CN1086233C - 磁性调色剂、磁性显影剂、设备装置、影象形成设备和传真设备 - Google Patents

磁性调色剂、磁性显影剂、设备装置、影象形成设备和传真设备 Download PDF

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Abstract

用于电子照像术的一种磁性调色剂，由粘合剂树脂和含硅的磁性氧化铁组成。所述磁性调色剂具有至多为13.5μm的均重颗粒尺寸。且具有这样的颗粒尺寸分布，即具有至少为12.7μm的颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒含有量不大于50(重量)%。因为该磁性调色剂富含细颗粒，所以它具有好的显影性能，又因为所用的磁性氧化铁含有0.5-4(重量)%的硅(基于总的含铁量)，且有特定的硅分布，即当磁性氧化铁有一个总含硅量(A)，有一个当磁性氧化铁被分解到达20(重量)%时，与磁性氧化铁一起分解的含硅量(B)，以及一个表面硅含量(C)，它们应满足关系B/A＝44-84%。和C/A＝10-55%。如果所述磁性调色剂添加一些诸如无机细粉末或树脂细颗粒的添加剂，则其性能会进一步提高。

Description

磁性调色剂、磁性显影剂、设备装置、影象形成设备和传真设备
本发明涉及影象形成方法，诸如电照相和静电记录中，用于静电影象的显现的磁性调色剂和磁性显影剂，还涉及包含这种磁性调色剂或磁性显影剂的设备装置、影象形成设备和传真设备。
迄今为止，已经公知有大量的电照相方法，如在美国专利2297691；3666363；4071361等等所披露的。在这些方法中，在由各种方式形成的光导材料构成的感光部分上形成电的潜象，而后该潜象被显影和利用调色剂使其显现出来，这种得到的调色剂的影象，如果需要的话，通过加热，加压等，在纸上被定影。
利用调色剂使静电潜影显现的各种显影方法也已公知。例如，已经公知的有：美国专利2874063公开的磁性刷的方法；美国专利2618552公开的级联显影的方法；美国专利2221776公开的粉末云烟的方法；此外，软毛刷显影法；和液体显影法。在这些显影方法中，利用主要包含调色剂和载体的那些显影方法，诸如磁性刷方法，级联方法和液体显影方法已广泛地用于商品化的产品，在这些方法提供相当稳定的良好影象的同时，它们有伴随着使用两种组分显影剂的共同问题，诸如载体的品质降低和调色剂与载体的混合比率的变化。
为了避免这些问题，人们已经提出了利用仅包含调色剂的一种组分的显影剂的各种显影方法。在这些方法中，存在许多利用含有磁性调色剂微粒的很好的显影方法。
美国专利3909258已经提出了一种导电磁性调色剂，其中导电磁性调色剂是在其内部设置磁力的圆桶形导电套筒中传送，并使与静电影象相接触以有效地显影。在这种方法中，作为显影区，在记录部件的表面与套筒表面之间以调色剂微粒形成一个导电的通道，由于来自影象部分的库伦(Coulomb′s)力，使调色剂微粒吸附到影象部分，以便有效地显影。这种利用导电磁性调色剂的方法是一种很好的方法，它已经克服了两种组分显影方法的问题。然而由于调色剂是导电的，所以存在一个从记录部件向最后的支撑件，例如普通纸上转移已显影的静电影象是困难的问题。
当利用的磁性调色剂具有高电阻率的显影方法，这种方法可以以静电方式转移，即为所公知的利用调色剂的介电质极化的显影方法。然而，这种方法包含的本质性的问题是，显影的速度慢和显影的影象不能获得足够浓度。
作为另外一种利用高阻磁性调色剂的方法，是这样一些公知的方法，其中通过调色剂微粒之间的摩擦或摩擦部件，诸如套筒与调色剂微粒之间的摩擦，使调色剂微粒被摩擦带电，而后使其接触静电影象承载部件，以实现显影。但是，这些方法的问题是这种摩擦带电由于调色剂微粒与摩擦部件之间的摩擦次数而往往不够，而且由于库伦力的增强，带电的调色剂微粒往往聚积在套筒上。
在美国专利4395476(相应的提出公开的日本专利申请<JP-A>55-18656)提出一种消除上述问题的显影方法。在这种方法(所谓“跳动显影方法”)中，磁性调色剂以非常小的粒度被送到套筒，被摩擦带电，和被送到离静电影象非常近的区域，实现有效显影。更具体地讲，在这种方法中，良好的影象是通过这样一些因素获得的，即磁性调色剂是以非常小的粒度送到套筒，以增加套筒与调色剂之间接触的机会，从而获得足够的摩擦带电；调色剂是通过磁力传送的，磁力和调色剂相对地运动以分散调色剂的积聚并产生调色剂与套筒之间足够的摩擦力；调色剂层在磁场作用下，产生在静电影象表面而不需要接触，以实现显影。
但是，上面描述的利用一种绝缘调色剂的方法包含着与所用绝缘调色剂有关的不稳定因素。这就是说，绝缘的调色剂包含着相当数量细微的磁性材料粉末，磁性材料的一部分暴露在调色剂微粒的表面，因此磁性材料的性质影响了磁性调色剂的流动性和摩擦可充电性，因此导致了磁性调色剂的各种性能的改变或变坏，诸如显影性能和连续影象形成性能。
更具体地讲，在利用含有常规磁性材料的磁性调色剂的跳动显影方法，进行持续重复显影步骤(例如，用于复印)一段长时间的时候，含有磁性调色剂的显影剂的流动性会变坏，从而损害提供正常的摩擦电并导致不稳定电荷，因此将导致严重的影象缺陷，例如在低温-低湿的环境中出现模糊，此外，在树脂(松香)粘合剂和由磁调色剂微粒构成的磁性材料之间很弱的粘附情况下，磁性材料容易从磁调色剂的表面失去，显影的反复步骤导致相反的现象，例如，降低调色剂图象的浓度。
另外，在磁性材料在磁性调色剂微粒中不均匀地弥散情况下，含有许多磁性材料的细小磁性调色剂微粒可能在显影套筒上累积，导致影象的浓度变低，或在一些情况被称之“重影”的浓度不规律性。
关于含在磁性调色剂中的磁性氧化铁，人们已经提出过许多建议，但仍遗留下有待改进的一些余地。
例如，日本已公开专利申请(JP-A)62-279352已经建议含磁性氧化铁的磁性调色剂含硅。该含硅的磁性氧化铁是故意地在磁性氧化铁微粒的内部安排的。这种含有磁性氧化铁的磁性调色剂在关于其流动性的改善方面已留有一些余地。
日本专利公开(JP-B)3-9045已经建议通过加硅酸盐来控制磁性氧化铁微粒的形状为球形。通过这种方法获得的磁性氧化铁微粒在其内部含有较大比例的硅和在其表面含有较小比例的硅。结果，磁性调色剂流动性的改善往往不够，和由于磁性氧化铁具有高的表面光滑度，构成磁性调色剂的粘合树脂与磁性氧化铁的粘合力往往不够。
JP-A 61-34070提出一种制造三氧化四铁的方法，其中在三氧化四铁的氧化期间加入硅氢酸盐溶剂。用这种方法制成的三氧化四铁在表面的附近含硅和硅是以三氧化四铁表面附近以一种层的形式出现。结果，三氧化四铁的表面在抵抗机械冲击，例如摩擦的性能变弱了。
另外，作为影象形成设备，诸如电照相复印机最近已使用了若干年，其使用范围已变为多种多样，而对其影象质量的要求正日益变得严格。在对原始的论文和文件的复印中，甚细小的字符都将要求精确地重现，而不能有清晰度的缺陷或影象短缺。具体来说，在影象形成设备的感光部件上的潜象是由100μm或更细的线构成的，一般来说，常规的显影剂已显示出差的细线条重现性和导致线条影象不够清晰。再则，在影象形成设备，诸如利用数字影象信号的电照相印刷机中，潜象是由单元点的组合构成的，从暗的、中间色调的和光亮的影象密度变化是通过改变存在的点的密度来表示的。在调色剂微粒未精确地按点处理，而存在突出的点的情况下，不可能获得对应于与数字影响的黑与白之间成比例的点密度的色调层次。另外，在试图利用较小点来提高分辨率，以便改善影象的质量时，对于重现由微粒小点构成的潜象是困难的，因此将导致影象的分辨力和层次差和缺乏清晰度。
另外，在一些情况下，在开始阶段获得良好的影象，但当连续复印时影象的质量下降了。据估计这是因为适合显影的调色剂微粒被择优消耗了和具有劣质显影性能的调色剂微粒在显影设备中积累。
迄今，人们已提出了几种显影剂。JP-A 51-3244提出了通过控制微粒大小分布，目的在改善影象质量的非磁性调色剂。该调色剂主要包含8～12μm，的微粒，这种微粒是比较粗的，并且均匀和有浓度遮盖潜象是困难的。另外，调色剂至多包括30％数目的5μm或更小的微粒和至多包括5％数目的20μm或更大的微粒这样宽的分布也势必降低均匀度。为了形成清晰的影象，宁可利用粗的调色剂微粒，从而必须使调色剂微粒在大的范围内在各调色剂微粒之间相重叠，以便增加明显的影象浓度，因此为了提供规定的影象浓度，则要求增加调色剂的消耗。
JP-A-72054提出了整形微粒尺寸分布优于上面描述的情况的非磁性调色剂，但是其中中间重量的微粒具有8.5～11μm的尺寸，这种尺寸太粗了，因此作为一种高分辨力的调色剂来说尚留有改善的余地。
JP-A 58-129437提出了一种非磁性调色剂，这种调色剂具有平均6～10μm微粒尺寸和含有5～8μm规模的微粒，但是5μm或还小一些的微粒数量上小于15个，所以说仍然太少，因此往往提供的影象缺乏清晰度。
根据我们的研究，已经知道5μm或更小的调色剂微粒具有使重现的潜象轮廓清晰的功能，和利用调色剂形成的整个潜象整体上均匀和增加反差的功能。具体来说，在感光部件上的潜象，由于电力线的集中，边缘部分和轮廓部分比内部具有高一些的场强。因此，调色剂集中在确定形成影象清晰度的部分。根据我们的研究，已经知道有关影象清晰的问题可以通过5μm或更小一些的微粒来有效的解决。
美国专利4299900建议了一种跳动显影的方法，该方法包含10～15％重量的20～35μm的调色剂微粒。换言之，考虑是放在调色剂尺寸适合于对磁性调色剂摩擦充电，在套筒上形成调色剂的一层薄层，并改善显影剂的环境持久性，然而，进一步改善则是根据一些不同的要求，诸如细线重现性、分辨力和对变换显影的适应性。
在利用干式显影剂的方法中，该方法已然常规地实践了将含硅细粉末与调色剂相混合。由于含硅的细粉末从其性质上是亲水性的，所以通过混合含硅细粉来得到的显影剂容易吸附空气中的湿气而降低其流动性和由于在某些情况下含硅细粉末吸湿而降低其荷电率，为此，人们已提出使用疏水性含硅细粉末，例如，在JP-A 46-5782，JP-A 48-47345和JP-A 48-47346所分开的。更具体地讲，含硅细粉末与硅烷耦合剂起反应在含硅细粉末的表面以另外的有机系列取代硅烷醇以提供疏水性。作为硅烷耦合剂，可以利用二甲基二氯硅烷(DMCS)、三甲基硅烷氧基(trimethylakoxysilane)等。
另外，已经建议利用通过用硅烷耦合剂和用D/25±D/30wt部分在硅油进行处理(D是含硅细粉末特定表面面积)获得90％或更高一些的疏水性的含硅细粉末，以便提供足够的疏水性(例如，JP-A63-139367，JP-A63-139369)。
从另外一方面讲，近年来已经使用了具有较细微粒尺寸的调色剂，以满足各种不同原理的电照相影象形成设备，诸如复印机和激光打印机，以提供较高的分辨力和较高的影象质量。因此，实现比以前均匀的带电就变得困难了，从而要求进一步提高调色剂带电的均匀性。
本发明的总的目的是提供一种具有解决上述各种问题的磁性调色剂和磁性显影剂。
本发明的一个更具体的目的是提供一种能够提供高的影象浓度并有很好的影象重现率的磁性调色剂。
本发明的另一目的是提供一种具有稳定的荷电率并甚至在长时间使用情况下都不会引起模糊不清的磁性调色剂。
本发明的另一目的是提供一种具有稳定的荷电率并甚至在长时间使用情况下都不会引起模糊不清的磁性显影剂。
本发明的另一目的是提供一种在环境条件从低温、低湿至高温高湿显著变化情况下不容易发生变化的磁性显影剂。
本发明的另一目的是提供一种能提供数字高分辨力影象的磁性显影剂，以便提供高浓度的清晰图象。
本发明的另一目的是在影象部分被调色剂紧密地复盖以提供清晰的边缘的情况下提供清晰和高浓度的影象。
本发明的另一目的是一种能以少的消耗提供高影象浓度的磁性显影剂。
本发明的另一目的是提供一种粉末流动性和高分辨特性的良好磁性显影剂。
本发明还有一个目的是提供一种与这种磁性调色剂或磁性显影剂联合使用的设备装置、影象形成设备和传真设备。
按照本发明，提供一种由粘合树脂和含硅磁性氧化铁组成的磁性调色剂；
其中磁性氧化铁含有0.5～4％(重量)的硅(基于总的铁的成分)，提供的磁性氧化铁具有总的硅的成分为(A)，当磁性氧化铁被溶解达到20％(重量)的铁的溶解度时与磁性氧化铁溶解在一起的硅的成分为(B)，和表面硅的成分为(C)，则应满足以下关系：B/A＝44～84％和C/A＝10～55％；和
磁性调色剂具有至多13.5μm的重量平均微粒尺寸和具有以下微粒尺寸分布，即不大于50wt.％的磁性调色剂微粒具有至少12.7μm的微粒尺寸。
本发明还提供包括上述方法的磁调色剂的磁性显影剂，和无机细粉，疏水无机细粉或树脂细微粒。
本发明还提供一种影象形成设备，包括：
潜象支承部件，用于在其上面支承潜象；和显影设备，用于对潜象进行显影；显影设备包括用来放显影剂的显影剂容器，和显影剂输送部件，用于从显影剂容器向面对着潜象支承部件的显影区输送显影剂；其中显影剂包括上述的磁性调色剂。
本发明还提供了一种设备装置，包括；
用在其上面支承潜影的潜影支承部件和用来对潜影显影的显影设备；该显影设备包括用于放显影剂的显影剂容器，用于从显影剂容器向面对着潜影支承部件的显影区输送显影剂的显影剂输送部件，和用于调整由显影剂输送部件输送来的显影剂为规定的厚度，在显影剂输送部件上形成一层显影剂的薄层的调整片；其中的显影剂包含上述的磁性调色剂。
本发明还包括提供一种传真设备，包括：
电照相设备和用于从远端接收影象数据的接收装置；
其中电照相设备包括潜影支承部件，用于在其上面支承潜象和显影设备，用于对潜象显影；该显影设备包括显影剂容器，用于放显影剂，显影剂输送部件，用于从显影剂容器向面对着潜象支承部件的显影区输送显影剂，和调整片，用于将由显影剂输送部件输送来的显影剂调整在显影剂输送部件上的显影剂使之在显影剂输送件上形成规定厚度的薄层；其中显影剂包括上述的磁性调色剂。
本发明的这些和那些目的、特点和优点经结合各附图对各优选实施例的以下描述将会更为清楚。
图1表示磁性氧化铁的溶解曲线。
图2是为说明硅的分布的磁性氧化铁微粒的示意图。
图3是根据本发明的影象形成设备(提供有弹性片)的实施例的示意说明。
图4是根据本发明的影象形成设备(提供有磁性化)的实施例的示意说明。
图5是根据本发明的设备装置的实施例的示意说明。
图6是用于说明根据本发明的传真机设备的实施例的框图。
图7是用于测试磁性调色剂的显影性能的检验图形。
图8是限定具有给定优选微粒尺寸的最大5μm的调色剂微粒定量范围图。
图9是用于测量摩擦电荷的仪器的示意图。
为什么根据本发明的磁性调色剂和规定尺寸的显影剂能够达到良好的性能原因至此尚未完全清楚，但可以假设以下几点：
根据本发明的磁性调色剂的特征是它具有至多13.5μm(最好在3.5～13.5μm范围)的重量平均微粒尺寸，具有的微粒尺寸分布为具有至少12.7μm的微粒尺寸的磁性调色剂微粒最多占50wt％，和含有特殊的含硅磁性氧化铁。
在磁性调色剂含有大量比较粗的微粒的情况下，诸如，具有重量平均微粒的尺寸超过13.5μm的情况，或者含有多于50wt.％的具有至少12.7μm微粒尺寸的磁性调色剂微粒的情况，即使利用常规的磁性氧化铁，也有可能影响磁性调色剂的带电稳定性。
在重量平均微粒尺寸小于3.5μm的磁性调色剂微粒的情况下，磁性调色剂的流动性降低了，如模糊不清或不够浓度的一些问题都将引起，甚至如果使用根据本发明的特殊的磁性氧化铁情况也是如此。因此，重量平均微粒尺寸应当最好至少是3.5μm。
与常规的磁性调色剂相比较，磁性调色剂的显著的改善作用，诸如带电稳定性和流动性的改善是在重量平均微粒尺寸最大13.5μm(最好在3.5～13.5μm，更好是在5.0～13.0μm)，和至少12.7μm的磁性调色剂微粒的含量最多为50wt.％，最好为40wt.％。
本发明磁性调色剂的另外的特征是磁性氧化铁其中含硅(Si)的比例为基于其中总的铁(Fe)的含量的0.5～4.0wt.％(最好是0.8～3.0wt.％更好是0.9～3.0wt.％)。如果硅含量低于0.5wt.％，对于磁性调色剂改善的效果(特别是对于流动性)就不够了。如果硅含量超过了4.0wt.％，则含硅的成分往往存在于磁性氧化铁的表面或对磁性调色剂的性能起相反的作用。
根据本发明的磁性调色剂的另外的特征是磁性氧化铁中含有总的硅的含量为(A)，磁性氧化铁与硅溶解当铁的溶解作用达到20％时，硅的含量为(B)，和表面硅的含量为(C)，满足B/A＝44-84％(最好是60-80％)和C/A＝10～55％(最好是25～40％)关系。
如果B/A的比率低于44％则硅过分地存在于磁性氧化铁微粒的核芯部分。这往往导致差的生产效率，和磁性氧化铁具有不稳定的磁特性。
如果B/A的比率超过84％，过剩的硅存在于磁化氧化铁的表面，磁性氧化铁的表面相对于机械冲击来说变得易碎，往往将导致对磁性调色剂的特性相反的影响。
如果C/A比率低于10％，则一小部分硅存在于磁性氧化铁的表面。结果，使磁性氧化铁和磁性调色剂具有良好的流动性变得困难，和加之磁性氧化铁的带电和体电阻往往降低，而破坏带电的稳定性和磁性调色剂的环境稳定性。
如果C/A的比率超过55％，则在磁性氧化铁表面产生显著的不均匀度和往往形成碎片在磁性调色剂的生产期间将散布磁性调色剂之中，因此对于磁性调色剂的性能起到相反的作用。
为了提供良好的磁性调色剂特性，最好硅的分布是从磁性氧化铁微粒的芯到表面呈连续地或前进地增加的。
在本发明中，还最好是，磁性氧化铁具有-25～-70μC/g的荷电率，特别是-40到-60μC/g，和具有5×103到1×108Ω.cm的体电阻率，特别是5×104到5×107Ω.cm。
如果磁性氧化铁的荷电率低于-25μC/g，则磁性调色剂在相当长时间的使用中不能保持要求的电荷，将导致较低的影象浓度，出现模糊等等。另一方面，如果磁性氧化铁超过-70μC/g，则磁性调色剂将提供过度的荷电率，将导致在低温低湿环境中低的影象浓度。
如果磁性氧化铁的体电阻低于5×103Ω.cm，则往往磁性调色剂不能保持要求的荷电率，导致低的影象浓度。另一方面，如果体电阻超过1×108Ω.cm，过高的电荷，则将导致在低温低湿环境中重复使用时形成低的影象浓度。
在本发明中，还最好是，磁性氧化铁具3～40％的凝聚度，特别是5～30％。
如果磁性氧化铁具有低于3％的凝聚度，所谓磁性调色剂的“喷出”(flushing)或“吹出”会在磁性调色剂的生产期间发生，以至使磁性调色剂的有效生产变得困难。
另一方面，如果凝聚度超过40％，则磁性氧化铁在磁性调色剂中不容易弥散，因此，将往往对影象的浓度和清晰度起相反的影响。在本发明中，磁性氧化铁的流动性在磁性调色剂中受到影响。因此，如果利用具有凝聚度超过40％的磁性氧化铁，则获得具有足够流动性的磁性调色剂是困难的，从而将对磁性调色剂的带电性起相反的影响和导致模糊等等。
在本发明中，还最好是，磁性氧化铁具有D为0.2～0.6的光滑度，特别是0.3～0.5。
如果光滑度D低于0.2，则在磁性氧化铁表面的不均匀度会明显的和往往导致在磁性调色剂的生产期间产生碎片，这些碎片在磁性调色剂中分散，对调色剂的性能产生相反的影响。
另一方面，如果光滑度超过0.6，则获得磁性调色剂磁性氧化铁和粘接树脂之间足够的粘度是困难的，以至使存在于磁性调色剂表面的磁性氧化铁在重复使用中会逐渐分离，以引起相反的影响，诸如降低影象的浓度。
在本发明中，还最好是，磁性氧化铁具有至少0.8的球度，如果低于0.8的球度，则引起磁性氧化铁微粒互相面对面，因此大约0.1～1.0μm小的磁性氧化铁微粒即使在施加以机械剪切力下也不容易分离，以及在一些情况下在磁调色剂内磁性氧化铁不能达到足够的分散。
在本发明中，还最好是，磁性氧化铁具有平均微粒尺寸为0.1～0.4μm，特别是0.1～0.3μm。
表征本发明的各种物理参数可以根据下述方法测量。
在本发明中调色剂的微粒尺寸分布是利用Coulter计数器测量的，该分布可以以各种方式测量。
TA-11型Coulter计数器(可以从Coulter ElectronicsInc.得到)是一种测量的仪器，它有一个用来提供一个数基(numberbasis)分布和一个体基(Volume-basis)分布的接口(可以Nikkaki K.K.得到)和一台个人计算机CX-1(可以从CanonK.K.得到)。
为测量，利用试剂级氯化钠制备1％Nacl水溶剂作为电解液。制备100～150毫升电解液，0.1～5毫升表面活化剂，最好是加入烷基苯硫酸盐(alkylben zenesulfonic acid salt)作为分散剂，和将2～20毫升样品加入其中。样品在电解液中的有效分散是通过超声分散器经受1-3分钟的分散处理，和然后利用具有100μm孔径的上述TA-11型Coulter计数器在2～40μm范围微粒尺寸分布测量，以获得体基分布和数基分布。从体基分布和数基分布可以获得本发明的磁性调色剂的特征参数。更具体地讲，从体基分布可以获得重量为基础的平均微粒尺寸D4，而每一通道的中心值取作为每一通道的代表值。类似地具有微粒尺寸为12.7μm微粒的重量百分比是从体积为基础的分布获得的。
磁性氧化铁的表面硅的含量(C)可以由下述方法测量。例如，将约3升去离子水放在一个5升的烧杯中并在热水槽中加温至50°～60℃。约25克磁性氧化铁被分散到约400ml去离子水中，以形成悬浮液，而后将悬浮液注入5升的烧杯中，同时冲入300ml的去离子水。
然后，在含有大约每升5克的比率的磁性氧化铁的悬浮液保持在约60℃条件下，以200rpm进行搅拌的同时，加入试剂级氢氧化钠，以形成约1个当量的含水氢氧化钠溶液。因此，开始了以一种硅的化合物形式的表面硅的溶解，例如在磁性氧化铁微粒表面上的硅酸。溶解开始后30分钟，取样氢氧化钠20ml并经过0.1μm模片过滤器分离过滤，而后再提供去做感应耦合等离子分析(ICP)，以确定硅的含量。
表面硅的含量(C)是通过分别在氢氧化钠含水溶液中由磁性氧化铁浓度(约每升5克)区分出硅的浓度(每升多少毫克)来测量的。
总的硅含量(基于总的铁含量)，铁(Fe)的溶解率和相应于Fe的溶解的硅(Si)的含量A和B可以由下列方法测量。例如，约3升去离子水放在5升的烧杯中并在热水槽中加温到50°～60℃。约25克磁性氧化铁放入400ml去离子水的悬浮液加入到5升烧杯中，同时用300ml去离子水冲洗。
该系统在约200npm下保持在约50℃，试剂级的盐酸或盐酸与氢氟酸的混合物加到该系统开始溶解。例如，在加盐酸的情况下，此时磁性氧化铁的浓度约为每升5克，盐酸的浓度约为3个当量。从溶解开始直到完全溶解提供透明的溶液，每10分钟从系统中取约20ml样品，经过0.1μm模片过滤器分离过滤，而后再提供ICP分析，以确定铁(Fe)含量和硅(Si)含量。
对于每次样品，铁溶解率可以按下式计算。
铁(Fe)的溶解率＝[样品中铁的浓度(mg/l)/完全溶解铁的浓度(mg/l)]×100。
对于每次样品，硅的浓度可以按下式计算。
硅(Si)的含量＝[硅的浓度(mg/l)/铁的浓度(mg/l)]×100。
总的硅的含量(基于总的铁)在完全溶解以后可以类似地对于样品测量。
磁性氧化铁每单位重量的总的硅含量(A)在完全溶解后可以通过在样品中磁性氧化铁的浓度中(约每升5克)区分出在样品中硅的浓度(mg/l)来获得。
硅的浓度(B)可以在20％铁(Fe)溶解时，由样品中的磁性氧化铁区分出在样品中的硅的浓度(mg/l)来获得。
含量A、B和C可以用不同的方法来测量，例如，以下的方法：
(1)将磁性氧化铁的样品分为两部分，一部分用于总的硅含量和含量A和B的测量，另一部分用于含量C的测量。
(2)磁性氧化铁样品首先用于含量C的测量，测量后的样品用于含量B′(＝B-C)和A′(＝A-C)的测量，而最后算出含量A和B。
磁性氧化铁的荷电率(μC/g)可以按下述方法测量。
将约2克磁性氧化铁和约198克载体铁粉“TEFV200～300目”Nihon Teppun K.K.制造)装入塑料瓶中，用手摇10秒钟，并在V型混合器中振动，接着用吹风型(blow off-Type)粉末带电表(Toshiba  化学K.K.制造)测量带电。在此情况下，将400目不锈钢网放在法拉第罩上，用来测量30秒钟后约0.4克样品的吹风(blowing-off)。
磁性氧化铁的体电阻率可以按以下方法测量。
将10g磁性氧化铁放在测量室中和利用油压缸将其置于600kg/cm2压力的模子中，压力释放后，设置一台电阻计(由YokogawaDenki K.K.制造的YEW2506A型数字多用表YEWMODEL2506A DigiTAL MULTMETER)，而后利用油压缸重新施加150kg/cm2的压力。测量开始三分钟，读取电阻值。然后测量样品浓度，和从测量值中计算出体电阻值。
磁性氧化铁的凝聚度可以按以下方法测量。
将10g磁性氧化铁由搅拌机磨碎，使通过200目筛子取样品2g。在粉末测试器(由Hosokawa Micron K.K.制造)，即三个60目、100目和200目的筛子重叠设置。而后2g样品轻轻地放在最上面的筛子上，筛子以振幅1mm振动65秒)。测量在各个筛子上的样品重量，并根据以下公式算出凝聚度：
凝聚度(％)＝｛[(在60目筛子上的样品重量×1.0+(在100目筛子上的样品重量)×3/5+(在200目筛子上的样品重量)×1/5]/(原来放在筛子上样品的重量)}×100
磁性氧化铁的光滑度D可以由以下公式定义：
光滑度D＝[从平均微粒尺寸计算的磁性氧化铁的表面面积(m2/g)]/[测量的磁性氧化铁的BET表面面积(m2/g)]。
磁性氧化铁的BET表面面积可以由一种全自动气体吸收测试仪(“Autosorb 1”YuasaIonix K.K.制造)进行测量和根据BEF多点方法氮作为吸收气体。样品要经受50℃1小时的真空状态作为预处理。
平均微粒尺寸(直径)的测量和磁性氧化铁的表面面积的计算可以按以下方法执行。
磁性氧化铁在复以胶棉薄膜的铜网中进行处理并通过电子显微镜(Hitachi Seisakusho K.K.制造的“H-700H”)在加速电压为100kV和放大系数为10000倍条件下照相，接着以3倍进行印刷提供最后放大系数为30000的图片。在图片上，可以观察到微粒的形状，量取决于随机选择的100个微粒每个微粒的最大长度(μm)。由平均这些最大长度确定平均微粒尺寸。
表面面积是基于假设计算的，即每个微粒假设为具有平均微粒尺寸直径的球，以计算表面面积和每个球的体积。磁性氧化铁的密度(比重)是用普通方法测量的。从体积和密度计算出每个球的重量。从这些值可以算出基于平均微粒尺寸的表面面积。
磁性氧化铁的球形度是按下式定义的。
球形度φ＝[磁性氧化铁微粒的最小长度(μm)]/[该微粒的最大长度(μm)]
球形度是基于从上述用于测量平均微粒尺寸的图片中随机选择的100个磁性氧化铁微粒，按照平均计算的。
立方体晶体形式的普通磁性氧化铁具有球形度φ约为0.6～0.7，即低于0.8，但是最好用于本发明的磁性氧化铁具有至少0.8，最好至少0.85的球形度中，更好是至少0.9和具有无边缘棱角的形状并接近一个球形。
具有低于0.8的球形度的磁性氧化铁，即使硅处于磁性氧化铁微粒的表面，势必在粘接树脂中分散性变劣。因此，往往造成磁性调色剂具有在对于点的重现上较低的显影性能。
根据本发明的磁性调色剂最好每100(重量)份粘合树脂含有20-200wt(重量)份磁性氧化铁，更好是每100份(重量)粘合树脂含有30-150(重量)份磁性氧化铁。
根据本发明的磁性调色剂最好具有这样的微粒尺寸分布，即磁性调色剂具有6-8μm的重量的微粒尺寸，和从数目上计含有5μm或更小的调色剂微粒17-60％，含有6.35-10.8μm的微粒为5-50％和从体积上计含有12.7μm或更大的调色剂微粒至多2.0％，以及5μm或更小的磁性调色剂微粒以次以数目计为(N％)，以体积计为(V％)，并满足关系式N/V＝-0.05N+K的关系，其中K是从4.6～6.7的正数，N是从17-60的正数。
迄今，人们已经认为必须减少5μm或更小的磁性调色剂微粒，因为它们造成在带电控制方面的困难，影响磁性调色剂的流动性，引起调色剂散布而污染设备并造成形成的影象的模糊。
然而，作为我们研究的结果，已经发现5μm或更小的磁性调色剂微粒构成了提供高质量影象的根本成份。
当为评价磁性调色剂的显影特性进行测试时，具有微粒尺寸分布范围从0.5μ-30μm的磁性调色剂被用在对感光部件上的潜家进行显影，该潜象具有各种不同的表面潜在对比度，其范围从高的潜在对比度，在这一对比度调色剂微粒的主要部分很快被用于显影，到半色调对比度，和再到小潜在对比度，在小潜在对比度下一小部分调色剂微粒用于显影。而后，用于潜象显影的调色剂微粒被从感光部件上重现的测量微粒尺寸的分布。结果，发现8μm或更小的磁性调色剂微粒，特别是5μm或更小的磁性调色剂的微粒的比例增加了。还发现当适合于显影的5μm或更小的磁性调色剂微粒被流畅地输送给光敏部件上的潜象时，无需放大和以良好的重现性将潜象清楚地予以显影。这种现象类似也可以在数学潜象的反向显影情况所观察到的。
本发明中所利用的磁性调色剂另一特征是6.35～10.08μm的调色剂微粒从数目上占5～50％。这是与上述的5μm或更小的磁性调色剂微粒的必然性相关。5μm或更小的磁性调色剂微粒能够精确地掩盖和清晰地重现潜象，但是潜象本身在周边比中央或中间部分有较高的电场强度。结果，调色剂微粒吸附在中心部分比周边部分薄，这样中心部分的浓度往往浅。这种倾向特别是在5μm或更小的磁性调色剂时观察到。我们已经发现利用6.35～10.08μm的调色剂微粒在数目上占5～50％比例可以解决这一向题，提供清晰的影象。这可以解释为这样一种事实，即6.35～10.8μm的磁性调色剂微粒被馈送到潜象的与边缘比具有较电场强度的中间部分，据推测这是因为与5μm或更小的磁性调色剂相比，它们具有中等受控带电，从而补偿了调色剂微粒的复盖不足，并产生均匀的显影影象。结果，获得具有高浓度、良好分辨力和层次特性的清晰的影象。
最好是，5μm或更小的调色剂微粒依次以数目计的百分数(N％)和以体积计的百分数(V％)满足关系N/V＝-0.05N+K关系，其中4.6≤K≤6.7和17≤N≤60。图9表示由该关系限定的范围，和具有微粒尺寸分布满足该关系加上根据本发明的其他特点的磁性调色剂，实现涉及高清晰度潜影的优等显影性能。
在我们对涉及5μm或更小的微粒的微粒尺寸分布的研究期间，我们已经发现，实现满足上述公式试图达到的性能，细微粉末存在某种状态。与某一N值有关，大的N/V值被理解为意味着，小于5μm的大的比例存在于宽的微粒尺寸分布中，而小的N/V值被理解为意味着具有5μm附近的微粒尺寸的微粒以大的比例存在和小于5μm的微粒以小的比例存在。在N的17～60范围内，当N/V在1.6～5.85范围内并进一步满足上述公式关系，则实现更好的细条重现性和高的分辨力。
12.7μm或大一些的磁性调色剂微粒被抑制将不大于以体积计的2.0％。愈小，愈好。
根据本发明的磁性显影剂已经解决了现有技术中的问题，和能够满足在最近若干年高影象质量的要求。
用于本发明的磁性调色剂的微粒尺寸分布更为详细地描述如下：
5μm或更小的磁性调色剂微粒以数目计可以占总数微粒数目的17～60％的比例，最好占以数目计的25-60％，更好是占以数目计的30～60％，如果5μm或更小的磁性调色剂微粒的成分以数目计低于17％，用于提供高图象质量的有效磁性调色剂微粒部分几乎没有，和特别是因为在连续复印或打印调色剂是被消耗的，有效成分被优先消耗掉了，导致磁性调色剂的不合理的微粒尺寸分布，和逐渐地使影象的质量下降，如果该成分以数目计高于60％，磁性调色剂微粒的互相凝聚会产生具有大于合适尺寸的较大尺寸的团，从而导致困难，诸如粗糙的影象质量、低的分辨力、大的图象轮廓与内部之间的浓度差别以及产生空洞的影象。
最好是，6.35～10.08μm范围的微粒以数目计的成分是5～50％，更好是以数目计是8～40％。以数目计高于50％，影象的质量变差，细线的重现率降低，和往往出现调色剂的过分复盖，因此增加调色剂的消耗。以数目计低于1％，在一些情况下获得高影象浓度变得困难。5μm或更小的磁性调色剂的成分依次由数目计算的百分数(N％)和由体积计算的百分数(V％)最好能满足N/V＝-0.05N+K的关系，其中K表示满足4.6≤K≤6.7的一个正数，最好是4.6≤K≤6.2，更好是4.6≤K≤5.7，和N是满足17≤N≤60的数，最好是25≤N≤60，更好是30≤N≤60。
如果K＜4.6，0.5μm或小些的磁性调色剂微粒不够，并导致影象的浓度，分辨力和清晰度下降。在磁性调色剂中的细微的调色剂微粒以合适的量存在时，这些细微的微粒一般认为是无用的，但这些微粒在显影中实现调色剂紧密的堆积是有效的和形成图象均匀而不变粗，是有贡献的。特别是，这些微粒填充影象的细线部分和边角部分，因此明显地改善了影象的清晰度。如果在上面的公式中K＜4.6，在微粒尺寸分布中这些成分变得不足，并且上述特性变差。
另外，从生产工艺的观点来看，大量的细粉末必须通过分级除去，以便保证K＜4.6的条件。然而这种工艺的缺点在于产量和调色剂的成本。另一方面，如果K＞6.7，则出现细粉末的过剩。因此在连续复印或打印情况下影象的浓度将会降低。可以考虑为，这种影象浓度降低可能是过多的具有不需要的高带电的磁性调色剂微粒粘到显影套筒上，从而妨碍正常磁性调色剂微粒被输送到显影套筒上以给予的电荷。
本发明的磁性调色剂中，具有12.7μm或大些的微粒尺寸的磁性调色剂微粒的数量按体积计算是2.0％或小一些，最好是按体积计算是1％或小一些，更好是按体积计算是0.5％或小一些。如果上面的数量按体积计算大于2.0％，这些微粒往往损害细线的重视率。
用于本发明的磁性调色剂具有6～8μm的重量平均微粒尺寸。这个值不能与上述诸因素公开来考虑。如果重量平均微粒尺寸低于6μm，对于具有高图象面积比例，诸如图形图象的数字潜象来说，将产生调色剂在转移纸上复盖不足的问题。这被认为是由于潜象显影的内部浓度相同的原因所引起的。如果重量平均微粒尺寸超过8μm，则不能获得对于100μm或更小的点的良好的清晰度和遇到许多散射到非影象部分。另外，即使在复印初期阶段是满意的，但是影象的质量在连续复印时往往会降低。
用于根据本发明的磁性调色剂的磁性调色剂的磁性氧化铁如果需要可以用硅烷耦合剂、钛酸盐(titanate)耦合剂、氨基硅烷等进行处理。
根据本发明构成的调色剂的粘合树脂的例子可以包括：苯乙烯的均聚和物(homopolymers of styrene)及其衍生物，例如：聚苯乙烯和聚乙烯甲苯；苯乙烯共聚物，例如：苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物，苯乙烯-乙烯基萘共聚物，苯乙烯-甲(烷)基丙烯酸盐共聚物，苯乙烯-乙(烷)基丙烯酸盐共聚物，苯乙烯-丁基丙烯酸盐共聚物，苯乙烯-辛基丙烯酸盐共聚物，苯乙烯-二甲基氨基乙(烷)基丙烯酸盐共聚物，苯乙烯-甲(烷)基丙烯酸脂共聚物，苯乙烯-乙(烷)基丙烯酸脂共聚物，苯乙烯-丁基丙烯酸脂共聚物，苯乙烯-二甲基氨基乙基丙烯酸脂共聚物，苯乙烯-乙烯基甲(烷)基乙醚共聚物，苯乙烯-乙烯基乙烷基乙基乙醚共聚物，苯乙烯-乙烯基甲(烷)基酮共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-异戊(间)二烯共聚物，苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物，和苯乙烯-顺丁烯二酸脂共聚物；聚甲基丙烯酸脂，聚丁基丙烯酸脂，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯丁缩醛，硅酮树脂，聚酯树脂，聚酰胺树脂，环氧树脂，聚丙烯酸树脂，松香，改良了的树脂，萜烯树脂，酚醛树脂，脂肪族或脂环族烃树脂，芳香族石油树脂，石蜡，巴西棕榈蜡(carnauba wax.)。这些树脂可以单独用或混合使用。特别是苯乙烯的共聚物和聚脂树脂从显影和定影的性能看是最可取的。
在根据本发明的调色剂中，还可能利用烃蜡或乙烯聚合物与粘合树脂结合作为定影设备。
这种乙烯均聚物或共聚物的例子可以包括：聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-乙烯醋酸盐共聚物，乙烯乙基-丙烯酸盐共聚物，和具有聚乙烯骨架的离子键聚合物。在这些共聚物中，这些共聚物至少包括50摩尔(mol)％比例的烯单体，特别是最好至少60mol％。
根据本发明的磁性调色剂还包含着色剂，着色剂的例子可以包括公知的颜料或染料，如碳黑和酞菁铜。
根据本发明的磁性调色剂能够含有带电控制剂。对于负带电调色剂，可能利用带负电控制剂，如单偶氮(monoazo)染料的金属复合盐，和水杨酸、烷基水杨酸、二烃基水杨酸或萘酸的金属复合盐。
另外，对于带正电的调色剂，可以用正电荷控制剂，如苯胺黑化合物(nigrosine compounds)和有机四价氨盐。
根据本发明的磁性调色剂最好是混合有无机细粉末或疏水无机细粉末，例如二氧化硅细粉。
用于本发明的细二氧化硅粉可以是称之为“干法二氧化硅”或“烟雾二氧化硅”，它们能够利用氧化气体硅卤化物获得，或者是称之为“湿法二氧化硅”它可以由水玻璃生产等。在这些之中，干法二氧化硅优于湿法二氧化硅，因为呈现在微粒内部或表面的硅烷醇基是小的和它在生产中没有残基。
二氧化硅细粉最好是经疏水处理。对于疏水处理来说，可以用化学方法对二氧化硅细粉进行处理，例如与有机硅化合物起反应；或者用由二氧化硅细粉物理吸收的方法。一种优选的方法包括干法二氧化硅细粉的处理步骤，该细粉是由硅的卤化物与硅烷耦合剂经气相氧化产生的，同时此外或此后，再用有机硅化合物如硅油对二氧化硅细粉进行处理。
用于疏水处理的硅烷耦合剂的例子可以包括：六甲基乙硅烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧(基)硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、丙烯基二甲基氯硅烷、丙烯基苯基二氯甲硅烷、苄基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、一氯乙基三氯硅烷、β-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有机硅烷硫醇，三甲基甲硅烷基硫醇、三有机甲硅烷基丙烯酸盐、乙烯基二甲基醋酸基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅甲烷、1，3二乙烯基四甲基硅氧烷，和1，3二苯基四甲基二硅烷。
有机硅化合物可以例如是硅(氧)油。硅(氧)油最好在25℃时具有约30-1000厘-沱的粘性和最好包括例如二甲基硅(氧)油，甲基苯基硅(氧)油，α-甲基苯乙烯改善的硅(氧)油，氯苯基硅(氧)油，和氟化硅(氧)油。
用硅(氧)油处理可以执行，例如，利用混合器，诸如Henshel混合器将要处理的二氧化硅细粉与硅烷耦合剂、硅(氧)油直接混合，通过喷射硅(氧)油到二氧化硅细粉上，或通过将硅(氧)油在适当的溶剂中溶解或分散，再与二氧化硅细粉混合，而后去除溶剂。
在本发明中，最好是，用于提供给磁性显影剂的无机细粉已经由硅酮或硅酮凡立水处理过，以便提供吸附碳粉量为3～8wt％。
另一方面，在本发明中最好是，用于提供给磁性显影剂的无机细粉已经由硅(氧)油或硅酮凡立水处理过，以便使无机细粉的单位表面积减小到处理之前值的0.4～0.6倍。
通过用硅(氧)油或凡立水的处理，细粉的表面被油或凡立水复盖，提供明显的潮湿抵抗力。
在本发明的优选实施例中，细粉是由高负带电硅(氧)油或凡立水处理，这样，细粉提供了强的负带电性，导至显影剂也提供强的负带电性。对于一种组份型磁性的显影剂这是有效的，因为一种组份显影剂往往是备不稳定的带电。当与已经被减小尺寸以便提供较高影象质量的磁性调色剂相结合时，这是特别有效的。
细粉可以包括无机物质，这些物质优选的例子可以包括：第三或第四族金属氧化物，诸如二氧化硅或含硅的物质，铝和钛的氧化物，细粉的一个优选的例子可以包括二氧化硅细粉，无论以称之为“干法二氧化硅”或烟雾二氧化硅，都可通过气态卤化硅的氧化而获得，或者以称之为“湿法二氧化硅”从水玻璃中生产。这些方法之中，干法二氧化硅优于湿法二氧化硅，因为前者存在于微粒表面或者内部的硅醇是小的和没有诸如Na2OSO3 2-这样的残渣。所谓的干法二氧化硅如果利用其它金属卤化物获得，可以包括复合二氧化硅细粉和其它金属氧化物，该其它金属卤化物诸如与硅的卤化物在一起的氯化铝或氯化钛，二氧化硅粉末最好具有主要微粒平均尺寸在0.001～2μm范围，最好是0.001～0.2μm。
在硅(氧)油或硅凡立水中的固体或树脂状物可以由下式表示：其中R：为C1-C3烷基类，R′：为硅(氧)油改良类，诸如烷基，卤素改良烷基，苯基，和改良苯基，R″为C1-C3烷基或烷氧基类。
其具体的例子可以包括：二甲基硅(氧)油，烷基改良硅(氧)油，α-甲基苯乙烯改良硅(氧)油，氯苯基硅(氧)油，和氟改良硅(氧)油。上述硅(氧)油最好具有在25℃约50～1000cm-沱的粘度。具有太低的分子量的硅油在加热时会产生挥发物质，而具有太高的分子量则具有高的粘度。造成处理上的困难。
为了用硅(氧)油处理二氧化硅细粉，则可以用一种方法，在该方法中用硅烷耦合剂处理二氧化硅细粉是通过诸如Henschel混合器这样的混合器直接与硅(氧)混合：或利用一方法，在该方法中硅氧烷油被弥散到作为基础材料的二氧化硅中。还最好是利用一种方法，在该方法中硅(氧)油被溶解或扩散到一种合适的溶剂中，合成的液体与作为基础材料的二氧化硅混合，而后将溶剂从疏水的二氧化硅中去除。
最好是，二氧化硅细粉已由硅(氧)油或凡立水处理过，以便提供吸附基于二氧化硅细粉3～8wt％量的碳。其中，吸附的碳的量可以由成份分析仪(CHN表)来测量。
另一方面，最好是，以这样一种程度执行用硅(氧)油或凡立水的处理，以便与处理前比减小二氧化硅细粉的表面面积比0.4～0.6倍。其中，二氧化硅细粉的表面面积比可以利用N2吸附的BET法测量。这种处理程度的控制是基于以下原因。如果表面面积比降低的小，这意味着用硅(氧)油或凡立水的处理不够或不够匀。结果，在前面的情况下，不能达到抗湿度方面的足够改善，并发生二氧化硅细粉吸湿的情况，从而在高湿度条件下有损于提供高质量影象。在后面的情况中，由于用硅(氧)油或凡立水的处理未均匀地给予负的带电性，从而显影剂的均匀带电性不够，因此导致一种困难，即在使用较小尺寸调色剂的情况下，在感光部件的转移步骤和移动复原后剩下的调色剂不能显著地减少。另一方面，通过用硅(氧)油或凡立水处理，二氧化硅细粉的表面面积比减小，则二氧化硅细粉往往凝聚，这将损害提供显影剂流动性的改善。
用于处理的硅(氧)油或凡立水的固体或树脂物的含量，一般是二氧化硅细粉100重量份(wt)的3-50重量份(wt)。
还最好是，用硅烷耦合剂而后再用硅(氧)油或硅酮凡立水处理二氧化硅细粉。
当无机细粉仅用硅(氧)油或凡立水处理时，为了复盖二氧化硅细粉的表面需要大量硅(氧)油，这样二氧化硅细粉可能凝聚，流动性差的显影剂和用硅(氧)油或凡立水处理时必须小心进行。但是，如果二氧化硅细粉先用硅烷耦合剂处理，而后再用硅(氧)油处理，则所提供的细粉具有良好的抗湿性，同时防止细粉凝聚，从而可以充分地实现用硅(氧)油或凡立水的处理效果。
用于本发明的硅烷耦合剂可以是六甲基二硅氮烷或由公式：RmSiYn表示的那些物质，其中R：为烷氧基类或氯原子，m为1-3的整数，Y为烷基类，乙烯基类，氧化缩水甘油类(glycidoxygroup)甲基丙烯类或另外的烃类，和n为3-1的整数。其具体例子包括：二甲基二氯硅浣，三甲基氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，烯丙基苯基二氯甲硅烷，苄基二甲基氯硅烷，乙烯基乙氧基硅烷，r-甲基丙烯氧丙基三甲氧基氧硅烷，乙烯基三乙酸基硅烷，二乙烯基氯硅烷，二甲基乙烯基氯硅烷。
由硅烷耦合剂对细粉的处理可以用干法进行，其中对细粉进行搅动形成云雾，与蒸气或弥散的硅烷耦合剂起反应；或者用湿法进行，其中细粉被弥散到溶液中，将硅烷耦合剂滴入与细粉起反应。
因此，处理过的二氧化硅细粉用量为100份磁性调色剂的0.01-20wt份，最好是0.1-3wt份。
根据本发明的磁性调色剂，如果需要可以加入非二氧化硅细粉的额外添加剂。
例如，最好额外添加树脂细微粒到磁性调色剂中，这些树脂细微粒具有平均微粒尺寸0.03～2.0μm和与磁性调色剂相同的带电极性。
这种树脂细微粒的实际尺寸可以用各种方法测量，但是这里涉及的数值是基于以下列方法测量的。这些树脂微粒是通过电子显微镜(“S-800”Hitachi Seisakusho K.K.制造)以放大10000-20000倍照像，从照像的树脂微粒中随机选取100-200个微粒利用测径器测量它们的直径，从而测量的直径取平均，以提供树脂微粒的平均微粒尺寸。
这种树脂细粉的摩擦带电性可以用以下方法测量。
取0.2克树脂细粉，前一天晚上存放在温度为23.5℃和相对湿度60％RH的环境中和具有200～300目(例如EFV200/300，由NippoN.Teppwl K.K生产)的微粒尺寸不含复树脂的9.8克载体铁粉在有盖50毫升大口聚乙烯瓶子中，在与上述相同环境中充分混合(用手垂直摇动瓶子约50秒钟125次)
然后，将约0.5克摇动混合物倒入提供有400目筛子33在底部如盖有金属盖34如图3所示的金属容器32以便测量。容器32的总重量已被称过并标注为W1(g)。而后，以绝缘材料构成的吸气器31，至少接触到容器32的一部分在工作，通过调整吸气控制阀门36，控制真空计35的压力为250mmHg，经吸出口37吸出在容器中的二氧化硅。此时通过具有电容C(μF)的电容器为煤介连接到电位差计39的读数为V(电压)。在吸气后容器的总重量被测量并标注为W2(g)。然后，二氧化硅的磨擦带电性按CXV/(W1-W2)计算。
根据本发明的磁性调色剂一起使用的树脂细微粒可以通过无脂肪酸盐聚合作用或乳化聚合制备。由一个，或两个或多个单分子制备的树脂细微粒可以呈现良好的效果，优选的例子可以包括：苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸脂、丁基丙烯酸脂，和2-乙基己基丙烯酸脂。
树脂细微粒可以与例如二乙烯基苯交链，和可以作为优选模式用金属、金属氧化物、颜料或染料或表面活化剂做表面处理。
另外，还可能对本发明的磁性调色剂从内部或外部加入其他添加剂，诸如带电补充剂、提供导电性剂、提供流动性剂、增加热固性的释放剂、和起润滑或研磨作用的树脂细微粒或无机细微粒。
最好是利用无机细粉或疏水无机细粉以每100wt份0.1～5wt份量，更好是0.1～3wt份与磁性调色剂相混合。
根据本发明用于显影静电图象的磁性调色剂可以通将磁性氧化铁与粘合树脂充分地混合，上述树脂诸如乙烯基型热塑树脂或聚脂树脂，类似那些列举在上文的，和任意选择颜料或染料作为着色剂，带电控制剂，另外的附加剂等通过混合器，诸如球磨，等等，而后通过热搅拌装置诸如，热滚、搅拌机和挤压机，溶解和搅拌混合物，以弥散或溶解磁性氧化铁粉末或颜料或染料和在溶解的树脂中如果有的话可选择的各种添加剂，冷却和粉碎混合物，使粉末产品精密的分类，以形成根据本发明的磁性调色剂。
下面将对利用根据本发明的磁性调色剂或磁性显影剂的影象形成设备，设备单元和传真设备进行描述。
影象形成设备的优选实施例参照图3进行描述。
OPC光敏部件3的表面由主充电器11充以负电，受到以激光5的影象扫描，形成数字潜象，产生的潜象在显影设备1中用由磁性调色剂构成的单组分磁性显影剂13进行反转显影，显影设备包括安装有反方向尿烷橡胶的弹性叶片9的显影套筒6和封闭的磁铁5。在显影区，利用偏置电压施加装置12将交流偏置、脉冲偏置和/或直流偏置施加到光敏鼓3的导电基体与显影套筒6之间。当一张转移纸P传送到转移区，该低P由静电转移装置4从背面(相对于光感鼓的相反一侧)充电，从而在光感鼓上的已显影的影象(调色剂象)被以静电方式转移到纸D上。而后转移纸P被从感光鼓3分离出来，利用热压滚定影器7进行定影，以便将调整色粉影象固定在转移纸P上。
在转移步骤以后，遗留在感光鼓上的残留单组份显影剂利用具有清洁叶片8的清洁器14去除。在清洁之后感光鼓上3经受擦抹曝光以便消电，而后经受从通过主充电器11充电步骤开始的重复周期。
静电影象支承部件(感光鼓)包括光敏层和导电基体并以箭头方向旋转。显影套筒6包括非磁的套筒，它作为调色剂运送部件旋转，以便在显影区以与静电影象保持部件表面相同的方向移动。非磁筒形套筒6的内部，安装有多极永久磁铁15(磁滚筒)作为磁场产生装置，以便使之不旋转。在显影设备中单一组分绝缘磁性显影剂13被馈入非磁筒形套筒6，并且调色剂微粒由于套筒6表面与调色剂微粒之间的磨擦，被带电，例如负性磨擦带电。另外，通过设置弹性叶片9，显影剂的厚度被调整在薄而均匀的厚度上(30～300μm)，该厚度薄于感光鼓3与显影套筒6之间的距离，从而使显影层不接触感光鼓3。套筒6的旋转速度被这样调整，即套筒b的圆周速度基本上等于或接近感光鼓表面的速度。在显影区中，通过偏置装置12可以将交流偏置或脉冲偏置加在套筒6与感光鼓3之间。交流偏置最好包括频率200～4000HZ和Vpp＝500-3000V。
在显影区中，在感光鼓3的静电影象表面和交流偏置或脉冲偏置施加的静电力作用下，调色剂微粒被转移到静电影象上。
根据本发明的影象形成设备的另一实施例参照图4予以描述。
如图4所示的影象形成设备与图3所示的设备不同在于，在显影套筒上用于调整磁性显影剂层厚度的磁性刮片16。在图3和4中，由相同数字表示的部件是相同的部件。
作为磁性刮片16，例如铁刮片安装在邻近筒的表面(具有50～500μm的间隙)和对着多极永久磁铁的一个磁极，因此显影剂层的厚度调整成薄和均匀的厚度(30～300μm)，这一厚度薄于感光鼓3与显影套筒之间的间隙，以便显影层不接触感光鼓3。套筒6的旋转速度这样调整，即套筒的园周速度基本上等于或接近感光鼓表面的速度。用永久磁铁代替铁构成磁铁刮片16是可能的，以便形成反向电极。
在电照相设备中，包括上面描述的静电影象支承部件的多个部件，诸如感光鼓、显影设备和清洁装置可以整体地组合形成一个设备单元，这样该单元能够连接到设备机件上或从机体上脱开。例如，至少充电器装置、显影设备和清洁装置这一可以整体地与感光鼓组合，形成一个单独的单元，这样它可以通过一个导槽装置连接到设备的机体上，或从机体脱开。例如该导槽装置是在机体上设置的导轨。在这个例子中，结合充电装置和/或显影设备在设备单元上也是可能的。
图5表示根据本发明的设备单元的实施例。在图5中，表示包括影象形成单元(称为“卡盘”Carfridge)18的电照相影象形成设备，该单元整体性地包括显影设备，鼓形潜影支承部件(感光鼓)3，清洁器14和主充电器11。
在影象形成设备中，当在影象形成单元18中磁性显影剂13用完时，该单元(卡盘)由一个新的卡盘代替。
在这个实施例中，显影设备1含有单组分磁性显影剂，如显影剂13，和在感光鼓3与显影套筒6之间形成规定的电场。为了正确地完成显影的步骤，保持感光鼓3与显影套筒6之间的间隙是关健的。在这个实施例中，该间隙的测量和调整，以调整到其误差在300μm中心值±30μm范围之内。
如图5所示根据本发明的显影设备包括用于放磁性显影剂13的显影剂容器1，用于输送在显影剂容器2中，的磁性显影剂13并从容器2将显影剂输送到面对感光鼓3表面的显影区的显影套筒6，用于调整磁性显影剂到规定厚度以形成在磁性套筒6上的一个显影剂薄层的弹性片9。
显影套筒可以假设为任意结构，并普通包括含有磁铁15在其中的非磁性套筒。显影套筒6可以假设为如所示的筒形旋转体或可以假设为一条循环带。套筒最好是由铝或不锈钢构成。
弹性片9一般可以由弹性片构成，例如，尿烷橡胶、硅氧酮橡胶和NBR之类的弹性橡胶；诸如磷青铜和不锈钢之类的弹性金属；诸如聚乙烯邻苯二甲酸盐，和高密度聚乙烯之类的弹性塑料。弹性片9由于其弹性和由叶片支撑部件10固定在显影剂容器2上，弹性片9紧靠着显影套筒6，该支撑部件10是由刚性材料，诸如铁构成的。弹性片最好是以相对于显影套筒6旋转方向的反方向在5～80g/cm的线性压力条件下紧靠着。
在根据本发明的影象形成设备用于为传真机的打印机情况下，激光5(如图3或4所示)可以由为了打印接收数据的曝光影象代替。图6是为了说明这种实施例的框图。
参照图6，控制器611控制影象阅读器(或影象输入单元)610和打印机619。控制器611的总体受CPU617的控制。从影象阅读器610输入的根据通过发送机电路613发到一个远地终端，诸如另外的传真机。另一方面，从远地终端接收的数据通过接收机电路613被传送到打印机619。影象存储器616存储规定的影象数据。打印机控制电路618控制打印机619。一台电话手机614连接到接收电路612和发送机电路613。
更为具体地讲，从线路(或电路)615(即，通过此线路连接的接收远端的影象数据)接收的影象由接收机电路612解调，由CPU617解码，并顺序地存储在影象存储器616中，图象的记录或输出是有效地对应相应的页。CPU617从影象存储器616中读出相应于一页的影象数据，和传送相应于一页的解码数据到打印机控制器618。当打印机控制器618从CPU618接收相应于一页的影象数据时，打印机控制器618控制打印机619，以便有效地记录相应于该页影象数据。在打印机记录期间，CPU617接收相应于下一页的另外的影象数据。
因此，影象的接收与记录可以通过如图6所示的设备以上面描述的方式实现。
用于本发明的含硅磁性氧化铁可以例如用以下方式生产。
将规定量的硅酸化合物加入到含铁盐水溶液中，和然后加入诸如氢氧化钠之类的强碱基量至少等效于铁成分的量，制备含氢氧化铁的水溶液。在制备的水溶液的pH值保持在pH7或高一些(最好在pH8-10)时，在将水溶液加热到70℃或高一些情况下，吹入空气以氧化氢化铁，从而第一次生产出形成磁性氧化铁微粒核芯的晶粒。
以基于前面加入的强酸的等效量的含铁硫酸盐水溶液加入到悬浮液中。保持流体pH值在6-10，向液体吹入空气。因此氢氧化铁继续反应，生成与核芯一样晶粒的磁性氧化铁微粒。随着这种氧化过程，液体的pH值要向酸性一侧偏移，但最好液体的pH值不要低于6。最好是，在氧化的最后阶段，调整pH值，使得规定量的含硅化合物在磁性氧化铁的表层和表面。
添加剂系统中的硅酸化合物可例如是商品化的硅酸盐，诸如硅酸钠，和硅酸，诸如可溶于水形成的硅酸。其他添加剂，诸如铝的硫酸盐和氧化铝都可以添加，只要它们对本发明不起相反的作用。
作为铁盐来说，它一般可以利用通过硫酸工艺的钛生产中生产硫酸铁，在钢片表面清洗期间生产的铁的硫酸盐，还有铁的氯化物等。
在水溶液中的磁性氧化铁的生产中，一般使用0.5～2克分子/升的铁浓度，以避免增加伴随反应的速度和从铁的硫酸盐的溶解度来考虑的。一般来说，较低的铁的硫酸盐的浓度将提供较细的产品微粒。另外，当用于较大空气量和较低的反应温度的时侯，倾向于形成较细小微粒。
对于生产来说最好是，通过上面描述的方法，含硅磁性氧化铁微粒主要包括正如通过传输型电子显微镜观察到的那样，除类似平面以外的曲面限定的球形微粒，而几乎没有八面体形的微粒，并将这种磁性氧化铁微粒用于调色剂的生产。
下文，基于各生产例子更为具体地描述本发明，其中“份”和“％”都是以重量计的。
生产例1
将基于铁的成分以提供硅的含量为1.8％的硅酸钠和1.0～1.1倍的铁的等效量的苛性苏打溶液加入到硫酸铁的水溶液中，制备含有氢氧化铁的水溶液。
在保持该水溶液的pH值为7-10(例pH9)在80℃～90℃下吹入空气进行氧化，形成含晶粒的悬浮液。
然后，在该悬浮液中加入其量为以前加入含有等效于碱金属(在硅酸钠中的钠和在苛性苏打中的钠)量的0.9～1.2倍的铁的硫酸盐的水溶液。另外，保持该悬浮液的pH为6-10(例如pH8)，吹入空气进行氧化，随后调整pH值为最终级别，使含硅化合物处于磁性氧化铁微粒的表面。生产磁性氧化铁被清洗、过滤、干燥，而后以普通的方法粉碎凝聚力，生产出列于下面，如表2所示性质的磁性氧化铁。
随着逐渐溶解，如表1所示在10分钟时间间隔中测量的磁性氧化铁中溶解的铁和硅的含量的铁(Fe)的溶解率与硅Si的溶解率之间的相互关系被综合在图1之中。
上述产生的磁性氧化铁表示在17.9mg/升的溶解速率下表面硅的含量C(可归因于如图2所说明的吸附到磁性氧化物微粒的表面C上的含硅化合物和由碱金属溶液溶解)，在38.8mg/升溶解速率下硅的含量B(可归因为在图2说明的在磁性氧化铁微粒表面层B中的含硅化合物和由盐酸溶液解铁达20％)，和在59.7mg/升的溶解速率下总硅含量A。
                        表1
                溶解时间
  10   20   30   40   50   60   70   80   90   100   110   120
 溶解的铁(Fe)mg/升 335 635 1280 1790 2155 2450 2650 2885 3050 3215 3280 3315
 溶解的铁(Fe)Wt％ 10.1 19.2 38.6 54.0 65.0 73.9 79.9 87.0 92.0 97.0 98.9 100
 溶解的硅(Si)mg/升 30.4 38.2 43.6 46.6 48.4 50.7 51.9 53.7 54.9 57.3 59.1 59.7
 溶解的硅(Si)Wt％ 51 64 73 78 81 85 87 90 92 96 99 100
生产例2
具有如表2所示特性的磁性氧化铁是以与生产例1相同方法制备的，除了加入硅酸钠，以便提供基于铁含量的2.9％的硅含量。生产例3
具有如表2所示特性的磁性氧化铁是以与生产例1相同的方法制备的，除了加硅酸钠，以便提供基于铁含量的0.9％的硅含量。生产例4
具有如表2所示特性的磁性氧化铁是以与生产例1相同的方法制备的，除了加入硅酸钠，以便提供基于铁含量的1.7％的硅含量。相当的生产例1
具有如表2所示特性的磁性氧化铁是以与生产例1相同方法制备的，只是不加入硅酸钠。相当的生产例2
利用Henschel混合器在相当的生产例中将1.5份硅酸钠与100Wt份(重量份)制备的磁性氧化铁相混合，获得具有如表1所示特性的磁性氧化铁。
                   表2
硅含量％   (B/A)×100％   (C/A)×100％   荷电率(μC/g) 体电阻率(Ω.cm) 凝聚度％ BET表面面积(m2/g) 从DaV计算的BET面积m2/g 光滑度(D)    DaV**(μm) 球形度φ
生产例1234相当的生产例12 1.82.90.91.70Ca.1.5％* 65578352-- 30254218-100 -48-55-45-47-19-46 5×1051×1055×1043×1041×1058×105 12925354213 23.029.012.020.05.635.0 5.76.34.38.05.55.5 0.250.220.360.400.980.16 0.210.190.280.150.220.22 0.900.930.840.910.830.83
实施例1
苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯/马来酸正丁基半酯共聚物
(聚合作用重量比＝7.5/1.5/1，重均分子量(MW＝
2 5×104)                                             100份
磁性氧化铁产物(例1)                                    100份
负电荷控制剂(二烃基水扬酸铬络合物)                       1份
低分子量聚丙烯                                           3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌。已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎。再利用一个喷气式粉碎机细细地粉化，并由一个固定壁式的风力分类机分类以获得已分类的粉末状产品。利用一个采取Coanda效应的多级分离分类机(Elbow Jet分类机，可以Nittetsu Kogyo K.K.买到)，可从使极细粉末和粗粉末同时地，且精确地从已分类的粉末中分离出。这样，可获取一种可带负电荷的磁性调色剂，它具有6.8μm的重均颗粒尺寸(12.7μm或更大的磁性调色剂颗粒含有量为0.2(重量)％)。
100份(重量)的磁性调色剂与由六甲基乙硅氮烷处理，再用硅油处理的1.2份(重量)疏水性的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器混合即可获得磁性显影剂。
另外，一种市场上可买到的激光印刷机(“LBP-8II”，由Cannon K.K.制造)将其装置单元(调色剂盒)改装成图5所示的那样，其中，一个尿烷橡胶制的弹性叶片以30g/cm的对接压力对接到一个铝制显影套筒上。
然后，将上述已制备的磁性显影剂加入到已改装的激光印刷机中，并用来以下述方式形成图象。一个OPC光敏鼓一般充有-700V的电压，一个用于反转显影的静电潜像形成在其上。显影剂在显影套筒6(含有磁体)上形成一层，以使在显影位置从光敏鼓上形成一个净空区(300μm)。一交流偏压(f＝1,800Hz，和VRP＝1,600V)及一直流偏压(VDC＝-500V)施加在套筒上，一种具有-170V的光势(Iight-Part Potential)的静电图象可由上述反转显影模式显影，以在OPC光敏鼓上获得一磁性调色图象。这样获取的图象可用一正转换电压转换到白纸上，并利用一热压辊定形器固定在该白纸上。
依照这种方式，在通常的温度-湿度(23.5℃-60％RH)环境下，可完成6000张的连续图象制作，只是在需要时，添加一些显影剂。
对图象的评价是这样进行的，即用MacBeth反射密度表测量图象的密度，用一个反射表测量一新的白纸的白度和其上印有整块白色图象的白纸的白度，并加以比较以测量其灰雾(fog)，反射表由Tokyo Denshoku K.K.制作)，用图7示出的校验方式测图象制作后点的可再生性，其结果示出在后面的表3中。
在高温-高湿(32.5℃-85％RH)和低温-低湿(10℃-15％RH)环境下进行了相似的图象制作试验，其结果也显示在表3中。实施例2苯乙烯/正丁基丙烯酸盐共聚物                   100份(重量比＝8/2，MW＝28×104)磁性氧化铁产物(例2)                            60份负电荷控制剂                                  0.8份(单偶氮染料铬络合物)低分子量聚丙烯                                  3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌，已搅和的产品被冷却，利用一个锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气粉碎机细细地粉碎，并由一个风力分类机分类以获得具有11.4μm的重均颗粒尺寸(D4)的可带负电荷的磁性调色剂(12.7μm或更大的磁性调色剂颗粒含有量为33(重量)％。
100份的上述磁性调色剂与0.6份由二甲基硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器加以混合以制备磁性显影剂。
上述磁性显影剂装入到激光印刷机(“LBP-8II”)的装置单元中，并且按照实施例1同样的方式对图象的制作加以评价，其结果示出在表3中。
                        实施例3苯乙烯/正丁基丙烯酸盐共聚物                     100份
(重量比＝8/2，MW＝4×104)
磁性氧化铁产物(例3)                         120份
负电荷控制剂(单偶氮染料铬络合物)              2份
低分子量聚丙烯                                3份
利用上述组份，按照实施例1同样的方法可制备出磁性调色剂，它具有4μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的颗粒含有量为0(重量)％)。
100份的上述磁性调色剂与1.6份的经硅油处理的疏水胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合后以制备出磁性显影剂。
该磁性显影剂承受了高达6000张的图象制作试验，其方式与实施例1的相同，其结果示出在表3中。
                            实施例4苯乙烯/丙烯酸n-乙基己基酯/马来酸正丁基半酯共聚物                                    100份(重量比＝7.5/1.5/1；MW＝25×104)磁性氧化铁产物(例4)                                  90份负电荷控制剂(二烃基水杨酸铬络合物)                    1份低分子量聚丙烯                                        3份
利用上述组份，按照实施例1同样的方式可制备出一种磁性调色剂，它具有8.5μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为4(重量)％)。
100份上述磁性调色剂与1份经六甲基乙硅氮烷处理，再经硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合以制备磁性显影剂。
上述磁性显影剂加入到激光印刷机(“LBP-8II”)中的装置单元中，该印刷机已被改装，具有16张/分钟(A4长方形送纸)的印刷速度，并且，该磁性显影剂也承受了实施例1所示方式的图象制作试验，其结果示于表3中。
                         实施例5苯乙烯/正丁基丙烯酸盐共聚物                        100份(重量比＝8/2；MW＝30×104)磁性氧化铁产物(例1)                                 50份负电荷控制剂(单偶氮染料铬络合物)                   0.8份低分子量聚丙烯                                       3份
利用上述组份，按照实施例1相同的方式可制备出一种磁性调色剂，它具有13μm的均重颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的颗粒含有量为45(重量)％)
100份的上述磁性调色剂与0.4份经硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合以制备出一种磁性显影剂。
该磁性显影剂加入到市场上可买到的激光印刷机(“LBP-A404”；由Canon K.K制造)的装置单元(调色剂盒)中，并承受了与实施例1相同方式的高达4000张的图象制作试验，其结果示出在表3中。
                     比较例1
制备具有7μm重均颗粒尺寸(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为0.3(重量)％)的磁性调色剂，除了所使用的磁性氧化铁产物是比较例1的产物之外，其制备方法与实施例1相同。利用这种调色剂，采用与实施例1相同的方式，可制备出磁性显影剂，通过图象制作试验对磁性显影剂进行评估，其结果列入表3中。
                  比较例2
制备具有8.7μm重均颗粒尺寸(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为5(重量)％)的磁性调色剂，除所使用的磁性氧化铁产物是比较例2的产物之外，其制备方法与实施例4相同。利用这种调色剂，采用与实施例4相同的方式，可制备出磁性显影剂，并且通过图象制作试验对磁性显影剂进行评估，其结果列入表3中。
                      比较例3
利用实施例1的磁性氧化铁产物，按照实施例1的方法，除了颗粒尺寸分布变化为具有14μm的重均颗粒尺寸之外，来制备一种磁性调色剂。利用这种调色剂，采用与实施例1相同的方式可制备出磁性显影剂，并且通过图象制作试验对磁性显影剂进行评估，其结果列入表3中
如表3所示，与实施例1的磁性显影剂相比，上述的磁性显影剂显示出更低劣的点可再生性并引起更明显的调色剂漏泄。
                           表3
                                    图象密度     灰雾 点的可再生性
    N.T.-N.H       H.T.-H.H.最终阶段     L.T.-L.H.最终阶段   L.T.-L.H.3000张之后 N.T.-N.H.
初始阶段   最终阶段
  (例).12345(比较例)12     1.451.421.411.431.431.401.41  1.46(6000)1.43(10000)1.40(6000)1.42(10000)1.44(4000)1.07(6000)1.09(10000)   1.38(6000)1.40(10000)1.37(6000)1.38(10000)1.39(4000)1.01(6000)1.00(10000)     1.451.421.411.411.431.121.18     0.8％1.0％1.4％0.7％0.6％6.0％6.5％ ○(10000)○(10000)○(6000)○(10000)○△(4000)×(10000)×(6000)
       3     1.42  1.41   1.20     1.40     1.0％     ×
1. N.T.-N.H.为正常温度-正常湿度(23.5℃-60％RH)H.T.-H.H.为高温-高湿(32.5℃-85％RH)L.T.-L.H.为低温-低湿(10℃-15％RH)2.括号中的数字指的是用作连续图象制作的页数3.评价标准见下页。评价说明
(1)灰雾是利用下列公式计算的，该公式基于利用“REFLECTOMETER”(商标名，由Tokyo Denshoku K.K.制造)测定的“白度：
灰雾(％)＝[白纸的白度(％)]-[在白纸上印上整块白色图象后的白度(％)]
如果灰雾值是1.5％或更低，则认为是好的图象。
(2)点的可再生性是利用图7所示的校验格式的可再生性来评价的，该校验格式含有尺寸为80μm×50μm的100个单元方形点，评价时，是利用显微镜观察图象的清洁度，特别是非图象区域的散漏程度以及黑色点缺陷数。表3中的符号是表示如下结果：
○：每100个点具有少于2个的缺陷
○△：3～5个缺陷
△：6～10个缺陷
×：11或更多的缺陷。
从上述结果可以理解，环境的稳定性和磁性调色剂的显影性能够通过加入一种具有特征硅(Si)分布的磁性氧化铁来加以改善。上述磁性调色剂富含细颗粒，其特征为重均颗粒尺寸至多为13.5μm，12.7或更大的磁性调色剂颗粒的含有量为至多50(重量)％。
                实施例6苯乙烯/正丁基丙烯酸盐/马来酸正丁基半酯共聚物    100份(聚合作用重量比＝7.0/2.5/0.5，重均分子量(MW)＝26×104)磁性氧化铁产物(例1)                             100份负电荷控制剂(二烃基水杨酸铬络合物)                1份低分子量聚丙烯                                    3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌。已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气式粉碎机细细地粉化，并由一个固定壁式的风力分类机分类以获得已分类的粉末状产品。利用一个应用Coanda效应的多级分离分类机(E160W喷气式分类机，可从Nittetsu Kogyo K.K.买到)，可以使极细粉末和粗粉末同时地且精确地从已分类的产品中分离出，这样可获得一种可带负电荷的磁性调色剂，它具有6.8μm的重均颗粒尺寸(12，7μm或更大的磁性调色剂颗粒含有量为0.2(重量)％)。
100份(重量)的磁性调色剂，0.10份(重量)的表4所示(后文中示出)的树脂细颗粒A以及1.2份(重量)经六甲基乙硅氮烷处理，再用硅油处理的疏水性二氧化硅细粉末利用Henschel混合器混合起来以获得磁性显影剂。
另外，一种市场可买到的激光印刷机(“LBP-8II”，由Canon K.K.制造)。将其装置单元(调色剂盒)改装成图5所示的那样，其中，一个尿烷橡胶制的弹性叶片以30g/cm的对接压力对接到一铝制显影套筒上。
然后，将上述磁性显影剂加入到已改装的激光印刷机中，用作以下述方式形成图象，一个OPC光敏鼓一般带有-700V的电压，一个用于反转显影的静电潜像形成在其上，显影剂在显影套筒6(含有磁体)上形成一层，以在显影位置从光敏鼓上形成一个净空区(300μm)，一交流偏压(f＝1,800Hz，VRP＝1,600V)和一直流偏压(VDC＝-500V)施加到套筒上，一种具有-170V的光势(light-part Potential)的静电图象则可由上述反转显影模式显影，以在OPC光敏鼓上获得一磁性调色图象。这样获取的调色图象利用一正转换电压转换到白纸上，并利用一热压辊定形器固定在该白纸上。
依照这种方式，在通常的温度-湿度(23.5℃-60％RH)环境下，可完成8000张的连续图象制作，只是在需要时，添加一些显影剂。
对图象的评价是这样进行的，即用Mac Beth反射密度表测量图象的密度，用一反射表测量一新的白纸的白度和其上印有整块白色图象的白纸的白度并加以比较以测定其灰雾(反射表由Tokyo DenshokuK.K.制造)，用图7示出的校验方式测图象制作后点的可再生性，其结果示于表5中。
在高温-高湿(32.5℃-85％RH)和低温-低湿(10℃-15％RH)环境下进行了相似的图象制作试验，其结果示于表5中。
                   实施例7苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯/马来酸正丁基半酯   100份(重量比＝7.5/1.5/1.0，MW＝28×104)磁性氧化铁产物(例2)                           60份负电荷控制剂(单偶氮染料铬络合物)             0.9份低分子量聚丙烯                                 3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌，已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气式粉碎机细细地粉化，并由一个风力分类机分类以获得一种可带负电荷的磁性调色剂，它具有11.2μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的磁性调色剂颗粒含有量为33(重量)％)。
100份的磁性调色剂，0.07份表4中所示的树脂细颗粒B以及0.6份经二甲基硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合起来以制备一种磁性显影剂。
上述磁性显影剂被放入到一个激光印刷机“LBP-8II”的一个装置单元中，并且按照实施例6同样的方式，通过高达8000张的图象制作来对上述磁性显影剂加以评价，其结果列入表5中。
                  实施例8苯乙烯/正丁基丙烯酸盐共聚物                        100份(重量比＝7/3，MW＝3×104)磁性氧化铁产物(例3)                                120份负电荷控制剂(单偶氮染料铬络合物)                        2份低分子量聚丙烯                                          3份
利用上述组份，按照实施例6同样的方法可制备出一种磁性调色剂，它具有4.1μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为0(重量)％)。
100份上述的磁性调色剂，0.3份示于表4中树脂细颗粒C以及1.6份经六甲基乙硅氮烷处理，再经硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合以获得一种磁性显影剂。
上述的磁性显影剂承受了与实施例6相同方式的高达8000张的图像制作实验，结果示于表5中。
                  实施例9苯乙烯/丙烯酸n-乙基己基酯                              100份(重量比＝7.5/2.5；MW＝25×104)磁性氧化铁产物(例4)                                     90份负电荷控制剂                                           1.2份(二烃基水杨酸铬络合物)低分子量聚丙烯                                           3份
利用上述组份，按照实施例6同样的方法可制备出一种磁性调色剂，它具有8.5μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为4(重量)％)。
100份上述磁性调色剂，0.03份示于表4中的树脂细颗粒D，以及一份经六甲基乙硅氮烷处理，再经硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
上述磁性显影剂加入到激光印刷机(“LBP-8II”)的装置单元中，该装置单元已被改装，具有每分钟印刷10张的能力(A4纸纵向送入)，并且该磁性显影剂也承受了实施例6所示的方式的高达12,000张的图像制作试验。其结果示于表5中。
                    实施例10苯乙烯/正丁基丙烯酸盐/马来酸正丁基半酯共聚物    100份(重量比＝8/1.5/1，MW＝29×104)磁性氧化铁产物(例1)                              50份负电荷控制剂(单偶氮染料铬络合物)                0.8份低分子量聚丙烯                                    3份
利用上述组份，按照实施例6相同的方法可制备出一种磁性调色剂，它具有13μm的重均颗粒尺寸(D4)(12.7μm或更大的颗粒含有量为45(重量)％)。
100份上述磁性调色剂，0.05份表4中示出的树脂细颗粒A，以及0.4份经硅油处理的疏水性胶体二氧化硅利用Henschel混合器混合起来以制备一种磁性显影剂。
该磁性显影剂加入到市场上可购得的激光印刷机(LBP-A404，由Canon K.K.制造)中的装置单元(调色剂盒)中，并承受了与实施例6相同方式的高达5000张的图像制作试验，其结果示于表5中。
                    比较例4
制备重均颗粒尺寸为7.1μm(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为0.3(重量)％)的磁性调色剂，除了所用的磁性氧化铁产物是比较例1的之外，制备方法与实施例6相同。利用这种磁性调色剂，采用与实施例6相同的方式，可制备出磁性显影剂，并且通过图像制作试验对磁性显影剂进行评价，其结果示于表5中。
                     比较例5
利用实施例1的磁性氧化铁产物，按照实施例6的方式，除了颗粒尺寸分布变为重均颗粒尺寸为14μm(12.7μm或更大的调色剂颗粒含有量为60(重量)％)之外，来制备一种磁性调色剂，利用这种磁性调色剂，采用与实施例6相同的方法，可制备出一种磁性显影剂，并且通过图像制作试验来对上述磁性显影剂进行评价，其结果示于表5中。
如表5中所示，与实施例6的磁性显影剂相比，上述磁性显影剂显示出更低劣的点可再生性，并引起更明显的调色剂漏泄。
                      表4
树脂细颗粒 成份 颗粒尺寸(μm) 摩擦电荷电率(μC/g)
A     苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯 0.60 -30
B     苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸2-乙基己基酯 0.40 -35
C     苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯丙烯酸/丁基丙烯酸 0.90 -10
    D     苯乙烯/丁基丙烯酸酯     0.04     -50
                        表5
                图象密度     灰雾 点的可再生性
        N.T.-N.H    H.T.-H.H.最终阶段      L.T.-L.H.最终阶段 L.T.-L.H.3000张之后 N.T.-N.H.
初始阶段   最终阶段
  (例).12345(比较例)12     1.461.431.411.421.431.401.42   1.46(8000)1.44(12000)1.40(8000)1.43(12000)1.43(5000)1.03(8000)1.40(12000)   1.40(8000)1.42(12000)1.38(8000)1.40(12000)1.41(5000)0.95(8000)1.18(12000)     1.461.421.421.431.421.081.40     0.8％0.9％1.3％0.6％0.5％6.5％1.0％ ○(8000)○(12000)○(8000)○(12000)○△(5000)××(8000)
1. N.T.-N.H.＝正常温度-正常湿度(23.5℃-60％RH)H.T.-H.H.＝高温-高湿(32.5℃-85％RH)L.T.-L.H.＝低温-低湿(10C-15％RH)2.括号中的数字指的是用于连续图象制作的张数3.评价标准与表3相同。
                实施例11苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯/正丁基半酯共聚物           100份(聚合作用重量比＝7/2/1，重均分子量(MW)＝27×104)磁性氧化铁产物(例1)                                  100份负电荷控制剂                                           1份(二烃基水杨酸铬络合物)低分子量聚丙烯                                         3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌，已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气式粉碎机细细地粉化，并由一个固定壁式的风力分类机分类以获得已分类的粉末状产品。利用一应用Coanda效应的多级分离分类机(Elbow喷气式分类机，可以从Nittetsu Kogyo K.K.获得)，可以使极细粉末和粗粉末同时地、且精确地从已分类的粉末中分离出。这样可获取一种可带负电荷的磁性调色剂。它具有6.8μm的重均颗粒尺寸(D4)。
这样制备的可带负电荷的磁性调色剂的颗粒尺寸分布可以利用一个Coulter计数器(“Mod el TA-II”，Coulter电子有限公司生产)来测定，这种计数器带有一个100μm的孔，如前文所述，获得的数据列在后文中的表6中。表7中示出的是具有本发明磁性调色剂特征的颗粒尺寸分布数据，以及其中可使用的磁性氧化铁的这样一些数据。
100份(重量)的上述磁性调色剂与1.2(重量)份经六甲基乙硅氮烷处理，再经硅油处理的疏水性二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
另外，将一种市场上可购得的激光印刷机(“LBP-8II”由Canon K.K.制造)加以改装以使其具有600dpi的分辨率，而且将其显影部分改装成图3所示的那样，其中，一个尿烷橡胶制的叶片以30g/cm的对接压力对接到一铝制显影套筒上。然后，将上述已制备好的磁性显影剂加入到已改装的激光印刷机中，并在低温-低湿(15℃-10％RH)环境中按照实施例6的方式完成高达10000张的连续图象制作试验。最后，将获取的非常优异的结果示于表8中。
同样地，列举出的图象密度指的是由Mac Beth反射密度表在5个点处测出的密度的平均值。消耗量指的是当图象区域为4％的图象连续印制1000～990张以致4000～4999张时，每张A4纸所消耗的调色剂数量的平均值。
                      实施例12～14
制备出多种磁性调色剂，它们所具有的重均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布分别列入表7中，除了所使用的分别是例2、3和4的磁性氧化铁产物之外，制备方法与实施例11相同。利用这些磁性调色剂，根据实施例11的方法可生产多种磁性显影剂，并对各磁性显影剂分别加以评价，好的结果示出在表8中。
                  实施例15和16
制备出多种调色剂，制备方法与实施例11的相同，但是各调色剂所具有的重均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布示于表7中，利用这些调色剂按照实施例11的方法可生产出多种磁性显影剂，并且对各显影剂加以评价，好的连续印刷特征示出在表8中，同时也示出了某些劣质的点。
                      比较例6和7
制备出两种磁性调色剂，它们所具有的重均颗粒尺寸和颗粒尺寸分布列在表7中，除了分别使用例1和2的磁性氧化铁产物之外，制备方法与实施例11的相同。利用这两种磁性调色剂，按照实施例11的方法可制备出磁性显影剂，并对它们进行评价，并且将显著低劣的连续印刷特征示出在表8中，以与实施例11～16相比较。
                                     表6
尺寸(μn) 数目     ％数目(N)     ％体积(V)
  分布   累计   分布   累计
    2.00-2.522.52-3.173.17-4.004.00-5.005.00-6.356.35-8.008.00-10.0810.08-12.7012.70-16.0016.00-20.2020.20-25.4025.40-32.0032.00-40.3040.30-50.80   25075999153623071835976272917635377700000     2.04.812.224.428.621.76.10.30.00.00.00.00.00.0     2.06.819.043.471.993.699.7100.00.00.00.00.00.00.0     0.00.53.011.725.737.819.71.70.00.00.00.00.00.0     0.00.53.515.240.978.698.3100.00.00.00.00.00.00.0
                                             表7
    磁性氧化铁             磁性调色剂
  Si含量(％)   (B/A)×100(％) (C/A)×100(％) 重均颗粒尺寸(DA) ≤5μm(数目％) 6.35-10.08μm(数目％) ≥12.7μm(体积％) K
(例)  67891011(比较例)34     1.82.90.91.71.81.80ca.1.5％*     655783526565--     302542183030-100     6.86.86.76.17.97.36.76.8     43.441.445.350.235.133.839.842.3     27.829.328.720.636.731.430.530.2     00000.30.100   5.025.044.945.005.744.914.884.93
*由Henschel混合器混合。
                                              表8
图象密度 灰  雾* 点的可再生性 消耗量(g/A4纸)
  初始   结束 在10000张期间   3000张之后
(例)111213141516(比较例)67     1.451.421.431.411.471.471.421.41     1.441.421.421.411.491.471.091.22     1.5％1.6％1.8％1.4％1.2％0.9％6.2％6.5％ ○○○○○△○△△○△     0.0460.0440.0430.0400.0480.0550.0620.060
*  关于灰雾和点的可再生性的评价标准与表3的相同
                实施例17苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(共聚作用重量比＝80，/19.5/0.5，重均分子量(MW)＝32×104)                             100份磁性氧化铁产物(例1)                                   100份单偶氮染料铬络合物                                      2份低分子量聚丙烯                                          4份
上述组分的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌。已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气式粉碎机细细粉化，并由一个固定壁式的风力分类机分类以获取已分类的粉末状产品，利用一个多级分离分类机可以使极细粉末和粗粉末同时地，且精确地从已分类的粉末中分离出，以获取一种可带负电荷的磁性调色剂，它有6.3μm的重均颗粒尺寸。
另外，100份的二氧化硅细粉末(“Aerosil#300”由NihonAerosil K.K.生产)利用30份二甲基二氯甲硅烷处理，以使其吸附碳的含量为2.2(重量)％，然后，再利用15份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-96100CS”，由Shin-Etsu KagakuKogyo K.K.生产)与其加以混合，接下来通过对溶剂减压并加热到190℃来使溶剂蒸发，以提取一种已处理的二氧化硅细粉末，它具有的吸附碳量为6.5(重量)％(即通过硅油处理吸附了4.3(重量)％的碳)。
然后，100份的上述已制备的磁性调色剂与1.0份的已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器混合起来，以获得一种磁性显影剂。
另外，将一种市场上可买到的激光印刷机(“LBP-8II”，由Canon K.K.制造)改装以使其印刷速度从8张/分钟增加到16张/分钟。
接下来，将上述已制备的磁性显影剂加入到已改装的激光印刷机中，并按照前面的实施例相同的方式用作图象制作。
这样，在正常温度和湿度(23.5℃-60％RH)下可以连续进行高达8000张的图象制作。
与在前的实施例相似，可以这样对图象进行评价，即用Mac Beth反射密度表测定图象的密度，用一个反射表测一新的白纸的白度和其上印有整块白色图象的白纸的，白度并加以比较以测量图象的灰雾(反射表由Tokyo Denshoku K.K.生产)，用图7示出的校验方式测图象制作后点的可再生性，以及在转换到透明膜上的转换失败(即在一个图象的内部空虚图象缺陷)，其结果示出在后面的表9中。
在高温-高湿(32.5℃-85％RH)和低温-低湿(10℃-15％RH)环境中分别进行相似的图象形成试验，其结果示于表9中。
                  实施例18苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物                    100份(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)磁性氧化铁产品(例2)                                   120份单偶氮染料铬络合物                                      3份低分子量聚丙烯                                          4份
利用上述组份，按照与实施例17相同的方法制备出重均颗粒尺寸为5.4μm的磁性调色剂。
另外，100份的二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”，由NihonAerosil K.K.生产)利用20份二甲基二氯甲硅烷处理，以使其吸附碳量为1.1(重量)％，然后，再利用15份已用溶剂稀释的二甲基硅油(KF-96 100CS，由Shin-Elsu Kagaku KogyoK.K.生产)与其混合，接下来通过对溶剂减压并加热至190℃使溶剂蒸发，以提供一种已处理的二氧化硅细粉末，它具有的吸附碳量为5.2(重量)％(也就是说用硅油处理后附加的吸附碳量为4.1(重量)％)。
然后，100份上述已制备的磁性调色剂与1.6份已处理的二氧化碳细粉末利用Henschel混合器加以混合以得到磁性显影剂。
按照实施例17的方法，将上述磁性显影剂用作图象制作试验，其结果示于表9中。
                实施例19苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)                   100份磁性氧化铁产物(例3)                                    80份单偶氮染料铬络合物                                    0.8份低分子量聚丙烯                                          3份
利用上述组份，按照实施例17的方法，可制备出重均颗粒尺寸为7.8μm的磁性调色剂。
100份的磁性调色剂与1.0份的实施例18中经过处理的二氧化硅细粉末利用Heschel混合器加以混合以制备磁性显影剂。
按照实施例17的方式，以对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列表9中。
                  实施例20苯乙烯/乙基己基丙稀酸盐/二乙稀基苯共聚物              100份(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)磁性氧化铁产物(例4)                                    90份单偶氮染料铬络合物                                      1份低分子量聚丙烯                                          3份
利用上述组份，按照实施例18的方法可制备出重均颗粒尺寸为6.9μm的磁性调色剂。
另外，将100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”，由Nihon Aerosil K.K.生产)用30份二甲基一氯甲硅烷处理，以使吸附碳量为3.5(重量)％，然后，再利用10份已用溶剂稀释的二甲基硅油与之混合(二甲基硅油是“KF-96  100CS”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K.生产)，接下来通过对溶剂减压并加热190℃使溶剂蒸发，提供一种已处理的二氧化硅细粉末，其吸附碳量为7.1(重量)％(也就是说，经过硅油处理后附加的吸附碳量为3.6(重量)％)。
然后，将100份上述已制备的磁性调色剂与1.0份的已处理好的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合，以获得一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法，对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果示于表9中。
                         实施例21
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”由Nihon AerosilK.K.生产)用25份二甲基二氯硅烷处理以使碳吸附量为1.5(重量)％，然后利用5份已用溶剂稀释的二甲基硅油(KF-96 100CS”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到190℃以使溶剂蒸发，以提供一种吸附量为4.6(重量)％的已处理的二氧化硅细粉末(也就是说，经硅油处理后附加吸附碳量为3.1(重量)％)。
然后，将上述获得的1.0份已处理的二氧化硅细粉末与100份实施例20的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合，提供一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果也示于表9中。
                     实施例22
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”由Nihon AerosilK.k.生产)用20份二甲基二氯硅烷处理，以提供吸附碳量为1.1(重量)％，然后利用20份已用溶剂稀释的二甲基硅油(KF-96100CS”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到190℃使溶剂蒸发，以获得吸附碳量为7.3(重量)％的已处理的二氧化硅细粉末(也就是说，经硅油处理后附加吸附碳量为6.2(重量)％)。
然后，将上述获得的1.0份已处理的二氧化硅细粉末与100份实施例20的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法，对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表9中。
                    实施例23
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#300，由Nihon AerosilK.K生产)用30份二甲基二氯硅烷处理以提供吸附碳量2.2(重量)％，然后利用15份已用溶剂稀释的2-甲基苯乙烯改型的硅油(“KF-410”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到190℃以使溶剂蒸发，这样可提供一种具有碳吸附量为6.1(重量)％的二氧化硅细粉末(也就是说，经硅油处理后附加的吸附碳量为3.9(重量)％)。
然后，将上述获得的1.0份已处理的二氧化硅细粉末与100份实施例20的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合，以获得磁性显影剂。
按照实施例17的方法对这样的磁性显影剂进行图象制作试验，其结果示出在表9中。
                        实施例24苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104                     100份磁性氧化铁产物(例2)                                     60份单偶氮染料铬络合物                                       1份低分子量聚丙烯                                           3份
利用上述组份，按照与实施例17相同的方法制备出重均颗粒尺寸为11.6μm的磁性调色剂。
100份上述磁性调色剂与0.6份实施例18中的已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合，以制备出一种磁性显影剂。
将上述磁性显影剂加入到一种市场上可购得的激光印刷机(“LBP-A404”，由Canon，K.K.生产)中，并按实施例17的方法进行图象制作试验，其结果示于表9中。
                      比较例8
制备一种重均颗粒尺寸为6.5μm的磁性调色剂，除了使用实施例1的磁性氧化铁比较产物外，其制备方法与实施例17的相同。
100份上述磁性调色剂与1.0份实施例18中使用的已处理的二氧化硅细粉末(用二甲基二氯硅烷和二甲基硅油依次处理)利用Henschel混合器加以混合，以获得一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果也列在表9中。
                    比较例9
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”)用20份二甲基二氯硅烷来处理。
0.1份上述已处理的二氧化硅细粉末与100份比较例8中的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合，以获得一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果示在表9中。
                    比较例10
制备一种具有重均颗粒尺寸为6.4μm的磁性调色剂，除了用实施例2的磁性氧化铁比较产物之外，其制备方法与实施例17相同。
100份上述的磁性调色剂与1.0份比较例9中使用的已处理的二氧化硅细粉末(用二甲基二氯硅烷处理)利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例17的方法，对上述磁性显影剂作图象制作试验，其结果也列在表9中。
                           表9*
          图象密度 点的可再生性     灰雾 空虚图象缺陷
    N.T.-N.H.   L.T.-L.H.最终阶段     H.T.-H.H.最终阶段     N.T.-N.H.3000张之后     L.T.-L.H.3000张之后     H.T.-H.H.3000张之后
  初始阶段   最终阶段
  (例)1718192021222324(比较例)8910     1.471.461.451.461.461.461.461.451.421.301.32     1.451.461.441.451.451.451.451.441.221.051.02     1.461.451.441.451.441.451.451.441.251.121.08     1.411.391.391.40°1.351.401.371.391.161.011.03 ○○○○○○○○△×××     0.8％1.3％0.7％1.0％1.2％1.2％1.4％0.7％5.8％6.0％6.6％ ○○○○○△◎○○○△××
*1) N.T.-N.H.＝常温-常湿(23.5℃-60％RH)
H.T.-H.H.＝高温-高湿(32.5℃-85％RH)
L.T.-L.H.＝低温～低湿(10℃-15％RH)空虚图象缺陷◎：非常好○：好○△：略差但无关紧要△：较差×：低劣
         实施例25苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(聚合作用重量比＝80/19.5/0.5，重均分子量(MW)＝32×104)                             100份磁性氧化铁产物(例1)                                    90份单偶氮染料铬络合物                                    0.8份低分子量聚丙烯                                          3份
上述组份的混合物在140℃下利用双螺旋挤压机融化搅拌，已搅和的产品被冷却，利用一锤式粉碎机粗略地粉碎，再利用一个喷气式粉碎机细细地粉化，并由一个固定壁式的风力分类机分类以获得已分类的粉末状产品，利用一个多级分离分类机，可以使极细粉末和粗粉末同时地且精确地从已分类的粉末中分离出，以获得一种具有重均颗粒尺寸为6.6μm的可带负电荷的磁性调色剂。
另外，100份的二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”，由Nihon Aerosil K.K生产)利用20份三甲基一氯硅烷加以处理以提供160m2/g的比表面积，然后，利用10份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-96 100CS，由Shin-Etsu KagakuKagyo K.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到150℃使溶剂蒸发，以提供一种具有90m2/g的比表面积的二氧化硅细粉末(即是用硅油处理前的0.56倍)。
然后，将100份上述已制备的磁性调色剂与1.0份上述已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合，以获得一种磁性显影剂。
另外，将一种市场上可买到的激光印刷机(“LBP-8II”，由Canon K.K.生产)加以改装以使其印刷速度从8张/分钟增加到16张/分钟。
然后将上述已制备的磁性显影剂加入到已改装的激光印刷机中，用于按前文实施例中一样的图象制作。
这样可以在常温-常湿(23.5℃-60％RH)环境中，完成高达8000张的连续图象制作。
与前文的实施例类似，可以这样对图象进行评价。即用Bac Beth反射密度表测定图象的密度，用一个反射表(由Tokyo Denshoku K.K.生产)测量一新的白纸的白度和其上印有整块白色图象的白度并加以比较，以测定出图象的灰雾，用图7所示的校验方式测定出图象制作后点的可再生性，以及在转换到一透明膜上的转换失败(即在一个图象内部的空虚图象缺陷)，其结果列在表10中。
在高温-高湿(32.5℃-85％RH)和低温-低湿(10℃-15％RH)环境中分别完成类似的图象制作试验，其结果示于表10中。
                 实施例26苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)               100份磁性氧化铁产物(例2)                               100份单偶氮染料铬络合物                                  1份低分子量聚丙烯                                      4份
利用上述组份，按照实施例25的方法，可制备出具有重均颗粒尺寸为6.2μm的磁性调色剂。
另外，100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#300”由NihonAerosil K.K.生产)用30份二甲基二氯硅烷处理以提供230m2/g的比表面积，然后利用15份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-96 100CS”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热  到150℃使之蒸发，以提供一种具有120m2/g比表面积的已处理的二氧化硅细粉末(即是经硅油处理前的0.52倍)。
然后，将100份上述已制备的磁性调色剂与1.0份上述已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合，以获得一种磁性显影剂。
按照实施例25的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果示于表10中。
                 实施例27苯乙烯/丙稀酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)                  100份磁性氧化铁产物(例3)                                   80份单偶氮染料铬络合物                                     1份低分子量聚丙烯                                         3份
利用上述组份，按照实施例25的方法，可制备一种具有7.5μm的重均颗粒尺寸的磁性调色剂。
100份磁性调色剂和1.0份在实施例26中使用的已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合以制备磁性显影剂。
按照实施例25的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                    实施例28苯乙烯/乙基己基丙烯酸盐/二乙稀基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)                 100份磁性氧化铁产物(例4)                                 120份单偶氮染料铬络合物                                    4份低分子量聚丙烯                                        4份
利用上述组份，按照实施例25的方法，可制备一种具有重均颗粒尺寸为5.2μm的磁性调色剂。
另外，100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200，由NihonAerosil K.K.生产)用20份二甲基氯硅烷加以处理以提供180m2/g的比表面积，然后利用15份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-96 100CS”，由Shin-Etsu Kagaku Kogyo K.K生产)与之混合，接下来，通过对溶剂减压并加热到150℃使之蒸发，以提供一种具有100m2/g比表面积的已处理的二氧化硅细粉末(即是用硅油处理之前的0.56倍)。
               实施例29苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)                  100份磁性氧化铁产物(例1)                                   80份单偶氮染料铬络合物                                     1份低分子量聚丙烯                                         3份
利用上述组份，按照实施例25的方法，可制备出具有7.2μm重均颗粒尺寸的磁性调色剂。
另外，100份二氧化碳细粉末(“Aerosil#300”由NihonAerosil K.K.生产)用30份二甲基二氯硅烷加以处理以提供230m2/g的比表面积，然后利用20份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-960 100CS”，由Shin-Etsu Kagaku KogyoK.K.生产)与之混合，接下来，通过对溶剂减压并加热至150℃使之蒸发，以提供一种具有100m2/g比表面积的已处理的二氧化硅细粉末(即是经硅油处理之前的0.43倍)。
然后，100份上述已制备的磁性调色剂和0.8份已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合以提供一种磁性显影剂。
按照实施例25的方法，可对磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                 实施例30
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#300”，由NihonAerosil K.K.生产)用35份二甲基二氯硅烷加以处理以提供210m2/g的比表面积，然后，利用5份已用溶剂稀释的二甲基硅油(“KF-96 100CS”，由Shin-Etsu Kagaku KogyoK.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到150℃使之蒸发，以提供具有125m2/g比表面积的已处理的二氧化硅细粉末(即是经硅油处理前的0.59倍)。
然后，0.8份上述获得的已处理的二氧化硅细粉末与100份实施例29中的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例25中的方法对上述磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                   实施例31
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”，由NihonAerosil K.K生产)用20份三甲基一氯硅烷加以处理，以提供160m2/g的比表面积，然后利用15份已用溶剂稀释的α-甲基苯乙烯改型硅油(“KF-410”，由Shin-Etsu Kagaku KogyoK.K.生产)与之混合，接下来通过对溶剂减压并加热到150℃使之蒸发，以提供具有80m2/g比表面积的一种已处理的二氧化硅细粉末(即是经硅油处理前的0.50倍)。
然后，0.8份已处理的二氧化硅细粉末与100份实施例29中的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例25中的方法可以对上述显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                    实施例32苯乙烯/丙烯酸丁酯/二乙烯基苯共聚物(重量比＝80/19.5/0.5，MW＝32×104)              100份磁性氧化铁产物(例2)                               60份单偶氮染料铬络合物                                 2份低分子量聚丙烯                                     3份
利用上述组份，按照实施例25的方法可制备一种具有重均颗粒尺寸为11.8μm的磁性调色剂。
100份上述磁性调色剂和0.6份实施例26中的已处理的二氧化硅细粉末利用Henschel混合器加以混合以制备一种磁性显影剂。
将上述磁性显影剂加入到一种市场上可购得的激光印刷机(“LBP-A404”，由Canon K.K.制造)中，并进行如实施例25所述方法那样的图象形成试验，其结果列在表10中。比较例11
制备一种具有6.8μm重均颗粒尺寸的磁性调色剂，除了使用比较例1的磁性氧化铁产物之外，其制备方法与实施例25的一样。
100份磁性调色剂和1.0份实施例25中使用的已处理的二氧化硅细粉末(用三甲基-氯硅烷和二甲基硅油依次处理)利用Henschel混合器加以混合以获得磁性显影剂。
按照实施例25的方法对磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                       比较例12
100份二氧化硅细粉末(“Aerosil#200”，)用20份二甲基氯硅烷加以处理。
1.0份这样获得的已处理的二氧化硅细粉末和100份比较例11中的磁性调色剂利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例25的方法，对磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
                      比较例13
制备一种具有6.7μm重均颗粒尺寸的磁性调色剂，除了使用比较例2的磁性氧化铁产物之外，其制备方法与实施例25的一样。
100份上述的磁性调色剂和1.0份比较例12中使用的已处理的二氧化硅细粉末(用二甲基二氯硅烷来处理)利用Henschel混合器加以混合以获得一种磁性显影剂。
按照实施例25的方法对磁性显影剂进行图象制作试验，其结果列在表10中。
表10
          图象密度 点的可再生性     灰雾 空虚图象缺陷
    N.T.-N.H.     L.T.-L.H.最终阶段     H.T.-H.H.最终阶段      N.T.-N.H.3000张之后     L.T.-L.H.3000张之后   H.T.-H.H.3000张之后
初始阶段 最终阶段
(例)2526272829303132(比较例)111213     1.461.431.461.451.461.461.461.461.411.301.32     1.451.421.451.461.451.451.451.451.201.051.02     1.451.441.441.461.451.451.451.451.251.121.08     1.401.391.381.391.411.351.381.391.181.011.03 ○○○○○○○○×××     0.9％1.1％0.9％1.5％1.2％1.0％1.3％0.6％5.9％6.0％6.6％ ○○○○○○○○○××
  *1)N.T.-N.H.＝常温-常湿(23.5℃-60％RH)
 H.T.-H.H.＝高温-高湿(32.5℃-85％RH)
 L.T.-L.H.＝低温-低湿(10℃-15％RH)2)评价标准与表9相同。
如前所述，按照本发明，环境的稳定性和磁性调色剂的显影性能能够通过加入一种磁性氧化铁和将磁性调色剂与具有0.03～2.0μm平均颗粒尺寸及与磁性调色剂同一电荷极性的树脂细颗粒混合起来来加以改善，其中所述的磁性调色剂富含细颗粒，重均颗粒尺寸最大为13.5μm，12.7μm或更大的磁性调色剂颗粒含有量最多为50(重量)％，其中所述的磁性氧化铁具有硅(Si)分布特征。
如果对磁性调色剂的颗粒尺寸分布加以更多的限定，例如重均颗粒尺寸为6～8μm，更精确地确定5μm或更小的颗粒的数量，那么，磁性调色剂的性质能得到进一步的改善，例如高分辨率、高密度，低灰雾或漏泄及优异的连续图象制作性能。
此外，如果磁性调色剂混合了特别用硅油或印刷调墨油处理的疏水性无机细粉末，那么所得到的磁性显影剂将能提供进一步优异的环境稳定性及显影性能。

Claims (72)

1.一种磁性调色剂，包括一种粘合剂树脂，以及一种含硅的磁性氧化铁，
其中，磁性氧化铁含有基于总含水量铁量的0.5～4重量％的硅，其条件是：上述磁性氧化铁具有一总硅含量A；包含在磁性氧化铁的表面层部分中的硅含量B，与磁性氧化铁分离直到一个时间点，即当磁性氧化铁颗粒被以酸性水溶解以提供20重量％铁的溶液；以及磁性氧化铁表面上的硅的表面硅含量C，通过用碱性水清洗可与磁性氧化铁分离，且它们之间满足的关系是B/A＝44～84％，C/A＝10～55％；
该磁性调色剂具有至多为13.5μm的重均颗粒尺寸，并有这样一种颗粒尺寸分布，即具有至少为12.7μm颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒含量不大于50重量％。
2.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.8～3.0重量％的硅。
3.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.9～3.0重量％的硅。
4.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁满足一个关系式B/A＝60～80％。
5.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁满足一个关系式C/A＝25～40％。
6.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁含基于总的含铁量的0.8～3.0重量％的硅，且满足关系式B/A＝60～80％和C/A＝25～40％。
7.根据权利要求6的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.9～3.0重量％的硅。
8.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有0.1～0.4μm的平均颗粒尺寸。
9.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有0.1～0.3μm的平均颗粒尺寸。
10.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有-25～70μc/g的摩擦电荷电率。
11.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有-40～-60μc/g的摩擦电荷电率。
12.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有3×104-5×105Ω.cm的体积电阻率。
13.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有3～40％的凝结度。
14.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有5～30％的凝结度。
15.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有0.2～0.6的光滑度D。
16.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有0.3～0.5的光滑度D。
17.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.8。
18.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.85。
19.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.9。
20.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性调色剂具有3.5～13.5μm的重均颗粒尺寸。
21.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性调色剂具有5.0～13.0μm的重均颗粒尺寸。
22.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性调色剂具有3.5～13.5μm的重均颗粒尺寸，并且，颗粒尺寸至少为12.7μm的磁性调色剂颗粒含有量至多为40％。
23.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性调色剂具有5.0～13.0μm的重均颗粒尺寸，并且，颗粒尺寸至少为12.7μm的磁性调色剂颗粒含有量至多为40％。
24.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，磁性调色剂具有6～8μm的重均颗粒尺寸，并且具有这样的颗粒尺寸分布、即具有最大为5μm的颗粒尺寸的调色剂颗粒占总数目的17～60％，具有6.35～10.08μm的颗粒尺寸的调色剂颗粒占总数目的5～50％，具有至少12.7μm颗粒尺寸的调色剂颗粒至多占体积的2.0％，至多为5μm的调色剂颗粒占总颗粒数目的含量N％与占总体积的含量V％满足这样一个关系式N/V＝-0.05N+K，其中K是4.6～6.7之间的正数，N为17～60之间的正数。
25.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，每100重量份粘合剂树脂含有50～120重量份的磁性氧化铁。
26.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，每100重量份粘合剂树脂含有30～150重量份的磁性氧化铁。
27.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，所述粘合剂树脂包含一种苯乙烯共聚物。
28.根据权利要求1的磁性调色剂，其中，所述粘合剂树脂包含一种聚酯树脂。
29.一种磁性显影剂，包括磁性调色剂，无机细粉末、疏水性无机细粉末或树脂细粉末；
其中，所述磁性调色剂包含粘合剂树脂和含硅磁性氧化铁；
上述磁性氧化铁含基于总的含铁量0.5～4重量％的硅，其条件是：上述磁性氧化铁具有一总硅含量A；包含在磁性氧化铁的表面层部分中的硅含量B，与磁性氧化铁分离直到一个时间点，即当磁性氧化铁颗粒被以酸性水溶解以提供20重量％铁的溶液；以及磁性氧化铁表面上的硅的表面硅含量C，通过用碱性水清洗可与磁性氧化铁分离，它们满足这样的关系：B/A＝44～84％和C/A＝10～55％；并且
上述磁性调色剂具有至多为13.5μm的重均颗粒尺寸，并具有这样一种尺寸分布。即具有至少为12.7μm的颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒含量不多于50重量％。
30.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，所述的疏水性无机细颗粒包含疏水性二氧化硅细粉末。
31.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，0.1～5重量份的疏水性二氧化硅细粉末与100重量份磁性调色剂相混合。
32.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，0.1～3重量份的疏水性二氧化硅细粉末与100重量份磁性调色剂相混合。
33.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，所述的树脂细粉末具有与磁性调色剂极性相同的荷电率。
34.根据权利要求33的磁性显影剂，其中，所述树脂细颗粒具有0.03～2.0μm的平均颗粒尺寸。
35.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，0.1～5重量份的无机细粉末与100重量份的磁性调色剂相混合。
36.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，0.1～3重量份的无机细粉末与100重量份的磁性调色剂相混合。
37.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.8～3.0重量％的硅。
38.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.9～3.0重量％的硅。
39.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁满足关系B/A＝60～80％。
40.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁满足关系C/A＝25～40％。
41.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁含有基于总的含铁量的0.8～3.0重量％的硅，且满足关系B/A＝60～80％和C/A＝25～40％。
42.根据权利要求41的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁含基于总的含铁量的0.9～3.0重量％的硅。
43.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有0.1～0.4μm平均颗粒尺寸。
44.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有0.1～0.3μm平均颗粒尺寸。
45.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有-25～-70μc/g的摩擦电荷电率。
46.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有-40～-60μc/g的摩擦电荷电率。
47.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有3×104-5×105Ω.cm的体积电阻率。
48.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有3～40％的凝结度。
49.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有5～30％的凝结度。
50.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有0.2～0.6的光滑度D。
51.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有0.3～0.5的光滑度D。
52.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.8。
53.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.85。
54.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性氧化铁具有的球形度φ至少为0.9。
55.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性调色剂具有3.5～13.5μm的重均颗粒尺寸。
56.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性调色剂具有5.0～13.0μm的重均颗粒尺寸。
57.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性调色剂具有3.5～13.5μm的重均颗粒尺寸，并且，颗粒尺寸至少为12.7μm的磁性调色剂颗粒含有量至多为40重量％。
58.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性调色剂具有5.0～13.0μm的重均颗粒尺寸，并且，颗粒尺寸至少为12.7μm的磁性调色剂颗粒含有量至多为40重量％。
59.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，磁性调色剂具有6～8μm的重均颗粒尺寸，并且具有这样的颗粒尺寸分布、即具有最大为5μm的颗粒尺寸的调色剂颗粒占总数目的17～60％，具有6.35～10.08μm颗粒尺寸的调色剂颗粒占总数目的5～50％，具有至少12.7μm颗粒尺寸的调色剂颗粒至多占体积的2.0％，至多为5μm的调色剂颗粒占总数目的含量N％与占总体积含量V％满足关系N/V＝-0.05N+K，其中K是4.6～6.7之间的正数，N是17～60之间的正数。
60.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，每100重量份的粘合剂树脂含50-120份重量的磁性氧化铁。
61.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，每100重量份的粘合剂树脂含30～150重量份的磁性氧化铁。
62.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，粘合剂树脂含有一种苯乙烯共聚物。
63.根据权利要求29的磁性显影剂，其中，粘合剂树脂含有一种聚酸树脂。
64.一种装置单元，包括：
一个用于承载潜像的潜像载承元件，和一个用于对所述潜像进行显影的显影装置；所述显影装置包括一个显影剂容器，用于容纳显影剂，一个显影剂载带元件，用于从显影剂溶器到面对潜像载承元件的显影区域之间载带并传送显影剂，以及一个调整叶片，用于对由显影剂载带元件载带并传送的显影剂进行调整以达到预定厚度，以便可在显影剂载带元件上形成一个显影剂薄层，
其中，显影剂包括含粘合剂树脂和磁性氧化铁的磁性调色剂，
上述磁性氧化铁含基于总的含铁量0.5～4重量％的硅，其条件是：上述磁性氧化铁具有一总硅含量A；包含在磁性氧化铁的表面层部分中的硅含量B，与磁性氧化铁分离直到一个时间点，即当磁性氧化铁颗粒被以酸性水溶解以提供20重量％铁的溶液；以及磁性氧化铁表面上的硅的表面硅含量C，通过用碱性水清洗可与磁性氧化铁分离，它们应满足关系：B/A＝44～84％，C/A＝10～55％，以及
所述磁性调色剂具有至多为13.5μm的重均颗粒尺寸，并具有这样的颗粒尺寸分布，即具有至少为12.7μm的颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒含量不多于50重量％。
65.根据权利要求64的装置单元，其中，磁性调色剂是按照权利要求2～29的任一种磁性调色剂。
66.根据权利要求64的装置单元，其中，磁性显影剂是按照权利要求30～65的任一种磁性显影剂。
67.一种图象形成装置，包括：
一个用于承载潜像的潜像载承元件，和一个用于对所述潜像进行显影的显影装置，所述显影装置包括一个显影剂容器用于容纳显影剂，一个显影剂载带元件用于从显影剂容器到面对潜像载承元件的显影区域之间载带并传送显影剂；
其中，显影剂包括含粘合剂树脂和磁性氧化铁的磁性调色剂，
上述磁性氧化铁含基于总的含铁量0.5～4重量％的硅，其条件是：上述磁性氧化铁具有一总硅含量A；包含在磁性氧化铁的表面层部分中的硅含量B，与磁性氧化铁分离直到一个时间点，即当磁性氧化铁颗粒被以酸性水溶解以提供20重量％铁的溶液；以及磁性氧化铁表面上的硅的表面硅含量C，通过用碱性水清洗可与磁性氧化铁分离，它们应满足关系：B/A＝44-84％和C/A＝10～55％，以及
所述磁性调色剂具有至多为13.5μm的重均颗粒尺寸，并有这样一种颗粒尺寸分布，即具有至少为12.7μm的颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒的含有量不多于50重量％。
68.根据权利要求67的图象形成装置，其中，磁性调色剂是按照权利要求2～29中的任一种磁性调色剂。
69.根据权利要求67的图象形成装置，其中，磁性显影剂是按照权利要求30～65中的任一种磁性显影剂。
70.一种传真机装置，包括：
一个电子照像装置和一个用于从远端接收图像数据的接收装置，
其中，所述的电子照像装置包括一个用于承载潜像的潜像承载元件，和一个用于对所述潜像进行显影的显影装置，所述显影装置包括一个显影剂容器用于容纳显影剂，一个显影剂载带元件用于从显影剂容器到面对潜像载承元件的显影区域之间载带并传送显影剂；以及一个调整叶片，用于对由显影载带元件载带并传送的显影剂进行调整以达到一预定厚度，以便可在显影剂载带元件上形成一个显影剂薄层，
其中，显影剂包括含粘合剂树脂和磁性氧化铁的磁性调色剂，
所述磁性氧化铁含基于总的含铁量0.5～4重量％的硅，其条件是：上述磁性氧化铁具有一总硅含量A；包含在磁性氧化铁的表面层部分中的硅含量B，与磁性氧化铁分离直到一个时间点，即当磁性氧化铁颗粒被以酸性水溶解以提供20重量％铁的溶液；以及磁性氧化铁表面上的硅的表面硅含量C，通过用碱性水清洗可与磁性氧化铁分离，它们应满足关系：B/A＝44-84％和C/A＝10～55％，以及
所述磁性调色剂具有至多为13.5μm的重均颗粒尺寸，并有这样一种颗粒尺寸分布，即具有至少为12.7μm的颗粒尺寸的磁性调色剂颗粒的含有量不多于50重量％。
71.根据权利要求70的传真机装置，其中，所述的磁性调色剂是按照权利要求2～29中的任一种磁性调色剂。
72.根据权利要求70的传真机装置，其中，所述的磁性显影剂是按照权利要求30～65中的任一种磁性显影剂。
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG44763A1 (en) * 1993-10-08 1997-12-19 Canon Kk Magnetic toner process cartridge and image forming method
DE69435298D1 (de) * 1993-11-30 2010-08-05 Canon Kk Toner und Entwickler für elektrostatische Bilder, ihr Herstellungsverfahren, und Bildherstellungsverfahren
DE69603380T2 (de) * 1995-02-01 2000-04-06 Canon K.K. Entwickler zur Entwicklung eines elektrostatischen Bildes und Bilderzeugungsverfahren
EP0750232B1 (en) * 1995-06-15 2004-01-07 Toda Kogyo Corporation Magnetic particles for magnetic toner and process for producing the same
US5695902A (en) * 1995-11-20 1997-12-09 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, image forming method and process-cartridge
US5712073A (en) * 1996-01-10 1998-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, apparatus unit and image forming method
DE69705152T2 (de) * 1996-03-22 2001-10-31 Canon K.K., Tokio/Tokyo Magnetischer Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, Bildherstellungsverfahren und Prozesskassette
US5759435A (en) * 1996-05-23 1998-06-02 Mitsui Mining & Smelting Company, Ltd. Magnetite particles and process for production thereof
JP3594160B2 (ja) * 1996-08-30 2004-11-24 三井金属鉱業株式会社 マグネタイト粒子およびその製造方法
EP0851307B1 (en) 1996-12-26 2005-04-27 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner, process for producing magnetic toner, and image forming method
US6238834B1 (en) 1997-05-30 2001-05-29 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner for developing electrostatic images, process for producing it, image forming method and process cartridge
DE69828014T2 (de) 1997-09-16 2005-12-01 Canon K.K. Magnetischer Toner und Bildherstellungsverfahren
EP0905569B1 (en) * 1997-09-25 2003-11-26 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner and its use in an image forming method and in a process cartridge
CA2337087C (en) * 2000-03-08 2006-06-06 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner, process for production thereof, and image forming method, apparatus and process cartridge using the toner
JP2003532608A (ja) * 2000-05-10 2003-11-05 オーコファーム フォーシュンクス−ウント エントウィックルングス−ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 二酸化ケイ素の表面積を低減する方法
US6670087B2 (en) 2000-11-07 2003-12-30 Canon Kabushiki Kaisha Toner, image-forming apparatus, process cartridge and image forming method
JP2004107834A (ja) * 2002-09-19 2004-04-08 Fuji Photo Film Co Ltd 粉体塗布型支持体の製造方法及び粉体塗布型支持体
JP4018495B2 (ja) * 2002-09-27 2007-12-05 キヤノン株式会社 乾式トナー
WO2010137599A1 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner production process and toner
US8426094B2 (en) 2010-05-31 2013-04-23 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic toner
JP6385088B2 (ja) * 2014-03-20 2018-09-05 キヤノン株式会社 磁性トナー
US10082743B2 (en) 2015-06-15 2018-09-25 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP6740014B2 (ja) 2015-06-15 2020-08-12 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
KR20170032981A (ko) 2015-09-16 2017-03-24 한국건설기술연구원 내부 거름구조를 가지는 분리형 빗물받이
US20170212439A1 (en) * 2016-01-21 2017-07-27 Lexmark International, Inc. Toner formulations having improved toner usage efficiency
JP6750849B2 (ja) 2016-04-28 2020-09-02 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP6921609B2 (ja) 2016-05-02 2021-08-18 キヤノン株式会社 トナーの製造方法
JP6815753B2 (ja) 2016-05-26 2021-01-20 キヤノン株式会社 トナー
US10036970B2 (en) 2016-06-08 2018-07-31 Canon Kabushiki Kaisha Magenta toner
US10197936B2 (en) 2016-11-25 2019-02-05 Canon Kabushiki Kaisha Toner
US10151990B2 (en) 2016-11-25 2018-12-11 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP6849409B2 (ja) 2016-11-25 2021-03-24 キヤノン株式会社 トナー
JP6833570B2 (ja) 2017-03-10 2021-02-24 キヤノン株式会社 トナー
JP7237688B2 (ja) 2018-05-01 2023-03-13 キヤノン株式会社 トナー
US10955765B2 (en) 2018-11-22 2021-03-23 Canon Kabushiki Kaisha Magnetic carrier and two-component developer
US10935902B2 (en) 2018-12-05 2021-03-02 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP7327993B2 (ja) 2019-05-13 2023-08-16 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP7391572B2 (ja) 2019-08-29 2023-12-05 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP7475982B2 (ja) 2020-06-19 2024-04-30 キヤノン株式会社 トナー

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2221776A (en) * 1938-09-08 1940-11-19 Chester F Carlson Electron photography
US2297691A (en) * 1939-04-04 1942-10-06 Chester F Carlson Electrophotography
US2618552A (en) * 1947-07-18 1952-11-18 Battelle Development Corp Development of electrophotographic images
US2874063A (en) * 1953-03-23 1959-02-17 Rca Corp Electrostatic printing
US4071361A (en) * 1965-01-09 1978-01-31 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic process and apparatus
JPS4223910B1 (zh) * 1965-08-12 1967-11-17
US3819367A (en) * 1970-05-20 1974-06-25 Xerox Corp Imaging system
US3720617A (en) * 1970-05-20 1973-03-13 Xerox Corp An electrostatic developer containing modified silicon dioxide particles
BE789988A (fr) * 1971-10-12 1973-04-12 Xerox Corp Composition de revelateur et procede pour son emploi
BE789987A (fr) * 1971-10-12 1973-04-12 Xerox Corp Composition de revelateur et procede pour son emploi
US3909258A (en) * 1972-03-15 1975-09-30 Minnesota Mining & Mfg Electrographic development process
US3942979A (en) * 1974-05-30 1976-03-09 Xerox Corporation Imaging system
GB1497731A (en) * 1974-05-30 1978-01-12 Xerox Corp Classified toner particles for electrostatographic developers
US3969251A (en) * 1974-05-30 1976-07-13 Xerox Corporation Developer mixture
CA1132827A (en) * 1977-11-03 1982-10-05 Jerry J. Abbott Electrophotographic toner comprising particles of a specific size distribution
CA1138723A (en) * 1978-07-28 1983-01-04 Tsutomu Toyono Developing method for developer transfer under electrical bias and apparatus therefor
JPS5832375B2 (ja) * 1978-07-28 1983-07-12 キヤノン株式会社 現像方法
DE3008881C2 (de) * 1979-03-09 1993-01-28 Canon K.K., Tokio/Tokyo Entwicklungsverfahren mit Entwickler aus isolierenden magnetischen Tonerteilchen
JPS58129437A (ja) * 1982-01-29 1983-08-02 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 静電荷像現像剤
DE3315005A1 (de) * 1982-04-27 1983-10-27 Canon K.K., Tokyo Magnetischer toner
JPS6134070A (ja) * 1984-07-27 1986-02-18 Titan Kogyo Kk 四三酸化鉄顔料の製造法
JPS61155223A (ja) * 1984-12-27 1986-07-14 Toda Kogyo Corp 球型を呈したマグネタイト粒子粉末及びその製造法
JPS62278131A (ja) * 1986-05-28 1987-12-03 Canon Inc ケイ素元素を有する磁性酸化鉄
JPH0810341B2 (ja) * 1986-05-28 1996-01-31 キヤノン株式会社 磁性トナ−
JPH07113783B2 (ja) * 1986-12-01 1995-12-06 キヤノン株式会社 負荷電性の電子写真用現像剤
JPH07120068B2 (ja) * 1986-12-01 1995-12-20 キヤノン株式会社 画像形成方法
JPH0810342B2 (ja) * 1988-02-29 1996-01-31 キヤノン株式会社 画像形成方法及び画像形成装置
AU629240B2 (en) * 1988-09-07 1992-10-01 Tdk Corporation Composition and method for developing electrostatic latent images
JP2873017B2 (ja) * 1989-06-07 1999-03-24 三信工業株式会社 船外機用２サイクル内燃機関の燃料供給装置

Also Published As

Publication number Publication date
US5424810A (en) 1995-06-13
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HK150596A (en) 1996-08-16
DE69209200D1 (de) 1996-04-25
DE69209200T2 (de) 1996-11-14
SG43297A1 (en) 1997-10-17
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KR0135115B1 (en) 1998-04-22

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