CN101531872A - 室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法，它涉及一种氟橡胶胶粘剂及其制备方法。本发明解决了现有氟橡胶胶粘剂存在初粘力低、固化速度慢、粘接强度不高的问题。本发明胶粘剂由甲组份和乙组分组成，甲组分由氟橡胶混炼胶、环氧树脂、聚氨酯乳液和有机溶剂制成；乙组分由有机胺固化剂、硅烷偶联剂和溶剂制成。本发明的方法如下：a.将氟橡胶生胶、吸酸剂、增强填料、硫化剂混炼，溶于有机溶剂中，再加环氧树脂、聚氨酯乳液，搅拌均匀即得甲组份；b.将有机胺固化剂、硅烷偶联剂和有机溶剂搅拌均匀即得乙组份。本发明的胶粘剂具有初粘力高、室温固化速度快、粘接强度高优点，主要用于氟橡胶和金属材料的粘接。本发明制备工艺简单、成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟橡胶胶粘剂及其制备方法。
背景技术
氟橡胶胶粘剂是一种以氟橡胶为主体材料的特种胶粘剂产品，具有优异的耐热、耐油和耐空气老化性能，主要用于氟橡胶和金属材料的粘接。按固化工艺氟橡胶胶粘剂可分为高温硫化型和室温固化型两种。高温硫化型氟橡胶胶粘剂固化时需要在高温高压下完成，如CN101157832A公开了一种高温硫化型氟橡胶胶粘剂，经170℃和230℃硫化后，具有较高的粘接强度。室温固化型氟橡胶胶粘剂可在室温、接触压力下完成固化反应，特别适合不能加热固化的工况条件。但由于氟橡胶室温硫化速度慢，加之自粘性和互粘性较差，在实际应用中存在初粘力低、固化速度慢、粘接强度不高的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有氟橡胶胶粘剂存在初粘力低、固化速度慢、粘接强度不高的问题；而提供了室温固化氟橡胶胶粘剂及其制备方法。本发明的氟橡胶胶粘剂的初粘力和胶接强度较高、室温固化速度较快，其制备方法生产工艺简单、成本低廉。
本发明中室温固化型氟橡胶胶粘剂由甲组份和乙组份组成，其中甲组份按重量份数比由100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液、300～400份有机溶剂制成；乙组份按重量份数比由1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和10～50份有机溶剂制成；将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀后施胶。
本发明中室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法是按下述步骤进行的：a、甲组份的制备：按重量份数比称取100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液和300～400份有机溶剂，然后将氟橡胶生胶、吸酸剂、增强填料和硫化剂在橡胶混炼机上混炼均匀得到混炼氟橡胶，再将混炼氟橡胶溶于有机溶剂中，再加入环氧树脂和聚氨酯乳液，然后搅拌均匀，即得到室温固化氟橡胶胶粘剂的甲组份；b、乙组份的制备：按重量份数比将1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和5～10份有机溶剂搅拌均匀，即得室温固化氟橡胶胶粘剂的乙组份；将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀后施胶。
上述的氟橡胶生胶选用偏氟乙烯/六氟丙烯二元共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯三元共聚物之一或者两者的组合物。
上述的吸酸剂为氧化镁、氧化锌、氧化铅、氧化钙及氢氧化钙中的一种或其中几种的组合。
上述的增强填料为二氧化钛、二氧化硅、石棉、炭黑、高岭土及硅酸钙中的一种或其中几种的组合。
上述的硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐、N，N-双肉桂叉-1，6-己二胺或4，4′-(六氟异丙叉)双酚。
上述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂EX-28、四溴双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂680#、乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、一缩二乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚环氧树脂600E、聚丙二醇缩水甘油醚环氧树脂663、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、内次甲基四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、有机硅环氧树脂665、脂环族环氧树脂CER-107、有机钛环氧树脂670、有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合。
上述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。
上述的有机固化剂为芳香族二胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、脂肪族胺类固化剂、胺络合物、双氰胺、聚酰胺和酚醛胺固化剂中的一种或其中几种的组合。
所述的芳香族二胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷或二氨基二苯砜。所述的脂环族胺类固化剂为N-氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷或4，4’-二氨基二环己基甲烷。所述的脂肪族胺类固化剂为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、己二胺、二乙胺基丙胺或间二甲苯二胺。所述的胺络合物为三氟化硼乙胺、三氟化硼苯胺或三氟化硼对甲基苯胺；所述的酚醛胺固化剂为环氧树脂固化剂T-31、酚醛改性胺固化剂JD-701、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4010C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4020C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4030C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3010、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3020或腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3030。
上述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酸酯基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、γ-乙烯基三乙氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷或γ-氨乙基-β-氨丙基三甲氧基硅烷；所述乙组份中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。
上述的聚氨酯乳液聚氨酯乳液为水性聚氨酯乳液。所述的水性聚氨酯乳液可为国拜耳公司Dispercoll u系列和Baydur、美国wynodotte公司的E-207A或大日本油墨化工〔株〕的Hydran HW系列的水性聚氨酯乳液。还可以是国产Pu-218、pu-II型或SJPU-S-200系列的水性聚氨酯乳液。
本发明的胶粘剂具有初粘力高、室温固化速度快、粘接强度高优点，主要用于氟橡胶和金属材料的粘接。通过实验进行测试，本发明产品在室温下固化10min，其室温剥离强度达到0.54KN/m以上。本发明水性聚氨酯与环氧树脂、硅烷偶连剂与氟橡胶相互协同作用，使室温硫化速度加快，自粘性和互粘性变强，从而提高了初粘力、固化速度、粘接强度。本发明制备工艺简单、成本低廉。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式中室温固化型氟橡胶胶粘剂由甲组份和乙组份组成，其中甲组份按重量份数比由100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液、300～400份有机溶剂制成；乙组份按重量份数比由1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和10～50份有机溶剂制成。
本实施方式在施胶前，将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：甲组份按重量份数比由100份氟橡胶生胶、8～12份吸酸剂、8～15份增强填料、5～8份硫化剂、12～25份环氧树脂、8～16份聚氨酯乳液和320～380份有机溶剂制成。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是：甲组份按重量份数比由100份氟橡胶生胶、10份吸酸剂、12份增强填料、6份硫化剂、15份环氧树脂、12份聚氨酯乳液和350份有机溶剂制成。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一、二或三不同的是：乙组份按重量份数比由2～4份有机胺固化剂、2～4份硅烷偶联剂和20～40份有机溶剂制成。其它与具体实施方式一、二或三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一、二或三不同的是：乙组份按重量份数比由3份有机胺固化剂、3份硅烷偶联剂和30份有机溶剂制成。其它与具体实施方式一、二或三相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五不同的是：所述的氟橡胶生胶选用偏氟乙烯/六氟丙烯二元共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯三元共聚物之一或者两者的组合物。其它与具体实施方式一至五相同。
本实施方式中的氟橡胶生胶为组合物时，各种氟橡胶生胶间可按任意比组合。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六不同的是：所述的吸酸剂为氧化镁、氧化锌、氧化铅、氧化钙及氢氧化钙中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至六相同。
本实施方式中的吸酸剂为组合物时，各种吸酸剂间可按任意比组合。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七不同的是：所述的增强填料为二氧化钛、二氧化硅、石棉、炭黑、高岭土及硅酸钙中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至七相同。
本实施方式中的增强填料为组合物时，各种增强填料间可按任意比组合。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八不同的是：所述的硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐(1#硫化剂，分子式：C7H16N2O2)、N，N-双肉桂叉-1，6-己二胺(3#硫化剂，分子式：C24H28N2)或4，4′-(六氟异丙叉)双酚(双酚AF，分子式：C15H10F6O2)。其它与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九不同的是：所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂EX-28、四溴双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂680#、乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、一缩二乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚环氧树脂600E、聚丙二醇缩水甘油醚环氧树脂663、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、内次甲基四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、有机硅环氧树脂665、脂环族环氧树脂CER-107、有机钛环氧树脂670、有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至九相同。
本实施方式中的环氧树脂均为市售商品，其中环氧树脂为组合物时，各种环氧树脂间可按任意比组合。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一至十不同的是：所述的聚氨酯乳液为水性聚氨酯乳液。其它与具体实施方式一至十相同。
本实施方式的水性聚氨酯乳液可为国拜耳公司Dispercoll u系列和Baydur、美国wynodotte公司的E-207A或大日本油墨化工〔株〕的Hydran HW系列的水性聚氨酯乳液。还可以是国产Pu-218、pu-II型或SJPU-S-200系列的水性聚氨酯乳液。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式一至十一不同的是：所述甲组份中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至十一相同。
本实施方式中的有机溶剂为组合物时，各种有机溶剂间可按任意比组合。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式一至十二不同的是：所述的有机固化剂为芳香族二胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、脂肪族胺类固化剂、胺络合物、双氰胺、聚酰胺和酚醛胺固化剂中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至十二相同。
本实施方式中的有机固化剂为组合物时，各种有机固化剂间可按任意比组合。
具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式十三不同的是：所述的芳香族二胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷或二氨基二苯砜。其它与具体实施方式十三相同。
具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式十三不同的是：所述的脂环族胺类固化剂为N-氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷或4，4’-二氨基二环己基甲烷。其它与具体实施方式十三相同。
具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式十三不同的是：所述的脂肪族胺类固化剂为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、己二胺、二乙胺基丙胺或间二甲苯二胺。其它与具体实施方式十三相同。
具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式十三不同的是：胺络合物为三氟化硼乙胺、三氟化硼苯胺或三氟化硼对甲基苯胺。
具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式十三不同的是：酚醛胺固化剂为环氧树脂固化剂T-31、酚醛改性胺固化剂JD-701、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4010C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4020C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4030C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3010、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3020或腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3030。其它与具体实施方式十三相同。
本实施方式的固化剂均为市售商品。
具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式一至十八不同的是：所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酸酯基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、γ-乙烯基三乙氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷或γ-氨乙基-β-氨丙基三甲氧基硅烷。
具体实施方式二十：本实施方式与具体实施方式一至十九不同的是：所述乙组份中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式一至十九相同。
本实施方式中的有机溶剂为组合物时，各种有机溶剂间可按任意比组合。
具体实施方式二十一：本实施方式中室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法是按下述步骤进行的：a、甲组份的制备：按重量份数比称取100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液和300～400份有机溶剂，然后将氟橡胶生胶、吸酸剂、增强填料和硫化剂在橡胶混炼机上混炼均匀得到混炼氟橡胶，再将混炼氟橡胶溶于有机溶剂中，再加入环氧树脂和聚氨酯乳液，然后搅拌均匀，即得到室温固化氟橡胶胶粘剂的甲组份；b、乙组份的制备：按重量份数比将1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和5～10份有机溶剂搅拌均匀，即得室温固化氟橡胶胶粘剂的乙组份。
本实施方式在施胶前，将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀。
具体实施方式二十二：本实施方式与具体实施方式二十一不同的是：步骤a中按重量份数比由100份氟橡胶生胶、8～12份吸酸剂、8～15份增强填料、5～8份硫化剂、12～25份环氧树脂、8～16份聚氨酯乳液和320～380份有机溶剂。其它步骤和参数与具体实施方式二十一相同。
具体实施方式二十三：本实施方式与具体实施方式二十一不同的是：步骤a中按重量份数比由100份氟橡胶生胶、10份吸酸剂、12份增强填料、6份硫化剂、15份环氧树脂、12份聚氨酯乳液和350份有机溶剂。其它步骤和参数与具体实施方式二十一相同。
具体实施方式二十四：本实施方式与具体实施方式二十一、二十二或二十三不同的是：步骤b中按重量份数比将2～4份有机胺固化剂、2～4份硅烷偶联剂和20～40份有机溶剂搅拌均匀。其它步骤和参数与具体实施方式二十一、二十二或二十三相同。
具体实施方式二十五：本实施方式与具体实施方式二十一、二十二或二十三不同的是：步骤b中按重量份数比将3份有机胺固化剂、3份硅烷偶联剂和30份有机溶剂搅拌均匀。其它步骤和参数与具体实施方式二十一、二十二或二十三相同。
具体实施方式二十六：本实施方式与具体实施方式二十一至二十五不同的是：步骤a中所述的氟橡胶生胶选用偏氟乙烯/六氟丙烯二元共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯三元共聚物中的一种或者两者的组合物。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至二十五相同。
本实施方式中的氟橡胶生胶为组合物时，各种氟橡胶生胶间可按任意比组合。
具体实施方式二十七：本实施方式与具体实施方式二十一至二十六不同的是：步骤a中所述的吸酸剂为氧化镁、氧化锌、氧化铅、氧化钙及氢氧化钙中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至二十六相同。
本实施方式中的吸酸剂为组合物时，各种吸酸剂间可按任意比组合。
具体实施方式二十八：本实施方式与具体实施方式二十一至二十七不同的是：步骤a中所述的增强填料为二氧化钛、二氧化硅、石棉、炭黑、高岭土及硅酸钙中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至二十七相同。
本实施方式中的增强填料为组合物时，各种增强填料间可按任意比组合。
具体实施方式二十九：本实施方式与具体实施方式二十一至二十八不同的是：步骤a中所述的硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐(1#硫化剂，分子式：C7H16N2O2)、N，N-双肉桂叉-1，6-己二胺(3#硫化剂，分子式：C24H28N2)或4，4′-(六氟异丙叉)双酚(双酚AF，分子式：C15H10F6O2)。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至二十八相同。
具体实施方式三十：本实施方式与具体实施方式二十一至二十九不同的是：步骤a中所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂EX-28、四溴双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂680#、乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、一缩二乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚环氧树脂600E、聚丙二醇缩水甘油醚环氧树脂663、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、内次甲基四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、有机硅环氧树脂665、脂环族环氧树脂CER-107、有机钛环氧树脂670、有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至二十九相同。
本实施方式中的环氧树脂均为市售商品，其中环氧树脂为组合物时，各种环氧树脂间可按任意比组合。
具体实施方式三十一：本实施方式与具体实施方式二十一至三十不同的是：步骤a中所述的聚氨酯乳液为水性聚氨酯乳液。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至三十相同。
本实施方式的水性聚氨酯乳液可为国拜耳公司Dispercoll u系列和Baydur、美国wynodotte公司的E-207A或大日本油墨化工〔株〕的Hydran HW系列的水性聚氨酯乳液。还可以是国产Pu-218、pu-II型或SJPU-S-200系列的水性聚氨酯乳液。
具体实施方式三十二：本实施方式与具体实施方式二十一至三十一不同的是：步骤a中所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至三十一相同。
本实施方式中的有机溶剂为组合物时，各种有机溶剂间可按任意比组合。
具体实施方式三十三：本实施方式与具体实施方式二十至三十一不同的是：步骤b中所述的有机固化剂为芳香族二胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、脂肪族胺类固化剂、胺络合物、双氰胺、聚酰胺和酚醛胺固化剂中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十至三十一相同。
本实施方式中的有机固化剂为组合物时，各种有机固化剂间可按任意比组合。
具体实施方式三十四：本实施方式与具体实施方式三十三不同的是：所述的芳香族二胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷或二氨基二苯砜。其它步骤和参数与具体实施方式三十三相同。
具体实施方式三十五：本实施方式与具体实施方式三十三不同的是：所述的脂环族胺类固化剂为N-氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷或4，4’-二氨基二环己基甲烷。其它步骤和参数与具体实施方式三十三相同。
具体实施方式三十六：本实施方式与具体实施方式散三十三不同的是：所述的脂肪族胺类固化剂为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、己二胺、二乙胺基丙胺或间二甲苯二胺。其它步骤和参数与具体实施方式三十三相同。
具体实施方式三十七：本实施方式与具体实施方式三十三不同的是：胺络合物为三氟化硼乙胺、三氟化硼苯胺或三氟化硼对甲基苯胺。其它步骤和参数与具体实施方式三十三相同。
具体实施方式三十八：本实施方式与具体实施方式三十三不同的是：酚醛胺固化剂为环氧树脂固化剂T-31、酚醛改性胺固化剂JD-701、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4010C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4020C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4030C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3010、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3020或腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3030。其它步骤和参数与具体实施方式三十三相同。
本实施方式的固化剂均为市售商品。
具体实施方式三十九：本实施方式与具体实施方式二十一至三十八不同的是：所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酸酯基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、γ-乙烯基三乙氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷或γ-氨乙基-β-氨丙基三甲氧基硅烷。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至三十八相同。
具体实施方式四十：本实施方式与具体实施方式二十一至三十九不同的是：步骤b中所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。其它步骤和参数与具体实施方式二十一至三十九相同。
本实施方式中的有机溶剂为组合物时，各种有机溶剂间可按任意比组合。
具体实施方式四十一：本实施方式中室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法是按下述步骤进行的：a、甲组份的制备：将偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯三元共聚物(F-246)、氧化镁、二氧化钛和N，N-双肉桂叉-1，6-己二胺在橡胶混炼机上混炼均匀得到混炼氟橡胶，再将混炼氟橡胶溶于乙酸乙酯中，再加入线型酚醛环氧树脂F-51和PU-II型聚氨酯乳液，然后搅拌均匀，即得到室温固化氟橡胶胶粘剂的甲组份；b、乙组份的制备：将酚醛改性胺固化剂JD-701和间苯二胺的组合物、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和乙酸乙酯搅拌均匀，即得室温固化氟橡胶胶粘剂的乙组份。
本实施方式中的甲组份、乙组份具体组成的重量份数配比见表1。本实施方式的室温固化氟橡胶胶粘剂对氟橡胶材料的粘接性能见表2。
具体实施方式四十二：本实施方式中室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法是按下述步骤进行的：a、甲组份的制备：将偏氟乙烯六氟丙烯三元共聚物(F-26)、氧化镁、二氧化钛和N，N-双肉桂醛缩-1，6-己二胺在橡胶混炼机上混炼均匀得到混炼氟橡胶，再将混炼氟橡胶溶于乙酸乙酯中，再加入线型酚醛环氧树脂F-51和Dispercoll u54型聚氨酯乳液，然后搅拌均匀，即得到室温固化氟橡胶胶粘剂的甲组份；b、乙组份的制备：将酚醛胺固化剂和间苯二胺的组合物、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)和乙酸乙酯搅拌均匀，即得室温固化氟橡胶胶粘剂的乙组份。
本实施方式中的甲组份、乙组份具体组成的重量份数配比见表1。本实施方式的室温固化氟橡胶胶粘剂对氟橡胶材料的粘接性能见表2。
按具体实施方式四十一方法和表1中配比制备对比例1。
表1：原料配比表
| 胶粘剂组成 | 具体实施方式四十一 | 具体实施方式四十二 | 对比例1 |
| 甲组份 | 混炼氟橡胶酚醛环氧树脂聚氨酯乳液聚氨酯乳液乙酸乙酯 | 100重量份15重量份10重量份0400重量份 | 100重量份15重量份010重量份400重量份 | 100重量份15重量份00400重量份 |
| 乙组份 | 酚醛胺间苯二胺KH-550乙酸乙酯 | 2重量份1重量份5重量份50重量份 | 2重量份1重量份5重量份50重量份 | 2重量份1重量份5重量份50重量份 |
在施胶前，将甲组份与乙组份按100：10的重量比混合均匀。
表2：胶粘剂粘接性能对比表
由表1、表2数据对比可以看到，粘接件均发生材料破坏；具体实施方式四十一得到的室温固化氟橡胶胶粘剂在室温下固化10min，其室温剥离强度达到0.54KN/m，具体实施方式四十二得到的室温固化氟橡胶胶粘剂在室温下固化10min，其室温剥离强度达到0.62KN/m，与对比例相比，其初粘力显著提高；具体实施方式四十一及具体实施方式四十二得到的室温固化氟橡胶胶粘剂在室温下固化3h的室温剥离强度比对比例室温固化24h时大，因此，本发明产品的室温固化速度快。由上述对比可知，本发明的胶粘剂各组分间相互协同作用，显著改善胶粘剂的粘附力，并提高了氟橡胶胶粘剂的初粘力、室温固化速度和粘接强度，而且对热老化性能没有影响。
Claims (10)
1、室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于室温固化型氟橡胶胶粘剂由甲组份和乙组份组成，其中甲组份按重量份数比由100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液、300～400份有机溶剂制成；乙组份按重量份数比由1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和10～50份有机溶剂制成；将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀后施胶。
2、根据权利要求1所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的氟橡胶生胶选用偏氟乙烯/六氟丙烯二元共聚物、偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯三元共聚物之一或者两者的组合物。
3、根据权利要求1或2所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的吸酸剂为氧化镁、氧化锌、氧化铅、氧化钙及氢氧化钙中的一种或其中几种的组合。
4、根据权利要求3所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的增强填料为二氧化钛、二氧化硅、石棉、炭黑、高岭土及硅酸钙中的一种或其中几种的组合。
5、根据权利要求1、2或4所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的硫化剂为六亚甲基二胺氨基甲酸盐、N，N-双肉桂叉-1，6-己二胺或4，4′-(六氟异丙叉)双酚。
6、根据权利要求5所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂EX-28、四溴双酚A型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂680#、乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、一缩二乙二醇缩水甘油醚环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚环氧树脂600E、聚丙二醇缩水甘油醚环氧树脂663、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、间苯二甲酸二缩水甘油酯环氧树脂、内次甲基四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯环氧树脂、三聚氰酸三缩水甘油胺环氧树脂、有机硅环氧树脂665、脂环族环氧树脂CER-107、有机钛环氧树脂670、有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合；所述甲组份中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。
7、根据权利要求1、2、4或6所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的有机固化剂为芳香族二胺类固化剂、脂环族胺类固化剂、脂肪族胺类固化剂、胺络合物、双氰胺、聚酰胺和酚醛胺固化剂中的一种或其中几种的组合；所述的芳香族二胺类固化剂为间苯二胺、二氨基二苯基甲烷或二氨基二苯砜。所述的脂环族胺类固化剂为N-氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷或4，4’-二氨基二环己基甲烷；所述的脂肪族胺类固化剂为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、乙二胺、己二胺、二乙胺基丙胺或间二甲苯二胺；胺络合物为三氟化硼乙胺、三氟化硼苯胺或三氟化硼对甲基苯胺；酚醛胺固化剂为环氧树脂固化剂T-31、酚醛改性胺固化剂JD-701、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4010C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4020C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-4030C、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3010、腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3020或腰果酚改性胺环氧固化剂FHC-3030。
8、根据权利要求7所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酸酯基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三叔丁基过氧化硅烷、γ-乙烯基三乙氧基硅烷、苯氨甲基三乙氧基硅烷或γ-氨乙基-β-氨丙基三甲氧基硅烷；所述乙组份中的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮或丁酮有机溶剂中的一种或其中几种的组合。
9、根据权利要求1、2、4、6或8所述的室温固化型氟橡胶胶粘剂，其特征在于所述的聚氨酯乳液为水性聚氨酯乳液。
10、如权利要求1所述的室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法，其特征在于室温固化氟橡胶胶粘剂的制备方法是按下述步骤进行的：a、甲组份的制备：按重量份数比称取100份氟橡胶生胶、5～15份吸酸剂、5～20份增强填料、2～10份硫化剂、10～30份环氧树脂、5～20份聚氨酯乳液和300～400份有机溶剂，然后将氟橡胶生胶、吸酸剂、增强填料和硫化剂在橡胶混炼机上混炼均匀得到混炼氟橡胶，再将混炼氟橡胶溶于有机溶剂中，再加入环氧树脂和聚氨酯乳液，然后搅拌均匀，即得到室温固化氟橡胶胶粘剂的甲组份；b、乙组份的制备：按重量份数比将1～5份有机胺固化剂、1～5份硅烷偶联剂和5～10份有机溶剂搅拌均匀，即得室温固化氟橡胶胶粘剂的乙组份；将甲组份与乙组份按100：5～15的重量比混合均匀后施胶。
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