JPH1025327A - 軟質ポリウレタンフォーム及びそれを用いたスピーカエッジ - Google Patents

軟質ポリウレタンフォーム及びそれを用いたスピーカエッジ

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JPH1025327A JP9033087A JP3308797A JPH1025327A JP H1025327 A JPH1025327 A JP H1025327A JP 9033087 A JP9033087 A JP 9033087A JP 3308797 A JP3308797 A JP 3308797A JP H1025327 A JPH1025327 A JP H1025327A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐湿熱老化性、耐オゾン劣化性等の良好な軟
質ポリウレタンフォーム、及びこのフォームを用いた防
水性等に優れるスピーカエッジを提供する。 【解決手段】 ポリオールとして、炭素数５以上の長鎖
のアルキレングリコールのアジペート等のポリエーテル
ポリオールとの相溶性に優れるポリエステルポリオール
などを使用し、これに発泡剤、触媒、整泡剤等を配合し
たポリオール成分と、ポリイソシアネートとを反応させ
て耐湿熱老化性及び耐オゾン劣化性等の良好な軟質ポリ
ウレタンフォームを得る。また、特定の芳香族第２級ア
ミン系化合物、末端単官能性化合物及び紫外線吸収剤を
配合し、より耐オゾン劣化性及び耐候性に優れた軟質フ
ォームを得る。更に、この軟質フォームからなり、圧縮
成形等による強度、伸びの低下が小さく、特に、優れた
防水性、耐候性等を併せ有するスピーカエッジを得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加水分解し難く、
且つオゾンに晒した場合に引張強度等の低下の小さい軟
質ポリウレタンフォーム（以下、「軟質フォーム」とい
う。）に関する。また、本発明は、引張強度、伸び等の
物性がより向上し、加えて紫外線等による劣化が生じ難
く、且つ適度な通気性を有し、成形性が良好であって、
優れた防水性を有する軟質フォームに関する。更に、本
発明は、これら種々の性能に優れた軟質フォームからな
るスピーカエッジに関する。また、本発明の軟質フォー
ムは、スピーカエッジの他、ハードディスク装置用の防
音材、ダンピング材、各種プリンタのロール及びトナー
カートリッジ等のシール材など、広範囲の用途において
使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】軟質フォームには、ポリエステルポリオ
ールを使用して得られるフォーム（以下、「エステル系
フォーム」という。）と、ポリエーテルポリオールを使
用して得られるフォーム（以下、「エーテル系フォー
ム」という。）の２種類がある。これらのフォームの特
性は、使用するポリオールの影響を強く受け、ポリオー
ルの分子構造、フォームの分子間凝集力の相違などによ
って、その機械的、化学的特性が基本的に異なる。
【０００３】エステル系フォームは、セルが細かく、優
れた外観を有し、引張強度、伸び等が大きく、特に、圧
縮成形後の伸びは、エーテル系フォームに比べ非常に優
れている。また、エステル系フォームは、耐油性、耐溶
剤性にも優れ、化学的に安定であり、耐熱性、耐候性も
良好である。しかし、エステル系フォームは、フォーム
生成に使用されるポリエステルポリオールに起因する、
エステル結合の加水分解による強度低下という大きな問
題点を有している。以下、この加水分解が抑えられるこ
とを耐湿熱老化性という。更に、エステル系フォーム
は、ヒステリシスロスがやや大きく緩衝材としての用途
には適さない。
【０００４】一方、エーテル系フォームは、加水分解と
いう点では、エステル系フォームに比べ、非常に優れて
いる。また、柔軟性、復元性等も良好である。しかし、
耐油性、耐溶剤性等はエステル系フォームに比べて劣
る。また、通気性の非常に低いものは得られ難く、引張
強度、伸び等も小さく、特に、圧縮成形による強度及び
伸びの低下が大きい。更に、オゾンに晒された場合の劣
化についても、エステル系フォームに比べて相当に劣っ
ている。そのため、加水分解し難く、耐湿熱老化性に優
れるとの長所はあるものの、多くの用途において、実際
にはエステル系フォームが用いられているのが現状であ
る。以下、上記のオゾンによる劣化が抑えられることを
耐オゾン劣化性という。更に、エーテル系フォームは、
紫外線等による劣化（以下、この紫外線等による劣化が
抑えられることを耐候性という。）についてもエステル
系フォームに比べ劣っている。
【０００５】また、本来、軟質フォームは多孔質であっ
て、エステル系フォーム、エーテル系フォームいずれ
も、たとえ加熱圧縮しても所要の防水性を得ることはで
きない。この防水性の問題を解決するため、以下の方法
が提案されている。 軟質フォームの表面に防水性の皮膜を設ける。 軟質フォームにフッ素樹脂のエマルジョンを含浸し、
乾燥させて水を除去し、撥水性のフォームとする。
【０００６】しかし、の方法では、多くの微細孔が開
口する軟質フォームの表面に、透水性のない均質な被膜
を形成することは困難である。また、被膜を形成する素
材は耐熱性の低いものが多く、加熱圧縮時に被膜が軟
化、溶融し、破壊されてしまうことがある。更に、この
方法ではコストが高くなる。一方、の方法では、防水
性を高めるため、通気性を低くした軟質フォームに、フ
ッ素樹脂のエマルジョンを均一に含浸させることはかな
り難しい。また、含浸させることができたとしても、フ
ォームから水分を完全に除去することは困難であり、防
水性が不均質になり易い。更に、フッ素樹脂のエマルジ
ョンは非常に高価であり、得られるフォームが高価なも
のになるという問題もある。
【０００７】また、ポリエステルポリオールとポリエー
テルポリオールとを併用し、エステル系フォームとエー
テル系フォームの長所を併せ有するフォームを開発する
ことも試みられている。しかし、汎用の両ポリオールで
は相溶性に劣り、通常、ポリエステルポリオールを少な
くとも５０重量％を越え、特に８０重量％以上にしない
と、均一に混合することはできず、相分離を生じて、正
常なフォームを得ることはできない。しかし、ポリエス
テルポリオールを上記のように大量に配合した場合、物
性等のバランスのよいフォームを得ることができない。
【０００８】尚、ポリエーテルポリオールにエステル結
合を導入し、このポリオールを使用することにより、フ
ォームの特性を向上させようとの試みがなされている。
また、含リンポリエステルポリオール等、特殊なポリオ
ールを用い、これに特定の整泡剤等を組み合わせて反応
させる方法、水酸基末端プレポリマー、イソシアネート
末端プレポリマーを使用する方法なども提案されてい
る。更に、モールド成形によってポリ塩化ビニル等から
なる表皮にフォームを接合する技術分野においても、特
定のポリエステルポリオールとポリエーテルポリオール
との併用が提案されている。
【０００９】しかし、これらはセル膜のないフィルター
フォーム（特公昭５２−３５０７７号公報及び特開昭５
５−２７３１５号公報等）及び半硬質フォーム（特公平
３−２６６９４号公報及び特開昭６２−１４８５１６号
公報等）など、限られた分野において実施されているに
すぎず、一般の軟質フォームの技術分野においては実用
化されていない。また、上記のポリエーテルポリオール
にエステル結合を導入した特定のポリエステルポリオー
ルは、これらを生成させるための工程が複雑であって、
高価でもあり、単独で使用した場合、フォームの特性を
大きく変化させることができない。更に、得られるフォ
ーム中に導入されるエステル基の濃度が低く、フォーム
の物性等を十分に向上させることもできない。
【００１０】軟質フォームは多くの用途において使用さ
れているが、特に、エステル系フォームは従来よりスピ
ーカエッジの素材として多用されている。スピーカは、
コーン紙、このコーン紙に接続され、コーン紙を駆動す
るためのボイスコイル、このボイスコイルを駆動するた
めのマグネット、及びこのマグネットを固定するための
フレームにより構成されている。そして、スピーカエッ
ジとは、コーン紙とフレームとを接続し、コーン紙の自
由な振動を可能にするための部材である。現在、この部
材としては、軟質フォームをプレス成形したもの、ファ
ブリックに樹脂を含浸させ、それを熱成形したもの、或
いはゴム又は熱可塑性樹脂のシートを成形したもの等が
使用されている。
【００１１】このスピーカエッジには、 コーン紙の自由な振動を妨げない程度の柔軟性を有す
ること、 コーン紙を所定の位置に保持し、ボイスコイルとマグ
ネットのフレームとの接触を防止し、且つリニアーな振
動を維持するため、縦方向には柔軟であって、横方向で
は、スピーカコーンとボイスコイルの重量を支えるため
の剛性を有すること、 スピーカボックス内と外部とを遮音し、音の回斥作用
を減じ、低温域の音圧を向上させ、スピーカの再生音の
音質を改善するため、通気性が低いこと、等の各種の機
能が要求されている。
【００１２】そして、スピーカエッジの素材としては、
これまで主としてエステル系フォームが使用されてき
た。このスピーカエッジは、通常、軟質スラブフォーム
から厚さ１０ｍｍ程度のシートを切り出し、これを２０
０℃程度に調温された成形機によって圧縮成形して得ら
れ、コーン紙とフレームとに接合して使用される。軟質
フォームからなるスピーカエッジは、上記の各種機能を
有し、また他の素材よりなるスピーカエッジに比べ、下
記の長所がある。
【００１３】軽量、且つ柔軟であるため小口径スピー
カに使用した場合に、再生能率が低下しない。また、エ
ッジ部よりの音の発生が少ないため、ノイズの少ない良
質な再生音が得られる。 立体的な成形が可能であり、幅広い振幅に対応するこ
とができる。 材料自体の伸縮性が優れているため、大音量の再生時
にエッジのクリープによる音質の劣化が少ない。同時に
低音域の大出力時にもコーン紙が追従することができ、
比較的小口径のスピーカであっても、大音量が得られ
る。 圧縮成形時の圧縮倍率によって、硬度、強度等を容易
に変えることができる。また、圧縮倍率を変えることに
より、各部材の重量、その他のばらつきにより生じる最
低共振周波数を調整することができる。 原材料及び圧縮成形に多くのコストを要しない。
【００１４】しかし、近年、自動車にオーディオシステ
ムが搭載されるようになり、より長期の耐久性が強く求
められるようになった。特に、このところ自動車のドア
トリムにスピーカを設置したドア構造の採用が増加して
いるが、ドアトリムと外板の間からは雨水等の水分が侵
入することにより、想像以上に内部の湿度は高くなって
いる。そのため、本来、多孔質な素材である軟質フォー
ムでは、エステル系、エーテル系いずれも、たとえ加熱
圧縮しても所要の防水性を有するスピーカエッジとする
ことはできない。また、エステル系フォームからなるス
ピーカエッジを使用した場合は、その湿熱劣化が大きな
問題になることが明らかとなってきた。更に、耐候性の
観点から、エステル系フォームからなるスピーカエッジ
を使用したスピーカであっても、直射日光を受け易い自
動車の後部トレイに設置するタイプの車載用としては使
用できないとの問題もある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、ポリエーテルポリオールとの
相溶性のよい、特定のポリエステルポリオールを使用す
ることにより、特に、その配合量が５０重量％以下であ
っても、相溶性に優れ、耐湿熱老化性と耐オゾン劣化性
とが相当に改善された軟質フォーム及びそれを用いたス
ピーカエッジを提供することを課題とする。また、本発
明は、特定の芳香族第２級アミン系化合物を配合するこ
とにより、耐オゾン劣化性がより向上した軟質フォーム
及びそれを用いたスピーカエッジ、並びに特定の末端単
官能性化合物を配合することにより、止水性が改良され
た軟質フォーム及びそれを用いたスピーカエッジを提供
することを課題とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】第１発明の軟質フォーム
は、ポリイソシアネート及びポリオール成分を含有する
組成物を反応させて得られるポリウレタンフォームにお
いて、上記ポリオール成分は、エステル結合の間に、
(1) 炭素数５以上の炭化水素基及び(2) 合計数が５以上
の炭素原子とヘテロ原子とからなる骨格に水素原子が結
合した基のうちの少なくとも一方を有するポリエステル
ポリオールと、ポリエーテルポリオールとを含有するこ
とを特徴とする。
【００１７】また、第５発明の軟質フォームは、ポリイ
ソシアネート及びポリオール成分を含有する組成物を反
応させて得られるポリウレタンフォームにおいて、上記
ポリオール成分は、一分子中にエーテル結合とエステル
結合とを有するヒドロキシ化合物及び２級の末端水酸基
を有するポリエステルポリオールのうちの少なくとも一
方と、ポリエーテルポリオールとを含有することを特徴
とする。
【００１８】上記「ポリオール成分」には、各種のポリ
オールの他、発泡剤、触媒、整泡剤等が含有されてい
る。また、上記「組成物」には、必要に応じて第７発明
の芳香族第２級アミン系化合物、及び第８発明の末端単
官能性化合物などを配合することができる。発泡剤とし
ては水が主に使用されるが、発熱の抑制等を目的として
ジクロルメタン等を併用することもできる。触媒として
は、通常、アミン系触媒、特に３級アミンと、スタナス
オクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレート等の有機錫化合物とを併用する。また、
整泡剤としては、汎用のジメチルポリシロキサンとポリ
エーテルとのブロック共重合体等を使用することができ
る。この他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、カ
ーボンブラック等の導電性物質、着色剤及び各種充填剤
等を配合してもよい。
【００１９】上記「ポリイソシアネート」としては、一
般に軟質フォームの製造に使用されるものを特に制限さ
れることなく用いることができる。例えばトルエンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）及びＴＤＩとＭＤＩとの混合物、又は
ＴＤＩ、ＭＤＩ等の変性物などを使用することができ
る。この他、ポリメリックＭＤＩ、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤ
Ｉ）、パラフェニレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）及びテトラメチルキシレンジ
イソシアネート等の芳香族系ポリイソシアネートを用い
ることができる。また、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、水添ＸＤＩ（Ｈ6 ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジ
イソシアネート及びリシンジイソシアネート（ＬＤＩ）
等の脂肪族系又は脂環族系ポリイソシアネートを使用す
ることもできる。
【００２０】ポリオール成分に含まれるポリオールとし
ては、エステル結合の間に、「(1)炭素数５以上の炭化
水素基」及び「(2) 合計数が５以上の炭素原子とヘテロ
原子とからなる骨格に水素原子が結合した基」（以下、
「ヘテロ原子含有基」という。）のうちの少なくとも一
方を有するポリエステルポリオール（以下、「長鎖ポリ
エステルポリオール」という。）と「ポリエーテルポリ
オール」とを併用する。
【００２１】長鎖ポリエステルポリオールは、従来の短
鎖の炭化水素基を有するポリエステルポリオールに比べ
てポリエーテルポリオールとの相溶性に優れ、たとえこ
の長鎖ポリエステルポリオールがポリオール全量中５０
重量％以下であっても、反応は何ら問題なく進み、良好
な品質の軟質フォームを得ることができる。尚、上記の
炭化水素基及びヘテロ原子含有基を構成する骨格は、直
鎖状であってもよいし、分岐したものであってもよい。
また、長鎖ポリエステルポリオールのエステル結合の間
のすべての炭化水素基の炭素数及びヘテロ原子含有基の
炭素原子とヘテロ原子との合計数が５以上である必要は
ない。この長鎖の基がエステル結合の間の炭化水素基及
びヘテロ原子含有基の総数の１／３以上、好ましくは１
／２以上であれば、特に発泡反応過程においてポリエー
テルポリオールとの相溶性に優れる長鎖ポリエステルポ
リオールとすることができる。
【００２２】長鎖ポリエステルポリオールの配合量は、
耐湿熱老化性の点からは、むしろ第２発明のように５０
重量％以下であることが好ましい。配合量が５０重量％
以下であれば、エーテル系フォームの耐湿熱老化性と同
等以上の優れた特性の軟質フォームを得ることができ
る。
【００２３】長鎖ポリエステルポリオールは、炭素数５
以上の炭化水素基を有する多価アルコール（以下、「長
鎖多価アルコール」という。）と、炭素数４以下の炭化
水素基を有する二塩基酸（以下、「短鎖二塩基酸」とい
う。）との縮合反応によって得ることができる。また、
炭素数４以下の炭化水素基を有する多価アルコール（以
下、「短鎖多価アルコール」という。）と、炭素数５以
上の炭化水素基を有する二塩基酸（以下、「長鎖二塩基
酸」という。）との縮合反応によって得ることもでき
る。更に、長鎖多価アルコールと長鎖二塩基酸とを反応
させて調製することもでき、この場合、ポリエーテルポ
リオールとの相溶性により優れた長鎖ポリエステルポリ
オールが得られる。また、炭素数５以上の炭化水素基を
有する環状化合物の開環重合によって生成させることも
でき、長鎖多価アルコールを利用したポリカーボネート
ポリオール等も長鎖ポリエステルポリオールとして使用
することができる。
【００２４】長鎖多価アルコールとしては、メチルペン
タンジオール（炭素数；６）、ペンタンジオール（炭素
数；５）、トリメチロールプロパン（炭素数；６）、ヘ
キサンジオール（炭素数；６）、ネオペンチルグリコー
ル（炭素数；５）、トリメチルヘキサンジオール（炭素
数；９）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（炭
素数；６）、１，９−ノナンジオール（炭素数；９）、
メチル−１，８−オクタンジオール（炭素数；９）及び
シクロヘキサンジメタノール（炭素数；６）等を使用す
ることができる。また、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール（ＰＴＭＧ）、ダイマージオール（炭素数；３
６）、或いはグリセリンのリシノール酸エステルを主成
分とするひまし油（炭素数；１８×３＋３）等を用いる
こともできる。
【００２５】長鎖二塩基酸としては、アゼライン酸（炭
素数；７）、セバチン酸（炭素数；８）、ドデカン二酸
（炭素数；１０）等の脂肪族系のものを使用することが
できる。また、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
（以上、いずれも炭素数は６）等の芳香族系のもの、シ
クロヘキサンジカルボン酸（炭素数；６）等の脂環族系
のもの、或いは上記のダイマー酸等を用いることもでき
る。長鎖ポリエステルポリオールは、これらの長鎖多価
アルコール及び長鎖二塩基酸を、それぞれ１種又は２種
以上使用して、或いは短鎖の多価アルコール又は二塩基
酸を用いて、脱水縮合反応によって生成させることがで
きる。更に、炭素数５以上の炭化水素基を有する環状化
合物であるメチルバレロラクトン（炭素数；５）、カプ
ロラクトン（炭素数；５）等のラクトンを開環重合させ
ることによって長鎖ポリエステルポリオールを得ること
もできる。
【００２６】尚、上記のダイマージオールは、乾性油、
半乾性油等を精製して得られる植物性脂肪酸等の炭素数
１８の不飽和脂肪酸の熱重合によって生成するダイマー
酸を水添することによって得られ、主に炭素数３６の脂
肪族又は脂環式ジオールである。このダイマージオール
又はダイマー酸のように炭素数の非常に多いアルコール
又は酸を使用すれば、ポリエーテルポリオールとの相溶
性により優れた長鎖ポリエステルポリオールが得られる
ため特に好ましい。また、ダイマージオール及びダイマ
ー酸を、他の長鎖又は短鎖の多価アルコール或いは二塩
基酸と併用してもよい。この場合、ダイマージオール及
びダイマー酸を、多価アルコール或いは二塩基酸の全量
の１０重量％以上とすれば、十分に相溶性に優れた長鎖
ポリエステルポリオールを得ることができる。
【００２７】また、長鎖ポリエステルポリオールはヘテ
ロ原子含有基を有する長鎖多価アルコール或いは長鎖二
塩基酸を用いて調製することもできる。ヘテロ原子含有
基に含まれるヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ及びＮ等が挙
げられる。このような基は、例えば、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール等を用いることによって
形成される。ジエチレングリコールであれば、エステル
結合の間に−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2 −な
る基（炭素原子と酸素原子の合計数；５）を有する長鎖
ポリエステルポリオールが得られる。
【００２８】長鎖ポリエステルポリオールにおいて、２
官能のアルコールを使用した場合は、伸びは向上するも
のの、硬さは改善されない。しかし、トリメチロールプ
ロパンのような３官能のアルコールを使用した場合は、
伸び、硬さともに向上する。このようにその機能に差異
はあるものの、２〜４官能の多価アルコールを使用した
長鎖ポリエステルポリオールは軟質フォームに適してお
り、要求されるフォームの特性に応じて官能数を適宜選
択すればよい。尚、５官能以上の多価アルコールを用い
た場合は、フォームが硬くなりすぎるため、そのような
多官能の多価アルコールは軟質フォーム用としては適さ
ない。
【００２９】また、多価アルコールの１官能当たりの分
子量は４００〜２０００程度が適当である。更に、得ら
れる長鎖ポリエステルポリオールの分子量は、８００〜
６０００の範囲が好ましく、その水酸基価は４０〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が好ましい。長鎖ポリエステルポ
リオールの分子量が８００以下（水酸基価が１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上）の場合、フォーム生成時の架橋密度が
高くなりすぎて硬いフォームとなる。また、分子量が６
０００以上（水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）の場
合、長鎖ポリエステルポリオールの粘度が高くなりすぎ
て取り扱い難くなる。
【００３０】本発明では、ポリエステルポリオールとし
て、長鎖ポリエステルポリオールの他に、エステル結合
の間に炭素数４以下の炭化水素基を有するポリエステル
ポリオールを併用することもできる。この短鎖の炭化水
素基を有するポリエステルポリオールとしては、通常、
軟質フォームの製造において用いられるものを使用する
ことができる。この短鎖のポリエステルポリオールは、
ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールとの
良好な相溶性が妨げられない範囲で使用することができ
る。その量比は、長鎖ポリエステルポリオールと、この
短鎖のポリエステルポリオールとの合計量を１００重量
％とした場合に、７０重量％以下とすることが好まし
い。
【００３１】短鎖のポリエステルポリオールとしては、
以下の多価アルコールと二塩基酸との縮合反応によって
得られるものなどを使用することができる。多価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル等の２価アルコールを使用することができる。また、
二塩基酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、マレイン酸、フマル酸等を用いることができる。
【００３２】また、長鎖ポリエステルポリオールと併用
される上記「ポリエーテルポリオール」としては、２個
以上の活性水素を有する出発物質に、アルキレンオキサ
イドをランダム又はブロック状に付加重合したものを使
用することができる。この出発物質としては、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多
価アルコール、及びエチレンジアミン、トリレンジアミ
ン等のアミン類が挙げられる。更に、前記のＰＴＭＧ等
を使用することもでき、これらはエーテル結合を有して
いる。また、上記の各種のポリオールの変性体等を用い
ることもできる。アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、α−メチルトリメチレンオキサイド、３，３’−ジ
メチルトリメチレンオキサイド等が挙げられる。
【００３３】長鎖ポリエステルポリオールは、特に発泡
反応過程においてポリエーテルポリオールとの十分な相
溶性を有するが、より相溶性を高めるため、第３発明の
ように、「一分子中にエーテル結合とエステル結合とを
有するヒドロキシ化合物」を併用することもできる。こ
のようなポリオールの代表的なものとして、ポリエステ
ルポリエーテルポリオールが挙げられる。また、イソシ
アネートとの反応を利用して、分子内にエステル基を導
入したもの、末端に水酸基或いはイソシアネート基を有
するプレポリマーを利用した組成物等のウレタン変性ポ
リオールを用いることもできる。この一分子中にエーテ
ル結合とエステル結合とを有するヒドロキシ化合物は、
その分子内にポリエステル部分とポリエーテル部分とを
有しており、その相溶化剤のような作用によって、長鎖
ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールとの
相溶性が更に向上する。
【００３４】また、本発明では、第４発明のように、２
級の末端水酸基を有するポリエステルポリオールを併用
することによっても、相溶性を高めることができる。こ
の「２級の末端水酸基を有するポリエステルポリオー
ル」としては、プロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール等と、アジピン酸等が縮合して得られるポリオ
ールなどが挙げられる。これら一分子中にエーテル結合
とエステル結合とを有するヒドロキシ化合物及び２級の
末端水酸基を有するポリエステルポリオールは、ポリオ
ールの全量を１００重量％とした場合に、３０重量％以
下程度の量比で使用することが好ましい。
【００３５】この２級の末端水酸基を有するポリエステ
ルポリオールの使用によって、相溶性が向上する理由は
明らかではない。末端の水酸基又はエステル基の隣の炭
素原子に、水素原子よりもメチル基等の短鎖のアルキル
基が結合しているほうが極性及び水素結合がやや弱ま
り、ポリエーテルポリオールとの相溶性が向上すること
も一因と考えられる。また、立体障害により、ポリオー
ルとしての反応性が低下し、ポリエーテルポリオールの
活性により近いものとなって、泡の生成から泡の安定、
成長、及び樹脂化の各過程において、エステル系とエー
テル系のポリオールの反応が同程度の速度で進行し、エ
ステル系フォームとエーテル系フォームとが同様に生成
することも考えられる。それによって両フォームが均一
層をなすか、又はその分散度が高くなり、エステル系フ
ォームとエーテル系フォームとがミクロに微細に分散さ
れた軟質フォームが形成されるものと思われる。
【００３６】また、第５発明では、ポリオール成分に
は、第１発明において必須としている長鎖ポリエステル
ポリオールは含有されていない。しかし、短鎖のポリエ
ステルポリオールに比べて、ポリエーテルポリオールと
の相溶性に優れる特定のポリエステルポリオールを併用
している。そのため、第１発明と同様にエステル系フォ
ームとエーテル系フォームの長所を兼ね備えた軟質フォ
ームが得られ、実用的な防水性を有するスピーカエッジ
を得ることができる。
【００３７】本発明では、得られるフォームの強度、硬
さ等を向上させるため、第６発明のようにポリマーポリ
オールを併用することができる。この「ポリマーポリオ
ール」は、ポリエーテルポリオール等に、アクリロニト
リル、スチレン等をグラフト重合させたものである。ポ
リマーポリオールとしては、特に、スチレン成分とアク
リロニトリル成分の重量比が、８０／２０〜５０／５０
の範囲にあるものが好ましい。
【００３８】また、ポリマーポリオール中の固形分が少
ない場合は、得られるフォームの強度、硬さ等を十分に
向上させるためには、このポリオールを多量に配合する
必要がある。その場合、長鎖ポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール等、他のポリオールの配合量を
減らさざるを得ず、強度と伸びの改良が不十分となる。
そのため、ポリマーポリオール中の固形分が、ポリマー
ポリオールを１００重量％とした場合に、３０重量％以
上であるものが好ましい。このポリマーポリオールは、
ポリオールの全量を１００重量％とした場合に、３０重
量％以下程度の量比で使用することが好ましい。
【００３９】第１発明では、必須の長鎖ポリエステルポ
リオールとポリエーテルポリオールの他、上記のよう
に、ポリエステルポリエーテルポリオール等の他、２級
の末端水酸基を有するポリエステルポリオール或いはポ
リマーポリオールなどを併用することができる。しか
し、長鎖ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオ
ールとの合計量は、少なくとも全ポリオールの半分量程
度以上とすることが好ましい。
【００４０】第１発明では、長鎖ポリエステルポリオー
ルとポリエーテルポリオールとを併用することにより、
実用的な耐湿熱老化性と耐オゾン劣化性とを備えた軟質
フォームを得ることができる。また、第５発明でも、特
定のポリエーテルポリオールとの相溶性に優れるポリエ
ステルポリオールを用いることにより、第１発明と同様
に優れた特性を有する軟質フォームを得ることができ
る。更に、特に耐オゾン劣化性をより向上させるため、
第７発明のように、組成物に特定量の芳香族第２級アミ
ン系化合物を配合することもできる。これによって、よ
り優れた耐オゾン劣化性を有する軟質フォームを得るこ
とができる。
【００４１】上記「芳香族第２級アミン系化合物」（以
下、２級アミン化合物という。）としては、フェニル−
１−ナフチルアミン、アルキル化ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
（ｐ−トルエンスルホニルアミド）ジフェニルアミン、
４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミン、混合ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、オクチ
ル化ジフェニルアミン等が挙げられる。また、、ポリ
（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン）、６−エトキシ−１，２−ジヒドロ−２，２，４−
トリメチルキノリン等のアミン−ケトン系の化合物など
を使用することもできる。
【００４２】これら２級アミン化合物は、ゴム等の老化
防止剤などとして使用されているものである。しかし、
それら化合物が、ポリウレタンフォームのオゾン劣化を
抑制する作用を有することは知られていない。また、ゴ
ムの老化防止剤などとして使用する場合、その配合量
は、通常、ゴムに対して数百から数千ｐｐｍ、高々５０
００ｐｐｍ程度である。一方、本発明では、ポリオール
に対して１重量部以上、特に３重量部以上、更には５重
量部以上と多量に配合する。これをフォームに対する配
合量に換算しても、７０００ｐｐｍ以上、特に２重量
部、更には３．５重量部以上となる。このように、本発
明においては、２級アミン化合物は、その作用、効果が
知られていないばかりか、従来の通常の配合量を大きく
越えて多量に使用されている。
【００４３】上記の２級アミン化合物は１種のみを用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。この化合物の
配合量が１重量部未満では、耐オゾン劣化性の向上が十
分ではない。また、この配合量が２５重量部を越える場
合は、組成物を反応、硬化させることが難しく、正常な
フォームが得られないことがある。２級アミン化合物の
配合量は、特に１〜１０重量部の範囲が好ましい。この
配合量であれば、優れた耐オゾン劣化性を備えた軟質フ
ォームが得られ、同時に反応、硬化も容易であり、操作
上も何ら問題がなく好ましい。
【００４４】また、この２級アミン化合物の配合によ
り、特に耐オゾン劣化性が向上するとともに、耐候性も
改善される。しかし、耐候性を更に向上させるためには
紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外線吸収剤
としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、
サリチル酸系、ヒンダードアミン系等、各種のものを使
用することができる。更に、特定のピペリジン系の紫外
線吸収剤を用いることもできる。紫外線吸収剤の配合量
は、ポリオールを１００重量％とした場合に、０．１〜
３重量％、特に０．５〜１．５重量％程度が好ましい。
尚、２級アミン化合物と紫外線吸収剤とは、ポリオール
成分又はポリイソシアネートに予め添加しておいてもよ
いし、ポリオール成分とポリイソシアネートとを混合す
る際に、同時に加えてもよい。
【００４５】更に、本発明の軟質フォームでは、第８発
明のように、一端又は中間部に炭素数５以上の炭化水素
基及び合計数が５以上の炭素原子とヘテロ原子とからな
る骨格に水素原子が結合した基（以下、第１発明の場合
と同様に「ヘテロ原子含有基」という。）のうちの少な
くとも一方を有し、他端に、上記ポリイソシアネートに
含まれるイソシアネート基と反応する１個の活性基、若
しくは上記ポリオール成分中のポリオールに含まれる活
性水素基と反応する１個の活性基（これら活性基は分子
鎖の末端の炭素原子又は該末端の炭素原子の隣の炭素原
子に結合している。）を有する末端単官能性化合物を含
有する組成物を使用することもでき、これによってより
優れた防水性を有する軟質フォームを得ることができ
る。
【００４６】上記「末端単官能性化合物」の炭化水素基
及びヘテロ原子含有基は、直鎖状の基でも分岐した基で
もよく、また、飽和基でも不飽和基でもよい。更に、脂
肪族基の他、芳香族基、脂環族基或いはこれらの基を含
むものであってもよい。末端単官能性化合物は、これら
各種の炭化水素基及びヘテロ原子含有基の１種を有する
ものであってもよいし、２種以上の炭化水素基及びヘテ
ロ原子含有基を有するものの混合物であってもよい。
【００４７】また、炭化水素基及びヘテロ原子含有基の
炭素数又はヘテロ原子数は６〜４８、特に８〜３６程度
が好ましく、これらは必要とされる防水性、取り扱い易
さ等を勘案して適宜選択すればよい。更に、末端単官能
性化合物としては、上記「イソシアネート基若しくは活
性水素基と反応する１個の活性基」を有する化合物の１
種類を使用してもよいし、各種のものを２種以上併用し
てもよい。
【００４８】上記の末端単官能性化合物とは、複数の分
子末端を有する化合物の、該複数の分子末端のうち一つ
のみに上記活性基が結合していることを意味している。
末端以外の中間部は、炭化水素基或いは、−ＮＨ−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び−Ｎ（Ｒ）−（Ｒはアルキ
ル基とする。）などのヘテロ原子を含有する基によって
構成されている。また、これらの基の両側に結合してい
る炭化水素基及びヘテロ原子含有基のうちの少なくとも
一方の炭素数或いは炭素原子とヘテロ原子との合計数が
５以上であればよい。
【００４９】末端単官能性化合物としては、オクタデシ
ルイソシアネート、ヘキサデシルアミンとオクタデシル
アミンとの混合物から誘導されるモノイソシアネート等
のモノイソシアネートを使用することができる。また、
１−オクタノール、１−デカノール、ラウリルアルコー
ル、オレイルアルコール、その他分岐高級アルコール、
及び末端側に−Ｏ−、−Ｓ−等を有するモノアルコール
（例えば、ＲＯＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ等）等のモノアルコー
ルを用いることもできる。更に、オクチルアミン、ラウ
リルアミン、オクタデシルアミン及び末端側に−Ｏ−、
−Ｓ−等を有するモノアミン等を例示することができ
る。尚、末端に水酸基を有するシリコーン系整泡剤を、
この末端単官能性化合物として兼用することもできる。
【００５０】末端単官能性化合物の配合量は、ポリイソ
シアネートとポリオールとの合計量を１００重量部とし
た場合に、０．１〜３５重量部、好ましくは０．１〜２
５重量部、特に好ましくは０．３〜１０重量部の範囲が
好適である。配合量は添加する末端単官能性化合物の炭
化水素基の炭素数等、或いは官能基の種類、及び主成分
であるポリイソシアネート、ポリオールとの反応性の差
等を考慮し、必要とする防水性によって決定される。こ
の配合量が０．１重量部未満であると十分な防水性が得
られない。一方、３５重量部を越えて多い場合は、フォ
ームの成形そのものが困難となったり、得られるフォー
ムの物性等、本来軟質フォームが有する特性が損なわれ
たりするため好ましくない。
【００５１】末端単官能性化合物の配合により、得られ
る軟質フォームの防水性は十分優れたものとなる。しか
し、この防水性をより向上させるためには、ポリイソシ
アネート、ポリオール等の主成分も親水性のものより疎
水性のものの方が防水効果が大きい。また、フォームの
表面積を可能な限り大きくした方が防水効果が大きい。
そのため、フォームセルはより細かい方が好ましく、セ
ル数は、５０個／２５ｍｍ以上、特に５５個／２５ｍｍ
以上、更には６０個／２５ｍｍ以上とすることが好まし
い。このセル数が５０個／２５ｍｍ未満では安定した防
水性が得られないことがある。
【００５２】尚、末端単官能性化合物は、モノアルコー
ル、モノアミン等はポリオール成分に、モノイソシアネ
ートはポリイソシアネートに予め配合しておけばよい。
また、ポリオール成分とポリイソシアネートとを混合す
る際に、同時に加えてもよい。更に、この末端単官能性
化合物は、ポリオール、ポリイソシアネート等に比べて
反応性が低いため、ウレタン生成の反応開始後に添加し
ても、フォーム生成を阻害するようなことはまったくな
い。
【００５３】第９発明のスピーカエッジは、請求項１乃
至８のいずれか１項に記載の軟質フォームからなること
を特徴とする。
【００５４】軟質フォームからなるスピーカエッジを用
いたスピーカを、自動車のドアトリム内に設置する場
合、雨水等、内部に侵入する水分が問題であることは前
記の通りである。このような車載用のスピーカに使用さ
れるスピーカエッジを構成する軟質フォームに要求され
る防水性の指標は、３０ｍｍの水圧において１２時間以
上、漏水及び透水がないことである。この要求性能を満
足するためには、後記の方法によって測定した吸水率が
圧縮率５０％で１０％以下、圧縮率８０％で２％以下で
あり、且つ圧縮成形前の軟質フォーム（厚さ；１０ｍ
ｍ）のＪＩＳ Ｌ１０９６（Ａ法）によって測定した通
気性が０．５〜１０ｃｃ／ｃｍ2 ・秒であって、圧縮成
形後のフォームのＪＩＳ Ｐ８１１７によって測定した
通気度が２０秒以上であればよい。
【００５５】軟質フォームの吸水率がそれぞれの圧縮率
における上限値を越える場合は、防水性が不十分となっ
て、特に自動車のドアトリム内部に配置されるスピーカ
のエッジ材として使用することができない。また、軟質
フォームを圧縮成形する場合の温度は、フォームの耐熱
性からすれば相当な高温であるため、成形を迅速に行う
必要がある。そして、成形速度が大きい場合、軟質フォ
ームの通気性が低すぎると、フォーム中の空気がクッシ
ョン作用をして、成形が難しく、且つ得られるスピーカ
エッジが変形することがある。この通気性が高すぎる場
合は、実用的な範囲を越えて高い率で圧縮しても、通気
度が十分に低くならず、防水性が不十分となる。
【００５６】本発明の軟質フォームでは、エステル系フ
ォーム及びエーテル系それぞれの短所が抑えられ、それ
ぞれの長所を兼ね備えたフォームとなっている。例え
ば、エステル系フォームの優れた機械特性及び耐オゾン
劣化性と、エーテル系フォームの優れた耐湿熱老化性と
を併せ有する軟質フォームを得ることができる。また、
使用するポリオールの相溶性が良好であるため、セル膜
が必要以上に除去されることなく、且つ比較的低通気の
軟質フォームが得られる。このように本発明では、優れ
た耐湿熱老化性及び耐オゾン劣化性とを有し、且つ耐久
性が非常に高い軟質フォームを得ることができ、特に優
れた性能のスピーカエッジを得ることができる。
【００５７】
【発明の実施の形態】表１〜２（比較例）及び表３〜１
１（実施例）に示すポリイソシアネート、ポリオール、
触媒及び整泡剤等からなる組成物を使用し、常法に従っ
て軟質スラブフォームを製造した。各成分の詳細は下記
の通りである。尚、実施例２５及び２７では、ポリエー
テルポリオールは後記のポリエステルポリエーテルポリ
オール（商品名「３Ｐ５６Ｂ」）及びポリマーポリオー
ル（商品名「ＣＰ３９４３」）に含まれている。また、
実施例２９、３１、３３、４７、４９及び５１では、ポ
リエーテルポリオールは後記のポリマーポリオール（商
品名「ＣＰ３９４３」）に含まれている。
【００５８】(1) ポリオール a)商品名「Ｎ２２００」（日本ポリウレタン株式会社
製）：ジエチレングリコー（ＤＥＧ）及びトリメチロー
ルプロパンと、アジピン酸とを縮合させたポリエステル
ポリオール、水酸基価（ＯＨＶ）；６０ b)商品名「ＧＰ３０００」（三洋化成株式会社製）：グ
リセリンを出発物質としたプロピレンオキサイドベース
の３官能のポリエーテルポリオール、ＯＨＶ；５６ c)商品名「ＧＰ２０００」（三洋化成株式会社製）：プ
ロピレンオキサイドベースの２官能のポリエーテルポリ
オール、ＯＨＶ；５６
【００５９】d)商品名「３Ｐ５６Ｂ」（武田薬品工業株
式会社製）：商品名「ＰＰＧ１５００」（同社製、ポリ
エーテルポリオール）に、フタル酸とプロピレングリコ
ールを付加したポリエステルポリエーテルポリオール
と、商品名「ＰＰＧ３０００」（同社製、ポリエーテル
ポリオール）との７５／２５（重量比）の量比の混合
品、ＯＨＶ；５６
【００６０】e)商品名「クラポールＰ２０１０」（株式
会社クラレ製）：メチルペンタンジオールとアジピン酸
とを縮合させたポリエステルポリオール、ＯＨＶ；５６ f)商品名「クラポールＦ３０１０」（株式会社クラレ
製）：メチルペンタンジオール及びトリメチロールプロ
パンと、アジピン酸とを縮合させたポリエステルポリオ
ール、ＯＨＶ；５６ g)商品名「クラポールＬ２０１０」（株式会社クラレ
製）：メチルバレロラクトンを開環重合させたポリエス
テルポリオール、ＯＨＶ；５６
【００６１】h)商品名「ニューポールＦ１２１２−２
９」（旭電化工業株式会社製）：ヘキサンジオールと、
アジピン酸及びイソフタル酸とを縮合させたポリエステ
ルポリオール、ＯＨＶ；６５ i)商品名「ＴＡ２２−２２１」（日立化成ポリマー株式
会社製）：ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコー
ルと、アジピン酸とを縮合させたポリエステルポリオー
ル、ＯＨＶ；４０ j)商品名「プラクセル２２０」（ダイセル化学工業株式
会社製）：カプロラクトンを開環重合させたポリエステ
ルポリオール、ＯＨＶ；５６
【００６２】k)商品名「ＣＰ３９４３」（三菱化成ダウ
株式会社製）；スチレン成分７０重量％とアクリルニト
リル３０重量％のポリマーポリオール、固形分は４２重
量％、ＯＨＶ；２８
【００６３】l)商品名「テスラック２４５８」（日立化
成ポリマー株式会社製）：ＤＥＧとダイマー酸とを縮合
させたポリエステルポリオール、ＯＨＶ；７０ l)商品名「ニューエースＦ７−６７」（旭電化工業株式
会社製）：プロピレングリコールとアジピン酸とを縮合
させたポリエステルポリオール、ＯＨＶ；５６ l)商品名「ＴＡ２２−２４８Ｃ」（日立化成ポリマー株
式会社製）：１，３−ブタンジオールとアジピン酸とを
縮合させたポリエステルポリオール、ＯＨＶ；１１２
【００６４】(2) ポリイソシアネート；商品名「ＴＤＩ
８０」（日本ポリウレタン株式会社製） (3) 触媒；日本乳化剤株式会社製のアミン系触媒、商品
名「ＬＶ３３」、及び城北化学株式会社製の金属触媒、
スタナスオクトエート（ＳＯ） (4) 整泡剤；商品名「Ｌ５３２」、「Ｌ５２０」及び
「ＳＺ１９１９」（いずれも日本ユニカー株式会社製） (5) ２級アミン化合物；商品名「ノクラックＣＤ」（大
内新興化学工業株式会社製）、４，４’−（α，α−ジ
メチルベンジル）ジフェニルアミン (6) 紫外線吸収剤；商品名「サノールＬＳ−７４４」
（三共株式会社製）、４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン
【００６５】得られた軟質フォームから試片を切り出
し、ＪＩＳ Ｋ６４０１に従って密度（ｋｇ／ｍ3 ）、
２５％硬さ（ｇ／ｃｍ2 ）を、ＪＩＳ Ｋ６４０２に従
ってセル数（個／２５ｍｍ）を測定した。また、ＪＩＳ
Ｋ６３０１に従って引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）及び伸
び（％）を評価した。更に、ＪＩＳ Ｌ１０９６（Ａ
法）に従って通気性（ｃｃ／ｃｍ2 ・秒）を、ＪＩＳ
Ｐ８１１７（Ａ法）に従って圧縮成形後の通気度（秒）
を測定した。尚、防水性を評価するための吸水率及び止
水性、並びに耐湿熱劣化性、耐オゾン劣化性及び耐候性
については、下記の方法によって評価した。
【００６６】吸水率；５０×５０×２０（厚さ）ｍｍの
フォームを、厚さ方向に圧縮率５０％又は８０％で圧縮
し、この圧縮された試験片を水温２３℃で、水面下１０
ｃｍの水中に２４時間浸漬した時の重量の増加を測定す
る。この重量増加の割合を、５０％圧縮時及び８０％圧
縮時の試験片の体積を基準とし、百分率を単位として表
す。 吸水率（％）＝〔｛浸漬前後の重量変化（ｇ）／５０％
又は８０％圧縮時の試験片の体積（ｃｍ3 ）｝×１０
０〕
【００６７】止水性（時間）；内径３０ｍｍのアクリル
樹脂製円筒を水平に置き、この上端面に圧縮率１４倍で
圧縮成形された軟質用フォームを乗せ、このフォームの
上面に、同じく内径３０ｍｍのアクリル製円筒を下部の
円筒と対応する位置に置く。その後、上部円筒の内部に
水深３０ｍｍとなる量の水を入れ、漏水、透水の有無を
目視で観察する。軟質フォームの上面と、上部円筒の下
部端面との界面からの漏水及びフォームそのものの透水
が１２時間経過後もまったくないことを目標とする。
【００６８】耐湿熱劣化性；温度８０℃、相対湿度９５
％に調温、調湿された雰囲気に４００、８００、１６０
０及び２４００時間暴露した時点で、ＪＩＳ Ｋ６３０
１に従って引張強度を測定する。 耐オゾン劣化性；ＪＩＳ Ｋ６３０１のオゾン劣化試験
に従って２００、４００、６００及び８００時間オゾン
に暴露した時点で、ＪＩＳ Ｋ６３０１に従って引張強
度を測定する。
【００６９】耐候性；紫外線ロングライフフェードメー
タ（スガ試験機株式会社製、型式「ＦＡＬ−３１」）を
用いて、ブラックパネル温度６３℃で、１００、２０
０、３００及び４００時間紫外線に暴露した時点で、Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１に従って引張強度を測定する。以上の
評価結果を表１〜１１に併記する。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】
【表４】
【００７４】
【表５】
【００７５】
【表６】
【００７６】
【表７】
【００７７】
【表８】
【００７８】
【表９】
【００７９】
【表１０】
【００８０】
【表１１】
【００８１】表１及び表２の結果によれば、比較例１の
エステル系フォームでは、圧縮品の初期の引張強度、伸
びに優れ、耐オゾン劣化性も比較的良好であるが、耐湿
熱老化性は劣っていることが分かる。一方、比較例２の
エーテル系フォームでは、耐湿熱老化性は良好であるも
のの、圧縮品の強度、伸びは小さく、耐オゾン劣化性も
劣っていることが分かる。また、２種類のポリエーテル
ポリオールを併用したエーテル系フォームである比較例
３でも強度、伸びは向上しない。更に、ポリエーテルポ
リオールとポリエステルポリエーテルポリオールを併用
した比較例４〜６及び８〜９と、ポリオールの全量をポ
リエステルポリエーテルポリオールとした比較例７で
も、強度、伸びの向上はみられず、耐オゾン劣化性の改
善も十分ではないことが分かる。
【００８２】一方、表３〜４の結果によれば、長鎖ポリ
エステルポリオールとポリエーテルポリオールとを併用
した実施例１〜１２では、フォームの強度、伸びが相当
に向上し、耐湿熱老化性及び耐オゾン劣化性もかなり改
善される。この改善の程度は長鎖ポリエステルポリオー
ルの種類によるが、特に、実施例３、４、また、実施例
７、８などでは、強度はエステル系フォームと同程度と
なり、耐湿熱老化性及び耐オゾン劣化性も大きく向上し
ていることが分かる。
【００８３】尚、図１に、比較例１及び２と、実施例３
及び４の軟質フォームの耐湿熱老化性の結果をグラフに
して表す。この図１によっても、実施例３及び４のフォ
ームでは、初期強度はエーテル系フォームを相当に上回
り、しかも耐湿熱老化性もエーテル系フォームと同様に
優れていることが分かる。
【００８４】また、表５〜６の結果によれば、ポリエス
テルポリエーテルポリオールを２５重量％併用した実施
例１３〜２２では、実施例１〜１２と比べて、強度、伸
び及び耐オゾン劣化性等に大きな差異はない。しかし、
長鎖ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオール
との相溶性は向上し、混合後、放置しても分離すること
はなく、より安定した反応が可能となる。更に、表７〜
８の結果によれば、第６発明に対応する実施例２３〜３
６では、ポリマーポリオールを２５〜３０重量％配合す
ることにより、長鎖ポリエステルポリオールの種類によ
らず、圧縮成形後の強度が大きく向上することが分か
る。
【００８５】更に、表９〜１１の結果によれば、第７及
び第８発明に対応する実施例３７〜５４では、強度が非
常に大きく、耐オゾン劣化性及び耐湿熱老化性が著しく
改善されていることが分かる。また、紫外線吸収剤の添
加により耐候性にもかなりの改良がみられる。
【００８６】尚、図２に、比較例１及び２と、実施例
３、４及び実施例３９、４０のフォームの耐オゾン劣化
性の結果をグラフにして表す。この図２によっても、実
施例３、４のフォームでは、初期強度はエステル系フォ
ームと同等になり、耐オゾン劣化性もエステル系フォー
ムと同様に優れていることが分かる。また、実施例３
９、４０のフォームでは、初期強度はエステル系フォー
ムと同等又はそれ以上となり、耐オゾン劣化性もエステ
ル系フォームを上回っていることが分かる。
【００８７】更に、図３に、比較例１及び２と、実施例
３、４及び実施例３９、４０のフォームの耐候性の結果
をグラフにして表す。この図３によれば、実施例３、４
のフォームでは、耐候性はエステル系フォームよりは劣
るものの、エーテル系フォームに比べればかなり改善さ
れる。また、実施例３０、４０のフォームでは、その耐
候性は、エステル系フォームを大きく上回っていること
が分かる。
【００８８】また、実施例３７〜５４では、第８発明に
対応した末端単官能性化合物（この場合、整泡剤である
シリコーンＳＺ１９１９が末端単官能性化合物として作
用する。）が使用されている。そのため、フォームの通
気性及び圧縮吸水率が大きく低下し、圧縮品の通気度も
非常に低通気性で好ましい範囲となり、いずれの実施例
においても、止水性が７２時間以上と、非常に止水性に
優れた軟質フォームが得られることが分かる。
【００８９】この通気性及び通気度については、表１２
のように、圧縮前の通気性が、特に実施例４０のように
適度な範囲にあることが好ましい。比較例１の場合もこ
の通気性、通気度についてはよい結果となっているが、
比較例２のように通気性が非常に大きい場合は、圧縮後
の通気度も圧縮率によらず大きすぎ（ほとんどの場合、
通気度３秒以下、数値が小さいほど通気し易い。）、エ
アーシール性、止水性に劣ったフォームとなる。
【００９０】
【表１２】
【００９１】尚、各比較例では、セル数は５０個／２５
ｍｍ以下の場合もあり、フォームセルは比較的大きい。
一方、各実施例では、セル数は５０個／２５ｍｍ以上、
多くの例で５５個／２５ｍｍ以上であり、特にポリエス
テルポリエーテルポリオール、ポリマーポリオールを併
用した場合は、６０個／２５ｍｍ以上であることが多
く、フォームセルは比較的小さい。この点からも、本発
明の軟質フォームを使用すれば、安定した止水性を有す
るスピーカエッジが得られ易いことが分かる。
【００９２】
【発明の効果】第１発明によれば、ポリオールとして、
特定の、ポリエーテルポリオールとの相溶性のよいポリ
エステルポリオールと、ポリエーテルポリオールとを併
用することにより、耐湿熱老化性及び耐オゾン劣化性が
相当に改善された軟質フォームを得ることができる。ま
た、第３発明のポリエステルポリエーテルポリオール
等、第４発明の２級の末端水酸基を有するポリエステル
ポリオールを併用することにより、上記の特定のポリエ
ステルポリオールとポリエーテルポリオールとの相溶性
を更に向上させることができる。
【００９３】更に、第５発明では、第３発明及び第４発
明の特定のポリエステルポリオールを使用することによ
り、第１発明と同様の優れた特性を有する軟質フォーム
を得ることができる。尚、第６発明のようにポリマーポ
リオールを併用することにより、より強度の大きなフォ
ームが得られる。また、第７発明によれば、特定の２級
アミン化合物を使用することにより、フォームの耐オゾ
ン劣化性を改善することができる。更に、第８発明によ
れば、特定の末端単官能性化合物を配合することによ
り、吸水率、通気性を大きく低下させ、適度な通気度を
有するフォームとすることができる。また、第９発明で
は、これら第１〜８発明の特定の軟質フォームを用いる
ことにより、特に止水性、耐候性などに優れたスピーカ
エッジを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】比較例１、２及び実施例３、４の軟質フォーム
の耐湿熱老化性を表すグラフである。
【図２】比較例１、２及び実施例３、４、３９、４０の
軟質フォームの耐オゾン劣化性を表すグラフである。
【図３】比較例１、２及び実施例３、４、３９、４０の
軟質フォームの耐候性を表すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 加藤 健一 愛知県安城市今池町３丁目１番36号 株式 会社イノアックコーポレーション安城事業 所内 (72)発明者 近藤 敏 愛知県安城市今池町３丁目１番36号 株式 会社イノアックコーポレーション安城事業 所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリイソシアネート及びポリオール成分
    を含有する組成物を反応させて得られるポリウレタンフ
    ォームにおいて、上記ポリオール成分は、エステル結合
    の間に、(1) 炭素数５以上の炭化水素基及び(2) 合計数
    が５以上の炭素原子とヘテロ原子とからなる骨格に水素
    原子が結合した基のうちの少なくとも一方を有するポリ
    エステルポリオールと、ポリエーテルポリオールとを含
    有することを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。
  2. 【請求項２】 上記ポリエステルポリオールと、上記ポ
    リエーテルポリオールとの合計量を１００重量％とした
    場合に、上記ポリエステルポリオールは５０重量％以下
    である請求項１記載の軟質ポリウレタンフォーム。
  3. 【請求項３】 上記ポリオール成分は、一分子中にエー
    テル結合とエステル結合とを有するヒドロキシ化合物を
    含有する請求項１又は２記載の軟質ポリウレタンフォー
    ム。
  4. 【請求項４】 上記ポリオール成分は、２級の末端水酸
    基を有するポリエステルポリオールを含有する請求項１
    乃至３のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタンフォー
    ム。
  5. 【請求項５】 ポリイソシアネート及びポリオール成分
    を含有する組成物を反応させて得られるポリウレタンフ
    ォームにおいて、上記ポリオール成分は、一分子中にエ
    ーテル結合とエステル結合とを有するヒドロキシ化合物
    及び２級の末端水酸基を有するポリエステルポリオール
    のうちの少なくとも一方と、ポリエーテルポリオールと
    を含有することを特徴とする軟質ポリウレタンフォー
    ム。
  6. 【請求項６】 上記ポリオール成分は、ポリマーポリオ
    ールを含有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の
    軟質ポリウレタンフォーム。
  7. 【請求項７】 上記組成物は、上記ポリオール成分に含
    まれるポリオールを１００重量部とした場合に、１〜２
    ５重量部の芳香族第２級アミン系化合物を含有する請求
    項１乃至６のいずれか１項に記載の軟質ポリウレタンフ
    ォーム。
  8. 【請求項８】 上記組成物は、一端又は中間部に、(1)
    炭素数５以上の炭化水素基及び(2) 合計数が５以上の炭
    素原子とヘテロ原子とからなる骨格に水素原子が結合し
    た基のうちの少なくとも一方を有し、他端に、上記ポリ
    イソシアネートに含まれるイソシアネート基と反応する
    １個の活性基、若しくは上記ポリオール成分中のポリオ
    ールに含まれる活性水素基と反応する１個の活性基（こ
    れらの活性基は分子鎖の末端の炭素原子又は該末端の炭
    素原子の隣の炭素原子に結合している。）を有する末端
    単官能性化合物を含有する請求項１乃至７のいずれか１
    項に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
  9. 【請求項９】 請求項１乃至８のいずれか１項に記載の
    軟質ポリウレタンフォームからなることを特徴とするス
    ピーカエッジ。
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