JP2916967B2 - 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 - Google Patents
架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れた架橋パ
ラフェニレンジイソシアネート系ポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。
ラフェニレンジイソシアネート系ポリウレタンエラスト
マーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、引張強さ、反発弾性などの特性に
優れた注型ウレタンエラストマーとしては、ジフェニル
メタンジイソシアネート系のものが知られている。一
方、硬化性ウレタンエラストマーについては、トリレン
ジイソシアネート末端プレポリマーを４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる
硬化性樹脂組成物が知られている。
優れた注型ウレタンエラストマーとしては、ジフェニル
メタンジイソシアネート系のものが知られている。一
方、硬化性ウレタンエラストマーについては、トリレン
ジイソシアネート末端プレポリマーを４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる
硬化性樹脂組成物が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ジ
フェニルメタンジイソシアネート系注型ウレタンエラス
トマーは、耐熱性に欠けているため、耐熱性が要求され
る用途に対して制約をうけている。また、前記のトリレ
ンジイソシアネート系の硬化性樹脂組成物は、トリレン
ジイソシアネートが特定化学物質に指定されていること
などから、その取扱作業上注意を必要とするところがあ
る。本発明は、耐熱性およびその他の諸物性と共に作業
性にも優れた架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法
を提供することを目的とする。
フェニルメタンジイソシアネート系注型ウレタンエラス
トマーは、耐熱性に欠けているため、耐熱性が要求され
る用途に対して制約をうけている。また、前記のトリレ
ンジイソシアネート系の硬化性樹脂組成物は、トリレン
ジイソシアネートが特定化学物質に指定されていること
などから、その取扱作業上注意を必要とするところがあ
る。本発明は、耐熱性およびその他の諸物性と共に作業
性にも優れた架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法
を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに、本発明は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）をＮＣＯ／Ｏ
Ｈのモル比１．１〜５／１の割合で反応させてイソシア
ネート含量５〜１５重量％のイソシアネート末端プレポ
リマーを合成し、次いでこのイソシアネート末端プレポ
リマーと２個以上の活性水素基を有する化合物を活性水
素基／イソシアネート基の当量比０．８〜１．２／１の
割合で注型一次架橋反応させ更に二次架橋反応させるこ
と、を特徴とする架橋ポリウレタンエラストマーの製造
方法である。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。
めに、本発明は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）をＮＣＯ／Ｏ
Ｈのモル比１．１〜５／１の割合で反応させてイソシア
ネート含量５〜１５重量％のイソシアネート末端プレポ
リマーを合成し、次いでこのイソシアネート末端プレポ
リマーと２個以上の活性水素基を有する化合物を活性水
素基／イソシアネート基の当量比０．８〜１．２／１の
割合で注型一次架橋反応させ更に二次架橋反応させるこ
と、を特徴とする架橋ポリウレタンエラストマーの製造
方法である。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。
【０００５】また本発明は、下記成分（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）をイソシアネート基／活性水素基のモル比１．１
〜５／１の割合で反応させてイソシアネート含量５〜１
５重量％のイソシアネート末端プレポリマーを合成し、
次いでこのイソシアネート末端プレポリマーと２個以上
の活性水素基を有する化合物を活性水素基／イソシアネ
ート基の当量比０．８〜１．２／１の割合で注型一次架
橋反応させ更に二次架橋反応させること、を特徴とする
架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法である。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。
（Ｃ）をイソシアネート基／活性水素基のモル比１．１
〜５／１の割合で反応させてイソシアネート含量５〜１
５重量％のイソシアネート末端プレポリマーを合成し、
次いでこのイソシアネート末端プレポリマーと２個以上
の活性水素基を有する化合物を活性水素基／イソシアネ
ート基の当量比０．８〜１．２／１の割合で注型一次架
橋反応させ更に二次架橋反応させること、を特徴とする
架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法である。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の架橋ポリウレタンエラス
トマーの製造に使用されるウレタン変性ポリオールは、
分子内にウレタン基を有しかつ末端に２個以上の水酸基
を有する。ウレタン変性ポリオールの水酸基価は、２５
〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲である。
トマーの製造に使用されるウレタン変性ポリオールは、
分子内にウレタン基を有しかつ末端に２個以上の水酸基
を有する。ウレタン変性ポリオールの水酸基価は、２５
〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲である。
【０００７】ウレタン変性ポリオールの形成に用いられ
るポリオール化合物は、例えば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、カ
ーボネートポリオール、ラクトンポリオール、フェノー
ルレジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエン
ポリオール、アクリル／スチレン／ビニル付加または分
散ポリマーポリオール、ウレア分散ポリオールであり、
それらの数平均分子量は４００〜８０００である。
るポリオール化合物は、例えば、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、カ
ーボネートポリオール、ラクトンポリオール、フェノー
ルレジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエン
ポリオール、アクリル／スチレン／ビニル付加または分
散ポリマーポリオール、ウレア分散ポリオールであり、
それらの数平均分子量は４００〜８０００である。
【０００８】前記ウレタン変性ポリオールは、分子内に
ウレア基あるいはチオウレタン基を有していてもよい。
前記ウレタン変性ポリオールの形成において、パラフェ
ニレンジイソシアネートを分子内に完全に組み込むため
には、パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物とは、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１
の割合で反応させる必要がある。
ウレア基あるいはチオウレタン基を有していてもよい。
前記ウレタン変性ポリオールの形成において、パラフェ
ニレンジイソシアネートを分子内に完全に組み込むため
には、パラフェニレンジイソシアネートとポリオール化
合物とは、ＮＣＯ／ＯＨのモル比が０．１〜０．９／１
の割合で反応させる必要がある。
【０００９】本発明におけるイソシアネート末端プレポ
リマーの形成に用いるナフチレンジイソシアネートを除
く有機ポリイソシアネートは、例えば、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、パラフェニレンジイ
ソシアネート、トランスシクロヘキサンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等であ
り、さらに具体的には、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート等の
前記ポリイソシアネートの異性体、あるいはこれらのポ
リイソシアネートの一部を、その取扱い、低毒化等を考
慮して、ウレタン、ビウレット、アロファネート、カル
ボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシ
アヌレートなどに変性した誘導体等である。これらの単
独または二種以上の混合物を併用することができる。
リマーの形成に用いるナフチレンジイソシアネートを除
く有機ポリイソシアネートは、例えば、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、パラフェニレンジイ
ソシアネート、トランスシクロヘキサンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等であ
り、さらに具体的には、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２′−
ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート等の
前記ポリイソシアネートの異性体、あるいはこれらのポ
リイソシアネートの一部を、その取扱い、低毒化等を考
慮して、ウレタン、ビウレット、アロファネート、カル
ボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシ
アヌレートなどに変性した誘導体等である。これらの単
独または二種以上の混合物を併用することができる。
【００１０】本発明におけるイソシアネート末端プレポ
リマーの形成には、ナフチレンジイソシアネートを除く
有機ポリイソシアネートと反応させる上記のウレタン変
性ポリオールの他に、場合により、このウレタン変性ポ
リオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合物つ
まりポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、カーボネートポリオール、ラ
クトンポリオール、フェノールレジンポリオール、エポ
キシポリオール、ブタジエンポリオール、アクリル／ス
チレン／ビニル付加または分散ポリマーポリオール、ウ
レア分散ポリオールなどの特殊ポリオールを併用するこ
とができ、これらの数平均分子量は通常４００〜８００
０である。その他の２個以上の活性水素基を有する化合
物としては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン、トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオ
メチルジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエ
タノール等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を
有する化合物を挙げることができる。つまり、上記のウ
レタン変性ポリオールとそれ以外の前記２個以上の活性
水素基を有する化合物は、混合して用いることも可能で
ある。前記イソシアネート末端プレポリマーの形成にお
いて、ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネートとウレタン変性ポリオールと場合によりこれ
以外の２個以上の活性水素基を有する化合物とは、特に
耐熱性を向上させるためＮＣＯ／ＯＨ又はイソシアネー
ト基／活性水素基のモル比が１．１〜５／１の割合で反
応させる必要がある。形成したイソシアネート末端プレ
ポリマーのイソシアネート含量は５〜１５重量％の範囲
である。
リマーの形成には、ナフチレンジイソシアネートを除く
有機ポリイソシアネートと反応させる上記のウレタン変
性ポリオールの他に、場合により、このウレタン変性ポ
リオール以外の２個以上の活性水素基を有する化合物つ
まりポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、カーボネートポリオール、ラ
クトンポリオール、フェノールレジンポリオール、エポ
キシポリオール、ブタジエンポリオール、アクリル／ス
チレン／ビニル付加または分散ポリマーポリオール、ウ
レア分散ポリオールなどの特殊ポリオールを併用するこ
とができ、これらの数平均分子量は通常４００〜８００
０である。その他の２個以上の活性水素基を有する化合
物としては、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン、トルエンジアミン、フェニレンジアミン、ジチオ
メチルジアミノトルエン等、あるいは２−メルカプトエ
タノール等のアミノ基、イミノ基あるいはチオール基を
有する化合物を挙げることができる。つまり、上記のウ
レタン変性ポリオールとそれ以外の前記２個以上の活性
水素基を有する化合物は、混合して用いることも可能で
ある。前記イソシアネート末端プレポリマーの形成にお
いて、ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネートとウレタン変性ポリオールと場合によりこれ
以外の２個以上の活性水素基を有する化合物とは、特に
耐熱性を向上させるためＮＣＯ／ＯＨ又はイソシアネー
ト基／活性水素基のモル比が１．１〜５／１の割合で反
応させる必要がある。形成したイソシアネート末端プレ
ポリマーのイソシアネート含量は５〜１５重量％の範囲
である。
【００１１】本発明の架橋ポリウレタンエラストマーの
製造には、前記イソシアネート末端プレポリマーと反応
させる２個以上の活性水素基を有する化合物を使用す
る。この２個以上の活性水素基を有する化合物としては
前記ウレタン変性ポリオール以外に、具体的には例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、メチル
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）エーテル、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール等のグリコール類や、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，１，１−トリ
ス（ヒドロキシメチル）プロパン、ジグリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールエタン、トリイソプ
ロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、クォドロール、三菱ガス化学株式会社
製のエステルグリコール等の多価アルコール類や、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン
等の多価アミン類を挙げることができ、これらは単独ま
たは二種以上の混合物を用いることができる。
製造には、前記イソシアネート末端プレポリマーと反応
させる２個以上の活性水素基を有する化合物を使用す
る。この２個以上の活性水素基を有する化合物としては
前記ウレタン変性ポリオール以外に、具体的には例え
ば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、メチル
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）エーテル、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール等のグリコール類や、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，１，１−トリ
ス（ヒドロキシメチル）プロパン、ジグリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールエタン、トリイソプ
ロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、クォドロール、三菱ガス化学株式会社
製のエステルグリコール等の多価アルコール類や、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン
等の多価アミン類を挙げることができ、これらは単独ま
たは二種以上の混合物を用いることができる。
【００１２】本発明の架橋ポリウレタンエラストマーの
製造方法において、前記の２個以上の活性水素基を有す
る化合物は、イソシアネート末端プレポリマーに対し
て、その活性水素基濃度とイソシアネート末端プレポリ
マーの有するイソシアネート基濃度との比、すなわち活
性水素基／イソシアネート基の当量比が０．８〜１．２
／１になるように配合される。
製造方法において、前記の２個以上の活性水素基を有す
る化合物は、イソシアネート末端プレポリマーに対し
て、その活性水素基濃度とイソシアネート末端プレポリ
マーの有するイソシアネート基濃度との比、すなわち活
性水素基／イソシアネート基の当量比が０．８〜１．２
／１になるように配合される。
【００１３】この際、必要に応じて反応触媒、添加剤等
を用いても良い。本発明の架橋ポリウレタンエラストマ
ーの製造において好適な注型架橋は、まず、イソシアネ
ート末端プレポリマーと前記の２個以上の活性水素基を
有する化合物の混合液を予め加熱された型に注入し、室
温〜１６０℃の温度にて反応架橋させる。この一時架橋
の後、常法に従って二次架橋させ、熟成した後、架橋ポ
リウレタンエラストマーを得る。
を用いても良い。本発明の架橋ポリウレタンエラストマ
ーの製造において好適な注型架橋は、まず、イソシアネ
ート末端プレポリマーと前記の２個以上の活性水素基を
有する化合物の混合液を予め加熱された型に注入し、室
温〜１６０℃の温度にて反応架橋させる。この一時架橋
の後、常法に従って二次架橋させ、熟成した後、架橋ポ
リウレタンエラストマーを得る。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。 実施例１（ウレタン変性ポリオールの製造） 溶解させたポリテトラメチレンエーテルグリコール（保
土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−６５０ＳＮ、数平均分
子量６５０、水酸基価１７３）８９重量部をガラス製四
つ口フラスコに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が
０．５／１となるように、パラフェニレンジイソシアネ
ート（デュポン社製ハイレン−Ｐ）１１重量部を固体の
まま加え、窒素雰囲気中で攪拌しつつ、８０℃の温度で
反応させ、両末端水酸基とウレタン基を有する変性ポリ
オールを得た。得られたウレタン変性ポリオールの水酸
基価は７６．９であった。
本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものでは
ない。 実施例１（ウレタン変性ポリオールの製造） 溶解させたポリテトラメチレンエーテルグリコール（保
土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−６５０ＳＮ、数平均分
子量６５０、水酸基価１７３）８９重量部をガラス製四
つ口フラスコに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が
０．５／１となるように、パラフェニレンジイソシアネ
ート（デュポン社製ハイレン−Ｐ）１１重量部を固体の
まま加え、窒素雰囲気中で攪拌しつつ、８０℃の温度で
反応させ、両末端水酸基とウレタン基を有する変性ポリ
オールを得た。得られたウレタン変性ポリオールの水酸
基価は７６．９であった。
【００１５】 実施例２（イソシアネート末端プレポリマーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール４０
重量部およびポリテトラメチレンエーテルグリコール
（保土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、数平均
分子量１５００、水酸基価７４．８）２６重量部を窒素
雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反
応させて、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得
られたイソシアネート末端プレポリマーの残存イソシア
ネート基量は７．５重量％であった。
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール４０
重量部およびポリテトラメチレンエーテルグリコール
（保土谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、数平均
分子量１５００、水酸基価７４．８）２６重量部を窒素
雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反
応させて、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得
られたイソシアネート末端プレポリマーの残存イソシア
ネート基量は７．５重量％であった。
【００１６】 実施例３（架橋ポリウレタンエラストマーの製造） 実施例２において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオールを加え、その
混合液が透明になるまで攪拌した後、真空ポンプ１０To
rr以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。こ
の混合液を１２０℃に予熱された３mm厚シート用ステン
レス製モールドに注入し、１２０℃で１０時間キュアを
行った。こうして得られた板状ポリウレタンを室温で１
週間熟成し、架橋ポリウレタンエラストマーを得た。
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオールを加え、その
混合液が透明になるまで攪拌した後、真空ポンプ１０To
rr以下の減圧度で発泡がおさまるまで脱泡を行った。こ
の混合液を１２０℃に予熱された３mm厚シート用ステン
レス製モールドに注入し、１２０℃で１０時間キュアを
行った。こうして得られた板状ポリウレタンを室温で１
週間熟成し、架橋ポリウレタンエラストマーを得た。
【００１７】〔性能試験〕 物理特性値は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１法に従って測定し
た。軟化温度は、動的粘弾性測定により評価を行った。
Ｅ′150 ／Ｅ′25は、１５０℃での貯蔵弾性率／２５℃
での貯蔵弾性率を表し、動的粘弾性測定により評価を行
った。そしてロール耐久試験は、回転数２００rpm 、線
圧５０kg／cmで試験開始して３時間後のロール表面の温
度変化を測定した。その結果を表１にまとめて示す。
た。軟化温度は、動的粘弾性測定により評価を行った。
Ｅ′150 ／Ｅ′25は、１５０℃での貯蔵弾性率／２５℃
での貯蔵弾性率を表し、動的粘弾性測定により評価を行
った。そしてロール耐久試験は、回転数２００rpm 、線
圧５０kg／cmで試験開始して３時間後のロール表面の温
度変化を測定した。その結果を表１にまとめて示す。
【表１】 耐熱性の評価は、軟化温度が高く、Ｅ′150 ／Ｅ′25の
値が大きく、そしてロール耐久試験ではロール表面の温
度変化が少ないほど、耐熱性が優れている。
値が大きく、そしてロール耐久試験ではロール表面の温
度変化が少ないほど、耐熱性が優れている。
【００１８】 実施例４（イソシアネート末端プレポリマーの製造） 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３６重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）４重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約４／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール６０
重量部を窒素雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温
度で３時間反応させて、イソシアネート末端プレポリマ
ーを得た。得られたイソシアネート末端プレポリマーの
残存イソシアネート基量は９．５重量％であった。
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３６重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）４重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約４／１とな
るように、実施例１で得たウレタン変性ポリオール６０
重量部を窒素雰囲気中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温
度で３時間反応させて、イソシアネート末端プレポリマ
ーを得た。得られたイソシアネート末端プレポリマーの
残存イソシアネート基量は９．５重量％であった。
【００１９】 実施例５（架橋ポリウレタンエラストマーの製造） 実施例４において得られたイソシアネート末端プレポリ
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオール３５重量部と
実施例１で得たウレタン変性ポリオール６５重量部との
混合液を加え、その混合液が透明になるまで攪拌した
後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がおさまる
まで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱された
３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、１２０
℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた板状の
架橋ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
マーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量比が０．９５／１となるよう
に、硬化剤として１，４−ブタンジオール３５重量部と
実施例１で得たウレタン変性ポリオール６５重量部との
混合液を加え、その混合液が透明になるまで攪拌した
後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がおさまる
まで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱された
３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、１２０
℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた板状の
架橋ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
【００２０】比較例 有機ポリイソシアネートとして４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るようにポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土
谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、数平均分子量
１５００、水酸基価７４．８）６６重量部を窒素雰囲気
中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させ
て、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネート
基量は７．５重量％であった。このようにして得られた
イソシアネート末端プレポリマーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量
比が０．９５／１となるように、硬化剤として１，４−
ブタンジオールを加え、その混合液が透明になるまで攪
拌した後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がお
さまるまで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱
された３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、
１２０℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた
板状ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
タンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴ）３１重量部およびカルボジイミド
変性液状ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ
オネートＭＴＬ−Ｃ）３重量部をガラス製四つ口フラス
コに仕込み、次いでＮＣＯ／ＯＨモル比が約３／１とな
るようにポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土
谷化学工業株式会社製ＰＴＧ−１５００、数平均分子量
１５００、水酸基価７４．８）６６重量部を窒素雰囲気
中で攪拌しつつ、６０〜７０℃の温度で３時間反応させ
て、イソシアネート末端プレポリマーを得た。得られた
イソシアネート末端プレポリマーの残存イソシアネート
基量は７．５重量％であった。このようにして得られた
イソシアネート末端プレポリマーに、ＯＨ／ＮＣＯ当量
比が０．９５／１となるように、硬化剤として１，４−
ブタンジオールを加え、その混合液が透明になるまで攪
拌した後、真空ポンプ１０Torr以下の減圧度で発泡がお
さまるまで脱泡を行った。この混合液を１２０℃に予熱
された３mm厚シート用ステンレス製モールドに注入し、
１２０℃で１０時間キュアを行った。こうして得られた
板状ポリウレタンエラストマーを、実施例３と同様にし
て物理特性等を測定した。その結果を表１にまとめて示
す。
【００２１】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、架
橋ポリウレタンエラストマーの製造の際に、パラフェニ
レンジイソシアネートを予め硬化剤のポリオール成分及
びイソシアネート成分中に組み込ませたので、パラフェ
ニレンジイソシアネートの昇華性、臭気を抑制してその
取扱い作業を安全かつ容易に行うことができ、しかも耐
熱性その他の諸物性に優れた架橋ポリウレタンエラスト
マーを製造することができる。
橋ポリウレタンエラストマーの製造の際に、パラフェニ
レンジイソシアネートを予め硬化剤のポリオール成分及
びイソシアネート成分中に組み込ませたので、パラフェ
ニレンジイソシアネートの昇華性、臭気を抑制してその
取扱い作業を安全かつ容易に行うことができ、しかも耐
熱性その他の諸物性に優れた架橋ポリウレタンエラスト
マーを製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記成分（Ａ）と（Ｂ）をＮＣＯ／ＯＨ
のモル比１．１〜５／１の割合で反応させてイソシアネ
ート含量５〜１５重量％のイソシアネート末端プレポリ
マーを合成し、次いでこのイソシアネート末端プレポリ
マーと２個以上の活性水素基を有する化合物を活性水素
基／イソシアネート基の当量比０．８〜１．２／１の割
合で注型一次架橋反応させ更に二次架橋反応させるこ
と、を特徴とする架橋ポリウレタンエラストマーの製造
方法。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。 - 【請求項２】 下記成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）をイソ
シアネート基／活性水素基のモル比１．１〜５／１の割
合で反応させてイソシアネート含量５〜１５重量％のイ
ソシアネート末端プレポリマーを合成し、次いでこのイ
ソシアネート末端プレポリマーと２個以上の活性水素基
を有する化合物を活性水素基／イソシアネート基の当量
比０．８〜１．２／１の割合で注型一次架橋反応させ更
に二次架橋反応させること、を特徴とする架橋ポリウレ
タンエラストマーの製造方法。 （Ａ）ナフチレンジイソシアネートを除く有機ポリイソ
シアネート。 （Ｂ）パラフェニレンジイソシアネートと数平均分子量
４００〜８０００のポリオール化合物をＮＣＯ／ＯＨの
モル比０．１〜０．９／１の割合で反応させて得られる
水酸基価２５〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）のウレタン変
性ポリオール。 （Ｃ）上記成分（Ｂ）以外の、２個以上の活性水素基を
有する化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4178833A JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4178833A JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339335A JPH05339335A (ja) | 1993-12-21 |
| JP2916967B2 true JP2916967B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=16055467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4178833A Expired - Lifetime JP2916967B2 (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | 架橋ポリウレタンエラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2916967B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4417172A1 (de) * | 1994-05-17 | 1995-11-23 | Worwag Lack Farbenfabrik Gmbh | Verfahren zur elektrostatischen Pulverbeschichtung nichtleitender Gegenstände |
| JP6806928B2 (ja) * | 2017-11-14 | 2021-01-06 | 本田技研工業株式会社 | シール材及びこれを備える振動減衰装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3329775A1 (de) * | 1983-08-18 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische polyurethane hoher waermestandfestigkeit auf basis von naphthylendiisocyanat, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP2678318B2 (ja) * | 1990-09-26 | 1997-11-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂用組成物 |
| JPH059256A (ja) * | 1991-07-01 | 1993-01-19 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-15 JP JP4178833A patent/JP2916967B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05339335A (ja) | 1993-12-21 |
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