CN1091586A

CN1091586A - 一种低植物毒性的除草剂组合物

Info

Publication number: CN1091586A
Application number: CN94101510A
Authority: CN
Inventors: 陈村稔; 汤田敦彦; 柴山正一
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1993-02-06
Filing date: 1994-02-05
Publication date: 1994-09-07
Anticipated expiration: 2014-02-05
Also published as: CN1069163C; IT1267377B1; CA2114301C; ITTO940063A1; KR0168467B1; DE9421910U1; FR2701195A1; GB2274780A; ES2078876A1; GB2274780B; AU653299B2; CH686210A5; CA2114301A1; AU5385594A; JPH06287101A; JP3521257B2; DE4402439A1; GB9401016D0; ES2078876B1; FR2701195B1

Abstract

一种具有低植物毒性的除草组合物，它含有至少一种选自以式(I)代表的3-取代苯基吡唑衍生物： (其中R是一个诸如烷氧基那样的取代基，R¹和R² 各自代表一个诸如低级烷基那样的取代基，Y是一个氧原子或类似物，并且X¹和X²各自代表一个卤原子)以及至少一种特定的阴离子表面活性剂。

Description

本发明涉及一种除草剂组合物，它含有作为活性组份的至少一种选自以式（Ⅰ）代表的3-取代苯基吡唑衍生物：

[其中R是-Y¹R³

（其中R³是一个C₁-C₆烷基，C₁-C₆卤代烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基，Y¹是-O-或-S-），

-Y²CH（R⁴）CO-OR⁵

（其中R⁴是一个氢原子或一个C₁-C₆烷基，R⁵是一个氢原子，C₁-C₆烷基，C₁-C₆低级卤代烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基，Y²是-O-，-S-或-NH-），

-COOCH（R⁴）CO-Y¹R⁵

（其中R⁴，R⁵和Y¹的定义同前）或

-COOR⁶

（其中R⁶是一个C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基），R¹是一个C₁-C₆烷基，R²是一个氢原子，C₁-C₆烷基或C₁-C₆卤代烷基，X¹和X²可以是相同或不相同的基团，代表卤原子，Y是-O-，-S-，-SO-或-SO₂-，n值是零或1]，所说的除草剂组合物还进一步含有作为添加剂的至少一种选自以下化合物的阴离子表面活性剂：

聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚碳酸盐，C₈-C₁₈烷基硫酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸和甲醛的缩合产物，苯基磺酸盐，聚碳酸酯，甲苯酚和甲醛的缩合产物以及脂肪酸烷基牛磺酸。

在用于本发明的由式（Ⅰ）代表的3-取代苯基吡唑衍生物的取代基中，每个烷基是含有1至6个碳原子的线型或带叉链的烷基;每个卤代烷基是含有作为取代基的一个或多个卤原子的取代烷基，卤原子可以是相同或不同的，可选自氯，氟，碘和溴原子;每个低级链烯基是含有2至6个碳原子的线型或带叉链的链烯基;每个链炔基是一个含有2至6个碳原子的线型或带叉链的链炔基。

具有通式（Ⅰ）的3-取代苯基吡唑衍生物是在未审查日本专利公开NOS.3-163063和4-211065中叙述过的化合物，作为一种除草剂，所说的这类衍生物对所有那些有害于高地农作物的草本杂草均有优良的除草活性。特别是当用于小麦（大麦，燕麦或黑麦）种植过程中时，所说的衍生物对一些典型的杂草诸如猪殃殃（Galium aparine），繁缕（Stellaria media），波斯婆婆纳（Veronica persica），淡甘菊（Matricariaimodora），小野芝麻（Lamium purpureum），宝盖草（Lamium amplexi canle），芥菜（Capsella bursapostoris），风花菜（Rorippa islandica），粘卷耳（Cerastium viscosum），藜（Chenopodium album），长柱蓼（Polygomum longisetum），萹蓄（Polygomum aviculare）等都具有明显的除草效果。

但是，已发现下述事实，即当具有通式（Ⅰ）的3-取代苯基吡唑衍生物被制备成含有以所说的衍生物作为活性成份的除草剂，诸如悬浮的浓缩液，可乳化的浓缩液，可湿性粉剂或可在水中分散的粒剂时，所说的衍生物对上面列举的各种草本杂草呈现出优良的除草效果的同时，依赖于在除草剂中所用的表面活性剂的种类，也趋向于助长了它对小麦，大麦，燕麦，黑麦等作物的植物毒性，诸如抑制生长或使叶片烧伤。

本发明人为解决这类问题进行了认真的研究，结果发现，往含有至少一种选自具有式（Ⅰ）的3-取代苯基吡唑衍生物作为活性组份的除草剂中掺入至少一种特定的阴离子表面活性剂，就可以在维持对草本杂草原有的除草效果的同时，降低它对小麦，大麦，燕麦和黑麦的植物毒性，基于此完成了本发明。

在具有式（Ⅰ）的现有的3-取代苯基吡唑衍生物的取代基中，优选的R是烷氧羰基烷氧基，诸如甲氧羰基甲氧基，乙氧羰基甲氧基，正丙氧羰基甲氧基，异丙氧羰基甲氧基和烷硫羰基烷氧羰基，诸如甲硫羰基甲氧羰基，乙硫羰基甲氧羰基等。

优选的R¹是烷基，诸如甲基，乙基，正丙基，异丙基等，特别优选的R¹是甲基。

优选的R²是烷基，诸如甲基，乙基，正丙基，异丙基以及卤代烷基，诸如氟甲基，二氟甲基，三氟甲基等。特别优选的R²是二氟甲基。

优选的X¹是卤原子诸如氯原子，氟原子，溴原子，碘原子等，特别优选的X¹是氟原子。

优选的X²是卤原子诸如氯原子，氟原子，溴原子，碘原子等，特别优选的X²是氟原子或溴原子。

优选的Y是氧或硫原子等，特别优选的Y是氧原子。

作为具有式（Ⅰ）的3-取代的苯基吡唑衍生物选出的典型化合物的例子，即用于本发明的活性成份的例子，在表1中列出了R¹是甲基的一些式（Ⅰ）化合物，但它们並不是要想以任何方式来限制本发明的范围。

通式（Ⅰ）：

作为用于本发明中的特定的阴离子表面活性剂，可从以下这些化合物中选择一种或多种，例如：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸盐或聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚碳酸盐，这些盐可以是钠盐，钾盐，钙盐，铵盐，烷基铵盐或烷醇铵盐;也可以是C₈-C₁₈烷基硫酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸和甲醛缩合产物的盐，苯基磺酸盐，聚碳酸酯以及甲苯酚和甲醛缩合产物的盐以及脂肪酸烷基牛磺酸的盐，这些盐可以是钠盐，钾盐，钙盐或铵盐;其中，优选使用的是聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚碳酸的钠、钾、钙、铵、烷基铵或烷醇铵盐;其中特别优选使用的是聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸或聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸的钠、钾、钙、铵盐。上述聚氧乙烯型的阴离子表面活性剂具有一个或多个苯乙烯基，並且这两种形式都可使用。

用于本发明中的阴离子表面活性剂的比例为每100份除草剂组合物按重量计有0.1至80份按重量计，最好是0.5至60份按重量计的表面活性剂就够了。

本发明的除草剂组合物可含有非离子表面活性剂。在这种情况下，阴离子表面活性剂的用量应该充分多，以防止非离子表面活性剂的植物毒性。

在施用本发明的除草剂组合物时，应按使用目的以通常制备农用化学品的方法把它制成适宜的形式。例如，所说的组合物可与一种或多种固体载体和液体载体以及可供选择的辅剂等掺和在一起，並制备成制剂形式，诸如悬浮浓缩液，可乳化的浓缩液，可湿性粉末，在水中可分散的粒剂，乳液浓缩液等。

本发明的除草剂组合物可用于高地农作物，特别是作为小麦，大麦，燕麦和黑麦的一种选择性除草组合物。进一步，所说的组合物还可以与别的有农药活性的组份混合在一起使用，以达到，例如，减小剂量或扩展可控制的杂草种类的目的。为这一目的所使用的别的有农药活性的组份，可以列举的有，3-对-异丙苯基-1，1-二甲基脲（俗名：Isoproturon），（±）-2-[4-（6-氯-1，3-苯并噁唑-2-基氧）苯氧基]丙酸乙酯（俗名：Fenoxapropethyl），（RS）-2-[4-（2，4-二氯苯氧苯）苯氧基]丙酸甲酯（俗名：Dic ofop-methyl），（RS）-2-[2-[4-（3，5-二氯-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酰基]-1，2-噁唑烷（俗名：Isoxapyrifop），2-[1-（乙氧亚胺基）丙基]-3-羟基-5-均三甲苯基环己-2-烯酮（俗名：Tralkoxydim），2-（4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰氨磺酰基）苯甲酸甲酯（俗名：Metsulfuronmethyl），2′，4′-二氟-2-α，α，α-三氟-间-甲苯氧基）烟酰苯胺（俗名：Diflufenican），N-（1-乙基丙基）-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺（俗名：Pendimethali），0-[5-（2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯氧基）-2-硝基苯甲酰基]甘醇酸酯（俗名：Fluoroglycofenethyl），5-（2，4-二氯苯氧基）-2-硝基苯甲酸甲酯（俗名：Bifenox），3，5-二溴-4-羟基苯腈（俗名：Bromoxynil），3-（3-氯-对甲苯基）-1，1-二甲基脲（俗名：Chlorotoluron），2-（4-氯-6-乙基氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基）-2-甲基-丙腈（俗名：Cyanazine），（±）-6-（4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基）-间-甲苯甲酸甲酯和（±）-2-（4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基）-对甲苯甲酸甲酯（俗名：Imazamethabenz-methyl），4-羟基-3，5-二碘苯腈（俗名：Ioxynil），N-[3-（1-乙基-1-甲基丙基）-1，2-噁唑-5-基]-2，6-二甲氧基苯甲酰胺（俗名：Isoxaben），1-（1，3-苯并噻唑-2-基）-1，3-二甲基脲（俗名：Methabenzthiazuron），3-（3-氯-4-甲氧基苯基）-1，1-二甲基脲（俗名：Metoxuron），S-2，3，3-三氯烯丙基二-异丙基（硫代氨基甲酸酯）（俗名：Triallate），2-[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基（甲基）氨基甲酰氨磺酰基）苯甲酸甲酯（俗名：Tribenuron-methyl），1-（2-氯苯磺酰基）-3-（4-甲氧基-6-甲基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基）脲（俗名：Chlorsulfuron），3-（4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基-氨基甲酰氨磺酰基）噻吩-2-羧酸甲酯（俗名：Thifensulfuron-methyl），1-[2-（2-氯乙氧基）苯磺酰基]-3-（4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基）脲（俗名：Thiasulfuron），1-[N-甲基磺酰基-N-甲基氨基）磺酰基]-3-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）脲（俗名：Amidosulfuron），4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基氧基乙酸（俗名：Fluoroxypyl），3，6-二氯吡啶-2-羧酸（俗名：Clopyralid），7-氯-3-甲基喹啉-8-羧酸（俗名：Quinmerac），6-氯-3-苯基-哒嗪-4-基S-辛基-硫代碳酸酯（俗名：Pyridate），4-氯-0-甲苯氧基乙酸（俗名：MCPA），2，4-二氯苯氧基乙酸（俗名：2，4-D），（RS）-2-（4-氯-0-甲苯氧基）丙酸（俗名：Mecoprop），它们的盐和它们的酯类。

这些除草化合物可通过与本发明的组合物混合而制得的各种制剂形式的任何一种形式来使用，或者就在施药前通过分别混合由除草化合物制得的除草剂组合物以及本发明的组合物，以混合物的形式来使用。

下面叙述的是本发明的典型实例，比较的实例以及试验实例，但它们不应被看成是对本发明范围的限制。

实例1

往81.3份水中加入10.0份丙二醇，0.2份磺基丁二酸二辛酯钠盐（NEOCOL YSK，Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司产品），5.0份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐（Sorpol 7425，TOHO KAGAKU K.K），0.5份消泡剂（Silicone KM-73，Shin-Etsu化学有限公司产品）以及0.1份防腐剂（Pnoxel GXL，ICI PLC），接着用搅拌机（HOMO MIXER，TOKUSHU KIKA工业有限公司出品）进行溶解和混合。然后加入2.5份第19号化合物，把得到的混合物用一台湿型研磨机（DYNO-MILL Model KDL，Bachofen公司产品）研细，此后再加入0.4份黄原胶（RHODOPOL 23，Rhone Poulenc），接着使之混合均匀。这样就得到含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液。

实例2

往81.3份水中加入10.0份丙二醇，0.2分磺基丁二酸二辛酯钠盐（NEOCOL YSK），5.0分聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐（SP-7290 P，TOHO KAGAKU K.K.），0.5份消泡剂（Silicone KM-73）和0.1份防腐剂（Proxel GXL），然后用搅拌机（HOMO MIXER）溶解和混合。加入2.5份第19号化合物並用一台湿式研磨机（DYNO-MILL Model KDL）把得到的混合物研细，此后加入0.4份黄原胶（RHODOPOL 23）並混合均匀，即得到含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液。

实例3

往81.3份水中加入5.0份乙二醇，0.2份聚氧乙基壬基苯基醚（NPE-100，Asahi Denka有限公司出品），10.0份聚氧乙烯三苯乙烯基酚硫酸盐（SOPRPHOR FL，Rhone Poulenc），0.5份消泡剂（Silicone KM-73）和0.1份防腐剂（Proxel GXL），然后用搅拌机（HOMO MIXER）溶解和混合。加入2.5份第19号化合物并用一台湿式研磨机（DYNO-MILL Model KDL）把得到的混合物研细，此后加入0.4份黄原胶（RHODOPOL 23）并混合均匀，即得到含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液。

实例4

往84.3份水中加入5.0份乙二醇，0.2份磺基丁二酸二辛酯钠盐（NEOCOL YSK），7.0份木质素磺酸钙（SAN-EKISU P-201，Sanyo-Kokusaku Pulp公司出品），0.5份消泡剂（Silicone KM-73）和0.1份防腐剂（Proxel GXL），然后用搅拌机（HOMO MIXER）溶解和混合;加入2.5份第19号化合物并用一台湿式研磨机（DYNO-MILL Model KDL）把得到的混合物研细，此后加入0.4份黄原胶（RHODOPOL 23）並混合均匀。即得到含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液。

实例5

往88.3份水中加入5.0份乙二醇，0.2份聚氧乙烯壬基苯基醚（NPE-100），3.0份萘磺酸与甲醛缩合的产物（Dispersogen A，Hoechst A.C产品），0.5份消泡剂（Silicone KM-73）和0.1份防腐剂（Proxel GXL），然后用搅拌机（HOMO MIXER）溶解和混合;加入2.5份第19号化合物並用一台湿式研磨机（DYNO-MILL Model KDL）把得到的混合物研细，此后加入0.4份黄原胶（RHODOPOL 23）並混合均匀，即得到含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液。

实例6

一种可乳化的含有2.5%第19号化合物的浓缩液是通过均匀地混合下列组份使达到溶解而制得的：78.5份甲基萘，10.0份N-甲基吡咯烷酮，1.0份聚氧乙烯壬基苯基醚（NPE-100），8.0份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐（SP-7290P）和2.5份第19号化合物。

实例7

一种含有2.5%第19号化合物的可湿式粉末，是通过混合並研磨2.5份第19号化合物，1.0份聚氧乙烯壬基苯基醚（NPE-100），5.0份萘磺酸和甲醛的缩合产物（NEW Kalgen 207，Takemoto油脂公司出品）和91.5份粘土而制得的。

实例8

在均匀混合2.5份第19号化合物，0.5份聚氧乙烯壬基苯基醚铵盐（Hitenol NO8，Dai-ichi Koqyo Seiyaku公司出品），5.0份木质素磺酸钙（SANEKISU P-201，Sanyo-Kokusaku Pulp公司出品），25.0份膨润土和67.0份粘土以后，再加入适量的水。把得到的混合物捏和，用篮式成粒机（Model RG-5，Kikusui Seisakusho公司产品），经过1.0毫米的孔挤出，再用流化床干燥法进行干燥。即得到含有2.5%第19号化合物的可被水分散的颗粒。

比较实例1

用与实例1相同的方法制备含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液，只是用一种烷基磷酸酯盐（Electrostripper N，Kao公司出品）来代替聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐（Sorpol 7425）。

比较实例2

用与实例4相同的方法制备含有2.5%第19号化合物的悬浮浓缩液，只是用一种α-烯烃磺酸（RIBORAN 440，Lion公司出品）来代替木质素磺酸钙（SAN-EKISU P-201）。

比较实例3

用与实例7相同的方法制备含有2.5%第19号化合物的可湿性粉末，只是用聚氧乙烯脂肪酰胺醚硫酸盐（NISSAN-SAN-AMIDO，Nippon油脂公司出品）来代替萘磺酸与甲醛之间进行缩合所得到的产物（New Kalgen 207）。

试验实例1

除草效果和植物毒性试验

把一只直径12厘米，高12厘米的塑料花盆装入筛过的高地土壤，並播种小麦（WH），猪殃殃（Galium aparine，GA）和波斯婆婆纳（Veronica Persica，PS）种子，调整覆盖的土壤深度为1厘米，把这些植物放在温室中生长。

当小麦生长到了叶期，猪殃殃（GA）和波斯婆婆纳（RS）生长到1叶期时，把含有已预先测定好浓度的在实例和比较实例中举例说明过的那些液体化学品按每英亩300立升的喷撒量用睡袋式喷雾器均匀地喷撒到植株的叶柄和叶部。

用上述化学制剂处理后，把植株放在温室中继续生长14天，並通过目测按零（没有植物毒性或除草效果）至100（完全杀死）范围内的值来评价药剂对小麦的植物毒性和对杂草的除草效果。

得到的结果列于表2中。

从表2中的数据可清楚地看出，含有一种或多种特定阴离子表面活性剂的本发明除草剂组合物在小麦种植过程中对于杂草具有明显的除草效果，同时对小麦则具有降低了的植物毒性。

Claims

1、一种除草组合物，它含有作为活性组份的至少一种选自下式(Ⅰ)代表的3-取代苯基吡唑衍生物：

[其中R是

-Y¹R³

(其中R³是一个C₁-C₆卤代烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基，Y¹是-O-或-S-)，

-Y²CH(R⁴)CO-OR⁵

(其中R⁴是一个氢原子或一个C₁-C₆烷基，R⁵是一个氢原子，C₁-C₆烷基，C₁-C₆卤代烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基，Y²是-O-，-S-或-NH-)，

-COOCH(R⁴)CO-Y¹R⁵

(其中R⁴，R⁵和Y¹的定义同前)或

-COOR⁶

(其中R⁶是一个C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆链炔基)，R¹是一个C₁-C₆烷基，R²是一个氢原子，C₁-C₆烷基或

C₁-C₆卤代烷基，X¹和X²可以是相同或不相同，代表卤原子，Y是-O-，-S-，-SO-或-SO₂-，n值是零或1]，所说的除草剂组合物还进一步含有作为添加剂的至少一种选自以下化合物的阴离子表面活性剂：

聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚碳酸盐，C₈-C₁₈烷基硫酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸和甲醛的缩合产物，苯基磺酸盐，聚碳酸酯，甲苯酚和甲醛的缩合产物以及脂肪酸烷基牛磺酸。

2、一种权利要求1的除草组合物，其中的阴离子表面活性剂是选自以下的化合物：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磺酸盐和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚碳酸盐。

3、一种权利要求2的除草组合物，其中的阴离子表面活性剂是至少一种选自下列的化合物：聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐和聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸盐。

4、一种权利要求1，2或3中所说的除草组合物，其中阴离子表面活性剂所含的量为按重量计每100份除草剂组合物中含有0.1至80份重量的表面活性剂。