CN109096836A - 一种氟橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及氟橡胶领域，更具体地，本发明涉及一种氟橡胶组合物。本发明第一个方面提供了一种氟橡胶组合物，按重量份计算，所述氟橡胶组合物至少包括50～200份氟橡胶、1～10份环氧树脂、0.1～1份胺类化合物、1～5份硫化剂。本发明的第二个方面提供了一种所述的氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，按重量份计，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括5～30份吸酸剂、0～100份填料、0～5份加工助剂、0.2～1份促进剂、200～1000份溶剂。

Description

一种氟橡胶组合物
技术领域
本发明涉及氟橡胶技术领域，更具体地，本发明涉及一种氟橡胶组合物、氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料及其制备方法。
背景技术
汽车、摩托车发动机内的介质为空气、燃油混合气和润滑油，发动机在工作时处于高温、高压、高频不规则振动状态，致使发动机容易发生渗漏，这就要求发动机密封垫片除具备优良的密封性能外，还应有出色的耐温性能、耐腐性能、耐燃油性能。长期以来使用的金属密封垫片(如铜、铝、不锈钢等)、橡胶垫片、石棉垫片、柔性石墨垫片等单一型密封垫片存在各种各样的缺点，均无法满足使用要求，被逐渐淘汰。经过一系列的研究发现，在金属底材上涂覆橡胶材料，利用橡胶材料的弹性可以解决金属加工粗糙度的问题，对发动机能起到很好的密封效果。在多种橡胶中，由于氟橡胶具有出色的耐高温、耐燃油、耐溶剂、压缩永久变形低等性能，使其在发动机辅助密封材料领域得到了越来越广泛的应用。
将添加了各种配合剂的氟橡胶用溶剂溶解制成氟橡胶涂料，淋涂或滚涂于金属底材表面，硫化、成型后形成了氟橡胶涂层金属垫片。但是该金属底材一般在表面处理后，还要涂粘合剂，以使得氟橡胶与金属紧密粘合在一起。常用的粘合剂主要是硅烷偶联剂、酚醛/环氧类，通常含有甲醇、甲苯、丙酮等有毒溶剂，对环境造成污染，工序也较繁琐。
200710105734.6内燃机用新型氟橡胶涂层金属密封垫片的制备工艺，该发明为了达到免底涂的效果，在氟橡胶中直接加入硅烷偶联剂，但硅烷偶联剂一般需要发生水解反应才能发挥其粘合作用。然而含水的氟橡胶容易发生早期焦烧的危险，尤其是氟橡胶做成涂料后，短期内容易产生凝胶，涂料无法使用，贮存时间很短。此外，氟橡胶在使用过程中耐辐射性能较差，会使材料的应用领域受限，并很大程度上降低了材料的使用寿命。
针对上述问题，本发明提供了一种氟橡胶组合物，有优异的耐辐射性、贮存稳定性、粘结性、密封性、耐高温、高压性、耐油性、耐腐蚀性以及实用性，且其可以制备形成免底涂金属密封垫片氟橡胶涂料，其固化温度适宜，生产加工过程简单又较少使用有毒溶剂，不会对环境造成污染，可用于执气原件领域。
发明内容
本发明第一个方面提供了一种氟橡胶组合物，按重量份计算，所述氟橡胶组合物至少包括：
作为本发明的一种优选技术方案，所述胺类化合物选自二氰二氨、改性二氰二氨、芳香胺、脂肪族胺中的任意一种或多种的组合。
作为本发明的一种优选技术方案，所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分。
作为本发明的一种优选技术方案，所述改性二氰二氨的原料中的A组分选自N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺、7-(4-氨基-2-甲氧基苯氧基)-苯庚酮、3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺、N,N'-二(3-氨基苯基)脲、4'-二氨基二苯醚、N-(((4-氨基苯基)氨基)硫代甲酰基)-4-(叔丁基)苯甲酰胺中的任意一种或多种的组合，所述改性二氰二氨的原料中的B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸。
作为本发明的一种优选技术方案，所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.3)。
作为本发明的一种优选技术方案，所述硫化剂选自双酚AF、对苯二酚、改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺与N，N’-间苯撑双马来酰亚胺中任意一种或多种的组合。
作为本发明的一种优选技术方案，所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺为聚合物物理包覆的N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺。
本发明的第二个方面提供了一种所述的氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，按重量份计，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括5～30份吸酸剂、0～100份填料、0～5份加工助剂、0.2～1份促进剂、200～1000份溶剂。
本发明的第三个方面提供了免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的应用，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料应用在气缸，气管，气管接头，电磁阀，气控阀，脚阀，手阀，缓冲器，节流阀，调压器领域中。
本发明的第四个方面提供了免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法，至少包括以下步骤：
①按重量份把氟橡胶、硫化剂、粘合剂、粘合剂固化剂、吸酸剂、填料、加工助剂、促进剂放于炼胶机上，待混炼好后，得到薄片材料；
②按重量将溶剂和步骤①的薄片材料放入搅拌桶，加入溶剂，搅拌至完全溶解，即得到免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
(1)本发明采用了二氰二胺和改性二氰二胺，其常温下稳定，高温下可迅速固化环氧树脂和氟橡胶，增强氟橡胶涂料与金属基材的粘合作用；同时不会影响氟橡胶的性能，提高氟橡胶涂料的贮存时间；此外，还可以提高氟橡胶的耐辐射性能；
(2)本发明采用了改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺作为硫化剂，其常温下稳定，提高了其在氟橡胶涂料体系的相容性，同时增强了氟橡胶涂料的贮存稳定性；
(3)本发明提供的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料可广泛应用在气缸，气管，气管接头，电磁阀，气控阀，脚阀，手阀，缓冲器，节流阀，调压器这一系列的气动执行原件领域。
(4)本发明采用的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法简单，成本较低，容易进行，且不会对环境造成污染，易于进行大规模生产。
具体实施方式
本发明提供了一种氟橡胶组合物，按重量份计算，至少包括：
优选地，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，至少包括：
更优选地，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，至少包括：
氟橡胶：
氟橡胶是指主链或侧链的碳原子上连接有氟原子的一种合成高分子弹性体。这种高分子材料具有耐热、耐油、耐溶剂、耐腐蚀、耐强氧化剂等特性，并具有良好的物理机械性能，广泛应用于航天航空、军工、国防、汽车、石油化工等许多领域。其中，氟橡胶应用最广的是用在汽车领域上。汽车在高速公路上的高速行驶，机件的高速运转磨擦产生高温,原有的弹性密封圈制品及其它胶件，均不能胜任高温耐油的使用环境。因此，氟橡胶是唯一胜任此使用要求的理想材料。氟橡胶在汽车上的用量已占它总量的60％～70％。
在一种实施方式中，所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和/或偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；优选地，所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为(1～5)：1；更优选地，所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物购于国药化学试剂。
胺类化合物：
本发明中，所述胺类化合物是指至少含有一个-NH2的化合物。
在一种实施方式中，所述胺类化合物选自二氰二氨、改性二氰二氨、芳香胺、脂肪族胺中的任意一种或多种的组合；优选地，所述胺类化合物选自二氰二氨和/或改性二氰二氨；更优选地，所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：(1～5)；最优选地，所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3。
在一种实施方式中，所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；优选地，所述二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.3)；更优选地，所述二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2。
在一种实施方式中，所述A组分选自N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺、7-(4-氨基-2-甲氧基苯氧基)-苯庚酮、3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺、N,N'-二(3-氨基苯基)脲、4'-二氨基二苯醚、N-(((4-氨基苯基)氨基)硫代甲酰基)-4-(叔丁基)苯甲酰胺中的任意一种或多种的组合，所B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；优选地，所述A组分选自3-氨基-N-(3-氨基所述苯基)苯甲酰胺、N,N'-二(3-氨基苯基)脲、4'-二氨基二苯醚中的任意一种或多种的组合；更优选地，所述A组分选自4'-二氨基二苯醚；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6。
在一种实施方式中，所述改性二氰二氨的制备方法为：
(1)A组分与二氰二氨反应：称取0.6mol 4'-二氨基二苯醚和1mol二氰二氨，加水120mL，滴加6mol/L-1HCl调节体系pH至3.5，加水至总体积为150mL，100℃回流反应，隔绝空气以防止氧化。反应过程中不断补加6mol/L-1HCl以维持体系pH不变。反应6小时后停止加热。加入5mol/L-1NaOH溶液调节体系pH至8，水蒸气蒸馏除去未反应的4'-二氨基二苯醚，至馏出液变清后停止。加入热的5mol/L-1NaOH溶液调节体系pH>12，充分搅拌，冷却结晶后抽滤，用水洗涤，真空干燥后得粗产物。粗产物可用乙醇水溶液(5％，体积分数)重结晶提纯，得到物质C；
(2)B组分与上述C物质反应：将步骤(1)中所得的物质C溶于45mL丙酮中，滴加滴加0.1mol L-1盐酸调节至pH至5.5后，加入催化剂0.6mmol L-11-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺、0.06mmol L-1N-羟基琥珀酰亚胺，室温搅拌15min后加入0.2mol 2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸，反应4h，再将反应液用蒸馏水洗涤三次，即得到所需的改性二氰二氨。
硫化剂：
在一种实施方式中，所述硫化剂选自双酚AF、对苯二酚、改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺与N，N’-间苯撑双马来酰亚胺中任意一种或多种的组合；优选地，所述硫化剂选自双酚AF和/或改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；更优选地，所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：(1～6)；最优选地，所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3。
在一种实施方式中，所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺为聚合物物理包覆的N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；优选地，所述聚合物物理包覆的材料选自聚砜树脂、聚氧乙烯醚与聚乙二醇中的任意一种或多种的组合物；更优选地，所述聚合物物理包覆的材料为聚氧乙烯醚，所述聚氧乙烯醚的CAS:9004-95-9。
在一种实施方式中，所述聚氧乙烯醚与N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：:(1～8)；优选地，所述聚氧乙烯醚与N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：5。
在一种实施方式中，所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法为：分别将100mg聚氧乙烯醚、500mg N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺溶于25mL水中，于室温下搅拌24h，再冷冻干燥24h，得到聚氧乙烯醚包覆N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺，即改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺。
环氧树脂：
在一种实施方式中，所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂EX-28、四溴双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂680#、乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、一缩二乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚环氧树脂600E、聚丙二醇缩水甘油醚环氧树脂663、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、内次甲基四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、有机硅环氧树脂665、脂环族环氧树脂CER-107、有机钛环氧树脂670、环氧树脂E44、环氧树脂E51与有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合；优选地，所述环氧树脂选自环氧树脂E44和/或环氧树脂E51；更优选地，所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2。
本发明中，所述的氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，按重量份计算，还包括5～30份吸酸剂、0～100份填料、0～5份加工助剂、0.2～1份促进剂、200～1000份溶剂；优选地，按重量份计算，还包括10～25份吸酸剂、30～60份填料、1～3份加工助剂、0.4～0.8份促进剂、400～800份溶剂；更优选地，按重量份计算，还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂。
在一种实施方式中，所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙、氧化锌、氧化铅、氢氧化钙与二盐基亚磷酸铅中的任意一种或多种的组合；优选地，吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌中的任意一种或多种的组合；更优选地，所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5。
所述氧化镁、氧化钙和氧化锌可提高氟橡胶涂料的耐热性、耐水性、耐酸性及其流动性。
在一种实施方式中，所述填料选自炭黑、白炭黑、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、碳酸钙、滑石粉、聚四氟乙烯、炭纤维、石墨、二硫化铝、氮化硅、硫酸钡与氟化钙中的任意一种或多种的组合；优选地，所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡中的任意一种或多种的组合；更优选地，所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1。
所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡可以提高氟橡胶涂料体系的绝缘性、耐热性、硬度，并减小摩擦系数。
本发明中，所述加工助剂是近年来氟橡胶加工的一大进步，它是在不影响胶料发挥的前提下，能改善氟橡胶的混炼工艺，防止焦烧，改进胶料的流动性和压出性能，并能在加工中防止粘辊、粘模，起到外脱模剂的作用。
在一种实施方式中，所述加工助剂选自芥酸酰胺、硬脂酸锌、Ws280、棕搁蜡、氟蜡与低分子聚乙烯中的任意一种或多种的组合；优选地，所述加工助剂选自棕搁蜡和/或低分子聚乙烯；更优选地，所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3。
在一种实施方式中，所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦、苄基三苯基溴化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯中的任意一种或多种的组合；优选地，所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和/或1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；更优选地，所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3。
在一种实施方式中，所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、环己酮中的任意一种或多种的组合，优选地，所述溶剂为乙酸丁酯。
本发明中，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料可以应用于气缸，气管，气管接头，电磁阀，气控阀，脚阀，手阀，缓冲器，节流阀，调压器领域中。
本发明中，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法，包括以下步骤：
①按重量份把氟橡胶、硫化剂、粘合剂、粘合剂固化剂、吸酸剂、填料、加工助剂、促进剂放于炼胶机上，待混炼好后，得到薄片材料；
②按重量将溶剂和步骤①的薄片材料放入搅拌桶，加入溶剂，搅拌至完全溶解，即得到免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料。
本发明中，改性二氰二氨在二氰二氨中引入大量的氨基、苯环以及微量的过氧基团，其在室温下稳定，引入的氨基可以增加其在体系中的相容性，增加氟橡胶涂料的稳定性；引入的过氧基团在加热的条件下，会分解产生自由基，从而引发氟橡胶的自由基反应，增强氟橡胶涂料体系的粘结性能；另一方面，引入的大量苯环彼此间形成π-π共轭体系，增加了体系内分子间作用力，从而进一步提高氟橡胶涂料体系的粘结性能；此外，π-π共轭体系为富集电子区域，可以更好的与金属垫片材料更好的连接，提高了氟橡胶涂料体系与金属之间的粘结作用；体系中大量苯环的引入不仅提高了氟橡胶体系的耐水性，提高了氟橡胶涂料的贮存性能，同时提高了氟橡胶涂料的耐辐射性，扩大了其在各个领域的应用范围。
本发明中的二氰二氨在常温下稳定，在高温下，与环氧树脂交联，另一方面也会与氟橡胶反应固化，形成氟橡胶—环氧树脂一体化的结构体系，从而提高了氟橡胶涂料与金属材料之间的粘结作用。此外，二氰二氨相比于改性二氰二氨，其分子体积较小，空间位阻很小，可游离于氟橡胶涂料体系大分子形成的缝隙中，从而形成更均匀的交联体系，增加氟橡胶涂料的分布均匀性和粘结均匀性能。在二氰二氨和改性二氰二氨的共同作用下，氟橡胶涂料与金属材料之间有很好的粘结作用，减少了传统氟橡胶涂料中有机溶剂和底涂层的应用，简化了加工工艺，同时减少对环境的污染。
本发明采用的改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺作为聚合物物理包覆的N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺，其中聚合物一端为极性基团，另一端为非极性基团，根据相似相溶原理，在水环境下，N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺被包覆在聚合物内，然后通过冷冻干燥，形成多孔的聚合物物理包覆N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺体系，其在常温下稳定，并提高了其在氟橡胶涂料体系的相容性，增强了氟橡胶涂料的贮存稳定性；另一方面，冷冻干燥后，该材料是多孔的，因此在一定压力、高温的条件下，可以破裂，包覆的N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺可被重新利用，与氟橡胶涂料体系作用。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法为：
(1)A组分与二氰二氨反应：称取0.6mol 4'-二氨基二苯醚和1mol二氰二氨，加水120mL，滴加6mol/L-1HCl调节体系pH至3.5，加水至总体积为150mL，100℃回流反应，隔绝空气以防止氧化。反应过程中不断补加6mol/L-1HCl以维持体系pH不变。反应6小时后停止加热。加入5mol/L-1NaOH溶液调节体系pH至8，水蒸气蒸馏除去未反应的4'-二氨基二苯醚，至馏出液变清后停止。加入热的5mol/L-1NaOH溶液调节体系pH>12，充分搅拌，冷却结晶后抽滤，用水洗涤，真空干燥后得粗产物。粗产物可用乙醇水溶液(5％，体积分数)重结晶提纯，得到物质C；
(2)B组分与上述C物质反应：将步骤(1)中所得的物质C溶于45mL丙酮中，滴加滴加0.1mol L-1盐酸调节至pH至5.5后，加入催化剂0.6mmol L-11-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺、0.06mmol L-1N-羟基琥珀酰亚胺，室温搅拌15min后加入0.2mol 2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸，反应4h，再将反应液用蒸馏水洗涤三次，即得到所需的改性二氰二氨。
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法为：分别将100mg聚氧乙烯醚、500mg N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺溶于25mL水中，于室温下搅拌24h，再冷冻干燥24h，得到聚氧乙烯醚包覆N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺，即改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述聚氧乙烯醚的CAS:9004-95-9；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法，包括以下步骤：
①按重量份把氟橡胶、硫化剂、粘合剂、粘合剂固化剂、吸酸剂、填料、加工助剂、促进剂放于炼胶机上，待混炼好后，得到薄片材料；
②按重量将溶剂和步骤①的薄片材料放入搅拌桶，加入溶剂，搅拌至完全溶解，即得到免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括5份吸酸剂、0份填料、0份加工助剂、0.2份促进剂、200份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括30份吸酸剂、100份填料、5份加工助剂、1份促进剂、1000份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺的CAS为101-12-2，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1，不同之处，将4'-二氨基二苯醚替换为3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺的CAS为100450-98-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1，不同之处，将4'-二氨基二苯醚替换N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.3：0.3；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.8：0.1；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，所述氟橡胶组合物，按重量份计算，包括：
所述氟橡胶选自偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物；所述偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物的重量比为3：1；
所述胺类化合物选自二氰二氨和改性二氰二氨；所述二氰二氨与改性二氰二氨的摩尔比为1：3；
所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分；所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：0.6：0.2；所述A组分为4'-二氨基二苯醚，所述B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸；所述4'-二氨基二苯醚的CAS为101-80-4，所述的2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸CAS为37051-42-6；
所述改性二氰二氨的制备方法同实施例1；
所述硫化剂选择双酚AF和改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺；所述双酚AF与改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的重量比为1：3；
所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺的制备方法同实施例1，不同之处，将聚氧乙烯醚替换为聚乙二醇；
所述环氧树脂选自环氧树脂E44和环氧树脂E51；所述环氧树脂E44与环氧树脂E51的重量比为1：2；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括20份吸酸剂、45份填料、2份加工助剂、0.6份促进剂、600份溶剂；
所述吸酸剂选自氧化镁、氧化钙和氧化锌的组合；所述氧化镁、氧化钙和氧化锌的重量比为1：1：0.5；
所述填料选自炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的组合；所述炭黑、碳酸钙、炭纤维与硫酸钡的重量比为0.2：0.5：0.8：1；
所述加工助剂选自棕搁蜡和低分子聚乙烯；所述棕搁蜡与低分子聚乙烯的重量比为1：0.3；
所述促进剂选自苄基三苯基氯化膦和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯；所述苄基三苯基氯化膦与1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯重量比为5：3；
所述溶剂为乙酸丁酯；
所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法同实施例1。
对比例1
对比例1的具体实施方式同实施例1，不同之处，将所述B组分的重量替换为0。
对比例2
对比例2的具体实施方式同实施例1，不同之处，将所述改性二氰二氨的重量替换为0。
对比例3
对比例3的具体实施方式同实施例1，不同之处，将所述胺类化合物中二氰二氨的重量替换为0。
对比例4
对比例4的具体实施方式同实施例1，不同之处，将所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比替换为1：1：1。
对比例5
对比例5的具体实施方式同实施例1，不同之处，将所述聚氧乙烯醚的重量替换为0。
性能评价：
(1)粘结性能：将实施例1～8和对比例1～5所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料直接滚涂于表面处理干净的不锈钢基材上，自然晾干，230℃下烘烤45min，利用拉伸法测量氟橡胶涂层气缸垫片产品的粘结强度，实验结果见表1。
(2)耐辐射性：将实施例1～8和对比例1～5所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料直接滚涂于表面处理干净的不锈钢基材上，自然晾干，230℃下烘烤45min，测定材料拉伸状态时的断裂伸长率；再2h的35拉德剂量的辐射，再次测定涂料的断裂伸长率，实验结果见表1。
(3)稳定性：将实施例1～8和对比例1～5所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料放入聚乙烯瓶中，在25℃室温下静置。经2天、7天、2周、1个月、2个月、4个月、6个月、8个月之后，观察涂料的性状，实验结果见表1。
(4)外观：将实施例1～8和对比例1～5所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料直接滚涂于表面处理干净的不锈钢基材上，自然晾干，230℃下烘烤45min，观察氟橡胶涂层气缸垫片产品的外观，即是否有裂纹、气泡，实验结果见表1。
表1免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料性能测试结果
从上述测试结果可以看出，一方面本发明中改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺增强了氟橡胶涂料的贮存稳定性；另一方面，在二氰二氨、改性二氰二氨的共同作用下，增加了氟橡胶涂料的稳定性，粘结性能，贮存性能，耐辐射性，减少了传统氟橡胶涂料中有机溶剂和底涂层的应用，简化了加工工艺，同时减少对环境的污染，扩大了其在各个领域的应用范围。

Claims (10)

1.一种氟橡胶组合物，其特征在于，按重量份计算，所述氟橡胶组合物至少包括：
2.根据权利要求1所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述胺类化合物选自二氰二氨、改性二氰二氨、芳香胺、脂肪族胺中的任意一种或多种的组合。
3.根据权利要求2所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述改性二氰二氨中所用改性二氰二氨的原料包括二氰二氨、A组分和B组分。
4.根据权利要求3所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述改性二氰二氨的原料中的A组分选自N-(4-氨基苯基)-2-(1-哌啶基)乙酰胺、7-(4-氨基-2-甲氧基苯氧基)-苯庚酮、3-氨基-N-(3-氨基苯基)苯甲酰胺、N,N'-二(3-氨基苯基)脲、4'-二氨基二苯醚、N-(((4-氨基苯基)氨基)硫代甲酰基)-4-(叔丁基)苯甲酰胺中的任意一种或多种的组合，所述改性二氰二氨的原料中的B组分为2-(2-羧基苯甲酰基)过氧羰基苯甲酸。
5.根据权利要求3所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述改性二氰二氨中二氰二氨、A组分与B组分的摩尔比为1：(0.3～0.8)：(0.1～0.3)。
6.根据权利要求1所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述硫化剂选自双酚AF、对苯二酚、改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺与N，N’-间苯撑双马来酰亚胺中任意一种或多种的组合。
7.根据权利要求6所述的氟橡胶组合物，其特征在于，所述改性N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺为聚合物物理包覆的N，N-二次肉桂基-1，6-己二胺。
8.根据权利要求1～7任意一项所述的氟橡胶组合物制备形成的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料，其特征在于，按重量份计，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料还包括5～30份吸酸剂、0～100份填料、0～5份加工助剂、0.2～1份促进剂、200～1000份溶剂。
9.根据权利要求8所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的应用，其特征在于，所述免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料应用在气缸，气管，气管接头，电磁阀，气控阀，脚阀，手阀，缓冲器，节流阀，调压器领域中。
10.根据权利要求8所述的免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
①按重量份把氟橡胶、硫化剂、粘合剂、粘合剂固化剂、吸酸剂、填料、加工助剂、促进剂放于炼胶机上，待混炼好后，得到薄片材料；
②按重量将溶剂和步骤①的薄片材料放入搅拌桶，加入溶剂，搅拌至完全溶解，即得到免底涂金属密封垫片的氟橡胶涂料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112322118A (zh) * 2020-12-02 2021-02-05 安徽凯瑞捷成新材料科技有限公司 一种耐高温、耐强酸强碱的橡胶涂层的加工方法
CN114262491A (zh) * 2022-01-24 2022-04-01 杭州藤仓橡胶有限公司 一种氟橡胶组合物与汽车燃油泵精密复合橡胶制品的制备工艺
CN114746520A (zh) * 2019-12-06 2022-07-12 Nok株式会社 涂布液和使用该涂布液的氟橡胶金属层叠板
CN117186572A (zh) * 2023-09-12 2023-12-08 中绿新材料（江苏）有限公司 一种抗菌型可穿戴设备的氟橡胶复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100805908B1 (ko) * 2001-12-29 2008-02-21 주식회사 케이씨씨 굴곡성이 향상된 분체도료용 변성 에폭시 수지의 제조방법
CN101531872A (zh) * 2009-04-28 2009-09-16 黑龙江省科学院石油化学研究院 室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法
WO2010023234A1 (de) * 2008-08-27 2010-03-04 Sika Technology Ag Silan/harnstoff-verbindung als hitzeaktivierbarer härter für epoxidharzzusammensetzungen
CN104387865A (zh) * 2014-11-28 2015-03-04 自贡天龙化工有限公司 一种高温型氟橡胶弹性耐磨涂料及其制备方法
CN105968273A (zh) * 2016-07-22 2016-09-28 马晓均 一种耐低温丙烯酸酯橡胶及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100805908B1 (ko) * 2001-12-29 2008-02-21 주식회사 케이씨씨 굴곡성이 향상된 분체도료용 변성 에폭시 수지의 제조방법
WO2010023234A1 (de) * 2008-08-27 2010-03-04 Sika Technology Ag Silan/harnstoff-verbindung als hitzeaktivierbarer härter für epoxidharzzusammensetzungen
CN101531872A (zh) * 2009-04-28 2009-09-16 黑龙江省科学院石油化学研究院 室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法
CN104387865A (zh) * 2014-11-28 2015-03-04 自贡天龙化工有限公司 一种高温型氟橡胶弹性耐磨涂料及其制备方法
CN105968273A (zh) * 2016-07-22 2016-09-28 马晓均 一种耐低温丙烯酸酯橡胶及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114746520A (zh) * 2019-12-06 2022-07-12 Nok株式会社 涂布液和使用该涂布液的氟橡胶金属层叠板
CN112322118A (zh) * 2020-12-02 2021-02-05 安徽凯瑞捷成新材料科技有限公司 一种耐高温、耐强酸强碱的橡胶涂层的加工方法
CN114262491A (zh) * 2022-01-24 2022-04-01 杭州藤仓橡胶有限公司 一种氟橡胶组合物与汽车燃油泵精密复合橡胶制品的制备工艺
CN117186572A (zh) * 2023-09-12 2023-12-08 中绿新材料（江苏）有限公司 一种抗菌型可穿戴设备的氟橡胶复合材料及其制备方法

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