CN1091777C - 聚氨酯软泡沫塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种有良好耐湿热老化性和耐臭氧变质性的聚氨酯软泡沫塑料，和包括这种聚氨酯软泡沫塑料的有优良防水性的扬声器边缘材料。作为多元醇，是通过与聚醚多元醇如有至少5个碳原子的长链烯烃基乙二醇的己二酸有优良相容性的聚醚多元醇与发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂等制备的多元醇组分，与聚异氰酸酯反应制得的有良好耐湿热老化性和耐臭氧变质的聚氨酯软泡沫塑料。另外，在泡沫组合物中引入特殊的芳香族仲胺化合物、单官能封端化合物和紫外线吸收剂就能得到有更好耐臭氧变质和耐气候性的软泡沫塑料。软泡沫塑料由于压塑和优良的防水性和耐气候性相结合，就能够使扬声器的边缘具有强度和伸长很小的降低。

Description

聚氨酯软泡沫塑料
本发明涉及聚氨酯软泡沫塑料，它几乎不水解、甚至在臭氧中暴露后，抗拉强度的降低也很小。本发明还涉及一种在物理性质如抗拉强度和伸长进一步改进、由于紫外线等的照射引起的变质小、有适合的空气透过性、良好的可成型性及优良的防水性的软泡沫塑料。本发明进一步涉及用这些各种性质优良的软泡沫塑料制造的扬声器边缘。本发明的软泡沫塑料可以找到广泛的应用，例如扬声器边缘和硬盘设备的隔声材料、减震材料、各种印刷机中调色剂筒的密封剂等等。
软泡沫塑料被分成两类，即包括聚酯多元醇(下文称“聚酯软泡沫塑料”)的软泡沫塑料和包括聚醚多元醇(下文称“聚醚软泡沫塑料”)的软泡沫塑料。这些软泡沫塑料的特性受所用多元醇的强烈影响。因此，这些软泡沫塑料在机械和化学性质方面的差别取决于多元醇的分子结构、软泡沫塑料分子内的凝聚力。
聚酯软泡沫塑料有小的泡孔、优良的表观和高的抗拉强度及伸长。具体来说，关于压塑后的伸长，聚酯软泡沫塑料大大超过聚醚软泡沫塑料。在耐油、耐溶剂和化学稳定性方面，聚酯泡沫塑料也良好。而且，聚酯软泡沫塑料还显示出了良好的耐热和耐气候性。但是聚酯软泡沫有很大的缺点，即由于用于生产聚酯软泡沫塑料的聚酯多元醇中酯键的水解，它的抗拉强度下降。下文将水解的抑制称为“耐湿热老化”。聚酯软泡沫塑料的另一缺点是较大的滞后损耗，因此不宜用作垫材。
另一方面，关于水解，聚醚软泡沫塑料大大优于聚酯软泡沫塑料。聚醚软泡沫塑料在柔软性和可恢复性等方面也优良。然而，在耐油、耐溶剂等方面，聚醚软泡沫塑料不及聚酯软泡沫塑料。另外，有很低的空气透过性的聚醚软泡沫塑料很难得到。而且，聚醚软泡沫塑料显示出小的抗拉强度和伸长。特别是，在压塑成型后，聚醚软泡沫塑料显示出抗拉强度和伸长明显下降。另外，在耐臭氧变质方面，聚醚软泡沫塑料明显地不及聚酯软泡沫塑料。所以，目前，尽管聚醚软泡沫塑料具有几乎不水解并显示出良好的耐湿热老化的优点，但是在许多实际应用方面它都不如聚酯软泡沫塑料。臭氧变质的抑制下文称为“耐臭氧变质”。再者，在耐由紫外线等照射变质方面，聚醚软泡沫塑料也不及聚酯软泡沫塑料(抑制由紫外线等的照射引起的变质下文称“耐气候性”。)
软泡沫塑料实质上是多孔的。甚至当在加热下压缩时，不管是聚酯还是聚醚型软泡沫塑料，都不能够提供所要求的防水性。为了解决防水性这一个问题，已经提出了下述的方法。
(i)在软泡沫塑料的表面上，设置防水膜的方法；
(ii)用氟树脂乳液浸渍软泡沫塑料，然后干燥软泡沫塑料，以除去其中的水，由此给软泡沫塑料提供防水剂的方法；
但是，方法(i)的缺点是在有许多微孔的软泡沫塑料的表面上难以生成均匀的不渗透水的膜。另外，作为构成膜的材料，常常使用耐热性低的材料。当在受热压缩时，这种成膜材料软化并融熔破坏。而且这种方法增加了费用。另一方面，方法(ii)的缺点是用氟树脂乳液均匀地浸渍具有低空气透过性的软泡沫塑料，以提高它的防水性相当困难。既使这种软泡沫塑料用氟树脂乳液均匀地浸渍，也难以从软泡沫塑料中完全除去水份，因此它易造成防水的不均匀性。再者这种氟树脂乳液很贵。这样制得的泡沫也很贵。
人们已经设法通过聚酯多元醇和聚醚多元醇的组合使用来开发具有聚酯和聚醚软泡沫塑料优点的软泡沫塑料。但是，这两种通用的多元醇相互地相容性差。因此，这两种多元醇就不能够均匀混合，并产生相分离，使得不能够得到正常的软泡沫塑料，除非聚酯多元醇的混合比例至少为50％(wt)，特别是至少80％(wt)。聚酯多元醇的大量掺入使得不可能提供在物理性质方面都协调的软泡沫塑料。对通过聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合而产生一些缺点的详细情况，可参考以下文献，即参考Iwata在《聚氨酯树脂手册》(“Handbook of polyurethane Resin”)，NikkanKogyo Shinbunsha，1987，160页。该文献指出，在制备聚氨酯软泡沫塑料过程中，在聚酯多元醇中混合少量的聚醚多元醇不可能得到正常的泡孔，因为对泡孔的状况有灵敏的影响。因此，当上述两种类型的多元醇掺合使用制备聚氨酯软泡沫塑料时，其泡沫的稳定性是重要的，因为它的膨胀速率高，制得的软泡沫塑料龟裂或有空洞。在某些极端情况下，泡沫被破坏，给生产线造成麻烦。
人们已经设法通过将有酯键的聚醚多元醇引入其中来提高软泡沫塑料的性能。而且，已经提出使用专门的多元醇如含磷的聚酯多元醇与特殊的泡沫稳定剂相结合的方法和使用羟基封端预聚合物或异氰酸酯基封端预聚合物的方法。在与通过模塑用聚氯乙烯或类似物制造的表面层有关的技术领域中，已经提出了特殊的聚酯多元醇和聚醚多元醇的组合使用。
但是这些建议的方法是在有限的领域例如没有泡孔膜的过滤软泡沫塑料(“JP-B”-52-35077(术语“JP-B”表示已审查的日本专利公告)、JP-A-55-27315(术语“JP-A”表示“未审查公布的日本专利申请”等)和半硬泡沫塑料(JP-B-3-26694、JP-A-62-148516等)中进行。这些建议的方法都没有在原软泡沫塑料技术领域中进入实际使用。上述专门的包括有酯键之聚醚多元醇引入其中的聚酯多元醇的制备要求复杂的制造过程。这样制得的聚酯多元醇贵。如果只使用这种聚酯多元醇，制得的软泡沫塑料的性能不能在宽的范围内改变。另外，引入泡沫塑料的酯基浓度太低，不能使泡沫塑料的物理性质得到显著改进。U.S.4374935公开了使用专门的聚酯多元醇和聚醚多元醇的混合物来改进聚氨酯软泡沫塑料的耐水解和机械特性如压缩强度。通过有机二羧酸与专门的多元醇的混合物的聚缩作用来制得专门的聚酯多元醇。但是该发明具有优良的减震特性，因此适宜模塑制成汽车板。再者，在聚缩作用过程中，这种专门的聚酯多元醇包含(或必须包含)1，4-丁二醇。这样得到的耐水解性的提高暴露到85℃湿气氛中只限于5天。更高的耐湿热老化和耐臭氧变质没有进行研究。关于密封材料的应用方面，JP-B-2-55470(NHKSpring CO.，Ltd.申请)公开了用于软或半硬开孔型密封材料的制备方法，该方法包括使用选自二聚酸多元醇、蓖麻油多元醇和通过有至少三个碳原子的至少90％(mol)的稀化氧的加聚作用制得的聚醚多元醇中的至少一种。但是文献中没有专门地披露制备聚醚多元醇和聚酯多元醇的混合物。更没有进行耐水解(耐湿热老化)或耐臭氧变质的研究。
软泡沫塑料具有广泛的应用。具体来说，至今，聚酯泡沫已常用作扬声器的边缘材料。扬声器包括一锥形纸、与锥形纸连接的音圈来驱动锥形纸、用于驱动音圈的磁铁和用于固定磁铁的构架。扬声器的边缘是连接锥形纸和构架的部件，其连接方式是能使排列成锥形纸可自由地振动。现在，所使用的膜，是挤压成型的软泡沫塑料、热成型的浸渍树脂的织物或成形的橡胶或热塑性树脂板。
扬声器的边缘有下述的要求：
(i)扬声器边缘必须软到不阻止锥形纸自由振动的程度；
(ii)扬声器边缘必须是纵向地软到保持锥形纸保持在预定的位置，防止音圈和来自构架的磁铁与构架接触，并保持线性振动，但是必须是交叉刚性支撑扬声器锥形纸和音圈的重量；以及
(iii)扬声器边缘必须有低的空气透过性，以使扬声器的内部与外部隔音，将声音的绕射减至最小，提高低音域的声压，改进由扬声器复制的声音。
到目前为止，作为扬声器边缘的材料，主要使用聚酯泡沫塑料。这种扬声器的边缘通常可切厚度为约10mm以上的软泡沫塑料块料，然后在温度控制在200℃的模塑机中压塑成片材来制备。这样得到的扬声器的边缘与锥形纸和构架连接。软泡沫塑料制的扬声器边缘满足上述的各种要求，且与其它材料制的扬声器边缘相比，有如下的优点。
(i)由于这种扬声器边缘轻而柔软，当用于小直径的扬声器时，它可以保持复制的效率。而且，由于这种扬声器边缘不产生声音，因此可以得到无噪音的良好质量的复制声。
(ii)这种扬声音边缘可以三维地形成，适用于很宽的振幅范围。
(iii)这种扬声器材料本身有优良的拉伸性。因此，当复制大的声音时，由于边缘的蠕变作用，制得的扬声器不会有声音质量的变质。同时，锥形纸可以在低音域的声音产生较大的输出。这样，大声音就可由较小直径的扬声器产生。
(iv)扬声器边缘的硬度、强度和其它的性质，在压塑过程中通过控制压缩因子而容易改变。通过改变压缩因子，可以控制由各个部件的重量所产生的最低共振频率和其它的变化。
(v)原料和压塑成型的费用低。
近几年来，许多汽车都装有音频系统。这样近来的扬声器边缘必须有更好的耐久性。特别是在汽车门的密封面设置扬声器的汽车门已经越来越多的被采用。因此雨水和其它的水通过门密封面和外板之间的缝隙进入扬声器，结果扬声器中湿度出现意想不到的升高。所以不管它是聚酯还是聚醚热成型的软泡沫塑料，由于软泡沫塑料实质上是多孔材料，因此就不可能制成有要求防水性能的扬声音边缘。十分清楚，当扬声器的边缘是用聚酯泡沫塑料制造时，在湿热情况下它的耐变质性非常重要。而且，从耐气候的观点看，甚至用聚醚泡沫塑料制造的扬声器边缘的扬声器也不能够用作设置在尾部底盘上的运载工具型的扬声器，这是因为易受太阳光线直接照射的缘故。
因此，本发明的目的是提供一种泡沫塑料，它显示出了改进的相容性和明显地改进了耐湿热老化和耐臭氧变质，这是通过使用了一种特殊的与聚醚多元醇相容的聚酯多元醇，甚至在其量不多于50％(wt)时都能实现的，本发明也包括这种软泡沫塑料的扬声器边缘。
本发明的另一个目的是提供一种软泡沫塑料，它包括引入一种特殊的芳香族仲胺化合物，以使其有更好的耐臭氧变质，本发明也提供包括这种泡沫塑料的扬声器边缘。
本发明的再一个目的是提供一种软泡沫塑料，它包括引入一种单官能封端化合物，使其具有改进的防水性，以及包括这种泡沫塑料的扬声器边缘。
本发明的这些目的和其它目的从下述的详细描述和实施例会更清楚。
本发明的上述目的已通过下述方法得以实现：
(1)通过包括聚异氰酸酯和多元醇组分的组合物进行反应而制备的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含在酯键间的聚醚多元醇和聚酯多元醇，上述的聚酯多元醇有(i)有至少5个碳原子的烃基和(ii)有氢原子键接到含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基。
(2)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中聚酯多元醇的比例不高于50％(wt)，这是以聚酯多元醇和聚醚多元醇的总重量为100％(wt)计算的。
(3)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含有羟基化合物，且每个分子都有醚键和酯键。
(4)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含有带仲端羟基的聚酯多元醇。
(5)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含聚合物多元醇。
(6)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包含芳香族仲胺化合物，其量以包含在多元醇组分中的多元醇的100重量分计，为1-25重量份。
(7)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包括单官能封端化合物，该化合物在分子链的一端或中间部分有(i)带有至少5个碳原子的烃基和(ii)带有氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，和在化合物分子链的另一端，有带包含在聚异氰酸酯中的异氰酸酯基的活性反应基，或带包含在多元醇组分中的多元醇中的活性氢基的活性反应基(这些活性基键接到分子链端或靠近末端碳原子的碳原子上)。
(8)(1)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，用作扬声器边缘。
(9)通过包括聚异氰酸酯和多元醇组分的组合物反应来制备聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含每个分子中有醚键和酯键的至少一种羟基化合物，和有仲端羟基的聚酯多元醇及聚醚多元醇。
(10)(9)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含聚合物多元醇。
(11)(9)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包含芳香族仲胺化合物，其量以包含在多元醇组分中的多元醇的100份(重量)计，为1-25份(重量)的芳香族仲胺合物。
(12)(9)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包括单官能封端化合物，该化合物在分子链的一端或其中间部分，有(i)带有一个至少有5个碳原子的烃基和(ii)带有一个氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，而在化合物的分子链的另一端有带包含在聚异氰酸酯中的异氰酸酯基的活性反应基，或包含在多元醇组分中的多元醇包含的活性氢基的活性反应基(这些活性基都键接在分子链端的碳原子上，或靠近末端碳原子的碳原子上)。
(13)(9)中所述的聚氨酯软泡沫塑料，用作扬声器边缘。
本发明的这些和其它的目的，参考有关的附图进行描述，将会更清楚，其中：
图1图示地说明对比例1与2和实施例3与4的软泡沫塑料耐湿热老化的情况；
图2图示地描述对比例1与2和实施例3、4、39及40的软泡沫塑料耐臭氧变质的情况；和
图3图示地描述对比例1与2和实例3、4、39与40的软泡沫塑料耐气候性的情况。
上述的多元醇组分含不同的多元醇和发泡剂、催化剂、泡沫稳定剂等。上述的组合物包括在上述(6)或(11)中定义的芳香族仲胺化物和在上述(7)或(12)中定义的单官能封端化合物(当需要引入时)。作为发泡剂主要使用水和用于抑制热量产生的二氯甲烷或类似物。作为催化剂，有通常使用的胺催化剂，特别是叔胺和有机锡化合物，例如辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡和二月桂酸二丁基锡的组合。作为泡沫稳定剂，有通常使用的二甲基聚硅氧烷与聚醚或类似物的嵌段共聚物。前述的组合物还可包括氧化抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、导电物质如碳黑、着色剂、填充剂等，在这里都可加入。
作为前述的“聚异氰酸酯”，有可以使用的在软泡沫塑料制备中通用的任何聚异氰酸酯，没有任何限制。这种聚异氰酸酯的实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、TDI和MDI的混合物、TDI和MDI的改性产物等等。本文中可采用的聚异氰酸酯的其它实例包括芳香族聚异氰酸酯，例如聚二苯基甲烷二异氰酸酯、1、5-萘二异氰酸酯、Trizine diisocyanate(TODI)、二异氰酸对苯酯、二异氰酸二甲苯酯(XDI)和二异氰酸四甲苯酯(tetramethylxylene diisocyanate)。另外，可以使用脂肪族或脂环族聚异氰酸酯，例如二异氰酸六甲酯、加氢的XDI(H6XDI)、加氢的MDI(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)、二异氰酸环己酯和赖氨酸二异氰酸酯(LDI)。
作为包含在多元醇组份中的多元醇，有可以使用的聚酯多元醇(下文称“长链聚酯多元醇”)，该多元醇有(i)有至少5个碳原子的烃基和(ii)有氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的位在酯键之间的骨架上的基(下文称含杂原子的基)中的至少一个基，和与“聚醚多元醇”的组合。
与一般的有短链烃基聚酯多元醇相比，长链聚酯多元醇和聚醚多元醇有优良的相容性。即使这种长链聚酯多元醇的含量下降到多元醇总重量的50％(wt)以下，进行反应时不会有任何问题，可以得到高质量的软泡沫塑料。构成上述烃基的骨架和含杂原子的基可为直链或支链。在酯键之间的所有烃基包含有碳原子数和在含杂原子的基中包含碳原子和杂原子的总数都不必须至少是5。如果这些长链基的数量优选是酯基间烃基和含杂原子基的总数的至少1/3，更优选1/2，那么可以得到长链的聚酯多元醇，特别是在发泡反应过程中，它显示出了与聚醚多元醇的优良相容性。
从耐湿热老化的观点看，长链聚酯多元醇的混合比不大于上述(2)条定义的50％(wt)。如果长链聚酯多元醇的混合比下降到小于50％(wt)，就可得到比聚醚软泡沫塑料耐湿热老化性相同或更好的软泡沫塑料。
通过有至少有5个碳原子的烃基多元醇(下文称“长链多元醇”)与有不多于4个碳原子的烃基的二元酸(下文称“短链二元酸”)的缩合反应，可以制得长链聚酯多元醇。还可以通过有不多于4个碳原子的烃基的多元醇(下文称“短链多元醇”)与有至少有5个碳原子烃基的二元酸(下文称“长链二元酸”)的缩合反应来制得长链多聚酯元醇。另外，长链聚酯多元醇也可以通过长链多元醇与长链二元酸的反应来制得。在这种情况下，可以得到与聚醚多元醇有更好的相容性的长链聚酯多元醇。再者，长链聚酯多元醇可以通过有至少5个碳原子的烃基的环状化合物的开环聚合反应来制备。从长链多元醇得到的聚碳酸酯多元醇也可以用作长链聚酯多元醇。
本文中可采用的长链多元醇的实例包括甲基戊二醇(6个碳原子)、戊二醇(5个碳原子)、三甲醇丙烷(6个碳原子)、己二醇(6个碳原子)、新戊二醇(5个碳原子)、三甲基己二醇(9个碳原子)、3-甲基-1、5-戊二醇(6个碳原子)、1、9-壬二醇(9个碳原子)、甲基-1.8-辛二醇(9个碳原子)、环己烷二甲醇(6个碳原子)等。而且，聚亚丁基醚二醇(PTMG)、二聚物二醇(36个碳原子)、包括丙三醇的蓖麻油醇酸酯的蓖麻油等可以用作主要成分(18×3+3个碳子)。
作为长链的二元酸，有可以使用的脂肪族二元酸，例如壬二酸(7个碳原子)、癸二酸(8个碳原子)和十四双酸(10个碳原子)。另外，芳香族二元酸，例如苯二甲酸、异苯二甲酸和对苯二酸(所有这些二元酸都有6个碳原子)、脂环族二元酸，例如环己二羧酸(6个碳原子)或上述的二聚物酸都可以使用。长链聚酯多元醇可以通过这些长链多元醇的至少一种与这些长链二元酸的至少一种的脱氢缩合反应来制备。长链聚酯多元醇可以通过将短链多元醇或短链二元酸加入长链多元醇或加入长链二元酸或加入长链多元醇和长链二元酸来制备。长链聚酯多元醇也可以通过有至少5个碳原子烃基的环状化合物，例如内酯(如甲基戊内酯(5个碳原子)、己内酯(5个碳原子))的开环聚合来制备。
上述的二聚物二醇主要是有36个碳原子的脂肪族或脂环族二醇，可通过二聚酸的加氢来制备，所述的二聚酸是通过有18个碳原子未饱和脂族酸如植物脂族酸来制备，而植物脂族酸是通过干性油、半干性油或类似物的纯化得到的。使用有很多碳原子的醇或酸如二聚物二醇和二聚酸特别有利，这是因为可以得到与聚醚多元醇更相容的长链聚酯多元醇。二聚物二醇和二聚酸可以与其它的长链或短链多元醇或二元酸组合使用。在这种情况下，如果所使用的二聚物二醇和二聚酸优选为多元醇或二元酸的总重量的至少10％(wt)的活，那么具有充分相容性的长链聚酯多元醇可以被使用。
再者，长链聚酯多元醇可以从有含杂原子基的长链多元醇或长链二元酸来制备。包含在杂原子基中的杂原子的实例包括O、S、N等。含杂原子的基可由乙二醇、丙二醇等形成。如果用乙二醇，可以得到在酯键之间有-CH2-CH2-O-CH2-CH2-基的长链聚酯多元醇。
从双官能醇制得的长链聚酯多元醇提高了伸长，但是在硬度方面没有改进。另一方面，从三官能醇例如三甲醇丙烷制备的长链聚酯多元醇在伸长和硬度方面都有改进。这样，从双官能到四官能的多元醇制备的长链聚酯多元醇是适宜用于制备软泡沫塑料的，虽然在功能方面显示了某些差别。因此，根据所要求的软泡沫塑料的特性，可以适当地选择聚多元醇的官能度。如果使用五元或更高的多元醇，制得的泡沫塑料会太硬。所以，这种多官能的多元醇不适宜用于制备软泡沫塑料。
这种每个官能度多元醇的分子量优选为约400-2000。这样制得的长链聚酯多元醇的分子量优选为800-6000。长链聚酯多元醇的羟基数优选为约40-120mg KOH/g。如果长链聚酯多元醇的分子量低于800(羟基数多于120mg KOH/g)，在泡沫塑料的制备期间交联密度高到制得硬泡沫塑料那样高。相反，如果长链聚酯多元醇的分子量高于6000(羟基数小于40mg KOH/g)，那么长链聚酯多元醇的粘度太高，无法进行处理。
在本发明中，作为与上述的长链的聚酯多元醇组合的聚酯多元醇，可以使用的有在酯键间有不多于4个碳原子烃基的聚酯多元醇作为这种有短链的聚酯多元醇，在软泡沫塑料制备中所用的是有通常所使用的有短链羟基的聚酯多元醇。这种短链聚多元醇以不损害聚酯多元醇与聚醚多元醇的良好相容性的这样的量来使用。短链聚酯多元醇的比例优选为不大于70％(以长链聚酯多元醇和短链聚酯多元醇的总重量为100％计)。
作为可以使用的短链聚酯多元醇，是通过下述的多元醇和二元酸的缩合反应制备。本文中可采用的多元醇的实例包括二元醇，如乙二醇、丙二醇、1.4-丁二醇和1.3-丁二醇。本文中所采用的二元酸的实例包括丁二酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸等。
作为与长链聚酯多元醇组合使用的上述“聚醚多元醇”，可以使用有至少两个活性氢原子的原料与烯在氧通过无规或嵌段加成聚合制得的。本文中所使用的原料的实例包括多元醇，如丙二醇、二丙二醇、丙三醇、三甲基醇丙烷和季戊四醇，以及胺类如乙二胺和甲苯二胺。另外，上述的有醚键的PTMG或其类似物都可以使用。而且，还可以使用上述各种多元醇的改性产品。本文中所采用的烯化氧的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、α-甲基氧杂环丁烷和3.3-二甲基氧杂环丁烷。
长链聚酯多元醇与聚醚多元醇有足够的相容性，特别是在发泡反应过程中。为了进一步提高长链聚酯多元醇与聚醚多元醇的相容性，在每个分子中有醚键和酯键的羟基化合物可以与上述(3)中定义的长链聚酯多元醇组合使用。这种多元醇的代表实例是聚酯-聚醚多元醇。另外，可以使用通过与异氰酸酯或聚氨酯改性的多元醇反应而将酯基引入其分子中的有酯基的多元醇，例如由羟基或氰酸酯基终止的预聚物制备的组合物。每个分子中有醚基和酯基的羟基化合物在它的分子中有聚酯部分和聚醚部分。这些部分的作用类似相容剂，进一步提高长链聚酯多元醇与聚醚多元醇的相容性。
在本发明中，通过附加使用有上述(4)中定义的仲端羟基的聚酯多元醇，可以提高长链聚酯多元醇与聚醚多元醇的相容性。本文中可采用的有“仲端羟基”的聚酯多元醇的实例包括通过丙二醇或1，3-丁二醇与己二酸缩合反应得到的多元醇。每分子中有醚键和酯键的羟基化合物和有仲端羟基的聚酯多元醇的比例优选不高于30％(wt)(以多元醇的总重量为100％(wt)计)。
通过使用有仲端羟基的聚酯多元醇增强长链聚酯多元醇与聚醚多元醇的相容性的机理还不清楚。这部分地是因为当短链烷基如甲基连接到靠近端羟基或酯基上时比氢原子连接到碳原子上时，聚酯多元醇显示出了稍低的极性和增强它与聚醚多元醇的相容性的氢键。另一个可能的机理是，生成的空间位阻使得多元醇的反应性下降到接近聚醚多元醇的反应性，在成核、起泡稳定性、泡孔生长和胶凝的每个步骤中以几乎相同的速率可能影响酯和醚多元醇的反应，并以相同的方式产生聚酯泡沫塑料和聚醚泡沫塑料。这样，两种泡沫塑料可生成均匀的层，或相互成高度分散态，使得可以生成有聚酯泡沫塑料和聚醚泡沫塑料相互呈高度分散的软泡沫塑料。
在上述(9)中，多元醇组分是基本上为上述(1)的没有长链聚酯多元醇的。但是，比短链聚酯多元醇与聚醚多元醇有更好相容性的特殊的聚酯多元醇附加地用于上述(9)中。因此，便可得到如上述(1)中所述的具有聚酯泡沫塑料和聚醚泡沫塑料两方面优点的软泡沫塑料。软泡沫塑料可以制成有实用防水性的扬声器边缘。
在本发明中，聚合物多元醇可以附加地用于上述(5)或(10)中，以提高所制得的泡沫塑料的强度和硬度。“聚合物多元醇”通过丙烯腈、苯乙烯或类似物在聚醚多元醇或类似物上进行接枝聚合反应来制备。在聚合物多元醇中，苯乙烯组分与丙烯腈组分的重量比优选为80/20-50/50。
如果聚合物多元醇的固含量低，该多元醇必须是大量掺和的，以显著提高所得到的泡沫塑料的强度、硬度或其它性质。在这种情况下，其它的多元醇例如长链聚酯多元醇和聚醚多元醇的混合比必须降低，得到的泡沫塑料在强度和伸长方面没有明显增强。因此，以聚合物多元醇的重量为100％计，聚合物多元醇中的固含量优选至少为30％(wt)。以多元醇的总重量为100％计，聚合物多元醇的比例优选不少于30％(wt)。
在上述(1)中，除了主要的长链聚酯多元醇和聚醚多元醇外，可以附加地使用上述的聚酯-聚醚多元醇以及有仲端羟基的聚酯多元醇、聚合物多元醇或类似物。但是，长链聚酯多元醇和聚醚多元醇的总量优选是多元醇总重量的至少约一半。
在上述(1)中，长链聚酯多元醇和聚醚多元醇的组合使用，就能够得到提供实用耐湿热老化和耐臭氧变质的软泡沫塑料。同样在上述(9)中，使用与聚醚多元醇有优良相容性的特殊的聚酯多元醇，就能够得到有如上述(1)的优良性能的软泡沫塑料。再者，芳香族仲胺化合物可以按上述(6)或(11)预规定的量引入组合物，以进一步提高软泡沫塑料的耐臭氧变质。这样可得到有更好耐臭氧变质的软泡沫塑料。
本文中所采用的上述“芳香族仲胺化合物”(下文称“仲胺化合物”)的实例包括苯基-1-萘胺、烷基化的二苯胺、N，N′-二苯基-对-亚苯基二胺、对-(对-甲苯磺酰氨基)二苯胺、4，4′-(α，α-二甲基苄基)二苯胺、混合的二烯丙基-对-亚苯基二胺、辛基化二苯胺等。另外，胺-酮化合物例如聚(2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉)和6-乙氧基-1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉也可以使用。
这些仲胺化合物是用作橡胶的抗老化剂。但是，并不知道这些化合物有抑制聚氨酯泡沫塑料臭氧变质的功能。如果用作橡胶抗老化剂或类似物，这些化合物的用量为几百ppm到几千ppm，最多为5000ppm。另一方面，这些仲胺化合物优选引入组合物中，按多元醇计，引入量为至少1份(wt)，优选至少3份(wt)，更优选至少5份(wt)。如果按泡沫塑料的量计算，所引入的这些仲胺化合物的量优选至少7000ppm，更优选至少2份(wt)，特优选至少3.5份(wt)。因此在本发明中，这些仲胺化合物不仅已知它们的功能和效果，而且也按远比传统的常用量多的量进行使用。
上述的仲胺化的可单独使用，或组合使用。如果这些被引入的化合物的量下降到一重量份以下，得到的软泡沫塑料在耐臭氧变质的提高方面多少偏离所希望的。反之，所引入的这些化合物的量超过25重量份，所得到的组合物可能几乎不进行反应和不硬化，有时不能得到正常的泡沫塑料。所引入的这些仲胺化合物的量特别优选为1-10重量份。如果所引入的这些仲胺化合物的量落入这个范围，就可制得有优良耐臭氧变质的软泡沫塑料。这样制得的组合物易进行反应和硬化。该组合物在操作中很便于使用。
这些仲胺化合物的引入就能特别提高泡沫塑料的耐臭氧变质和耐气候性。为了进一步地提高泡沫塑料的耐气候性，优选将紫外线及收剂引入组合物中。本文中可采用的紫外吸收剂的实例包括各种各样的紫外线吸收剂，例如苯并三唑、二苯(甲)酮、水杨酸和受阻胺紫外线吸收剂。另外，也可使用特殊的哌啶紫外线吸收剂。以多元醇的100％(wt)计，这种紫外线吸收剂引入的量优选为0.1-3％(wt)，特优选为0.5-1.5％(wt)。仲胺化合物和紫外线吸收剂可以预先引入多元醇组分或聚异氰酸酯，或与引入多元醇组分和聚异氰酸酯的同时引入组合物。
按上述(7)或(12)定义，本发明的软泡沫塑料，可以从一种组合物制备，所述的组合物包括单官能封端化合物，所述的化合物在分子链的一端或分子链的中间部分有一个含至少5个碳原子的烃基和氢原子链接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，而在化合物分子链的另一端有带包含在异氰酸酯中的可与异氰酸酯基反应的活性反应基，或带包含在多元醇组分中的多元醇包含的活性氢基的活性反应基(这些活性基键接到分子链的一端的碳原子上，或键接到靠近末端碳原子的碳原子上)。按这种方式就可以得到有更好耐气候性的软泡沫塑料。
在上述“单官能封端化合物”包含的烃基和含杂原子的基可以是直链或支链的饱和或未饱合的基。而且烃基和含杂原子的基可是脂族基和芳香族基，或是含这些基。单官能封端化合物可包括这些不同的烃基和含杂原子的基的一种，或可包括有至少两个烃基和含杂原子基的单官能封端化合物的化合物。
在烃基和含杂原子基中的碳原子数或杂原子数优选为6-48，特优选8-36。可以根据所要求的防水性和可处理性等对其进行适当地选择。而且，作为单官能封端化合物，可使用的有各种各样的化合物，所述的化合物有上述的“一个带异氰酸酯基或活性氢基的活性反应基”，可以是单独的或结合的基。
本文中所使用的术语“单官能封端化合物”的意思是表示上述的活性基只在这些末端的一处链接到有许多分子末端的化合物上。除了它的该端处外，该单官能封端化合物的中部是包括烃基、或含杂原子的基如-NH-、-O-、-S-、-CO-和-N(R)-(其中R是一个烷基)。
作为单官能封端化合物，可以使用单异氰酸酯，如异氰酸十八烷酯和十六烷基胺与十八烷基胺的混合物派生的单异氰酸酯。再者也可使用一元醇，如1-辛醇、1-癸醇、十二(烷)醇、油醇、其它的支链高级醇和由-O-、-S-、或其它(如ROCH2-CH2OH)封端的一元醇。而可例举的有辛胺、十二(烷)基胺、十八烷基胺和由-O-、-S-或其它封端的单胺。由羟基封端的硅酮泡沫塑料稳定剂也可以用作单官能封端化合物。
所引入的单官能封端化合物的量以聚异氰酸酯和多元醇的100份重量计，优选为0.1-35份(wt)、更优选0.1-25重量份、特优选0.3-10重量份。所引入单官能封端化合物的量应当考虑到待引入的单官能封端化合物中包含烃基中的碳原子数、官能基的种类、聚异氰酸酯和作为主要组分的多元醇的反应性的差别及其它因素对所需要的防水的影响来确定。如果单官能封端化合物被引入的量落在0.1重量份以下，不能够得到显著的防水性。反之，如果所引入的单官能封端化合物的量超过35重量份，自身发泡困难。而且得到的泡沫塑料不能提供所希望的物理性质或提供由软泡沫塑料固有的其它性质。
单官能封端的化合物可以提供有显著优良防水的软泡沫塑料。为了进一步提高软泡沫塑料的防水性，主要组分如聚异氰酸酯或多元醇应当是疏水性的而不是亲水性的。而且泡沫塑料应当有尽可能大的表面积，以使其有更高的防水性。因此，泡沫塑料的泡子孔优选尽可能的小。泡孔的数量优选至少为50/25mm，更优选为至少55/25mm，特优选为至少60/25mm。如果泡孔的数量小于50/25mm，有时不能够得到稳定的防水性。
在官功能封端化合物中，一元醇、单胺等可以预先引入多元醇组分，而单异氰酸酯可预先引入聚异氰酸酯中。一元醇、单胺和单异氰酸酯可在引入多元醇组分和聚异氰酸酯的同时引入组合物中。而且，单官能封端化合物比多元醇、聚异氰酸酯等有较低的反应性。因此，如果在聚氨酯产生的反应开始后单官能封端化合物根本不会有泡沫塑料形成。
在上述(8)或(13)中定义的扬声器边缘是用按照上述(1)-(7)和(9)-(12)的任一的软泡沫塑料制成的。
在汽车中如果包括用软泡沫塑料制成的扬声器的边缘的扬声器装在门的密封面内，夹带的水如雨水会进入门的内部引起上述的麻烦。用于运载工具的扬声的构成扬声器边缘的软泡沫塑料所要求的防水标准是在30mm水压力下12小时内不漏水和不渗水。为了满足这种要求，用后面所述方法测定的水吸收的百分数可优选在50％的压缩率下不大于10％，或在80％的压缩率下不大于2％。在压塑前，通过JIS L1096(A)方法)测定的软泡沫塑料(厚度：10mm)的空气透过性优选为0.5-10cc/cm2·秒。通过JIS P8117测定的压塑泡沫塑料的空气透过性可优选为至少20秒。
在各自的压缩百分率下，如果软泡沫塑料吸收水的百分数超上限，制得的软泡沫塑料不会有足够的防水性，因此不能被用作扬声器的边缘材料而设置在汽车门密封面内部。从泡沫塑料耐热的观点看，软泡沫塑料压塑温度是相当高的。所以，必须对软泡沫塑料进行迅速压塑。当软泡沫塑料以高速被压塑时，如果软泡沫塑料的空气透过性太低，泡沫中的空气产生缓冲作用，难以使软泡沫塑料成型。制得的扬声器边缘可能变形。如果软泡沫塑料的空气透过性太高，甚至当软泡沫塑料在比实用范围更高的压缩成型时，便不能够得到足够低的空气透过性。得到的边缘材料便不会符合所要求的防水性。
本发明的软泡沫塑料没有聚酯泡沫塑料和聚醚泡沫塑料的缺点，但是提供这两种类型泡沫塑料的优点。例如，软泡沫塑料具有聚酯泡沫塑料优良的机械特性和耐臭氧变质性，并具有聚醚泡沫塑料的优良耐湿热老化特性，可以得到这些优良特性的组合。另外，由于所使用的多元醇有良好的相容性，有较低空气透过性的软泡沫塑料得到，不必更多要求除泡孔膜。这样就得到了有优良耐湿热老化和耐臭氧变质及很高耐久性的软泡沫塑料。特别是这样制得的软泡沫塑料可以制成有优良性质的扬声器边缘。
本发明用下述的实例进行更详细的描述，但是本发不应当被这些实例所限制。
按普通方法，用列在表1和2(对比例)和表3-11(实施例)中的包括聚异氰酸酯、多元醇、催化剂、泡沫稳定剂等的组合物来制备软泡沫塑料块料，各种组分的详细情况如后所述。在实施例25和27中所使用的聚醚多元醇包括在如后所述的聚酯多元醇(商品名：“3P56B”)和聚合物多元醇(商品名：“CP3943”)中。在实施例29、31、33、47、49和51中所使用的聚醚多元醇包括在如后述的聚合物多元醇(商品名：“CP3943”)中。
(1)多元醇
a)商品名“N2200”(由日本聚氨酯株式会社生产)：通过二乙二醇(DEG)和三甲基醇丙烷与癸二酸(羟基数(OHV)：60)的缩合反应制备的聚酯多元醇
b)商品名“GP3000”(从三洋化学工业株式会社购得)：从丙三醇作原料(羟值：56)制备的环氧丙烷三官能聚醚多元醇
c)商品名“GP2000”(从三洋化学工业株式会社购得)：环氧丙烷三官能聚醚多元醇(羟值：56)
d)商品名“3P56B”(从武田药品工业株式会社购得)：通过苯二甲酸和丙二醇的加成反应制得的75∶25(wt)聚酯-聚醚多元醇混合物，PPG1500(聚醚多元醇的商品名，从武田药品工业株式会社购得)和“PPG3000”(聚醚多元醇的商品名，从武田药品工业株式会社购得)(羟值：56)
e)商品名“Kurapol pzolo”(从Kuraray株式会社购得)：由甲基戊二醇与己二酸(羟值：56)的缩合反应得到的聚酯多元醇
f)商品名“Kurapol F3010”(从Kuraray株式会社购得)：通过甲基戊二醇和三甲基醇丙烷与己二酸(羟值：56)的缩合反应制得的聚酯多元醇
g)商品名“Kurapol L2010”(从Kuraray株式会社购得)：通过甲基戊内酯(羟值：56)的开环聚合制得的聚酯多元醇
h)商品名“Newpol F1212-92”(从Asahi Denka Kogyo K.K购得)：通过己二醇与己二酸及间苯二酸(羟值：65)的缩合反应制得的聚酯多元醇
i)商品名“TA22-221”(从Hitachi Kasei Polymer Co.，Ltd.购得)：通过己二醇和新戊二醇与己二酸(羟值：40)的缩合反应制得的聚酯多元醇
j)商品名“Placcel 220”(从Daicel化学工业株式会社购得)：通过己内酯(羟值：56)的开环聚合制得的聚酯多元醇
k)商品名“CP3943”(从DOW Mitsubishi化学株式会社购得)：用70％(wt)的苯乙烯组分和30％(wt)的丙烯腈(困含量：42％(wt)；羟值：28)制备的聚合物多元醇
l)商品名“Teslac 2458”(从Hitachi Kasei Polymer Co.，Ltd.购得)：通过DEC与二聚酸(羟值：70)的缩合反应制备的聚酯多元醇
m)商品名“New Ace F7-6(由Asahi Denka Kogyo K.K.提供)：通过丙二醇与己二酸(羟值：56)的缩合反应制备的聚酯多元醇
n)商品名“TA22-248C”(从Hitachi Kasei Polymer Co.，Ltd.购得)：通过1.3-丁二醇与己二酸(羟值：112)的缩合反应来制备的聚酯多元醇
(2)聚异氰酸酯：商品名“TDI80”(从日本聚氨酯工业株式会社购得)
(3)催化剂：胺催化剂(从Nippon Nyukazai Co.，Ltd.购得)(商品名“LV33”)；金属催化剂(辛酸亚锡(SO))，从Johoku化学株式会社购得
(4)泡沫稳定剂：商品名“L532”、“L520”和“SZ1919”(从Nippon Unicar Company Limited购得)
(5)仲胺化合物：“Nocrac CD”(4.4′-(α，α-二甲基苄基)二苯胺的商品名，从Ouchi Shinko Chemical Corp.购得)。
(6)紫外线吸收剂：“Sanole LS-744”(4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基吡啶的商品名，从Sankyo Co.，Ltd.购得)
切下软泡沫塑料样品，然后，测量这些样品的密度(kg/m3)和按照JIS K6401测定的25％硬度(g/cm2)和按照JID K6402测定的泡孔数(/25mm)。还按JIS K6301评价这些样品的抗拉强度(kg/cm2)和伸长(％)。这些样品也按JIS L1096(A方法)测量空气透过性(cc/cm2·秒)和在按JISP8117(A方法)压塑后的空气透过性(秒)。为评价水吸收和水不透性，并以此评价防水性、耐湿热老化性、耐臭氧变质性和耐气候性，使用下述的方法。
水吸收(％)
以压缩率为50％或80％垂直压缩50×50×20mm(厚度)的泡沫塑料，然后该压缩样品在23℃ 10cm深的水中在水面下浸24小时。然后测量样品重量的增加。重量的增加以在压缩率为50％或80％的压缩样品的体积为基准的百分数表示。
水吸收(％)＝[{被压缩样品在浸渍前后的重量改变(g)与以50％或80％压缩率压缩样品的体积(cm3)之比}×100]
对水的不渗透性(时间)：
将一内径为30mm的丙烯酸树脂筒水平放置。然后将以压缩因子为14压塑的软泡沫塑料装在圆筒的上端。然后将另一个内径为30mm的丙烯酸树脂圆筒与下部的圆筒成共轴的关系放在软泡沫塑料的上表面，接着将水送入上部圆筒达30mm深，再目视观测软泡沫塑料漏渗水。对水不渗透性的标准是从软泡沫塑料的上表面与上圆筒的下端表面的界面在12小时内不发生漏水和通过软泡沫塑料在12小时内不发生渗水。
耐湿热老化：
样品暴露在调整为80℃温度和相对温度为95％的气氛中400小时、800小时、1600小时和2400小时，然后按JIS K6301测量抗拉强度。
耐臭氧变质：
样品暴露到臭氧中200小时、400小时、600小时和800小时，按JIS K6301的臭氧变质试验，然后按JIS K6301测量抗拉强度。
耐气候性：
使用紫外线长寿命褪色计(FAL-31型，从Suga试验仪器株式会社购得)，样品在黑色面板为63℃温度下暴露到紫外线中100小时、200小时、300小时和400小时，按JISK6301测量抗拉强度。
上述的评价结果列在下表1-11中。
                            表1
                    对比例1        2        3        4        5
N2200GP3000GP20003P56B     100100       50       75       505025       50
TDI80指数     43.4    43.4      43.4     43.4     43.4115     115       115      115      115
LV33水硅酮L532L520辛酸亚锡     0.30    0.30      0.30     0.30     0.303.00    3.00      3.00     3.00     3.001.501.20      1.20     1.20     1.200.10    0.30      0.30     0.30     0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 36.5    35.9      35.6     35.0     34.623.5    14.5      11.5     13.5     12.550      35        36       40       441.55    0.85      0.95     0.90     0.95250     130       180      120      1408.3     121.0     121.0    72.3     48.532.1    33.5               31.2     32.614.2    13.5               15.2     13.2
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 24.56   12.35     11.56     12.35   11.35280     80        120       100     12017.5    3≥       3≥       3≥     3≥0.5     0.5≥                       0.5≥6.14    11.73                       10.780       10.50     -         -       9.659.26                        8.518.65                        7.9518.42   4.32                        7.6011.05   0         -         -       4.206.14                                3.410                                   1.7013.51   4.32                        4.316.14    0         -         -       00
                            表2
             对比例6       7       8       9
GP30003P56B     25              50      2575      100     50      75
TDI80指数     43.4    43.4    47.2    47.2115     115     125     125
LV33水硅酮L520Stannou     0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.001.20    1.20    1.20    1.200.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 35.5    35.8    35.1    35.011.5    10.5    13.5    12.548      53      46      461.10    1.20    1.33    1.36160     170     120     14043.5    28.3    160.0   165.028.5    24.9    27.8    28.713.5    12.6    13.6    14.6
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 13.12   10.35   13.85   12.46160     180     120     1403≥     3≥     3≥     3≥0.5≥9.83-       8.80    -       -7.767.256.93-       3.83    -       -3.111.554.14-       0       -       -
                              表3
                 Example1       2       3       4       5       6
GP3000Kurapol P2010Kurapol F3010Kurapol L2010     50      75      50      75      50      7550      2550      2550      25
TDI80指数     41.5    41.5    41.5    41.5    41.5    41.5110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮L520辛酸亚锡     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.20    1.20    1.20    1.20    1.20    1.200.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 34.5    35.6    35.6    35.0    34.6    35.519.5    17.5    20.5    16.5    17.5    15.755      54      56      55      53      501.55    1.25    1.82    1.65    1.35    1.25250     180     180     140     180     1803.2     9.5     3.0     6.5     6.1     5.628.6    28.5    24.6    28.7    28.7    28.613.2    13.0    12.5    12.1    13.0    13.0
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 19.55   17.65   22.65   21.55   15.30   14.55180     160     220     210     180     160150.5   3.5     135.0   36.0    43.0    65.02≥     0.5≥                   0.517.12   17.12   21.06   20.47   14.69   13.6815.71   15.71   18.57   18.75   12.62   12.3714.12   14.12   16.76   16.16   11.63   10.1913.59   13.59   14.04   14.55   9.95    9.4612.00   12.00   15.86   14.87   11.48   9.467.24    7.24    9.74    9.16    7.04    5.824.41    4.41    6.12    4.96    3.83    2.911.94    1.94    2.27    1.94    1.30    1.466.53    6.53    8.83    8.30    6.12    5.090       0       0       0       0       0
                                表4
                      实施例7       8       9       10      11      12
GP3000New Pole F1212-29TA22-221Placcel 220     50      75      50      75      50      7550      2550      2550      25
TDI80指数     41.5    41.5    41.9    41.9    40.1    40.8110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮L520辛酸亚锡     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.20    1.20    1.20    1.20    1.20    1.200.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 35.8    35.1    35.0    36.5    35.9    35.616.8    15.4    17.6    19.5    18.9    16.358      56      56      56      55      361.85    1.45    1.75    1.76    2.15    1.73190     150     170     200     200     1904.5     4.6     3.2     1.3     2.6     1.828.6    27.3    28.5    26.5    27.5    27.210.5    15.1    13.5    13.1    14.2    13.6
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 23.56   22.34   19.56   19.45   22.35   18.46230     190     230     260     200     18073.5    69.0    180.5   360.5   245.5   300.02      3       3       322.38   21.67   18.78   18.48   21.46   17.3520.03   19.88   16.14   16.92   18.44   15.6917.67   17.87   14.87   14.59   16.99   12.9216.49   17.20   12.71   13.13   14.53   12.0016.73   15.19   14.67   13.42   16.76   12.009.90    9.16    9.00    8.27    10.28   7.386.83    5.59    4.89    4.47    5.59    3.692.59    2.46    1.66    1.75    1.90    1.858.72    8.27    7.82    7.49    8.94    6.460       0       0       0       0       0
                               表5
                实施例13      14      15      16      17
GP3000Kurapol P2010Kurapol F3010Kurapol L20103P56B     25      50      25      50      2550      2550      255025      25      25      25      25
TDI80指数     41.5    41.5    41.5    41.5    41.5110     110     110     110     110
LV33水硅酮L520辛酸亚锡     0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.001.20    1.20    1.20    1.20    1.200.30    0.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 34.8    34.6    35.3    35.1    35.418.6    18.0    21.5    20.5    17.060      64      68      63      561.60    1.55    2.10    1.90    1.42260     230     230     210     1805.6     4.6     1.2     3.5     3.426.5    26.9    28.6    28.6    29.112.9    15.1    13.5    13.4    14.1
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 19.55   17.85   23.34   21.75   17.55260     220     230     210     17058.5    65.0    480.5   120.0   145.5318.57   17.31   21.71   20.66   16.8516.62   15.89   19.14   18.92   14.4814.66   14.28   17.27   16.31   13.3413.69   13.74   14.47   14.68   11.4113.88   12.14   16.34   15.01   13.168.21    7.32    10.04   9.24    8.075.67    4.46    6.30    5.00    4.392.15    1.96    2.33    1.96    1.497.23    6.60    9.10    8.37    7.020       0       0       0       0
                              表6
                实施例18      19      20      21      22
GP3000Kurapol L2010New Pole F1212-29TA22-2213P56B     50      25      50      25      502550      2550      2525      25      25      25      25
TDI80指数     41.5    41.9    41.7    40.1    40.1110     110     110     110     110
LV33水硅酮L520辛酸亚锡     0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.001.20    1.20    1.20    1.20    1.200.30    0.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 35.3    36.4    35.2    35.6    35.714.0    17.8    15.6    17.5    15.456      65      65      62      581.25    1.93    1.76    1.85    1.82160     220     200     220     1902.6     2.6     5.6     4.3     5.125.9    28.7    29.6    28.1    28.513.9    14.6    13.0    14.2    15.1
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 16.55   22.32   18.65   21.58   17.32170     260     240     220     20055.0    38.5    19.5    25.0    24.515.56   21.43   17.53   20.50   16.8014.07   18.41   15.85   18.34   15.4111.59   16.96   13.06   16.19   13.8610.76   14.51   12.12   15.11   13.3410.76   16.74   12.12   15.32   11.786.62    10.27   7.46    9.06    7.103.31    5.58    3.73    6.26    4.331.66    1.90    1.87    2.37    1.915.79    8.93    6.53    7.98    6.410       0       0       0       0
                              表7
                           实施例23      24      25      26      27      28      29
GP3000CP3943Kurapol F30103P56BNew Ace F7-67     25      37.5            12.5            12.525      25      25      25      30      25      2525      25      50      50      50      50      5025      12.5    25      12.5    2012.5    25
TDI80指数     40.3    40.3    40.3    40.3    40.1    40.3    40.3110     110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮L520SZ1919辛酸亚锡     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.20    1.201.50    1.50    1.50    1.50    1.500.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 35.6    35.3    34.8    35.2    35.6    35.6    34.923.5    16.8    20.5    18.5    20.5    17.8    16.864      58      65      58      65      60      552.13    1.68    2.03    1.86    2.23    1.93    1.68190     180     220     200     230     210     1903.5     5.6     5.6     4.5     2.1     1.0     0.527.5    29.4    5.6     6.5     5.3     5.6     7.512.9    12.9    1.8     1.5     1.1     1.3     1.8
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 26.43   23.65   25.84   25.96   25.57   28.56   22.87230     220     220     230     180     260     22031.0    24.5    21.0    32.5    47.0    330.0   460.024      24      24      72≤    72≤25.37   22.23   24.55   25.18   24.04   27.42   21.5021.80   20.10   21.96   23.10   21.73   23.56   19.4420.09   16.56   19.38   20.77   17.90   21.71   16.0117.18   15.37   18.09   19.99   16.62   18.56   14.8719.82   15.37   18.35   17.65   16.62   21.42   14.8712.16   9.46    10.85   10.64   10.23   13.14   9.156.61    4.73    7.49    6.49    5.11    7.14    4.572.25    2.37    2.84    2.86    2.56    2.43    2.2910.57   8.28    9.56    9.61    8.95    11.42   8.000       0       0       0       0       0       0
                            表8
                       实施例30     31     32     33     34     35     36
GP3000CP3943Kurapol F3010New Ace F7-67TA22-248CTeslac 2458     12.5          12.5          25     25     2525     25     25     25     25     25     2550     50     50     50     25     25     252512.5   25                          2512.5   25                   25
TDI80指数     41.5   43.9   40.6   42.1   40.3   40.3   40.9110    110    110    110    110    110    110
LV33水硅酮SZ1919辛酸亚锡     0.30   0.30   0.30   0.30   0.30   0.30   0.303.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.001.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.500.30   0.30   0.30   0.30   0.30   0.30   0.30
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 34.3   35.7   35.6   34.6   34.8   35.2   34.618.0   17.4   20.5   17.3   18.0   18.0   20.556     50     64     58     55     58     561.85   1.82   1.95   1.68   1.75   1.65   1.82200    190    190    180    200    200    1801.4    2.1    1.3    1.6    1.2    1.5    0.78.5    7.5    7.5    8.1    6.5    4.5    5.32.8    1.5    1.4    1.4    1.8    0.9    1.1
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 27.55  24.75  26.89  27.45  27.45  24.75  24.95220    260    240    260    250    220    260520.0  245.0  295.0  335.0  325.0  310.0  450.072≤   72≤   72≤   72≤   72≤   72≤   72≤26.17  24.01  25.81  25.80  26.08  24.01  23.4523.42  22.03  22.18  23.33  23.33  22.03  21.2120.66  19.80  20.44  19.22  20.59  19.80  17.4719.29  19.06  17.48  17.84  19.22  19.06  16.2219.56  16.83  20.17  17.84  19.49  16.83  16.2211.57  10.15  12.37  10.98  11.53  10.15  9.987.99   6.19   6.72   5.49   7.96   6.19   4.993.03   2.72   2.29   2.75   3.02   2.72   2.5010.19  9.16  10.76   9.61   10.16  9.16   8.730      0     0       0      0      0      0
                            表9
                      实施例37      38      39      40      41      42
GP3000CP3943Kurapol P2010Kurapol F3010Placcel 220     25      50      25      50      25      5025      25      25      25      25      2550      2550      2550      25
TDI80指数     40.3    40.3    40.3    40.3    40.3    40.3110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮SZ1919辛酸亚锡Nocrac CDSanole LS744     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.50    1.50    1.50    1.50    1.50    1.500.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.305.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.01.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 36.5    35.9    35.2    34.9    35.4    36.022.9    18.6    21.6    19.5    23.5    21.060      59      64      61      65      592.23    1.85    2.20    1.91    2.35    1.97260     220     220     230     250     2150.8     1.1     1.3     1.1     0.8     0.85.9     6.8     5.8     4.8     7.5     4.51.5     1.4     1.1     1.2     1.4     1.2
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 28.61   25.46   28.15   23.50   27.20   28.00250     220     230     260     250     210365.0   425.0   600.0   250.0   365.0   325.072≤    72≤    72≤    72≤    72≤    72≤26.32   23.68   25.62   22.09   25.30   25.7624.03   21.64   23.65   20.45   23.12   23.5221.46   19.60   20.83   17.86   20.94   21.0019.17   16.80   19.14   15.04   17.95   18.7624.60   20.11   21.39   18.80   21.94   20.4617.57   15.79   17.73   14.10   18.26   16.9213.53   11.46   13.04   10.81   13.19   12.0410.42   10.69   12.17   9.99    8.84    10.1425.46   21.64   23.93   19.98   23.12   24.9221.46   18.33   20.27   16.92   19.58   21.007.15    7.13    6.47    6.58    7.62    7.000       0       0       0       0       0
                            表10
                      实施例43      44      45      46      47      48
GP3000CP3943Kurapol F3010New Pole F1212-29TA22-221New Ace F7-67TA22-248C     25      50      25      12.5            12.525      25      25      25      25      2550      50      5050      255012.5    2512.5
TDI80指数     41.1    40.7    39.0    40.3    40.3    41.5110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮SZ1919辛酸亚锡Nocrac CDSanole LS744     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.50    1.50    1.50    1.50    1.50    1.500.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.305.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.01.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 34.8    34.9    35.1    37.6    36.8    37.220.1    18.5    21.5    16.8    15.6    17.155      58      62      60      59      562.35    1.79    2.15    1.88    1.75    1.76250     200     230     230     200     2100.9     0.7     0.5     0.8     1.1     1.33.9     3.4     5.3     5.9     6.8     5.80.8     0.7     1.1     1.5     1.4     1.1
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 27.35   27.50   26.50   28.61   23.75   28.15250     220     260     250     220     230350.0   315.0   450.0   370.0   500.0   660.072≤    72≤    72≤    72≤    72≤    72≤24.89   25.58   24.38   26.32   22.09   25.6222.97   23.38   22.26   24.03   20.19   23.6520.24   21.18   19.88   21.46   18.29   20.8318.60   18.15   17.76   19.17   15.68   19.1421.42   22.18   21.19   22.77   17.97   22.7015.44   17.18   16.54   17.29   13.02   18.1612.40   12.75   12.27   15.16   11.01   16.7010.19   8.94    9.33    11.50   7.72    9.1523.25   23.38   23.59   25.46   20.19   23.9319.69   19.80   19.88   21.46   17.10   20.276.29    7.70    6.63    7.15    6.65    6.470       0       0       0       0       0
                            表11
                          实施例49      50      51      52      53      54
GP3000CP3943Kurapol F3010New Ace F7-67TA22-248CTeslac 2458             12.5            25      25      2525      25      25      25      25      2550      50      50      25      25      252525                              2512.5    25                      25
TDI80指数     40.9    40.6    40.9    40.3    40.3    42.7110     110     110     110     110     110
LV33水硅酮SZ1919辛酸亚锡Nocrac CDSanole LS744     0.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.303.00    3.00    3.00    3.00    3.00    3.001.50    1.50    1.50    1.50    1.50    1.500.30    0.30    0.30    0.30    0.30    0.305.0     5.0     5.0     5.0     5.0     5.01.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0
泡沫塑料的物理性质密度25％硬度泡孔数抗拉强度伸长空气透过性(JIS L1096)50％压缩时吸收水％85％压缩时吸收水％ 38.2    37.9    38.9    34.8    38.2    38.616.5    20.5    17.2    17.5    16.5    19.661      65      59      55      58      621.82    1.90    1.73    1.86    1.79    1.82200     200     190     200     200     2301.1     0.8     0.8     0.9     0.7     0.54.8     7.5     4.5     3.9     3.4     5.31.2     1.4     1.2     0.8     0.7     1.1
在14因子时压缩产品的物理性质抗拉强度伸长空气透过性(JIS P8117)水不渗透性暴露到湿热环境中(80℃，95％)400hr.800hr.1,600hr.2,400hr.暴露在臭氧中200hr.400hr.600hr.800hr.暴露在紫外线中(63℃)100hr.200hr.300hr.400hr. 25.25   27.15   28.00   27.35   25.25   26.10260     240     260     250     220     260240.0   350.0   315.0   330.0   300.0   470.072≤    72≤    72≤    72≤    72≤    72≤23.74   25.25   25.76   24.89   23.48   24.0121.97   23.08   23.52   22.97   21.46   21.9219.19   20.91   21.00   20.24   19.44   19.5816.16   17.92   18.76   18.60   16.67   17.4920.12   21.62   21.86   23.66   20.36   20.7816.02   16.96   16.64   17.08   15.27   16.2913.43   13.40   12.19   12.40   12.71   12.089.15    8.82    10.70   9.37    10.73   9.1921.46   23.08   24.92   23.25   21.46   23.2318.18   19.55   21.00   19.69   18.18   19.587.07    7.60    7.00    6.29    7.07    6.530       0       0       0       0       0
表1和2的结果表明，对比例1的聚酯泡沫塑料在压缩产品的形式下，显示出了优良的初始抗拉强度和伸长及较好的耐臭氧变质，但是耐湿垫老化性差。在这些结果可还可看出，对比例2的聚醚泡沫塑料在压缩产品的形式下，显示出了良好的耐湿热老化性，但是降低了抗拉强度和伸长及差的耐臭氧变质。另外，对比例3的聚醚泡沫塑料是从两种聚醚多元醇组合而制备的，没有证实提高了强度和伸长。但是，对比例4-6，8和9的泡沫塑料，是从聚醚多元醇和聚酯-聚醚多元醇组合制备的，而对比例7的泡沫塑料是以聚酯聚醚多元醇作为唯一的多元醇制备的，没有表明提高了强度和伸长，且有些偏离所希望得到的耐臭氧变质提高。
另一方面，表3和表4列出的结果表明，从长链聚酯多元醇和聚醚多元醇组合制备的实施例1-12的泡沫塑料，显示了相对提高的强度和伸长，及相对改进了耐湿热老化和耐臭氧变质。这些性质改进的程度取决于所使用的聚酯多元醇的种类。特别是实施例3和4或7和8的泡沫塑料显示了与聚酯泡沫塑料几乎相同的强度和相对提高了耐湿热老化和耐臭氧变质。
图1图示地描述对比例1和2与实施例3和4的耐湿热老化结果。在图1中还可看出，实施例3和4泡沫塑料显示了远超过聚醚泡沫塑料的初始强度，而且优良的耐湿热老化与聚醚泡沫塑料相似。
表5和6列出的结果表明，从25％(We)的聚酯聚醚多元醇(除其它的多元醇外)制备的实施例13-22的泡沫塑料在强度、伸长和耐臭氧变质方面，与实施例1-12比，没有显示出大的差别。另外，实施例13-22的组合物显示出了长链聚酯多元醇和聚醚多元醇提高了相容性，因此，甚至当混合后静置时不分层。所以这些组合物甚至可以进行更稳定的反应。但是，表7和8的结果表明，按上述(5)或(10)项从25-30％(wt)的聚合物多元醇制备的实施例23-36的泡沫塑料，在压塑后，显示出了显著地提高了强度，与使用的长链聚酯多元醇种类无关。
表9-11的结果表明，按上述(6)、(7)、(11)或(12)的实施例37-54的泡沫塑料，显示了很高的强度和显著地改进了耐臭氧变质性和耐湿热老化性。这些结果还表明，紫外线吸收剂的引入显著地改进耐气候性。
图2图示地说明对比例1和2与实施例3、4、39和40的泡沫塑料耐臭氧变质的结果。在图2中还可看出，实施例3和4显示了的初始强度与聚酯泡沫塑料的相似，而优良的耐臭氧变质也与聚酯泡沫塑料的相似。这些结果也证明，实施例39和40的泡沫塑料显示了与聚酯泡沫塑料相同或更高的初始强度及更高的耐臭氧变质性。
图3图示地描述对比例1、2和实施例3、4、39和40的泡沫塑料耐气候性的结果。图3表明，实施例3和4的泡沫塑料显示了低于聚酯泡沫塑料的耐气候性，但是显示了与聚醚泡沫塑料比相对提高了耐气候性。图3还表明实施例30和40的泡沫塑料显示了超过聚酯泡沫塑料的耐气候性。
在实施例37-54中，使用按上述(7)或(11)的单官能封端化合物(在这种情况下，硅酮SZ1919是泡沫稳定剂，用作单官能封端化合物)。这使泡沫塑料空气透过性和压缩水吸收性大为下降。得到的压缩产品有落入所要求范围的很低的空气透过性。所有这些实施例都显示水渗透至少为72小时，因此可提供有很优良水不渗透的软泡沫塑料。
关于空气透过性，在压缩前空气透过性优选落入如实施例40的适当范围，参看表12。对比例1表明空气透过性的好的结果。但是，如果泡沫塑料象对比例2那样有很高的空气透过性，泡沫塑料在以任何压缩率压缩后，还显示出太高的空气透过性(在许多情况下，空气透过性不大于3秒；这个值越小，空气的透过性就越高)。这样就提供了空气密封性差和水不渗透性差的泡沫塑料。
                           表12
    对比例1     对比例2   实施例40
压缩前(JIS L1096)     8.3   121     1.1
压缩后厚度5→0.5mm(10倍)厚度6→0.5mm(12倍)厚度7→0.5mm(14倍)厚度8→0.5mm(16倍)厚度9→0.5mm(18倍)厚度10→0.5mm(20倍) 3≥5.517.565.0115.0265.0 3≥3≥3≥3≥3≥5.3 92.0134.0275.0325.0485.0720.0
(压缩后，按JIS P8117测量)
在各个对比例中，在一些情况下，泡孔的数量不多于50/25mm。这样，这些泡沫塑料的泡孔较大。另一方面，在各个实施例中，在许多情况下，泡孔的数量至少为50/25mm，55/25mm，特别是聚酯-聚醚多元醇和聚合物多元醇组合使用时，在许多情况下泡孔数量至少为60/25mm。因此，这些泡沫塑料的泡孔较小。从这种观点也可看出，使用本发明的软泡沫塑料容易用作有稳定的水不参透性的扬声器边缘材料。
如上述(1)中所定义的，与聚醚多元醇有良好相容性的特殊的聚酯多元醇与作为多元醇的聚醚多元醇组合作用，就能够得到有相对改进耐湿热老化和耐臭氧变质的软泡沫塑料。另外，按上述(3)中定义的聚酯-聚醚多元醇或类似物和按上述(4))中定义的有仲端羟基的聚酯多元醇组合使用，就可能进一步提高上述特殊聚酯多元醇与聚醚多元醇的相容性。
再者，如上述(9)中所定义的，使用上述(3))和(4)中的特殊聚酯多元醇，就可能得到如上述(1)中定义的有优良性质的软泡沫塑料。如上述(5)或(10)中定义的，聚合物多元醇的附加使用，就能够得到有更高强度的泡沫塑料。如上述((6)或(11)定义的，使用特殊的仲胺化合物，就可能改进泡沫塑料的耐臭氧变质性。但是，如上述(7)或(12)中定义的，专门的单官能封端化合物的加入提供了水吸收和空气透过性的明显下降，就可能得到有适合空气透过性的软泡沫塑料。最后，上述(8)或((13)中所定义的，使用上述(1)-(7)和(9)-(12)的特殊的软泡沫塑料，就可能得到在水不透过性和耐气候性方面优良扬声器边缘材料。
虽然本发明已进行了详细地描述和关于它的一些实施方案，但是本领域的技术人员还是可以做出各种改变和改进，并不离开本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.一种通过包括聚异氰酸酯和多元醇组分的组合物进行反应而制备的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含在酯键间的聚醚多元醇和聚酯多元醇，上述的聚酯多元醇(i)有至少有5个碳原子的烃基和(ii)有氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，其中聚酯多元醇的比例，以聚酯多元醇和聚醚多元醇的总重量为100％，不大于50％(wt)。
2.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含在每个分子中有醚键和酯键的羟基化合物。
3.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含有仲端羟基的聚酯多元醇。
4.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含聚合物多元醇。
5.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包含1-25重量份的芳香族仲胺化合物，这是以多元醇组分中包含的多元醇为100重量份为基准的。
6.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包括单官能封端化合物，所述的化合物在分子链的一端或分子链的中间部分，有(i)有至少5个碳原子的烃基和(ii)有氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，和在分子键的另一端带包含在聚氰酸酯中的带异氰酸酯基的活性反应基或包含在多元醇组分中的多元醇包含的活性氢基的活性反应基，这些活性基键接到分子链一端的碳原子上，或键接到靠近末端碳原子的碳原子上。
7.按权利要求1的聚氨酯软泡沫塑料，其中软泡沫塑料用作扬声器的边缘。
8.通过包括聚异氰酸酯和多元醇组分的组合物制备的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含在分子中有醚键和酯键的羟基化合物和有仲端羟基的聚酯多元醇及聚醚多元醇中的至少一种。
9.按权利要求8的聚氨酯软泡沫塑料，其中多元醇组分包含聚合物多元醇。
10.按权利要求8的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包含1-25重量份的芳香族仲胺化合物，其量以包含在多元醇组分中的多元醇的重量为100重量份计。
11.按权利要求8的聚氨酯软泡沫塑料，其中组合物包括单官能封端化合物，所述的化合物在分子链的一端或中间部分，有(i)有至少5个碳原子的烃基和(ii)有氢原子键接到包含由碳原子和杂原子组成的至少5个原子的骨架上的基中的至少一个基，和在分子链的另一端，有带包含在聚异氰酸酯中的异氰酸酯基的活性反应基或包含在多元醇组分中的多元醇包含的活性氢基，这些活性基键接到分子链端的碳原子上，或键接到靠近末端碳原子的碳原子上。
12.按权利要求8的聚氨酯软泡沫塑料，该软泡沫塑料用作扬声器边缘材料。
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