。在低温自着火中,存在表现出被称作冷焰、蓝焰的低温火焰的阶段,生成活性化学物种,以至于伴随着急剧发热的热焰的产生和传播。
在火花点火式内燃机中,借助电火花等点火源而强制地提供活性化学物种,以至于热焰的产生和传播。因此,在低温自着火反应的进程比源自点火的热焰的产生和传播更快的情况下,燃烧状态发生恶化,发生成为爆震的原因的急剧的压力振动。
因窜油而侵入燃烧室内的润滑油组合物被暴露于高热,基础油蒸发,金属系添加剂被浓缩。认为被浓缩的金属系添加剂引起燃烧状态的恶化。
因此,从防止窜油的观点出发,考虑在降低活塞环张力的情况下将润滑油组合物设定为高粘度,在将润滑油组合物的粘度设定得较低的情况下将活塞环张力设定得较高。
像上面这样,由于在改善燃料消耗性能与燃烧状态的恶化之间存在二律背反的问题,因而需求将该问题解决并能够改善燃料消耗性能的内燃机用润滑油组合物。
因此,本发明的目的在于,提供即便在容易发生窜油的火花点火式内燃机中,也能够推迟冷焰的产生时刻、即接近通常的火花放电的时刻的内燃机用润滑油组合物。
用于解决问题的手段
本发明人获得了如下见解:侵入燃烧室内而被浓缩的金属系添加剂将冷焰的产生时刻提前,促进自着火,使爆震强度增大。
因此,通过添加润滑油组合物中的特定的添加剂,并且调整其含量,即便发生窜油,也能够推迟冷焰的产生时刻、即接近通常的火花放电的时刻。
本发明提供:
[1]一种火花点火式内燃机用润滑油组合物,所述润滑油组合物用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机,所述润滑油组合物的特征在于,其是含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂、和(B)有机锌系添加剂的润滑油组合物,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
[2]如上述[1]所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,在润滑油组合物总量基准中,含有以含氮量换算计为0.01质量%以上的碱值为1mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下的无灰碱值提高剂。
[3]如上述[1]或[2]所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,上述(A)成分是碱值为10mgKOH/g以上且600mgKOH/g以下的金属系清洁剂。
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,上述(B)成分为二烷基二硫代磷酸锌和/或二烷基二氧代磷酸锌。
[5]如上述[1]~[4]中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,还含有有机钼系添加剂,该有机钼系添加剂的含量以润滑油组合物的总量基准中的钼含量换算计为0.01质量%以上且0.07质量%以下。
[6]如上述[1]~[5]中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,所述火花点火式内燃机为汽油发动机。
[7]一种火花点火式内燃机用润滑油组合物的制造方法,所述制造方法是用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的润滑油组合物的制造方法,所述制造方法的特征在于,在基础油中配合(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂、和(B)有机锌系添加剂,使得:润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
[8]一种火花点火式内燃机,所述火花点火式内燃机具备具有由包含油环的多个环构成的活塞环的活塞,每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下,所述火花点火式内燃机利用润滑油组合物进行润滑,其中,该润滑油组合物含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂和(B)有机锌系添加剂,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上、100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
[9]一种火花点火式内燃机的润滑方法,所述火花点火式内燃机具备具有由包含油环的多个环构成的活塞环的活塞,每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下,其中,该润滑油组合物含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂和(B)有机锌系添加剂,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上、100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
发明效果
根据本发明,可以提供防止点火式内燃机的燃烧状态恶化的内燃机用润滑油组合物。
附图说明
图1是对本发明的实施方式的火花点火式内燃机1进行说明的构成图。
具体实施方式
以下,进一步详细说明本发明。
[火花点火式内燃机用润滑油组合物]
本发明的实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物是用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的润滑油组合物,其特征在于,其是含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂以及(B)有机锌系添加剂的润滑油组合物,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
需要说明的是,以下,(A)成分的浓度以“质量%”表示。对于(B)成分也是同样。
<火花点火式内燃机用润滑油组合物的性状>
本发明解决低粘度的润滑油组合物的课题,本发明的实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
若火花点火式内燃机用润滑油组合物的Noack蒸发损失小于10质量%,则无法实现有助于低燃料消耗性能的充分低粘度化。另一方面,为了抑制过度的窜油,Noack蒸发损失设定为15质量%以下为宜。
若火花点火式内燃机用润滑油组合物的100℃时的运动粘度大于9.3mm2/s,则无法得到充分的低燃料消耗性能。另一方面,为了抑制过度的窜油,100℃时的运动粘度设定为5.6mm2/s以上为宜。
将Noack蒸发损失和100℃时的运动粘度为上述范围的润滑油组合物用于每个活塞的作用于活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的情况下,容易发生窜油。
需要说明的是,100℃的运动粘度为依据JISK2283中规定的“石油产品运动粘度试验方法”进行测定的值,Noack蒸发损失为依据JPI-5S-41-2004进行测定的值。
<基础油>
对于本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物的基础油而言,可以从以往用作内燃机用润滑油的基础油的矿物油和合成油之中适当选择任意的基础油。
作为矿物油,例如可列举:将链烷烃基系原油、中间基系原油或环烷烃基系原油进行常压蒸馏或者将常压蒸馏的残渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;或者将该馏出油依据常规方法进行精制而得到的精制油,例如溶剂精制油、加氢精制油、脱蜡处理油、白土处理油等。
另外,作为合成油,例如可列举:作为碳数为8~14的α-烯烃低聚物的聚-α-烯烃、聚丁烯、各种酯(例如多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各种醚(例如聚苯醚等)、聚二醇、烷基苯、烷基萘等。
在本发明中,作为基础油,上述矿物油可以使用单独一种,也可以组合使用两种以上,上述合成油可以使用一种,也可以组合使用两种以上。另外,也可以将矿物油和合成油混合使用。
基础油的粘度可根据润滑油组合物的用途适当确定,通常100℃时的运动粘度为2mm2/s以上且30mm2/s以下,优选为2mm2/s以上且15mm2/s以下,更优选为2mm2/s以上且10mm2/s以下。若100℃时的运动粘度为2mm2/s以上,则蒸发损失少,另一方面,若为30mm2/s以下,则粘滞阻力导致的动力损失不太大,因而可得到改善燃料消耗的效果。
另外,作为基础油,粘度指数通常为80以上,优选为100以上,更优选为120以上。粘度指数为80以上的基础油由于温度变化导致的粘度变化小,因而优选。
作为基础油,将矿物油彼此、合成油彼此、以及矿物油和合成油混合使用的情况下,只要混合后的粘度包含于上述范围即可。作为一例,只要含有归属于API分类组3的粘度指数120以上的矿物油或聚-α-烯烃即可。
需要说明的是,基础油相对于火花点火式内燃机用润滑油组合物的总量基准的含量优选为70质量%以上且90质量%以下。
<(A)有机金属系添加剂>
本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中的(A)成分为包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂。需要说明的是,此处所指的金属不包括锌。
作为(A)成分,能够使用可用于润滑油的任意金属系清洁剂,作为金属系清洁剂,能够使用碱土金属系清洁剂,例如可列举碱土金属磺酸盐、碱土金属水杨酸盐、碱土金属酚盐和选自它们之中的两种以上的混合物等。
作为碱土金属酚盐,可列举:烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应物的碱土金属盐,特别是镁盐和/或钙盐等,其中特别优选使用钙盐。
作为碱土金属磺酸盐,可列举:通过将分子量300以上且1,500以下、优选为400以上且700以下的烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的碱土金属盐、特别是镁盐和/或钙盐等,其中优选使用钙盐。
作为碱土金属水杨酸盐,可列举烷基水杨酸的碱土金属盐,特别是镁盐和/或钙盐等,其中优选使用钙盐。
作为构成碱土金属系清洁剂的烷基,优选碳数为4~30的烷基,更优选为6~18的烷基,这些烷基可以为直链状也可以为支链状。这些烷基还可以是伯烷基、仲烷基或叔烷基。
另外,作为碱土金属磺酸盐、碱土金属酚盐和碱土金属水杨酸盐,不仅包括将上述烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应物、烷基水杨酸等直接与镁和/或钙的碱土金属的氧化物、氢氧化物等碱土金属碱反应而得到的、或者暂时制成钠盐、钾盐等碱金属盐后通过与碱土金属盐进行置换等而得到的中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐,也包括:将中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐与过量的碱土金属盐、碱土金属碱在水的存在下进行加热而得到的碱性碱土金属磺酸盐、碱性碱土金属酚盐和碱性碱土金属水杨酸盐;在二氧化碳气体的存在下使中性碱土金属磺酸盐、中性碱土金属酚盐和中性碱土金属水杨酸盐与碱土金属的碳酸盐或硼酸盐反应而得到的高碱性碱土金属磺酸盐、高碱性碱土金属酚盐和高碱性碱土金属水杨酸盐。
另外,对于在本发明中使用的有机金属系添加剂的金属比而言,通常可以使用一种金属比为20以下的有机金属系添加剂或混合两种以上使用,使用金属比优选为3以下、更优选为1.5以下、特别优选为1.2以下的金属系清洁剂由于氧化稳定性、碱值维持性和高温清洁性等更优异而特别优选。
需要说明的是,此处所指的金属比,以金属系清洁剂中的金属元素的价数×金属元素含量(摩尔%)/皂基含量(摩尔%)表示,金属元素是指钙、镁等,皂基是指磺酸基、苯酚基和水杨酸基等。
在本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,从活塞清洁性和酸中和性能的观点出发,优选使用磺酸盐、水杨酸盐或酚盐的Ca盐,特别优选使用水杨酸盐的Ca盐。
在本实施方式中可使用的(A)有机金属系添加剂在润滑油组合物总量基准中的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下。
若(A)成分的浓度以金属含量换算计大于0.15质量%,则冷焰产生和自着火的提前和爆震强度的增大成为问题。从该观点出发,润滑油组合物总量基准中的(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,优选为0.11质量%以下,更优选为0.06质量%以下。
需要说明的是,若设为0.02质量%以下,则燃烧状态的改善程度降低并且不能维持活塞清洁性和酸中和性能,从该观点出发,下限值为0.02质量%。
另外,可在本实施方式中使用的(A)有机金属系添加剂的碱值从活塞清洁性和酸中和性能的观点出发优选为10mgKOH/g以上且600mgKOH/g以下。此外,从容易得到上述(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积为1.3以下的润滑油组合物的观点出发,更优选为50mgKOH/g以上且300mgKOH/g以下,进一步优选为100mgKOH/g以上且250mgKOH/g以下。
此外,可在本实施方式中使用的(A)有机金属系添加剂的酸值从容易抑制冷焰产生和自着火的提前的观点出发优选为0.5mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下,更优选为1mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下,进一步优选为5mgKOH/g以上且20mgKOH/g以下。
需要说明的是,此处所指的碱值是指,依据JISK2501“石油产品和润滑油-中和价试验法”之7.进行测定的基于盐酸法的碱值,酸值是指,依据JISK2501“石油产品和润滑油-中和价试验法”电势差滴定法进行测定的酸值。
<(B)有机锌系添加剂>
本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物含有(B)有机锌系添加剂,润滑油组合物总量基准中的(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下。
若(B)成分的浓度以锌含量换算计大于0.15质量%,则冷焰产生和自着火的提前和爆震强度的增大成为问题。
从该观点出发,润滑油组合物总量基准中的(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,优选为0.10质量%以下,更优选为0.05质量%。
需要说明的是,若设为0.01质量%以下,则燃烧状态的改善程度降低并且不能维持耐磨损性,从该观点出发,下限值为0.01质量%。
另外,从容易得到上述(B)成分的浓度与该润滑油组合物的酸值之积为1.2以下的润滑油组合物的观点出发,可在本实施方式中使用的(B)有机锌系添加剂的酸值优选为0.1mgKOH/g以上且30mgKOH/g以下,更优选为0.5mgKOH/g以上且20mgKOH/g以下,进一步优选为1mgKOH/g以上且10mgKOH/g以下。
此外,从容易抑制冷焰产生和自着火的提前的观点出发,可在本实施方式中使用的(B)有机锌系添加剂的碱值优选为5mgKOH/g以上且400mgKOH/g以下,更优选为10mgKOH/g以上且300mgKOH/g以下,进一步优选为50mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
作为(B)成分,可以使用下述通式(I)所示的二烷基二硫代磷酸锌和/或二烷基二氧代磷酸锌。
【化1】
式中,X各自独立地为O或S中的任一个,至少两个为相同元素。R1和R2各自独立地表示碳数为3~22的伯烷基或仲烷基或经碳数为3~18的烷基取代而成的烷基芳基。
此处,作为碳数为3~22的伯烷基或仲烷基,可列举:伯(或仲)丙基、伯(或仲)丁基、伯(或仲)戊基、伯(或仲)己基、伯(或仲)庚基、伯(或仲)辛基、伯(或仲)壬基、伯(或仲)癸基、伯(或仲)十二烷基、伯(或仲)十四烷基、伯(或仲)十六烷基、伯(或仲)十八烷基、伯(或仲)二十烷基等。另外,作为经碳数为3~18的烷基取代而成的烷基芳基,例如可列举:丙基苯基、戊基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等。
在本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,作为(B)成分,可以单独使用上述二硫代磷酸锌,也可以组合使用2种以上,从提高耐磨损性的观点出发,特别优选以仲烷基的二烷基二硫代磷酸锌作为主成分。
<关于(A)成分和(B)成分的含量>
认为侵入燃烧室内的润滑油组合物的基础油蒸发而发生金属系添加剂的浓缩,使燃烧性能下降。
本发明人发现,若源自润滑油的有机金属系添加剂成分在燃烧室内存在,则冷焰的产生过度提前。已知一部分有机金属系添加剂大幅有助于润滑油的酸值或碱值。本发明人发现,有机金属系添加剂之中,大幅有助于润滑油组合物的酸值或碱值的添加剂使冷焰的产生时刻提前的效果尤其高。
因此,为了抑制冷焰的产生时刻的提前,需要降低这样的金属系添加剂的含量并且降低源自这些金属系添加剂的酸值和碱值。另外,在润滑油组合物中,降低添加剂的浓度与酸值或碱值之积从能够抑制冷焰的产生时刻的提前的观点考虑是优选的。
从上述观点出发,在本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,要求(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积为1.3以下,该(B)成分的浓度与该润滑油组合物的酸值之积为1.2以下。
若(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积大于1.3,则冷焰产生和自着火提前,容易产生爆震。从该观点出发,(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积优选为1.0以下,更优选为0.7以下,进一步优选为0.4以下。
若(B)成分的浓度与该润滑油组合物的酸值之积大于1.2,则冷焰产生和自着火提前,变得容易产生爆震。从该观点出发,(B)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积优选为0.8以下,更优选为0.4以下,进一步优选为0.2以下。
从变得不能维持活塞清洁性和酸中和性能的观点出发,(A)成分的浓度与该润滑油组合物的碱值之积的下限优选设为0.1。另外,从变得不能维持耐磨损性的观点出发,(B)成分的浓度与该润滑油组合物的酸值之积的下限优选设为0.05。
需要说明的是,在本实施方式中,(A)成分的浓度与润滑油组合物的碱值之积、以及(B)成分的浓度与润滑油组合物的酸值之积在将小数点以后第2位四舍五入后表示。
<无灰碱值提高剂>
由于降低有机金属系添加剂和有机锌系添加剂的含量,并且降低源自这些金属系添加剂的酸值和碱值,从而降低了添加剂的浓度与酸值或碱值之积,因此本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物能够抑制冷焰的产生时刻的提前。
本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物可以含有无灰碱值提高剂。本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物通过含有无灰碱值提高剂,能够在不损害作为润滑油的性能的情况下降低作为润滑油组合物的源自金属系添加剂的碱值。因此,本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物能够避免作为润滑油的性能下降,并且即便是火花点火式内燃机用润滑油组合物在燃烧室内被浓缩的情况,也不会发生冷焰的产生时刻的提前。
对于本发明的实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物而言,优选在润滑油组合物总量基准中以含氮量换算计含有0.01质量%以上的碱值为1mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下的无灰碱值提高剂。
作为无灰碱值提高剂,可列举胺类、酰亚胺类等含氮化合物。作为一例,可列举聚丁烯基琥珀酸酰亚胺等分散剂、它们的硼改性物、或者受阻胺等含氮化合物等。其中,从不损害作为润滑油的性能、且容易降低作为润滑油组合物的碱值的观点出发,优选使用受阻胺。
作为酰亚胺系的含氮化合物,可以使用硼化酰亚胺系分散剂和根据需要的非硼化酰亚胺系分散剂。非硼化酰亚胺系分散剂是通常被称作酰亚胺系分散剂的物质。作为该酰亚胺系分散剂,适宜使用聚丁烯基琥珀酸酰亚胺。作为上述聚丁烯基琥珀酸酰亚胺,可列举如下通式(1)和(2)所示的化合物。
这些通式(1)和(2)中的PIB表示聚丁烯基,其数均分子量通常为900以上且3500以下,优选为1000以上且2000以下。如果上述平均分子量为900以上,则分散性没有变差的风险,如果为3500以下,则贮藏稳定性也没有变差的风险。另外,上述通式(1)和(2)中的n通常为1~5的整数,更优选为2~4的整数。
作为上述聚丁烯基琥珀酸酰亚胺的制造方法,没有特别限定,可以通过公知的方法进行制造。例如,可以通过将使聚丁烯与马来酸酐在100℃以上且200℃以下反应而得到的聚丁烯基琥珀酸与二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺等多元胺进行反应,由此得到。
作为硼化酰亚胺系分散剂,优选使用使硼化合物作用于以上述通式(1)和(2)例示的非硼化酰亚胺系分散剂而得到的硼化聚丁烯基琥珀酸酰亚胺。
作为上述硼化合物,可列举硼酸、硼酸盐和硼酸酯等。作为上述硼酸,例如可列举:原硼酸、偏硼酸和过硼酸等。另外,作为上述硼酸盐,可列举铵盐等,作为适宜例例如可列举:偏硼酸铵、四硼酸铵、五硼酸铵和八硼酸铵等硼酸铵等。另外,作为硼酸酯,可列举硼酸与烷基醇(期望碳数为1~6)的酯,作为适宜例例如可列举:硼酸单甲酯、硼酸二甲酯、硼酸三甲酯、硼酸单乙酯、硼酸二乙酯、硼酸三乙酯、硼酸单丙酯、硼酸二丙酯、硼酸三丙酯、硼酸单丁酯、硼酸二丁酯和硼酸三丁酯等。
需要说明的是,硼化聚丁烯基琥珀酸酰亚胺中的硼含量B与含氮量N的质量比B/N通常优选为0.1~3,更优选为0.2~1。
作为胺系的含氮化合物,优选下述通式(3)、(4)所示的化合物。
R3表示直链状或支链状的包含7~17个碳原子的烷基,n表示6~18。上述烷基例如包含碳数7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17个碳原子。n优选为6、8、10、12、14、16或18。
上述杂环化合物可以通过公知的方法进行制造。例如,脂肪族羧酸的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇酯、月桂酸或硬脂酸的酯。作为(B)杂环化合物,优选下述式所示的受阻胺。
作为无灰碱值提高剂的优选的含量,以组合物总量基准、氮量换算计,为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上。需要说明的是,上限值为0.5质量%。
另外,可在本实施方式中使用的无灰碱值提高剂的碱值虽然也与无灰碱值提高剂的含量有关,但从不损害作为润滑油的性能、且容易降低作为润滑油组合物的碱值的观点出发,优选为具有10mgKOH/g以上的碱值的无灰碱值提高剂,更优选为具有50mgKOH/g以上的碱值的无灰碱值提高剂,进一步优选为具有100mgKOH/g以上的碱值的无灰碱值提高剂。
<有机钼系添加剂>
本实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物中可以含有有机钼系添加剂,润滑油组合物总量基准中的有机钼系添加剂的含量以钼含量换算计优选为0.01质量%以上且0.07质量%以下。从维持耐磨损性的观点出发,更优选为0.04质量%以上且0.07质量%以下。从抗氧化性的观点出发,更优选为0.01质量%以上且0.02质量%以下。
作为有机钼系添加剂,可以使用钼系摩擦调节剂、钼系抗氧化剂。
作为钼系摩擦调节剂,通常用作内燃机用润滑油的摩擦调节剂的任意的化合物均能够使用,例如可列举选自钼胺络合物和/或二硫代氨基甲酸硫化氧钼、三核钼硫化合物、二硫代磷酸钼中的至少1种,更具体而言,可以使用选自二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(也称作MoDTP)和钼酸的胺盐中的至少1种。
作为钼系抗氧化剂,优选可列举钼胺络合物,作为该钼胺络合物,可以使用6价钼化合物,具体而言为使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而成的钼化合物,例如由日本特开2003-252887号公报中记载的制造方法得到的化合物。
关于上述6价钼化合物与胺化合物的反应比,相对于胺化合物1摩尔,钼化合物的Mo原子的摩尔比优选为0.7~5,更优选为0.8~4,进一步优选为1~2.5。关于反应方法,可以采用以往公知的方法,例如在日本特开2003-252887号公报中记载的方法。
另外,在本发明中,作为钼系抗氧化剂,除了上述钼胺络合物以外,还可以使用在日本特公平3-22438号公报、日本特开2004-2866号公报等中记载的琥珀酸酰亚胺的含硫的钼络合物。
<其它添加剂>
在本发明的实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,优选还含有选自粘度指数提高剂、抗氧化剂和摩擦调节剂中的至少1种。
作为粘度指数提高剂,例如可列举:聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等。
从配合效果的方面出发,这些粘度指数提高剂的配合量以润滑油组合物基准计通常为0.5质量%以上且15质量%以下,优选为1质量%以上且10质量%以下。
作为抗氧化剂,可以适宜地使用酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,可以从以往用作内燃机用润滑油的抗氧化剂的公知的酚系抗氧化剂中适当选用任意酚系抗氧化剂。具体来说,例如作为优选例可列举:2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲氨基甲基)苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚异丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2’-亚异丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4,4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十三烷基酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛酯等。
另外,作为胺系抗氧化剂,可以从以往用作内燃机用润滑油的抗氧化剂的公知的胺系抗氧化剂中适当选用任意的胺系抗氧化剂。作为该胺系抗氧化剂,例如可列举:二苯胺系的抗氧化剂,具体而言为二苯胺、单辛基二苯胺、单壬基二苯胺、4,4’-二丁基二苯胺、4,4’-二己基二苯胺、4,4’-二辛基二苯胺、4,4’-二壬基二苯胺、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等具有碳数为3~20的烷基的烷基化二苯胺等;和萘基胺系的抗氧化剂,具体而言为α-萘基胺、苯基-α-萘基胺以及丁基苯基-α-萘基胺、己基苯基-α-萘基胺、辛基苯基-α-萘基胺、壬基苯基-α-萘基胺等碳数为3~20的烷基取代苯基-α-萘基胺;等等。这些之中,从效果方面出发,优选二苯胺系,具有碳数为3~20的烷基的烷基化二苯胺尤佳,4,4’-二(C3~C20烷基)二苯胺尤其适宜。
在本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,可以使用1种上述的抗氧化剂,也可以组合使用2种以上。
从效果和经济性的平衡等方面出发,抗氧化剂的配合量在以润滑油组合物总量基准计优选为0.05质量%以上且7质量%以下、更优选为0.05质量%以上且5质量%以下的范围内选定。
在本发明的火花点火式内燃机用润滑油组合物中,可以在不损害本发明的目的的范围内根据需要进一步配合其它添加剂。
作为其它添加剂,例如可列举:上述(A)成分以外的金属系清洁剂;硫系(硫醚类、亚砜类、砜类、硫代亚膦酸酯类等)、卤系(氯化烃等)、有机金属系等极压剂;含硼的无灰分散剂或含硼的无灰分散剂与不含硼的无灰分散剂的组合等无灰分散剂;以及石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等防锈剂;抗腐蚀剂;含硫的抗磨损剂、含磷的抗磨损剂、含硫和磷的抗磨损剂、在分子中具有至少1个碳数为6~30的烷基或烯基、特别是碳数为6~30的直链烷基或直链烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等耐磨剂;硅酮、氟硅酮和氟烷基醚等消泡剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等表面活性剂;苯并三唑系、甲基苯并三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物等金属钝化剂;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化链烷烃与萘的缩聚物、氯化链烷烃与酚的缩聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等流动点降低剂;等等。
上述其它添加剂能够以不损害本发明的目的的范围内的量适当配合在润滑油组合物中。
<火花点火式内燃机用润滑油组合物的制造方法>
本发明的实施方式的润滑油组合物的制造方法是用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的润滑油组合物的制造方法,其中,在基础油配合(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂和(B)有机锌系添加剂,使得:润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
在制造火花点火式内燃机用润滑油组合物时,至少上述(A)成分和(B)成分达到上述配比即可,也可以在不妨碍本发明的效果的范围内配合其它添加剂。(A)成分和(B)成分以及根据情况的其它添加剂可以在另行混合后,将该混合物导入基础油中,也可以将各自依次添加进基础油中并进行混合。需要说明的是,此时的添加顺序是任意的。
<火花点火式内燃机和该火花点火式内燃机的润滑方法>
使用图1说明本实施方式的火花点火式内燃机1。
本实施方式中的火花点火式内燃机1中包括汽油发动机。作为用于火花点火式内燃机的燃料,除了分类为第1种石油类的燃料油以外,还可以列举石油、生物质乙醇、醇燃料、液化石油气、天然气、合成气、氢燃料、二元燃料等。
火花点火式内燃机1具有:气缸体11、安装在气缸体11中的活塞曲轴机构12、以及进行混合气向气缸体11内的吸气和燃烧气的排气的动阀机构13。
气缸体11具备气缸21和曲轴箱22。火花点火式内燃机1在气缸21的上部具有火花塞F。另外,活塞曲轴机构12具有活塞23和曲柄轴24。活塞23上配置有活塞环30。活塞环30由第一道活塞环(topring)31、第二道活塞环(secondring)32、油环33构成。在火花点火式内燃机1中,每个活塞的作用于活塞环30的张力的合计张力设定为30N以下。
每个活塞的作用于活塞环30的张力的合计张力是指,多个环各自上作用的张力的合计。例如,在图1所示的火花点火式内燃机1中,是第一道活塞环31、第二道活塞环32和油环33各活塞环上作用的张力(n)的合计。
另外,火花点火式内燃机1含有润滑油组合物L。润滑油组合物L储存在曲轴箱22内的油盘41或油罐(未图示)中,随着火花点火式内燃机1的运转,在活塞曲轴机构12和动阀机构13等中循环,对上述各部进行润滑和冷却。在火花点火式内燃机1中,作为润滑油组合物L,适用上述的火花点火式内燃机用润滑油组合物。
即,利用上述火花点火式内燃机用润滑油组合物对每个活塞的作用于活塞环30的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机1进行润滑的方法包括在本发明中。
如上所述,在本实施方式中的火花点火式内燃机中,每个活塞的作用于活塞环30的张力的合计张力为30N以下。在这样的低张力的内燃机中,容易发生从曲轴箱22向燃烧室C中的窜油。与此相对,本实施方式的火花点火式内燃机用润滑油组合物即便发生窜油也能够推迟冷焰的产生时刻。因此,可优选地用于:每个活塞的作用于活塞环30的张力的合计张力为20N以下、进一步为15N以下的低张力的火花点火式内燃机。
如果能够降低火花点火式内燃机的每个活塞的作用于活塞环的张力的合计张力,则将该火花点火式内燃机装载在汽车中的情况下,能够实现改善该汽车的燃料消耗性能。
实施例
接着,通过实施例具体说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限制。在以下的实施例等中,如下进行润滑油组合物的性状的测定、性能评价。
[评价方法]
<润滑油组合物的性状>
基础油、添加剂和润滑油组合物的各性状由以下的方法测定。
(1)运动粘度
依据JISK2283中规定的“石油产品运动粘度试验方法”进行测定。
(2)润滑油组合物的Noack蒸发损失
依据JPI-5S-41-2004进行测定。
(3)碱值
依据JISK2501“石油产品和润滑油-中和价试验法”盐酸法进行测定。
(4)酸值
依据JISK2501“石油产品和润滑油-中和价试验法”电势差滴定法进行测定。
(5)钼含量
依据JPI-5S-38-92进行测定。
(6)钙、锌、钼和磷量
依据JPI-5S-38-92进行测定。
<燃烧性试验>
用于燃烧性试验的火花点火式内燃机的规格和运转条件如下所示。
(1)缸径85mm
(2)冲程长度70mm
(3)排气量397cm2
(4)压缩比8:1
(5)发动机转速1400rpm
(6)空燃比理论空燃比
(7)点火时期-5°aTDC
在上述装置中,在气缸顶上设置小型的石英窗,使来自氙光源的光透过燃烧室右端部,由此实施在末端部的吸光测定。将透过燃烧室的氙光通过光纤引导至分光器,以293.1nm的波长进行分光。该波长为甲醛发生强吸收的波长。甲醛是在冷焰产生时生成且随着向蓝焰的过渡和热焰的产生而急剧减少的重要的化学物种。将分光后的光通过光电子倍增管转换为电信号,使用未发生反应的状态下的透过光强度E0和任意曲柄角时的透过光强度E1,将吸光度定义为(E0-E1)/E0而算出。将该吸光度开始增大的时期定义为冷焰产生时期,将吸光度急剧减少的时期定义为自着火时期。另外,在燃烧室内设置压力传感器,测定在爆震时产生的压力振动的振幅,作为爆震强度的指标。对上述装置进行预热运转使火花塞垫圈温度为450~470K后,以下述方法导入表1所示的试样并实施了试验。
每个活塞的作用于活塞环的张力的合计张力为30N以下,且润滑油组合物的100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下、Noack蒸发损失为10质量%以上的情况下,容易发生来自曲轴室的窜油,难以定量地控制来自曲轴室的窜油。因来自曲轴室的窜油而侵入燃烧室内的润滑油组合物的量并不恒定,很大程度上受概率控制。因而,大量润滑油组合物偶然地侵入燃烧室内,润滑油组合物本身的液滴飞散进燃烧室内部时,润滑油组合物对燃烧造成的影响达到最大。因此,通过强制性地使特定性状的液滴向燃烧室内部飞散,对燃烧状态进行分析,从而能够对组合物可造成的最大影响进行评价。
因此,本燃烧性试验中,在每个活塞的作用于活塞环的张力的合计张力为30N以下这样的低张力的火花点火式内燃机中,设想润滑油组合物侵入燃烧室内的情况,强制性地将试样导入燃烧室。
需要说明的是,在用于燃烧性试验的火花点火式内燃机中,通常的润滑油组合物填充在曲轴室等中,但该润滑油组合物从曲轴室向燃烧室内的侵入被限制,因此不需要考虑对本试验结果的影响。
将燃料油置换为表1所示的试样,通过燃料喷射器将该试样导入燃烧室内使之燃烧。润滑油基础油与燃料油相比粘度较高,因此难以用燃料喷射器进行润滑油组合物的喷雾。因此,在作为润滑油基础油的替代的辛烷价50的燃料油、即PRF50中混合添加剂制成表1所示的试样。
由此,能够进行模拟在每个活塞的作用于活塞环的张力的合计张力为30N以下这样的低张力的火花点火式内燃机中可能发生的润滑油组合物侵入燃烧室内的状况的试验。需要说明的是,润滑油基础油与燃料油双方均为烃,因而认为在与添加剂的反应性方面的差异小。
认为含有一定浓度的有机金属系添加剂的燃料油的液滴对燃烧造成的影响与包含该添加剂的润滑油基础油的液滴向燃烧室内飞散的情况接近。因此,该试验的结果,如果包含规定的添加剂的燃料油未对燃烧造成影响,则可以判断:即便在同样包含该规定的添加剂的润滑油组合物侵入燃烧室的情况下,也不对燃烧造成影响。反之,如果对燃烧造成影响,则可以判断:在实机中作为润滑油组合物侵入燃烧室时,有可能对燃烧造成影响。
将燃烧试验的结果示于表1和表2。
表1中示出:改变成分(A)的含量时的有无冷焰产生时期的提前、压力振动的值。另外,表2中示出:含有成分(B)和有机钼系添加剂时的有无冷焰产生时期的提前、压力振动的值。
综合评价以以下基准进行。评价为A和B的情况下,可以说由于冷焰的产生时期与通常的火花放电的时刻同等或接近,且压力振动的值低,因此燃烧状态的恶化得到抑制,爆震得到抑制。另一方面,评价为C的情况下,可以说火焰的产生时期比通常的火花放电的时刻更早,且压力振动的值高,因此燃烧状态恶化,促进了爆震。
<综合评价的基准>
A:与基准试样相比,冷焰的产生时期未提前,压力振动的增加相对于基准为0.04以下
B:与基准试样相比,冷焰的产生时期提前,但压力振动的增加相对于基准为0.04以下
C:与基准试样相比,冷焰的产生时期提前,且压力振动的增加相对于基准大于0.04
表1
表2
在表1和表2中,将试样组合物中的钙含量(质量%)表示为[A],将试样组合物中的锌含量(质量%)表示为[B]。另外,将酸值(mgKOH/g)表示为AN,将碱值(HCl)(mgKOH/g)表示为BN。
需要说明的是,使用的各添加剂如下所述。
·燃料油:正庚烷与异辛烷的等量混合物(PRF50)
·(A)成分:钙系清洁剂:Ca水杨酸盐(Ca含量7.8质量%、碱值225、酸值16.1)
·(B)成分:二烷基二硫代磷酸锌(Zn含量:8.9质量%、磷含量:7.4质量%、硫含量:15.0质量%)
·(C)成分:二硫代氨基甲酸钼(Mo含量:1.0质量%)
由表1的结果可知,(A)成分的含量越高,则冷焰产生时期和自着火时期越早,压力振动的值越增大。
由表2的结果可知,含有规定量的(B)成分的情况下,尽管冷焰产生时期早,但压力振动的值低。
另外,即便含有作为润滑油组合物可含有的0.07质量%的有机钼系添加剂,冷焰产生时期和压力振动也均几乎没有变化。因此可知,即便是金属系添加剂,实质上没有碱值和酸值的Mo系添加剂对冷焰产生时期等不产生影响。
表1和表2的结果表示:在侵入燃烧室内的润滑油组合物之中,具有碱值的上述(A)的金属系添加剂或具有酸值的上述(B)的金属系添加剂的浓度越低,则越能够推迟冷焰产生时期,越能够减弱压力振动。另外也教导了:通过减少来自金属系添加剂的碱值和酸值,也能够推迟冷焰产生时期和自着火时期、减弱压力振动。对此,可以将来自上述(A)的金属量与碱值之积以及来自上述(B)的金属量与酸值之积作为指标。
基于上述的燃烧性试验,制备了解决本发明的课题的润滑油组合物。将结果示于表3。
表3
在表1和表2中,将试样组合物中的钙含量(质量%)表示为[A],将试样组合物中的锌含量(质量%)表示为[B]。另外,将酸值(mgKOH/g)表示为AN,将碱值(HCl)(mgKOH/g)表示为BN。
需要说明的是,所使用的各添加剂如下所述。
·基础油:100℃时的运动粘度为4.1mm2/s且40℃时的运动粘度为17.8mm2/s的链烷烃系矿物油、与100℃时的运动粘度为5.1mm2/s且40℃时的运动粘度为25.3mm2/s的聚-α-烯烃的质量比为7:1的混合物
·(A)成分:钙系清洁剂:Ca水杨酸盐(Ca含量7.8质量%、碱值225、酸值16.1mgKOH/g)
·(B)成分:二硫代磷酸锌(Zn含量:8.9质量%、磷含量:7.4质量%、硫含量:15.0质量%)
·(C)成分:二硫代氨基甲酸钼(Mo含量:1.0质量%)
·粘度指数提高剂:聚甲基丙烯酸酯(重均分子量:400,000)、配合量设为使得润滑油组合物的150℃HTHS粘度为2.6mPa·s的量。
·无灰碱值提高剂:高分子烷基琥珀酸酰亚胺:碱值24、硼改性烷基琥珀酸酰亚胺:25、B含量1.3质量%、受阻胺:碱值164
·其它添加剂:二苯胺、烷基酚、铜钝化剂、硅酮系消泡剂、聚甲基丙烯酸酯系流动点降低剂
由表1、表2的结果可知,即便发生了窜油,最大限度进行预计,在气缸的燃烧室内含有表1、表2中表示的添加剂量的情况下,也不发生燃烧状态的恶化。
据此,可以调整表3所示润滑油组合物。
根据表3所示的润滑油组合物,含有基础油、(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂和(B)有机锌系添加剂,润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,该(A)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的碱值(mgKOH/g)之积为1.3以下,该(B)成分的浓度(质量%)与该润滑油组合物的酸值(mgKOH/g)之积为1.2以下,因此即便发生窜油,也不发生燃烧状态的恶化。
符号说明
1火花点火式内燃机、11气缸体、12活塞曲轴机构、13动阀机构、21气缸、22曲轴箱、23活塞、24曲柄轴、30活塞环、31第一道活塞环、32第二道活塞环、33油环、41油盘、C燃烧室、F火花塞、L润滑油组合物。
Claims (7)
1.一种火花点火式内燃机用润滑油组合物,所述润滑油组合物用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机,所述润滑油组合物的特征在于,
其是含有基础油、
(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂、和
(B)有机锌系添加剂的润滑油组合物,
润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,
润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,
该(A)成分的以质量%计的浓度与该润滑油组合物的以mgKOH/g计的碱值之积为1.3以下,
该(B)成分的以质量%计的浓度与该润滑油组合物的以mgKOH/g计的酸值之积为1.2以下,
该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
2.如权利要求1所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,在润滑油组合物总量基准中,含有以含氮量换算计为0.01质量%以上的碱值为1mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下的无灰碱值提高剂。
3.如权利要求1或2所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,所述(A)成分是碱值为10mgKOH/g以上且600mgKOH/g以下的金属系清洁剂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,
所述(B)成分为二烷基二硫代磷酸锌和/或二烷基二氧代磷酸锌。
5.如权利要求1~4中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,其中,还含有有机钼系添加剂,
该有机钼系添加剂的含量以润滑油组合物的总量基准中的钼含量换算计为0.01质量%以上且0.07质量%以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的火花点火式内燃机用润滑油组合物,所述火花点火式内燃机为汽油发动机。
7.一种火花点火式内燃机用润滑油组合物的制造方法,所述制造方法是用于具备具有活塞环的活塞、且每个该活塞的作用于该活塞环的张力的合计张力为30N以下的火花点火式内燃机的润滑油组合物的制造方法,所述制造方法的特征在于,
在基础油中配合(A)包含碱金属和/或碱土金属的有机金属系添加剂、和(B)有机锌系添加剂,使得
润滑油组合物总量基准中的该(A)成分的浓度以金属含量换算计为0.15质量%以下,
润滑油组合物总量基准中的该(B)成分的浓度以锌含量换算计为0.15质量%以下,
该(A)成分的以质量%计的浓度与该润滑油组合物的以mgKOH/g计的碱值之积为1.3以下,
该(B)成分的以质量%计的浓度与该润滑油组合物的以mgKOH/g计的酸值之积为1.2以下,
该润滑油组合物的Noack蒸发损失为10质量%以上,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
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