CN109180450B - 一种甲基庚烯酮的制备方法 - Google Patents

一种甲基庚烯酮的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109180450B
CN109180450B CN201811174424.4A CN201811174424A CN109180450B CN 109180450 B CN109180450 B CN 109180450B CN 201811174424 A CN201811174424 A CN 201811174424A CN 109180450 B CN109180450 B CN 109180450B
Authority
CN
China
Prior art keywords
isoprene
reaction
hydrogen chloride
chloroisoamylene
methyl heptenone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811174424.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109180450A (zh
Inventor
李雨青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Tendenci Chemical Co Ltd filed Critical Nantong Tendenci Chemical Co Ltd
Priority to CN201811174424.4A priority Critical patent/CN109180450B/zh
Publication of CN109180450A publication Critical patent/CN109180450A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109180450B publication Critical patent/CN109180450B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种甲基庚烯酮的制备方法，本发明采用异戊二烯、氯化氢、丙酮、液碱经加成、缩合反应得到甲基庚烯酮，所述反应步骤包括：将异戊二烯降温，然后缓慢加入一定量30%盐酸，再通入氯化氢气体制得氯代异戊烯，然后氯代异戊烯和丙酮缩合生成甲基庚烯酮。本发明的优点在于：本发明的方法制备的甲基庚烯酮纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，取得了良好的经济效益；制备方法安全、环保，适用于工业生产，具有广泛的应用前景。

Description

一种甲基庚烯酮的制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，特别涉及一种甲基庚烯酮的制备方法。
背景技术
甲基庚烯酮, 化学名为 6-甲基-5-庚烯-2-酮 ,分子式 C8H14O , 为无色或淡黄色液体, 具有柠檬草和乙酸异丁酯般的香气 。它具有很强的化学反应能力 , 可衍生出多种产品 , 是医药 、 香精和香料合成的重要中间体 。目前, 我国化工产品供应市场鲜见商品化甲基庚烯酮 , 多为化学制药过程的中间产物。随着人们对其应用开发的深入 , 应用范围必将进一步扩大, 需求量大幅度上升。因此加强对甲基庚烯酮合成的技术研究有着重要的意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种采用控制温度，添加相转移催化剂，能够安全、高效地生产甲基庚烯酮的方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：一种甲基庚烯酮的制备方法，其创新点在于：所述制备方法采用由异戊二烯和氯化氢加成制成1-氯-3-甲基-2-丁烯，再由1-氯-3-甲基-2-丁烯与丙酮缩合反应得到甲基庚烯酮，具体步骤如下：
S1、在圆底烧瓶中加入异戊二烯，并降温至-5～0℃；
S2、开启搅拌，并向异戊二烯中以40～50g/h的滴加速度加入盐酸，并控制温度在-5～0℃；
S3、物料降温至-5～0℃时，开始通入氯化氢气体，并控制温度在-5～0℃；
S4、当反应体系中氯化氢气体增量达到异戊二烯：氯化氢摩尔比为1:0.8时，进行中控分析；
S5、反应结束后，静置分层，分出氯代异戊烯进行下一步反应；
S6、将氯代异戊烯、丙酮和液碱加入反应器中，然后加入氯代异戊烯质量的0.4%的十六烷基三甲基溴化胺催化剂，开启搅拌；
S7、将S6反应体系升温至60～61℃，保温3～3.5h，取中控分析；
S8、反应结束后，分液，上层用水洗涤，分液后得到甲基庚烯酮；
S9、通过减压精馏进一步提纯得到产品。
反应原理：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
进一步地，所述S2中盐酸质量百分浓度为30～33%。
进一步地，所述S1中异戊二烯与所述S3中氯化氢摩尔投料比为1:1.035。
进一步地，所述S6中氯代异戊烯、丙酮与液碱的摩尔投料比为1:4:6.5。
进一步地，所述S5中反应结束为异戊二烯含量<4%,氯代异戊烯后杂质峰<3%。
本发明的优点在于：在使用异戊二烯和氯化氢加成时的过程中，由于该反应中存在副反应，会有二氯加成副产物的生成，因此本方法采用低温缓慢氯化氢的方法控制温度以及副反应的产生，使得的1-氯-3-甲基-2-丁烯含量达到85%，反应收率达到80%；同时，在使用1-氯-3-甲基-2-丁烯与丙酮缩合时的过程中，由于该反应中1-氯-3-甲基-2-丁烯会水解成成伯异戊烯醇及叔异戊烯醇，因此本方法控制温度在60～61℃、加十六烷基三甲基溴化胺促进反应进行，使得产品含量达到98%，反应收率达到75%，进而使制备的甲基庚烯酮产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，取得了良好的经济效益，且本发明的制备方法安全、环保，适用于工业生产。
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例
本实施例公开了一种甲基庚烯酮的制备方法，所述制备方法加成步骤采用低温滴加、缩合步骤控制温度以及加入十六烷基三甲基溴化胺的方式，所述制备方法的具体步骤如下：
实施例1
在500mL圆底烧瓶中加入136g异戊二烯，降温至-5℃；开启搅拌缓慢加入45.3g盐酸，温度控制在-5-0℃之间；物料降温至-5℃时，开始通入氯化氢气体，温度控制在-5-0℃之间；氯化氢气体增量达到75g时，进行中控分析；反应结束后，静置分层，分出氯代异戊烯,得到氯代异戊烯197.3g，取样检测氯代异戊烯含量为85.6%，收率为80.8%进行下一步反应。
将氯代异戊烯104.5g、丙酮232g和液碱377g,加入0.4g的十六烷基三甲基溴化胺催化剂，开启搅拌；升温至60℃，保温三个小时，取中控分析；反应结束后，分液，上层用水洗涤，分液后得到甲基庚烯酮；通过减压精馏进一步提纯得到产品，共收得产品96.74g，含量为98.2%，收率为75.4%。
实施例2
在500mL圆底烧瓶中加入138g异戊二烯，降温至-5℃；开启搅拌缓慢加入45g盐酸，温度控制在-5-0℃之间；物料降温至-5℃时，开始通入氯化氢气体，温度控制在-5-0℃之间；氯化氢气体增量达到75g时，进行中控分析；反应结束后，静置分层，分出氯代异戊烯,得到氯代异戊烯199.3g，取样检测氯代异戊烯含量为85.1%，收率为81.2%进行下一步反应。
将氯代异戊烯104.5g、丙酮234g和液碱380g,加入0.4g的十六烷基三甲基溴化胺催化剂，开启搅拌；升温至60℃，保温三个小时，取中控分析；反应结束后，分液，上层用水洗涤，分液后得到甲基庚烯酮；通过减压精馏进一步提纯得到产品，共收得产品98.56g，含量为98.6%，收率为77.1%。
实施例3
在500mL圆底烧瓶中加入136g异戊二烯，降温至-5℃；开启搅拌缓慢加入47g盐酸，温度控制在-5-0℃之间；物料降温至-5℃时，开始通入氯化氢气体，温度控制在-5-0℃之间；氯化氢气体增量达到75g时，进行中控分析；反应结束后，静置分层，分出氯代异戊烯,得到氯代异戊烯196.5g，取样检测氯代异戊烯含量为85.4%，收率为80.3%进行下一步反应。
将氯代异戊烯104.5g、丙酮234g和液碱380g,加入0.4g的十六烷基三甲基溴化胺催化剂，开启搅拌；升温至60℃，保温三个小时，取中控分析；反应结束后，分液，上层用水洗涤，分液后得到甲基庚烯酮；通过减压精馏进一步提纯得到产品，共收得产品100.1g，含量为98.1%，收率为77.9%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (5)

1.一种甲基庚烯酮的制备方法，其特征在于：所述制备方法采用由异戊二烯和氯化氢加成制成1-氯-3-甲基-2-丁烯，再由1-氯-3-甲基-2-丁烯与丙酮缩合反应得到甲基庚烯酮，具体步骤如下：
S1、在圆底烧瓶中加入异戊二烯，并降温至-5～0℃；
S2、开启搅拌，并向异戊二烯中以40～50g/h的滴加速度加入盐酸，并控制温度在-5～0℃；
S3、物料降温至-5～0℃时，开始通入氯化氢气体，并控制温度在-5～0℃；
S4、当反应体系中氯化氢气体增量达到异戊二烯：氯化氢摩尔比为1:0.8时，进行中控分析；
S5、反应结束后，静置分层，分出氯代异戊烯进行下一步反应；
S6、将氯代异戊烯、丙酮和液碱加入反应器中，然后加入氯代异戊烯质量的0.4%的十六烷基三甲基溴化胺催化剂，开启搅拌；
S7、将S6反应体系升温至60～61℃，保温3～3.5h，取中控分析；
S8、反应结束后，分液，上层用水洗涤，分液后得到甲基庚烯酮；
S9、通过减压精馏进一步提纯得到产品。
2.根据权利要求1所述的甲基庚烯酮的制备方法，其特征在于：所述S2中盐酸质量百分浓度为30～33%。
3.根据权利要求1所述的甲基庚烯酮的制备方法，其特征在于：所述S1中异戊二烯与所述S3中氯化氢摩尔投料比为1:1.035。
4.根据权利要求1所述的甲基庚烯酮的制备方法，其特征在于：所述S6中氯代异戊烯、丙酮与液碱的摩尔投料比为1:4:6.5。
5.根据权利要求1所述的甲基庚烯酮的制备方法，其特征在于：所述S5中反应结束为异戊二烯含量<4%,氯代异戊烯后杂质峰<3%。
CN201811174424.4A 2018-10-09 2018-10-09 一种甲基庚烯酮的制备方法 Active CN109180450B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811174424.4A CN109180450B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 一种甲基庚烯酮的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811174424.4A CN109180450B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 一种甲基庚烯酮的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109180450A CN109180450A (zh) 2019-01-11
CN109180450B true CN109180450B (zh) 2021-12-28

Family

ID=64947658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811174424.4A Active CN109180450B (zh) 2018-10-09 2018-10-09 一种甲基庚烯酮的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109180450B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110818525A (zh) * 2019-11-26 2020-02-21 江西盛伟科技股份有限公司 一种香料青草醛的合成方法
CN110845312A (zh) * 2019-11-27 2020-02-28 万华化学集团股份有限公司 一种制备甲基庚烯酮的方法
CN111004086A (zh) * 2019-12-17 2020-04-14 南通天泽化工有限公司 一种1-氯-3-甲基-2-丁烯的连续化生产工艺

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1351039A (en) * 1970-10-05 1974-04-24 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of 1-chloro-3-methyl-2-butene
SU437742A1 (ru) * 1972-12-02 1974-07-30 Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Синтетических И Натуральных Душистых Веществ Способ получени 2-метилгептен-2она-6
JPS50160206A (zh) * 1974-06-14 1975-12-25
JPS50160207A (zh) * 1974-06-14 1975-12-25
US4036899A (en) * 1976-01-20 1977-07-19 Uop Inc. Synthesis of prenyl chloride
JPS52113909A (en) * 1976-03-18 1977-09-24 Kuraray Co Ltd Preparation of 6-methyl-5-heptene-2-one
JPS52131510A (en) * 1976-04-22 1977-11-04 Kuraray Co Ltd Preparation of 6-methyl-5-heptene-2-one
JPS5661319A (en) * 1979-10-24 1981-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc Production of unsaturated ketone
DE59505555D1 (de) * 1994-04-28 1999-05-12 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-but-2-en
DE20110918U1 (de) * 2001-07-05 2001-10-18 CBW Chemie GmbH, 06766 Wolfen Flüssige Katalysatormischungen zur Herstellung von Prenylchlorid(1-Chlor-3-Methyl-but-2-en)
CN1762955A (zh) * 2004-10-22 2006-04-26 中国石化上海石油化工股份有限公司 制备甲基庚烯酮的方法
CN1772722A (zh) * 2004-11-11 2006-05-17 中国石化上海石油化工股份有限公司 甲基庚烯酮的制备及精制方法
CN1850754A (zh) * 2005-04-22 2006-10-25 中国石化上海石油化工股份有限公司 一种1－氯代异戊烯的制备方法
CN102367219A (zh) * 2011-07-19 2012-03-07 赵明江 一种氯代异戊烯的制备方法
CN102381940A (zh) * 2011-07-19 2012-03-21 赵明江 一种碳五烯醇的生产方法
CN102584519A (zh) * 2012-01-17 2012-07-18 山东高新润农化学有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法
CN102924224A (zh) * 2012-11-02 2013-02-13 南通天泽化工有限公司 1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺
CN103664556A (zh) * 2012-09-25 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 甲基庚烯酮的制备方法
CN105111039A (zh) * 2015-09-02 2015-12-02 南通天泽化工有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法
CN105481634A (zh) * 2015-12-16 2016-04-13 绍兴明业化纤有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1351039A (en) * 1970-10-05 1974-04-24 Hoffmann La Roche Process for the manufacture of 1-chloro-3-methyl-2-butene
SU437742A1 (ru) * 1972-12-02 1974-07-30 Филиал Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Синтетических И Натуральных Душистых Веществ Способ получени 2-метилгептен-2она-6
JPS50160206A (zh) * 1974-06-14 1975-12-25
JPS50160207A (zh) * 1974-06-14 1975-12-25
US4036899A (en) * 1976-01-20 1977-07-19 Uop Inc. Synthesis of prenyl chloride
JPS52113909A (en) * 1976-03-18 1977-09-24 Kuraray Co Ltd Preparation of 6-methyl-5-heptene-2-one
JPS52131510A (en) * 1976-04-22 1977-11-04 Kuraray Co Ltd Preparation of 6-methyl-5-heptene-2-one
JPS5661319A (en) * 1979-10-24 1981-05-26 Dainippon Ink & Chem Inc Production of unsaturated ketone
DE59505555D1 (de) * 1994-04-28 1999-05-12 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-but-2-en
DE20110918U1 (de) * 2001-07-05 2001-10-18 CBW Chemie GmbH, 06766 Wolfen Flüssige Katalysatormischungen zur Herstellung von Prenylchlorid(1-Chlor-3-Methyl-but-2-en)
CN1762955A (zh) * 2004-10-22 2006-04-26 中国石化上海石油化工股份有限公司 制备甲基庚烯酮的方法
CN1772722A (zh) * 2004-11-11 2006-05-17 中国石化上海石油化工股份有限公司 甲基庚烯酮的制备及精制方法
CN1850754A (zh) * 2005-04-22 2006-10-25 中国石化上海石油化工股份有限公司 一种1－氯代异戊烯的制备方法
CN102367219A (zh) * 2011-07-19 2012-03-07 赵明江 一种氯代异戊烯的制备方法
CN102381940A (zh) * 2011-07-19 2012-03-21 赵明江 一种碳五烯醇的生产方法
CN102584519A (zh) * 2012-01-17 2012-07-18 山东高新润农化学有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法
CN103664556A (zh) * 2012-09-25 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 甲基庚烯酮的制备方法
CN102924224A (zh) * 2012-11-02 2013-02-13 南通天泽化工有限公司 1-氯-3-甲基-2-丁烯的制备工艺
CN105111039A (zh) * 2015-09-02 2015-12-02 南通天泽化工有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法
CN105481634A (zh) * 2015-12-16 2016-04-13 绍兴明业化纤有限公司 一种氯代异戊烯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
制备甲基庚烯酮相转移催化剂的研究;黄勇;《化工与医药工程》;20140830;第35卷(第4期);7-10 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109180450A (zh) 2019-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109180450B (zh) 一种甲基庚烯酮的制备方法
CN105131028B (zh) 一种甲基三乙氧基硅烷的制备方法
CN102295541A (zh) 一种3，3-二甲基丁醛的制备方法
CN102304024B (zh) 一种二氟乙醇的合成方法
CN111689878A (zh) 一种三氟甲磺酸酐制备工艺
CN113072434A (zh) 一种一步法制备环丙基甲基酮的方法
CN104478719B (zh) 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN102020669A (zh) 工业化制备三甲基镓的方法
CN106565455B (zh) 电子级丙二酸
CN110066291A (zh) 一种相转移催化水解磷酸三异辛酯制备磷酸二异辛酯方法
CN105111039A (zh) 一种氯代异戊烯的制备方法
CN106478431B (zh) 一种合成反式环己二甲胺的方法
CN111072455B (zh) 一种微反应器连续制备五氟苯酚的方法
CN107973693B (zh) 一种合成三氟芳基乙烯类化合物的方法
CN114456146A (zh) 一种合成西瓜酮的方法
CN115108904A (zh) 贝派度酸原料药的合成方法
CN102206155A (zh) 一种4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成方法
CN102344419A (zh) 广谱抗真菌药氟康唑的制备方法
CN106046046A (zh) 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法
CN110054558A (zh) 一种1-三氟甲基环丙烷-1-甲酸的制备方法
CN109206304B (zh) 一种2,2-二甲氧基丙烷的制备方法
CN102115431B (zh) 2,2-二乙氧基乙醇的合成方法
CN114605234B (zh) 一种原乙酸三甲酯的制备方法
CN102643188B (zh) 一种5-溴戊酸的制备方法
CN110655442A (zh) 一种邻氯三氯甲苯新型氯化工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant