CN1089636A - 阳离子型可共固化的聚硅氧烷防粘涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种辐射可固化的防粘涂料组合 物，包括：
(a)约1—约50％重量的具有下列结构式的阳离 子型活性聚二有机硅氧烷液体橡胶(式中各基团的定 义参见说明书)；
(b)约50—约99％重量的至少一个阳离子型共 活性单体，它与上述聚二有机硅氧烷液体橡胶的阳离 子型共活性官能团可共聚；
其中(a)和(b)的百分数都是基于(a)加(b)的总 重量；和
(c)基于100份(a)加(b)总重量的约0.5—约4 份重量的光活性辐射可活化的阳离子型活性催化 剂。
本发明还提供了防粘涂层和制备防粘涂层的方 法。

Description

本发明涉及辐射可固化的硅氧烷防粘涂料组合物和由其制备的防粘涂层。尽管该防粘涂层包含低含量的硅氧烷聚合物，但它们达到了从优质到贴紧的全范围防粘。
在压敏粘合剂工业中，在底材例如薄膜或纸张上的硅氧烷聚合物的薄涂层已开始形成大量产品结构中的一个完整部分，特别是在标牌制造中，这种被涂片材通常被称作防粘衬。对于这种应用所要求的防粘程度或剥离力在大多数情况下是非常低的。已经发现聚硅氧烷材料特别好地适用于这个目的，这是因为压敏粘合剂粘附于用基本上纯的聚二甲基硅氧烷涂敷的表面有低的倾向。许多主要由聚二甲基硅氧烷组成的材料已经被研制出来，该聚二甲基硅氧烷被少量不同的活性官能团所取代，这是为了在涂敷后的底材上化学交联这种液体聚硅氧烷，并且通常需要在烘箱中加热一段时间以使在压敏粘合剂可被涂敷之前实现固化。当然，聚硅氧烷涂层被完全固化，和对于制造的可行性而言尽可能快地完成固化，对于最终产品的性能而言是必不可少的。
聚硅氧烷涂层的完全和快速固化在过去一直是个问题。然而，近来已经可获得许多活化聚硅氧烷，通过暴露于通常由紫外光或可见光、电子射线（E-射线）装置或热装置发射出的足够剂量的辐射下，它们经历了快速固化。辐射源的选择依赖于具体的加工要求。例如，象在美国专利号4，563，539（Gornowicz等人）中描述的那样，当与光敏引发剂混合并作为液体膜涂敷在大多数底材上，在含少量氧或不含氧的气氛中短暂地暴露在辐射下时，被少量丙烯酸酯侧基取代的聚二甲基硅氧烷通过丙烯酸侧链的自由基聚合而交联，以提供固态的、不剥落的、质量改进的防粘涂层。另一个实例是如美国专利号4，279，717（Eckberg）中描述的，可从通用电气公司买到的环氧官能的聚硅氧烷。这些是基本上由聚二甲基硅氧烷和少量可溶性催化剂组成的组合物，聚二甲基硅氧烷中1-20摩尔%的硅原子已被环氧烷基基团取代，优选的是环氧环己基乙基，可溶性催化剂特别是二芳基碘六氟锑酸盐。当这种液体配方的稀涂料被通过一种标准涂敷技术涂敷到底材上，并随后暴露于足够剂量的辐射下时，催化剂瞬间分解以产生痕量强酸。这种强酸引发了环氧基的快速阳离子聚合以提供不剥落的涂层，通常用大约几秒钟或更短的时间，辐射后的完全固化用大约几分钟到几小时。
在这些类型的聚硅氧烷防粘涂层中，最终的固化膜具有一种基本上是聚硅氧烷贯穿涂层整体的结构，该结构由聚二甲基硅氧烷链段与少量的低分子量聚亚环己基氧化物链一起交联成的网络组成。因为非-聚硅氧烷组分的这种低浓度，使得与这些涂层相接触的压敏粘合剂很容易分离，即使当高温下在延长的时间内熟化时。热熟化的从这些涂层上的剥离力通常纪录在0.5-2.0牛顿/分米（N/dm）范围内，依赖于所采用的特定压敏粘合剂（PSA）。
另一方面，对于很多产品，要求有大大高于能够从带有低含量官能团的纯聚硅氧烷获得的剥离力;例如，在某些标牌结构中，或在辊式胶带的防粘涂层中（通常被称为低粘背面胶）。增加这些活性聚硅氧烷的剥离程度的两种方法已公开在一些专利文献中。第一种方法涉及用另外的丙烯酸酯（美国专利号4，576，999，Eckberg）或环氧烷基基团（美国专利号4，313，988，Koshar），或其他基团例如亚烷基苯酚（美国专利号4，952，657，Desorcie等人）进一步取代聚硅氧烷链中的硅原子。第二种方法是向低环氧或丙烯酸酯官能的聚硅氧烷中加入有限量的某些非硅氧烷共活性稀释剂。因此，在环氧聚硅氧烷的情况下，许多适宜的添加剂都已被描述过，例如在美国专利号4，576，999（Eckberg等人）中描述的环氧烷烃，在美国专利号4，547，431（Eckberg）中描述的聚环氧树脂，和美国专利号4，988，741（Stein）中描述的双苯乙烯的单体。
当少量的这些阳离子型共活性单体被加入到环氧官能聚硅氧烷中时，对于通过在固化衬层上压敏粘合剂的溶剂浇铸，随后把一层膜层压到干燥的压敏粘合剂背面，再熟化胶带试样所制备的胶带试样，观察到除去胶带条的剥离力增加了，大约与所加非硅氧烷组分的量成正比。因此，包含5-约40%重量活性稀释剂的环氧聚硅氧烷的混合物提供了固化涂层，在所研究的改性剂的最大填充量（40%）下，显示出除去胶带条所增加的剥离力最高达到约225克/英寸（8.7牛顿/分米）。据推测，这些加入的单体与被环氧化物键合的聚硅氧烷进行了有效共聚合。基于这些结果以及其他包含在现有技术体系中的学说，建议加入的活性稀释剂的量不超过环氧聚硅氧烷的40%重量，因为高于那个水平发现防粘程度将上升太快以致于不能用于压敏粘合剂防粘的目的。
基于其他辐射-活性官能团的聚硅氧烷防粘涂层的类似发现已被描述过，其中采用了自由基聚合和交联来进行固化。美国专利4，070，526（Colquhoun等人）公开了包含巯基烷基取代的聚二有机硅氧烷流体，从约1-50份重量的乙烯基单体（每100份的流体），和可加可不加的甲基乙烯基聚硅氧烷的辐射可固化组合物。固化时，伴有少量氧或没有氧，据说可以有控制地提供粘合剂的变化的防粘。含多于50份乙烯基单体的组合物的防粘数据（见美国专利号4，070，526的表Ⅰ）表明，在这些较高的活性稀释剂含量，即在较低的聚硅氧烷含量下，不能可靠地获得防粘。美国专利号4，783，490（Eckberg等人）公开了包含巯基取代的硅化合物，活性共化合物如多官能的丙烯酸酯，和光引发剂的辐射可固化的组合物。活性稀释剂，如单官能的丙烯酸酯，可以任选地加入以控制粘度，尽管通常不希望加入超过约25%的重量。在美国专利号4，606，933（Griswold等人）中还描述了用量最高达到辐射-可聚合的丙烯酸酯官能有机聚硅氧烷组合物的30%重量的共活性稀释剂。这些加入的稀释剂可望有助于这种有机聚硅氧烷组合物与底材的粘合。
美国专利号4，201，808（Cully等人）公开了辐射可固化的防粘涂料组合物，大多一般用于纸张底材，包含约10-约90%重量（基于组合物的总重量）的有机聚硅氧烷，其中每个有机聚硅氧烷分子包含平均至少一个丙烯酰氧基和/或甲基丙酰氧基，约90-10%重量的低分子量自由基可聚合的丙烯酸酯化的多元醇交联剂，和0-10%重量的光敏剂。对于包含至少50%的（甲基）丙烯酸酯官能的有机聚硅氧烷的组合物，多元醇交联剂不是基于聚硅氧烷的。但是对于包含低于50%的组合物，交联剂是基于聚硅氧烷的。为了调节粘度，该组合物还可以包含0.01-约30%重量的活性稀释剂，例如液态有机单丙烯酸酯。
最后，转让给本案受让人的美国申请No.07/672，386描述了一种辐射可固化的防粘涂料组合物，包含少部分的丙烯酸酯官能的聚硅氧烷（组合物重量的0.05-25%），5-60%重量的多官能自由基可共聚合的乙烯基单体，和25-95%重量的单官能自由基可共聚合的乙烯基单体。这些防粘涂料组合物在中间区域提供了稳定的可重现的防粘程度。
尽管这些辐射可固化的官能聚硅氧烷为压敏粘合剂产品工业提供了改进的防粘涂料技术，但这些材料仍然存在一些严重缺陷，阻碍了它们的大量潜在应用。为了迅速固化，自由基聚合材料（即丙烯酸酯改性的聚硅氧烷）要求一种惰性氛围，该条件在生产环境中难以维持，而且还有将聚硅氧烷污物转移到粘合表面的趋势。不要求惰性加工条件且转移聚硅氧烷趋势较弱的阳离子型固化的（即环氧官能聚硅氧烷）防粘涂料主要是纯聚硅氧烷，它要求辐射后的额外时间或加热以达到完全固化。但是，用于未填充的交联的聚二甲基硅氧烷的内部强度差，这些固化的聚硅氧烷膜相当脆弱，使得这种涂层易被磨损或磨擦掉。进一步而言，虽然通过引入活性稀释剂达到的防粘改性确实提高了胶带或标牌与涂层的剥离粘合力，但这种方法只被证明对溶剂浇铸粘合剂有效，而且在实际应用中，已证明用这种技术再现地达到目标的改性防粘值是困难的。另外，除了美国申请No.07/672，386中的自由基可固化组合物之外，现有技术中尚无其他辐射可固化配方能够利用电喷涂工艺加以应用，美国专利号4，748，043（Seaver等人）描述了这种电喷涂工艺，这是一种在无溶剂情况下将薄膜涂敷到不规则底材上的特别有用的方法。
因此，需要一种快速固化的聚硅氧烷涂料，它能在空气中快速而完全地固化，且易于从大多数压敏粘合剂上分离，还具有优异的内部强度和耐磨性。
还进一步需要一种防粘涂料，即使对于不直接溶剂涂敷到聚硅氧烷防粘涂层上的压敏粘合剂，它也易于配制以再现并可靠地提供全范围的防粘程度。
更进一步需要一种粘度足够低并具有适当导电率的防粘涂料组合物，以便通过电喷涂涂敷方法加以应用。
我们已经发明了这样一种防粘涂料组合物，防粘涂层，以及制备所述防粘涂层的方法。
我们已经发现了提供优良性能的具有独特形态和结构特征的辐射可固化聚硅氧烷防粘涂料，该涂料是由包含相对低含量的聚二有机硅氧烷溶液的新型组合物制备的，其中聚二有机硅氧烷是被少量溶于共活性单体或单体混合物中的活性官能团取代的，并且该涂料包含一种光活性催化剂。这些涂料可以以可靠地受控方式通过下述一种或多种简单变化制备，以显示从优质到贴紧（分别为约0.5-2.2牛顿/分米到3.3-16.4牛顿/分米）的宽范围防粘程度，这些简单变化是：配方中的活性聚硅氧烷含量;所用活性稀释剂的化学性质，以及涂敷和固化条件。
除了对任何特定粘合剂或应用都能将固化涂层的防粘精确地调整到所需程度的这种能力之外，这种辐射可固化涂料还具有很多超过现有技术已经描述过的其他重要优点。通过使用这些聚硅氧烷含量低（低于约50%重量）的防粘涂料组合物，大大减少了由于未反应的聚硅氧烷转移到与之接触的粘合剂上而引起的涉及粘合力损失的问题。而且，由于这些组合物主要是非聚硅氧烷活性材料，固化的涂层显示出异常高的内部强度和耐磨性，这种强度类似于通常与韧化树脂性能有关的强度。最后，活性稀释剂的量及化学性质的变化为调节液态涂料配方的粘度和导电率创造了条件，以易于通过所希望的涂敷工艺如电喷涂或胶版照像凹版印刷术来优化应用所要求的参数。
本发明提供辐射可固化的防粘涂料组合物，包括
（a）约1-约50%重量的具有下列结构式的阳离子型活性聚二有机硅氧烷液体橡胶：
Figure 931141605_IMG5
其中，
R是一价部分，选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的可以是相同或不同的基团，其中硅原子总数中的至少约50%，优选至少约70%，有两个甲基与之键合;
E是包含约1-约20个具有至少一个阳离子型共活性官能团的碳原子的有机一价官能团;
a和b都表示整数，其中a与b之和是约10-约1200的一个整数;
b的取值范围是约0-约0.2a;
a是约10-约1000的一个整数;和
M是甲硅烷基，当b＝0时，它必须包含至少一个阳离子型共活性官能团，当b＞0时，它可以包含至少一个阳离子型共活性基团;
（b）约50-约99%重量的至少一个阳离子型共活性单体，它与上述聚二有机硅氧烷液体橡胶的阳离子型共活性官能团可共聚;
其中（a）和（b）的百分数都是基于（a）加（b）的总重量;和
（c）基于100份（a）加（b）总重量的约0.5-约4份重量的光活性辐射可活化的阳离子型活性催化剂。
本发明的组合物优选主要由（a）（b）和（c）组成。
M可进一步定义为甲硅烷基R1 CEdSi-，其中c与d之和等于3，并且当b＝0时，d必须等于或大于1，其中R1是一价部分，包括但不限于选自由烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、羟基和烷氧基组成的可以是相同或不同的基团。
因此，本发明的组合物和固化的防粘涂层提供了宽范围的配方可能性，它允许为许多性能规格或制造要求设计最佳防粘涂层。例如，纯的活性聚硅氧烷或与少量共活性稀释剂的混合物不能采用电喷涂工艺涂敷到底材上，因为这种纯净液体的粘度太高。然而，本发明的组合物含有少于30-40%重量的被低粘度活性单体稀释的活性聚硅氧烷，提供了粘度等于或低于20毫帕斯卡/秒的可电喷涂溶液。尽管电喷涂涂敷方法具有若干优点，但本发明的涂料也可采用其他涂敷技术，如胶版照相凹版印刷术或辊涂方法进行有效地涂敷。
阳离子型共活性聚硅氧烷
可用于本发明防粘涂料的组合物是结构式Ⅰ表示的那些物质，其中聚硅氧烷上至少约1-约20摩尔%的硅原子有侧和/或末端有机基团，这些基团有与活性单体组分（b）是共活性的取代基（即官能团）。适宜的取代基包括但不限于那些选自由烯烃、环氧、巯基、乙烯基醚等组成的基团。基团E典型情况下包括1-10个碳原子和1-3个官能团。这些化合物的制备通常通过专利文献中已知的若干方法来完成;例如，众所周知的在聚硅氧烷化合物上的侧或末端Si-H官能团与烯属不饱和化合物如2-烯丙基苯酚、1-甲基-4-异丙烯基环己烯氧化物、2，6-二甲基-2，3-环氧-7-辛烯、1，4-二甲基-4-乙烯基环己烯氧化物和乙烯基环己烯-氧化物之间的铂催化的硅氢化反应。美国专利号4，279，717（Eckberg）中描述了这些材料及其制备方法。
可用于本发明防粘组合物的巯基官能聚硅氧烷化合物可从任何已知方法制备，这些方法包括，例如，（1）由具有一个或多个巯基取代的烃基的有机烷氧基硅烷和不带巯基的烷氧基硅烷组成的混合物的共水解-缩合（美国专利号4，283，393），（2）具有一个或多个巯基取代的烃基的有机烷氧基硅烷与环状的有机聚硅氧烷或与以不带巯基的二有机聚硅氧烷为末端的硅烷醇之间的反应（美国专利号4，046，795），（3）具有一个或多个巯基取代的烃基的环状或直链的有机聚硅氧烷与不带巯基的环状或直链的有机聚硅氧烷之间的平衡反应（美国专利号4，046，79），（4）具有一个或多个亲核基如氨基烷基的有机聚硅氧烷与亲电子试剂如3-巯基丙酸之间的反应，以产生巯基衍生的有机聚硅氧烷（美国专利号4，783，430）和（5）具有一个或多个亲电子基如卤代烷基的有机聚硅氧烷与亲核试剂如碱金属硫化物之间的反应以产生巯基衍生的有机聚硅氧烷（美国专利号4，558，147）。
活性基为环氧环己基乙基的聚硅氧烷可以从市场上买到，如通用电气公司的环氧聚硅氧烷流体UV9300;具有3-巯基丙基侧基的类似的聚硅氧烷也可以从市场上买到，如ShinEtsu公司的KF-2001。
在防沾涂料组合物的活性聚硅氧烷组分（a）中，a与b之和必须是约10-约1200的一个整数以提供产生具有所需分离力的防粘涂层的官能聚硅氧烷。如果a与b之和远远小于约10，则由于聚硅氧烷链中的二甲基硅氧基的数量不足，由此制备的防粘涂层的粘合性就会下降。如果a与b之和大于约1200，则对于用大多数常规方法进行的便利加工来说，活性聚硅氧烷的粘度就变得太高了。a与b之和优选为约70-约200，最佳为约100-约150的一个整数，这一范围协调了防粘和加工两方面的考虑。
b的值为约0-约0.2a，优选为约0.05a-0.12a。在其他因素中，本发明防粘涂层的防粘性取决于结构Ⅰ的聚合物的主链中二甲基硅氧烷链段的数量。因此，侧和/或末端活性官能团的数量被限制为少于a与b之和的约0.2倍，以保证结构式Ⅰ的官能聚硅氧烷中二甲基硅氧烷重复单元的足够比例。为了提供充分迅速和完全的固化，优选约2或更高摩尔%的共活性官能团必须存在于结构式Ⅰ的聚硅氧烷流体上。
本发明的防粘涂料组合物包括结构式Ⅰ的约1-约50%重量的聚二有机硅氧烷溶液，优选溶于约65-约95%重量的共活性单体或单体混合物中的约5-约35%重量的聚二有机硅氧烷溶液。确切的组合物依赖于以下因素，如涂敷工艺的要求、所用压敏粘合剂的防粘要求、以及在每个特定应用中遇到的其他相关因素。
活性稀释剂
可用于本发明的活性稀释剂（即活性单体）是那些与上述环氧官能的或其他活性官能的聚硅氧烷流体进行阳离子共聚的物质，并具有约100℃以上的，优选约150℃以上的足够高的沸点，以免固化前从底材上挥发掉。这些单体包括，但不限于那些选自由下列物质组成的组：三烷基和四烷基取代的链烯烃和环烯烃，如苎烯、蒎烯、和莰烯;苯乙烯和取代苯乙烯，如乙烯基甲苯、叔-丁基苯乙烯、乙烯基苯甲醚、和二乙烯基苯;其他苯基取代的烯烃，如α-甲基苯乙烯、对丙烯基茴香醚、丙烯基苯酚、和二异丙烯基苯;乙烯基醚，如十八烷基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、和环己烷二甲醇二乙烯基醚;乙烯基酯如2-乙基己酸乙烯酯和己二酸二乙烯酯;和环氧化物如1-环氧十二烷、苯乙烯氧化物、乙烯基环己烯二氧化物、丁二醇二环氧甘油醚、苎烯氧化物、和苎烯二氧化物;以及它们的混合物。这些不同的阳离子型可聚合单体的活性和固化速率大致呈以下顺序：乙烯基醚＞乙烯酯＞＞苯基取代的烯烃～苯乙烯＞烯烃＞环氧化物。为了提高包含环氧化物的组合物的固化速率，可以将更高活性的单体与环氧化物混合。
阳离子型聚合的组合物的优选稀释剂包括但不限于那些由苎烯、β-蒎烯、1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、二异丙烯基苯，以及它们的混合物组成的组，这是由于它们的易获得性、低粘度、极其迅速而完全地固化到坚韧涂层上，以及它们与这些防粘涂层的阳离子型共活性聚硅氧烷组分的完全相容性。
催化剂
使用足够的光活性催化剂（约0.5-约4份，优选约1-约3份，基于100份重量的结构式Ⅰ的聚合物和共活性单体），以便当涂敷到底材上并暴露于足量的辐射下时，本发明的组合物迅速固化成具有特定的和可预测的防粘程度的坚韧涂层。可用于本发明的阳离子型共活性官能聚硅氧烷流体和活性稀释剂的阳离子固化的光活性催化剂包括与聚合反应混合物相容并在其中呈稳定态的鎓盐。可使用的鎓盐的实例包括但不限于那些选自由锍盐、碘鎓盐及其混合物组成的组。特别有用的是美国专利号4，279，717（Eckberg等人）中描述的对-正-烷基取代的二苯基碘鎓盐。这些用非极性正-烷基取代基改性的碘鎓盐具有下述通式：
Figure 931141605_IMG6
例如二（十二烷基-苯基）碘鎓六氟锑酸盐，提高了这些盐的非极性特性并改善了它们在聚硅氧烷液体中的可混性。这些催化剂可以从市场上买到，是通用电气公司生产的商标为UV9310C的固含量为50%重量的催化剂。由于本发明防粘涂料中的聚硅氧烷含量减少，当与典型使用的100%活性聚硅氧烷防粘配方或文献中报导的包含少部分活性稀释剂的配方相比时尤其如此，所以本发明的阳离子型可聚合的防粘涂料中也可以使用其他鎓催化剂。三芳基锍和其他二烷基碘鎓盐，如美国专利号4，231，511（Smith等人）;4，256，828（Smith）;4，101，513（Fox）;4，049，861（Nozari）和4，058，400（Crivello）中所描述的，在许多这些聚硅氧烷少、稀释剂多的组合物中是可溶的。
一般制备和加工
通过大多数常规技术可将这些活性聚硅氧烷/活性单体/催化剂组合物涂敷到底材上。例如，可使用刀片或迈尔（Mayer）棒将稀释的（5-10%固体）溶液浇铸在平面上，允许溶剂在固化前挥发。有用的溶剂包括易挥发的有机溶剂，优选沸点低于约100℃，在其中本发明的所有组分都能混溶的溶剂。这些溶剂的实例包括但不限于选自由异丙醇、烃、氯代烃、醚，以及它们的混合物组成的组。本发明的涂料也可以没有溶剂而使用辊涂法如胶版照相凹版印刷术，或通过电喷涂工艺直接涂敷。当涂敷不规则表面时，电喷涂是特别有用的。
电喷涂工艺（ES）是一种非接触式的气压喷涂工艺，它被设计用来在有很少或没有溶剂的情况下以生产流水线速率涂敷薄的涂层（0.04-0.4微米（μm））且不会喷涂过量。这种涂敷工艺由一系列毛细管针组成，并在美国专利号4，748，043（Seaver等人）中被描述过。这种工艺的最新发展是无针的槽和线的电喷涂涂敷工艺（Slot  &  Wire  Elctrospray  Coating  Process）（S  &  W），这种工艺描述在共同待批的同时申请的美国专利申请号______中，题目为电喷涂涂敷装置工艺（Electrospray  Coating  Apparatus  and  Process）（Attorney′s  Docket  No.48789USA8A）。该工艺也是一种非接触式的气压喷涂工艺并被设计用于在有很少或没有溶剂的情况下以生产流水线速度涂敷稍厚的涂层（0.1-10微米）且不会喷涂过量。
当采用辊涂法或电喷涂法在没有易挥发的有机溶剂的情况下涂敷该组合物时，在涂层暴露于辐射下并固化后，观察到了热量、空气速率和/或时间似乎有肋于聚硅氧烷浓度梯度的形成。
然后将被涂的底材或薄膜暴露于足量的辐射下，如可见光辐射和/或紫外光辐射和/或电子射线和/或热装置，几乎瞬间形成了一种硬的、完全固化的聚硅氧烷复合防粘涂层。辐射源的选择依赖于特定的工艺要求。如果使用中压水银灯的紫外（UV）光，则似乎需要至少150焦耳/平方米的剂量。与自由基可聚合的防粘涂料相比，本发明的复合材料在空气（即有氧情况下）中是可固化的。
防粘涂层
固化的组合物旨在提供对于被涂敷的薄膜或底材表面有所需防粘程度的涂层。为此目的，薄涂层具有若干经济上和性能上的优点。因此，它们作为超薄涂层功能最佳，优选厚度为约0.1-约2.0微米，最佳厚度为约0.2-约0.8微米。虽然未固化的组合物是可完全混溶的低粘度液体，但在固化时，组分分成至少两个不可混溶的聚合相。在接近表面处，这些涂层具有占优势的或浓度高得多的聚硅氧烷，往下是聚硅氧烷的浓度递减到与非聚硅氧烷的浓度基本上相同，再往下是非聚硅氧烷占优势，接着是初始混合物的聚合的组合物遍及涂层的剩余部分。据信，在这种涂层的大部分中，少部分的组分主要是交联的聚硅氧烷，它分散在部分的组分的硬得多的母体中;是一种玻璃态的和/或结晶的和/或交联的树脂。正是由多部分的组分提供的刚性母体赋予了固化涂层的优异强度和耐磨性，同时防止了高柔性的聚硅氧烷上层迁移出非聚硅氧烷占优势的涂层表面。
这种结构很重要，因为固化涂层的防粘程度主要取决于仅仅顶层的约0.01微米的涂层中的组成和形态。在这处接近表面的区域中，当聚硅氧烷含量高时显示出容易防粘。相反，当聚硅氧烷含量较低时获得了改进的防粘性。
通过控制若干配方和工艺参数，可以容易而可靠地控制这种顶层约0.01微米、特别是顶层约0.0025-0.005微米的固化涂层中的组成。对于优质防粘，顶部0.005微米最好是聚硅氧烷占优势。如果增加聚硅氧烷含量，则包含少于50%共活性聚硅氧烷的活性单体的混合物将趋于提供更容易防粘的固化涂层;涂敷与暴露于足量辐射之间的延续时间加长了;坯料速率降低了，在辐射之前底材被加热了，从涂层上经过的空气速度增加了;和/或，配方是用溶剂涂敷的。如果利用加热，则温度范围可从高于约室温（22℃）到低于组合物或其组分沸点的温度;或到可引起底材分解的温度。反之，通过减少混合物中聚硅氧烷的含量;提高坯料速率;降低涂层上的空气速率;在辐射之前不给底材加热;和/或减少涂敷与辐射之间的延续时间;防粘可被改进到更紧贴的程度。
涂敷底材
本发明的防粘涂料组合物可用作底材上的涂层，该底材可以是片材、纤维或有形的物体，只要它不包含足量的可使催化剂减活的碱性基团。但优选的底材是用于压敏粘合剂产品的那些底材。组合物可被涂敷在有适宜柔性的或非柔性的底材的至少一个主要表面上，然后固化。可用的柔性底材包括塑料薄膜如聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯，聚四氟乙烯，聚酯[例如聚对苯二甲酸乙二醇酯]，聚酰亚胺薄膜如杜邦公司的KaptonTM，乙酸纤维素，和乙基纤维素，尽管任何需要对粘合剂防粘的表面都可以被采用。底材还可以是具有不规则表面的结构，如纺织的织物、无纺的织物、纸张、或粗糙表面。底材还可是是用合成或天然材料如棉花、尼龙、人造丝、玻璃、或陶瓷材料的纱线形成的纺织的织物，或可以是无纺的织物如天然或人造纤维或其混合物的气编的网状物，只要它们没有太多的孔。由于高多孔性，通常纸张本身并不适用，但塑料涂过或浸渍过的纸张是可用的。粗糙表面包括压花的或带图案的表面，或颗粒浸渍的树脂如磨料颗粒覆盖的（环氧）树脂和玻璃珠覆盖的（聚氨酯或乙烯基）树脂，只要表面、树脂、或颗粒在性质上是非碱性的（中性和/或酸性的）。另外，适宜的底材可以是用金属、金属化的塑料薄膜、或陶瓷片材形成的。可以利用底漆如果它们在性质上也是非碱性的，但这并不总是必须的。碱性底材或底漆将会使本发明所用的酸基催化剂减活，导致慢的不能接受的和不完全的涂层固化。
实施例
在实施例和说明书其他部分中的所有份数、百分数、比率等都是用重量表示的，除非有其他特殊说明。
熟化的防粘值
本试验测定了聚硅氧烷防粘组合物在经过一段热熟化后的有效性。熟化的防粘值是对以特定的角度和除去速率从涂有试验组合物的底材上除去柔性粘合胶带所需的力的定量测量。在下列实施例中，这个力是从柔性粘合胶带的代表例中得出的，用牛顿/分米（N/dm）表示：
胶带A-增粘的天然橡胶涂敷在一个1.27厘米宽的树脂浸渍的绉纹纸底材上;和
胶带B-丙烯酸酯压敏粘合剂涂敷在1.91厘米宽的乙酸纤维素底材上。
熟化的防粘试验按如下方法进行：一个1.27厘米×15.24厘米的胶带A条或1.9厘米×15.24厘米的胶带B条压敏粘合剂（PSA）涂敷的试验胶带，在2.54厘米×20.32厘米的按照下面的实施例制备的防粘涂敷底材带上用1.82千克的橡胶辊辊压，并允许在紧密接触和65℃下停留3天。然后这些层压带在22.2℃和50%相对湿度下熟化至少4小时，并用双面涂敷胶带将层压带侧面粘住，达到仪表公司滑移/剥离试验机（3M90型）规定的程度。测量以180°和228.6厘米/分钟除去试验胶带所需的力。这些试验结果在下面报导。
还测量了熟化的再次粘合力，是通过用与上述相同的仪表公司滑移/剥离试验机，将新剥离下来的胶带粘合到一块干净的玻璃板上并以通常的方式测定剥离粘合力，使试验胶带在玻璃板上经过至少30秒后，以228.6厘米/分钟的速度并以180°剥离角再次剥离。进行这些测量是为了测定由于防粘涂层中的未结合的聚硅氧烷转移到粘合表面而造成的不希望的污染是否造成了粘合力值的下降。再次粘合力是以从干净玻璃板上除去熟化试样所需的力占从干净玻璃板上除去未被粘合到防粘涂层上的对比胶带试样所需的力的百分数来报导的。
缩写
AN  对丙烯基茴香醚（丙烯基苯甲醚）
BP  β-蒎烯
C  莰烯
CHVE  1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚
DCD  二环戊二烯
DIPB  二异丙烯基苯
DVA  己二酸二乙烯基酯，可从联合碳化物公司买到
DVB  二乙烯基苯，是道化学品公司的55%二乙烯基苯和45%乙基苯乙烯的混合物
ES  环氧聚硅氧烷
hr.  小时
KF2001  每个链带大约4个巯基丙基侧基的平均分子量为大约8000的巯基丙基官能聚硅氧烷，市场上可买到的Shin  Etsu公司的产品
LM  苎烯
LO  苎烯氧化物
MeSt  2-甲基苯乙烯
min.  分钟
MYR  月桂烯
PET  聚对苯二甲酸乙二醇酯
PMS  对-甲基苯乙烯
Readh.  再次粘合力
RH  相对温度
RR  滚动比
TBS  叔-丁基苯乙烯
Temp.  温度
UV9300  平均分子量9000的环氧聚硅氧烷流体（环氧当量900），市场上可买到的通用电气公司的产品
UV9310C  市场上可买到的通用电气公司生产的固含量为50%重量的二芳基碘鎓催化剂
V1，13  1，13-十四碳烯二氧化物
V12  1-十二碳烯氧化物，可买到的Atochem  North  America生产的Vikolox  V-12
Wt.  重量
4206  ERL-4206，乙烯基环己烯二氧化物，市场上可买到的联合碳化物公司的产品
4221  ERL-4221，3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧-环己烷-羧酸酯，市场上可买到的联合碳化物公司的产品
实施例1-28
溶剂浇铸配方
在下列实施例中，将GE环氧聚硅氧烷UV9300，阳离子型可共聚合的单体，和1-2份催化剂UV9310C（对100份UV9300单体）溶解在固含量为5%的异丙醇溶液中，并用＃3迈尔棒将其涂敷在未上底漆的聚酯薄膜上。使溶剂在室温下挥发，薄膜在PPG工业公司的紫外线加工机下以15.25米/分钟的速度在高辐射强度下（在254纳米处为500焦尔/平方米和在365纳米处为1250焦耳/平方米）通过。在几乎所有情况下，涂层只要一拿出加工机立刻不能涂污;唯一例外是1-十二碳烯氧化物（V12）和二乙烯基苯（DVB），在30-40秒后才不能涂污。在65℃熟化3天后测试胶带试样的防粘和再次粘合力。这些组合物中环氧聚硅氧烷和其他单体的重量百分数是以每个实施例来表示的，并与熟化的防粘和再次粘合力值一起列在下面的表Ⅰ中。
表Ⅰ
Figure 931141605_IMG7
实施例29
乙烯基醚官能聚硅氧烷的制备
制备一种包含18.2克KF-2001、7.1克1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚（CHVE）、13.0克乙酸乙酯、和0.1克偶氮二异丁腈引发剂的溶液。向溶液中鼓泡通氮气5分钟，然后将反应加热到55℃下保持48小时。冷却到室温后，气相色谱分析表明大约消耗了3.5克CHVE，通过巯基与过量CHVE的一个乙烯基的自由基加成反应，将巯基丙基官能聚硅氧烷转变成了乙烯基醚官能聚硅氧烷。这种混合物被用来制备在下面实施例30中所描述的聚硅氧烷防粘涂层。
实施例30
向含有1.67克从实施例29得到的乙烯基醚官能聚硅氧烷（VEFS）产品和1.0克环己烷二甲醇二乙烯基醚（CHVE）的、在足量的异丙醇中总量为20克的溶液中加入2份（基于100份重量的反应物-聚硅氧烷加上CHVE）光活性催化剂UV9310C。以在溶剂中涂敷的实施例1-28的方式涂敷和辐射该溶液。在65℃熟化3天后，测试胶带试样的防粘和再次粘合力。该组合物的环氧聚硅氧烷和其他单体的重量百分数，以及熟化防粘和再次粘合力的值，都列在下面的表Ⅱ中。
表Ⅱ
Figure 931141605_IMG8
实施例31和32
制备了两种配方，每种都包含25%重量的巯基官能聚硅氧烷KF-2001。在第一种情况下（实施例31），用0.25克KF-2001、0.75克CHVE、0.02克UV9301C催化剂制备了一种溶液;在第二种情况下（实施例32），有0.25克KF-2001、0.25克CHVE、0.5克α-甲基苯乙烯、0.02克UV9310C;且每种都用19克异丙醇稀释。用3号迈尔棒将这些溶液涂敷到未上底漆的聚酯薄膜上，如实施例30那样溶剂挥发且涂层被辐射。在65℃熟化3天后，测试胶带试样的防粘和再次粘合力。该组合物的环氧聚硅氧烷和其他单体的重量百分数，以及熟化的防粘和再次粘合力的值，都列在下面的表Ⅲ中。
表Ⅲ
Figure 931141605_IMG9
实施例33
本实施例描述了如何用两种包含环氧聚硅氧烷的无溶剂组合物来制备接近优质防粘和改进的防粘的聚硅氧烷涂料，采用了槽和线的电喷涂涂敷工艺（S  &  W）和由空气震动烘箱组成的一个热源。S  &  W被描述在共同待批的同时申请的美国专利申请号_____中，电喷涂设备和工艺，Seaver等人。第一种溶液是通过混合下述市售液体制备的：40%重量的环氧聚硅氧烷（UV9300），20%重量的1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚（CHVE），15%重量的苎烯氧化物（LO），和25%重量的苎烯（LM）。向其中加入3%溶液总重量的碘鎓盐催化剂（UV9310C）。该混合物被表示为40/20/15/25+3。第二种溶液是通过以如下比例混合上述液体制备的：25/20/15/40+3。第一种溶液与S  &  W相关的物理性质是：导电率为11微西门子/米（μs/m），粘度为19毫帕斯卡-秒（mPa-S），介电常数为7.5和表面张力为24毫牛顿/米（mN/m）。第二种溶液与电喷涂相关的物理性质是：导电率为11μs/m，粘度为9mPa-S，介电常数为7.6和表面张力为24mN/m。
采用了由一个挖空的塑料块组成的槽和线电喷涂涂敷体系，该塑料块的横截面为三角形，沿底边切了一个槽，槽下悬挂了一根导线，与导线平行并大致在同一水平面上悬挂了提取器棒。槽的长度为305毫米，宽度为0.610毫米，高度为19毫米。导线的直径为2.4毫米，对于较粘的溶液（40/20/15/25+3）导线放在槽下2毫米处，对于第二种粘度较低的溶液（25/20/15/40+3）导线放在槽下1毫米处。每根提取器棒的直径为6.4毫米，在距导线25毫米处一边放一根。用从Cole-Palmer仪表公司买来的目录号分别为N-07520-35和A-07002-27的7520-35型微泵和磁偶合的齿泵将待涂溶液导入S  &  W涂敷头内。
用Brewster  NY的Hipotronics公司的R60A型高压直流电源给导线加正25千伏的高压。提取器棒接地。导线位于被涂薄膜表面上方90毫米处，因为它经过一个自由旋转的、导电的、直径为610毫米的金属桶表面的上方。该涂敷装置允许成辊的塑料薄膜、纸张、或金属箔被涂敷。而且，上述辊可用作载体网，其上可放置其他片状样品。金属桶保持在地电位。
把305毫米宽、36微米（μm）厚的PET薄膜辊送过上述涂敷装置。给薄膜表面充电到足以将薄膜压到金属桶上并将薄膜片状样品压到载体网上的电位（约负1.5千伏）。在305毫米长的槽外，泵流速保持为5.5毫升/分钟的常量。溶液浸湿槽下方305毫米的导线。采用9.1，27.4和45.7米/分钟（m/min）的坯料速度。在以上不同速度下估计的涂层厚度分别为2.0、0.7和0.4微米。
然后将被涂敷膜暴露于热和紫外线辐射下以使涂层转化为耐久的防粘表面。对于最初的两个溶液，被涂薄膜经过一个2.4米（m）长的空气震动烘箱，估计热转换系数在62.8焦耳/秒·平方米·℃（J/（sm2℃）和125.5焦耳/秒·平方米·℃之间。气流速率足以使薄膜浮在放在被涂薄膜上下两侧的空气喷嘴之间，且不允许被涂薄膜触到静止的喷嘴。烘箱中对每种溶液可采用三种空气温度（对第一种溶液为35℃、42℃和60℃，对第二种溶液为24℃、44℃和59℃）。烘箱中以三种速度的停留时间为16、5.3和3.2秒（S）。估计被涂薄膜在较低热转换系数下在3.2秒内达到烘箱气温，在较高热转换系数下在1.6秒内达到烘箱气温。然后使被涂薄膜从一个中压水银蒸汽灯下通过，并分别以9.1、27.4和45.7米/分钟的速度暴露于880、290和180焦耳/平方米的254纳米辐射中。
按照上述针对或者带增粘的天然橡胶粘合剂的胶带（胶带A）或带丙烯酸酯粘合剂的胶带（胶带B）的方法熟化固化的被涂薄膜并测试防粘性。没有观察到再次粘合力有显著损失。记录了对于不同环氧聚硅氧烷浓度以牛顿/分米胶带宽度表示的平均防粘值和三种速度（9.1、27.4和45.7米/秒）下的坯料温度，并列在表Ⅳ中。
表Ⅳ
如表Ⅳ中所示的熟化防粘数据，随着涂料涂敷步骤和固化步骤之间时间的降低，防粘性是增加的。另外，随着时间的降低，用加热来使这些溶液组合物获得容易的防粘性能是有利的。在允许的充足时间内，通过涂层上方的空气速率足以使固化时得到容易的防粘性能。
实施例34
本实施例描述了如何用包含环氧聚硅氧烷的无溶剂组合物来制备接近优质防粘和改进的防粘的聚硅氧烷涂料，采用了S  &  W和由穿过一个通道的逆向热空气流组成的热源。溶液是按照如下比例将实施例33中描述的液体混合制备的：分别为UV9300/CHVE/LO/LM+催化剂35/20/15/30+3。溶液与电喷涂相关的物理性质是：导电率为12μs/m，粘度为15mPa-S，介电常数为7.6和表面张力为24mN/m。
把片状的305毫米×914毫米×51微米的PET膜放在330毫米宽、61微米厚的PET载体膜辊上并送过涂敷装置。给薄膜表面充电到足以将薄膜压到金属桶上的电位（约负1.5千伏）。在305毫米的槽外，泵流速保持为5.5毫升/分钟的常量。溶液浸湿位于槽下方2毫米处的305毫米的导线。采用9.1、15.2、21.3和27.4米/分钟的坯料速度。估计在不同速度下的涂层厚度分别为2.0、1.2、0.8和0.7微米。
然后将被涂薄膜暴露于热和紫外线辐射下以使涂层转化为耐久的防粘表面。被涂薄膜穿过一个25毫米×356毫米×1.83米的通道。对于一半试样，用一台热空气吹风机（瑞士Leister公司生产的6056型），在喷嘴处的出口气温为187℃，将空气逆向送入通道内达到辊移动的位置。通过张力把被涂薄膜悬挂在通道顶板和底板之间。即使空气经过被涂薄膜的底面和顶面上，本实施例中的空气速率也足以使薄膜飘浮起来。出通道的空气温度大约为100℃，出通道的坯料温度估计大约为50℃，是基于对相似条件下聚酯薄膜的红外测试，采用的是与新泽西Wyckoff的Mikron  Instrument  Company  Inc.生产的Mikron  M90系列便携式红外温度计相似的装置。然后使被涂薄膜通过中压水银蒸汽灯下方并暴露于400焦耳/平方米的254纳米辐射下。
针对或者带增粘的天然橡胶粘合剂的胶带（胶带A）或带丙烯酸酯粘合剂的胶带（胶带B），如实施例33那样把被固化的涂层加热熟化3天并测试防粘性。没有观察到再次粘合力有显著损失。记录了以牛顿/分米胶带宽度表示的，在不同坯料温度和四种速度（9.1、15.2、21.3和27.4米/分钟）下的防粘值，并列在下面的表Ⅴ中。
表Ⅴ
由于固化步骤前加热和/或涂敷步骤与固化步骤之间时间的改变，得到了宽范围的防粘值。因为通过被涂薄膜上方的空气速率远远低于实施例33中的空气速率，所以在相同坯料速度下不加热的防粘值较高。
带胶版照相凹版印刷术的涂敷工艺
实施例35
本实施例描述了如何用包含环氧聚硅氧烷的组合物来制备接近优质防粘的和改进防粘的聚硅氧烷涂层，采用了胶版照相凹版印刷术涂敷工艺和一个包含热罐（即加热辊）的热源。通过按照如下比例把实施例33中所述的液体混合（UV9300/CHVE/LO/LM+催化剂）制备了三种溶液：25/20/0/55+3，35/20/0/45+3和45/20/0/35+3。溶液的与胶版照相凹版印刷术有关的物理性质是：粘度分别为10、13和15mPa-S，表面张力对三个溶液都是24mN/m。
用在直接胶版照相凹版印刷术的辊构造中的一个市售辊涂器将每种溶液都涂敷到305毫米宽、36微米厚的PET薄膜辊上。三个独立驱动的辊的直径每个都是203毫米。镀铬不锈钢照相凹版印刷辊具有棱锥形图案使涂层厚度在100%的挑选下为4.3微米。氯丁橡胶转移辊的硬度为约90肖氏硬度（肖氏A级）。镀铬不锈钢辊是用作支撑辊。当涂层从照相凹版印刷辊转移到橡胶辊时，被认为已近似均匀地分开，当它从橡胶转移辊转移到在转移辊和钢支撑辊之间经过的底材时，已再次近似均匀地分开。橡胶辊以和照相凹版印刷辊相同的速度运转。钢支撑辊以和PET底材相同的速度运转。滚动比（RR）由支撑辊的周速度与照相凹版印刷辊的周速度之比组成。当两种速度相同时，估计的涂层厚度为1.0微米。当底材以照相凹版印刷辊周速度的2倍移动时，估计的厚度为0.5微米。
然后使被涂薄膜通过一个油加热的直径为610毫米的热罐加热并固化。薄膜与热罐的330毫米圆周表面相接触。当热罐不被加热时，采用的线速度为37米/分钟。当热罐被加热到表面温度为54℃时，采用的线速度为18米/分钟。一个被加热的试样以上面较快的线速度重复。用新泽西Wyckoff的Mikron  Instrument  Company  Inc.生产的Mikron  M90系列便携式红外温度计测量被加热的坯料温度。然后被涂薄膜从中压水银蒸汽灯下通过并暴露于210焦耳/平方米的254纳米辐射下。
针对或者带增粘的天然橡胶的胶带（胶带A）或者带丙烯酸酯粘合剂的胶带（胶带B），按照实施例33的方法把固化的涂层加热熟化3天并测试防粘性。没有观察到再次粘合力有显著损失。记录了以牛顿/分米胶带宽度表示的，对不同环氧聚硅氧烷浓度、坯料温度和滚动比的防粘值，并列于下面的表Ⅵ中。
表Ⅵ
与用S  &  W涂敷工艺一样，获得了宽范围的防粘值。
实施例36
本实施例说明了非聚硅氧烷成分中的一种的浓度对采用胶版照相凹版印刷术涂敷工艺的固化涂层的防粘性能的影响。按照以下比例将实施例33中描述的液体（UV9300/CHVE/LO/LM+催化剂）混合制备了三种溶液：45/20/20/15+3，45/20/10/25+3和45/20/0/35+3。除了橡胶辊以和支撑辊相同的速度运转之外，用与实施例35中描述的相同的辊涂器将上述每种溶液涂敷到305毫米宽、36微米厚的PET薄膜辊上。在固化步骤之前不给被涂薄膜加热。线速度为常量37米/分钟。然后使被涂薄膜通过中压水银蒸汽灯下方并暴露于220焦耳/平方米的254钠米辐射下。使用了两种不同的灯以便在涂料的涂敷步骤与固化步骤之间的停留时间或者为9秒，或者为15秒。
针对或者带增粘的天然橡胶粘合剂的胶带（胶带A）或者带丙烯酸酯粘合剂的胶带（胶带B），按照实施例33的方法将固化的涂层加热熟化3天并测试防粘性，或者针对胶带试样，将固化的涂层在22.2℃的室温和50%相对温度下熟化7天。没有观察到再次粘合力有显著损失。记录了以牛顿/分米胶带宽度表示的，对不同苎烯氧化物（LO）浓度、滚动比（RR）和熟化条件的防粘值，并列于下面的表Ⅶ中。
表Ⅶ
Figure 931141605_IMG13
如表Ⅶ所示，苎烯氧化物浓度对含丙烯酸酯的胶带B的影响比对活性较低的增粘天然橡胶粘合剂（胶带A）的影响大。
实施例37
本实施例说明了低浓度的光活性催化剂和高浓度的苎烯氧化物对使用胶版照相凹版印刷术涂敷工艺的固化涂层防粘性能的影响。按照以下比例将实施例33中所述的液体混合制备了两种溶液：45/20/20/15+2和25/20/30/25+2。
用与实施例36中描述的相同的辊涂器将每种溶液涂敷到305毫米宽、36微米厚的PET薄膜辊上。不给被涂薄膜加热。对于支撑辊速度与照相凹版印刷辊速度匹配时制备的试样，线速度为18/米/分钟;对于这两个辊速度不同时制备的试样，线速度为37米/分钟。然后使被涂薄膜通过中压水银蒸汽灯下方并暴露于220焦耳/平方米的254纳米辐射下。
针对或者带增粘的天然橡胶粘合剂的胶带（胶带A）或者带丙烯酸酯粘合剂的胶带（胶带B），除了室温熟化5天而不是7天外，按照实施例36中的方法将固化的涂层加热熟化或室温熟化，并测试防粘性。没有观察到再次粘合力有显著损失。记录了以牛顿/分米胶带宽度表示的，对较低引发剂浓度和高苎烯氧化物浓度的溶液在不同的环氧聚硅氧烷浓度、滚动比和熟化条件下的防粘值，并列于下面的表Ⅷ中。
表Ⅷ
对两种粘合剂的防粘值都高于实施例36中类似条件下的防粘值。
实施例38
本实施例描述了如何用包含环氧聚硅氧烷的无溶剂组合物来制备对粗糙底材上涂敷的粘合剂容易防粘的薄涂敷表面，采用了S  &  W和与实施例34中相同的热源。被涂的溶液与实施例33的第一种溶液相同（40/20/15/25+3）。把该溶液涂敷到底材上的方法也与实施例33中描述的相同。
把一条用玻璃珠浸渍树脂、粘合剂涂敷于下表面的、且不牢固地粘在305毫米宽的聚硅氧烷涂敷纸上的、102毫米×7.6米的粗糙表面带放在330毫米宽、61微米厚的PET载体膜辊上，并送过涂敷装置。给粗糙表面和暴露的聚硅氧烷涂敷纸加大约1.5千伏的负电压。在305毫米长的槽外，泵流速保持在常量5.5毫升/分钟。溶液浸湿槽下方305毫米的导线。坯料速度是常量15.2米/分钟。涂层厚度估计是1.2微米。
然后将被涂薄膜暴露于热和紫外线辐射下以使涂层转化为耐久的防粘表面。使被涂薄膜通过一个25毫米高×356毫米宽×1.83米长的通道。用喷嘴的出口空气温度为187℃的热空气鼓风机（瑞士Leister公司的6056型）将空气逆向送入该通道并到达坯料移动的位置。通道出口的空气温度为约100℃，通道出口的坯料温度估计约50℃，这是基于用与新泽西Wyckoff的Mikron  Instrument  Company  Inc.生产的Mikron  M90系列便携式红外温度计相似的设备对聚酯薄膜进行的红外测试。然后使被涂薄膜通过中压水银蒸汽灯下方并暴露于400焦耳/平方米的254纳米辐射下。
当针对与被涂底材下表面相似的增粘天然橡胶粘合剂进行测试时，所得固化涂层显示出满意的防粘性和再次粘合力特性。
尽管本发明是用相关的具体实施例来描述的，但应该理解它的进一步改进也是可能的。这里的权利要求旨在包括本领域技术熟练人员将认识到的那些变化方式，作为这里所描述内容的化学等同形式。

Claims (10)

1、一种辐射可固化的防粘涂料组合物，包括：
(a)约1-约50%重量的具有下列结构式的阳离子型活性聚二有机硅氧烷液体橡胶：
其中，
R是一价部分，选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的可以是相同或不同的基团，其中硅原子总数中的至少约50%有两个甲基与之键合；
E是包含约1-约20个具有至少一个阳离子型共活性官能团的碳原子的有机一价官能团；
a和b都表示整数，其中a与b之和是约10-约1200的一个整数；
b的取值范围是约0-约0.2a；
a是约10-约1000的一个整数；和
M是甲硅烷基，当b=0时，它必须包含至少一个阳离子型共活性官能团，当b＞0时，它可以包含至少一个阳离子型共活性官能团；
(b)约50-约99%重量的至少一个阳离子型共活性单体，它与上述聚二有机硅氧烷液体橡胶的阳离子型共活性官能团可共聚；
其中(a)和(b)的百分数都是基于(a)加(b)的总重量；和
(c)基于100份(a)加(b)总重量的约0.5-约4份重量的光活性辐射可活化的阳离子型活性催化剂。
2、权利要求1的防粘涂料组合物，其中所述涂料包括约5-约35%重量的聚二有机硅氧烷液体橡胶和约65-约95%重量的共活性单体。
3、权利要求1的防粘涂料组合物，其中所述的E的阳离子型活性官能团选自由烯烃、环氧基、巯基、和乙烯基醚基组成的组。
4、一种防粘涂层，包括：
如下的反应产物：
（a）约1-约50%重量的具有下列结构式的阳离子型活性聚二有机硅氧烷液体橡胶：
Figure 931141605_IMG3
其中，
R是一价部分，选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的可以是相同或不同的基团，其中硅原子总数中的至少约50%有两个甲基与之键合;
E是包含约1-约20个具有至少一个阳离子型共活性官能团的碳原子的有机一价官能团;
a和b都表示整数，其中a与b之和是约10-约1200的一个整数;
b的取值范围是约0-约0.2a;
a是约10-约1000的一个整数;和
M是甲硅烷基，当b＝0时，它必须包含至少一个阳离子型共活性官能团，当b＞0时，它可以包含至少一个阳离子型共活性官能团;
（b）约50-约99%重量的至少一个阳离子型共活性单体，它与上述聚二有机硅氧烷液体橡胶的阳离子型共活性官能团可共聚;
其中（a）和（b）的百分数都是基于（a）加（b）的总重量;和
（c）基于100份（a）加（b）总重量的约0.5-约4份重量的光活性辐射可活化的阳离子型活性催化剂。
5、权利要求15的防粘涂料，其中所述涂料包括约5-约35%重量的聚二有机硅氧烷液体橡胶和约65-约95%重量的共活性单体。
6、权利要求15的防粘涂料，其中所述E的阳离子型活性官能团选自由烯烃、环氧基、巯基、和乙烯基醚基组成的组。
7、一种包括用权利要求15的防粘涂料涂敷的非碱性底材的被涂底材，其中所述底材带有一个带图案的或压花的表面，在表面上涂敷了所述防粘涂料。
8、权利要求29的被涂底材，其中所述底材涂敷了颗粒浸渍树脂，上面涂敷了所述防粘涂料。
9、一种制备防粘涂敷的底材的方法，包括下列步骤：
（a）混合以下组分以形成一种组合物：
（a）约1-约50%重量的具有下列结构式的阳离子型活性聚二有机硅氧烷液体橡胶：
其中，
R是一价部分，选自由烷基、取代烷基、芳基和取代芳基组成的可以是相同或不同的基团，其中硅原子总数中的至少约50%有两个甲基与之键合;
E是包含约1-约20个具有至少一个阳离子型共活性官能团的碳原子的有机一价官能团;
a和b都表示整数，其中a与b之和是约10-约1200的一个整数;
b的取值范围是约0-约0.2a;
a是约10-约1000的一个整数;和
M是甲硅烷基，当b＝0时，它必须包含至少一个阳离子型共活性官能团，当b＞0时，它可以包含至少一个阳离子型共活性基团;
（b）约50-约99%重量的至少一个阳离子型共活性单体，它与上述聚二有机硅氧烷液体橡胶的阳离子型共活性官能团可共聚;
其中（a）和（b）的百分数都是基于（a）加（b）的总重量;和
（c）基于100份（a）加（b）总重量的约0.5-约4份重量的光活性辐射可活化的阳离子型活性催化剂。
（b）将组合物涂敷到非碱性底材上，以形成一个被涂底材;
（c）可以将也可以不将被涂底材暴露于热和/或空气流中和/或使被涂底材停留约30秒或更长;和
（d）将被涂底材暴露于紫外线辐射下以固化该涂层。
10、权利要求15的防粘涂层，其中涂层顶部0.005微米中聚硅氧烷占优势。
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