CN108603148B - 香气成分稳定的衣料用粉末洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

【课题】在以往的衣料用粉末洗涤剂组合物中配合的香料胶囊不是在洗涤时产生香气而是对干燥后的洗涤物赋予良好的香气的香料胶囊。但是，在洗衣机尚未普及的地区，要进行手洗，因此为了掩盖从洗涤物的污物、污水产生的恶臭，需要在洗涤中产生良好的香气。【解决手段】含有以下成分(A)‑(D)的衣料用粉末洗涤剂组合物，(A)表面活性剂、(B)清洗辅助剂、(C)酶、(D)由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料。该衣料用粉末洗涤剂组合物即使在高温高湿度下保存，也不会产生香气的劣化，在洗涤中产生良好的香气。

Description

香气成分稳定的衣料用粉末洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种添加有香料的衣料用粉末洗涤剂组合物。更详细而言，涉及在洗涤中散发良好的香味，进而在使洗涤后的衣物等干燥后从干燥的衣物散发良好的香气、且即使是在长期保存粉末洗涤剂本身的情况下洗涤时散发的良好的香气也不易劣化的衣料用粉末洗涤剂组合物。

背景技术

衣料用粉末洗涤剂组合物与液体洗涤剂相比，具有保存稳定性良好、清洗辅助剂的配合容易等优点，因此作为洗涤用的洗涤剂而被广泛地使用。

在洗涤用的洗涤剂中，出于掩盖表面活性剂的基材气味、掩盖由洗涤物的污物产生的恶臭、在洗涤中产生令人愉悦的香气以及对洗涤后干燥的衣物赋予隐约的令人愉悦的香味等目的，大多配合有香料。

在液体的洗涤剂中直接添加液体的香料也是可以的，但是在粉末的洗涤剂中，将液体的香料喷雾在粉末洗涤剂混合物中，或者预先将粉末洗涤剂组合物的一部分与液体香料混合，使其粉末化、固化，制备所谓的母粉，并将该母粉以与粉末洗涤剂组合物整体进行粉体混合的方法来进行添加。另一方面，还提出了配合预先将香料形成为粉末状形态的所谓粉末香料的方案。

作为这样的洗涤剂用的粉末香料，例如，提出了使碱系的不稳定的或者挥发性较高的液体香料成分与环糊精等具有包合功能的化合物包合而形成香料包合体之后添加在碱性粉末洗涤剂中的方法(专利文献1)、将香料与环糊精等包合而成的香料包合粉末的造粒物添加在粉末洗涤剂中的方法，其中，造粒物的平均粒径为100-1000μm、不足100μm的造粒为5重量％以下，超过1000μm的造粒为5重量％以下(专利文献2)。上述方法是包括清洗时还有在洗涤后赋予香料的香味的方法，但是在使香料化合物与环糊精包合的情况下，香料化合物的释放需要时间，因此，在清洗时未必产生充分的香气。

另外，作为即使在较高湿度下保存的情况下也很稳定的、与洗涤剂用香料粉末相关的技术，公开了将在二氧化硅等多孔无机质载体颗粒上负载有香料的物质封入于麦芽糊精等水敏性的基质中而形成的组合物使用于粉末洗涤剂的内容(专利文献3)。但是，在专利文献3的发明中，香料负载于二氧化硅等多孔无机质载体颗粒上，因此香料化合物的释放仍然需要时间，因而在清洗时未必产生充分的香气。

另一方面，作为洗涤剂用香料，还使用氨基塑料微胶囊。氨基塑料微胶囊是使油溶性的香料液体分散在水性液体中而生成的微胶囊，该水性液体含有氨基塑料前体，例如三聚氰胺-甲醛树脂。作为这样的技术，例如，提出了使香料分散在非聚合物固体脂肪醇或脂肪酯载体物质中之后将以氨基塑料聚合物包覆后的胶囊配合在洗涤剂中的方法(专利文献4)、将使用含有三元共聚物和聚合物稳定剂的氨基塑料聚合物对香料进行包覆而成的微胶囊配合在洗涤剂中的方法(专利文献5)等，该三元聚合物将多胺结构、多元醇结构以及亚甲基设定在特定比率的范围内。但是，氨基塑料微胶囊是以在清洗过程中附着在衣物上而使得衣物通过干燥后的物理刺激而释放香气为目的的香料胶囊，因此，在清洗时未必产生充分的香气。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平1-185400号公报

专利文献2：日本发明专利第2617504号公报

专利文献3：日本特表平8-506991号公报

专利文献4：日本特开平5-506258号公报

专利文献5：日本特表2011-516618号公报

发明内容

发明所要解决的问题

在洗衣机尚不普及的地区的洗涤中，现在还存在不得不依赖于手洗的现状。在以手洗进行洗涤的情况下，以掩盖由洗涤物的污物产生的恶臭及在洗涤中使用的水的臭气以及产生洗涤中的令人愉悦的香气为目的，在洗涤中需要使香料发挥作用而产生香气。通过在洗涤中产生良好的香气，能够使得从事洗涤者(人)愉悦地进行洗涤这种行为。但是，如上述背景技术所述，在本发明的发明人所知的范围内，尚未找到针对用于在洗涤工序的中途产生香气的粉末香料的方案。

因此，本发明的课题在于提供一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其具有较高的清洁力，并且在洗涤中散发良好的香味，特别是在通过手洗进行洗涤时，能够对作业者赋予令人愉悦的香味，另外，即使在高湿度环境下进行保存的情况下，香气也不易劣化。

用于解决问题的方法

本发明的发明人鉴于上述问题，作为在洗涤时(洗涤中)产生良好香气的香料粉末，对于在食品领域中广泛地常规使用的香料粉末，即对将糊精、明胶、阿拉伯树胶、改性淀粉等水溶性赋形剂作为覆膜剂的粉末香料的研究进行了尝试。上述覆膜物质向水中的溶解性较高，因此，若与水接触，则迅速地溶解而将香料释放，从而在洗涤中产生香气，能够在进行洗涤的作业者周围散发良好的香味。

另一方面，在洗涤用洗涤剂中，为了对洗涤剂的主成分(表面活性剂)的作用提供帮助而进一步提高清洁力，通常配合有酶。作为经常在洗涤剂中配合的酶，可列举为蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶以及纤维素酶。

如上所述，添加有将糊精、明胶、阿拉伯树胶、改性淀粉等作为乳化剂以及覆膜剂的粉末香料的粉末洗涤剂，在该洗涤剂组合物的刚制造后，在使用于洗涤的情况下，产生良好的香气。另外，在未配合酶的粉末洗涤剂中添加上述粉末香料并将洗涤剂在高湿度环境下保存一段时间再使用于洗涤的情况下也仍然产生良好的香气。但是，已判明存在如下缺点：在配合有酶的粉末洗涤剂中添加上述粉末香料并在湿度较高的环境下保存一定期间之后在使用于洗涤时，与刚制造后相比清洗时产生的香气明显劣化。推测其原因在于，糊精、明胶等覆膜在高湿度环境下吸湿并在酶的作用下分解，作为内包物质的香料与空气接触而氧化劣化。

因此，本发明的发明人对于在添加于配合有酶的洗涤剂中的情况下不会由于酶的作用而受到不良影响的香料粉末进行了潜心研究。

其结果是，通过将使用海藻糖作为对香料进行包合的覆膜的香料添加在配合有酶的粉末洗涤剂中，即使在高湿度环境下长期保存粉末洗涤剂，也几乎没有使用时的香气劣化，发现可以解决上述问题，以至完成本发明。

于是，本发明提供以下内容。

[1]含有以下的成分(A)-(D)的衣料用粉末洗涤剂组合物。

(A)表面活性剂

(B)清洗辅助剂

(C)酶

(D)由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料

[2]根据[1]所记载的衣料用粉末洗涤剂组合物，还含有由(E)氨基塑料聚合物的外壳包合的香料。

[3]根据[1]或[2]的衣料用粉末洗涤剂组合物，(C)酶为选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶以及纤维素酶中的1种以上。

[4]根据[1]或[2]的衣料用粉末洗涤剂组合物，(C)酶含有蛋白酶或淀粉酶。

[5]根据[1]-[4]中任一项的衣料用粉末洗涤剂组合物，(A)表面活性剂的50质量％以上为选自由聚氧乙烯烷基醚、直链烷基苯磺酸钠以及α-烯烃磺酸钠组成的群组中的1种以上。

[6]根据[1]-[5]中任一项的衣料用粉末洗涤剂组合物，作为(B)清洗辅助剂，含有选自碱剂、水软化剂以及金属封锁剂中的1种以上。

[7]根据[1]-[6]中任一项的衣料用粉末洗涤剂组合物，其为手洗洗涤用的衣料用粉末洗涤剂组合物。

发明效果

本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物，由于配合有酶而具有较高的清洁力，并且若与水接触则迅速地释放香气，因此，在清洗时产生良好的香气，特别是在通过手洗洗涤时，能够对作业者赋予令人愉悦的香味。因此，特别适合用于手洗洗涤。另外，具有即使是在高湿度环境下保存粉末洗涤剂的情况下其香气也不易劣化的优异效果。

具体实施方式

[(A)成分]

作为在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物(以下，有时简称为“粉末洗涤剂组合物”。)中使用的(A)成分的表面活性剂，没有特别限定，可以使用在粉末洗涤剂中常规使用的表面活性剂。具体而言，可以适当地组合使用选自由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂组成的群组中的1种或2种以上。

作为非离子表面活性剂，可列举为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸烷基酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷、烷基葡糖酰胺、烷基胺氧化物等。其中，可以优选示例为聚氧乙烯烷基醚。

作为阴离子表面活性剂，可示例为烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸盐或酯盐、烷基或烯基醚羧酸盐、氨基酸型表面活性剂、N-酰基氨基酸型表面活性剂等，优选列举为烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐等，可以更优选示例为直链烷基苯磺酸钠以及α-烯烃磺酸钠。

作为阳离子表面活性剂，可列举为烷基三甲基铵盐等季铵盐等。

作为两性表面活性剂，可列举为羧基型或磺基甜菜碱型等的两性表面活性剂。

在上述组合之中，从清洁力、生物降解性、发泡性等观点出发，优选为表面活性剂中的50质量％以上为选自由聚氧乙烯烷基醚、直链烷基苯磺酸钠以及α-烯烃磺酸钠组成的群组中的1种以上。

本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中的(A)表面活性剂的含量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，优选为1-45％，更优选为5-35％，特别优选为8-30％，最优选为12-25％。

[(B)成分]

作为(B)成分的清洗辅助剂，可以含有碱剂、水软化剂、金属封锁剂等。是用于提高清洁力的成分。

通过配合碱剂，利用与表面活性剂的协同效果，能够提高清洁力。作为碱剂，可列举为碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐、碱金属的硅酸盐以及胺等。作为碱金属的碳酸盐的具体例，可列举为碳酸钠、碳酸钾、碳酸钾钠、倍半碳酸钠以及碳酸氢钠等。作为碱金属的碳酸氢盐的具体例，可列举为碳酸氢钠以及碳酸氢钾等。作为碱金属的硅酸盐的具体例，可列举为硅酸钠、层状硅酸钠、偏硅酸钠以及原硅酸钠等。作为胺的具体例，可列举为一乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺等。碱剂，可以单独使用一种或者将2种以上适当地组合使用。碱剂的配合量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0-20％，优选为0.1-20％。

水软化剂是为了在洗涤所使用的水的硬度较高的情况下捕捉在水中溶解的钙离子、镁离子以使水软化而使用的成分。在将山中的泉水、河流的水等直接用于洗涤等情况下是有效的。作为水软化剂，可以使用通常使用的沸石(硅酸铝钠、铝硅酸盐)、柠檬酸或其盐等，从衣物残留性的方面来看优选使用颗粒较小的P型沸石。其中，若不将沸石的残留最小化则无法获得皮肤触感良好的结果，因此，优选以上述沸石的含量为最小量的方式使用。

出于将对洗涤带来不良影响的铁离子、铜离子等重金属离子螯合而封闭的目的配合金属封锁剂。作为金属封锁剂，可列举为植酸等磷酸系化合物或其盐类；乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸及其衍生物；乙烷羟基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羟基膦酸等膦酸或其盐类；2-膦酰丁烷-1,2-二羧酸、1-膦酰丁烷-2,3,4-三羧酸、α-甲基膦酰基琥珀酸等膦酰羧酸或其盐类；天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸等氨基酸或其盐类；氨三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸二乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、金龟胺酸(djenkolic acid)等氨基聚乙酸或其盐类；二甘醇酸、氧基二琥珀酸、羧基甲基氧基琥珀酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、氧基二琥珀酸、葡糖酸、羧基甲基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等有机酸或其盐类；氨基聚(亚甲基膦酸)或其盐类、或者聚乙烯聚胺聚(亚甲基膦酸)或其盐类等。金属封锁剂的配合量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0-30％，优选为0.01-15％。

[(C)成分]

作为能够在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中配合的酶，可列举为蛋白酶、酯酶、脂肪酶、核酸酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酶等。

作为蛋白酶，可列举为胃蛋白酶、胰蛋白酶、糜蛋白酶、胶原酶、角蛋白酶、弹性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶、木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、羧肽酶A或B、氨基肽酶以及曲霉肽酶A或B等。作为蛋白酶的市售品，可列举为Savinase(注册商标)、Alcalase(注册商标)、Cannase(注册商标)、Everlase(注册商标)、Deozyme(注册商标)(以上为商品名；诺维信公司制造)；API21(商品名；昭和电工株式会社制造)；Maxacal、Maxapem(以上为商品名；杰能科公司制造)等。

作为酯酶，可列举为胃脂肪酶、bank rare tack脂肪酶、植物脂肪酶类、磷脂肪酶类、胆碱酯酶类、磷酸酶类等。

作为脂肪酶，可列举为Lipolase(注册商标)、Lipex(注册商标)(以上为商品名；诺维信公司制造)、Liposam(商品名；Primec EHF)等市售的脂肪酶等。

作为纤维素酶，可列举为Cellzyme(商品名；诺维信公司制造)等。

作为淀粉酶，可以使用市售的Stainzyme(注册商标)、Termamyl(注册商标)、Duramyl(注册商标)(以上为商品名；诺维信公司制造)等。

上述酶可以单独使用1种，或者适当地组合使用2种以上。此外，关于酶，优选为将单独作为稳定的颗粒造粒而成的酶以干混的方式配合在粉末洗涤剂组合物中。

酶的配合量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0.05-5％，优选为0.1-4％，更优选为0.2-3％。

另外，为了使酶稳定，还可以配合酶稳定剂。作为酶稳定剂，例如可以配合钙盐、镁盐、多元醇、甲酸以及硼化合物等。其中，优选为四硼酸钠以及氯化钙等。作为酶稳定剂，可以单独使用1种，或者适当地组合使用2种以上。酶稳定剂的配合量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0.05-2％。

[(D)成分]

作为(D)成分，含有由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料，这一点是本发明的较大的特征。

本发明的粉末洗涤剂组合物通过含有由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料，能够在洗涤中散发良好的香味，能够为洗涤作业者提供令人愉悦的感觉。另外，即使是在高湿度下长期保存配合有酶的粉末洗涤剂组合物之后，也能够防止洗涤中散发的良好的香气的强度的降低以及劣化。

可以按照以下方式制备由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料。

作为在本发明的上述粉末香料中使用的、粉末化前的香料，可示例为能够在洗涤剂等中常规使用的香料。该“香料”至少含有一种香料成分。香料成分根据所希望的香味而适当地选择，通常组合有多种香料成分。

作为香料成分，没有特别限定，可以使用在洗涤剂、纤维用整理剂、毛发化妆品等中常规使用的香料成分。作为这样的香料成分的具体例，可列举为如下所示的酚类、醇类、羧酸类、醛类、醚类、酯类、烃类、酮类、内酯类、麝香类、含氮和/或含硫化合物类、天然香料、动物性香料等。

作为上述羧酸类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为香叶酸、香茅酸、苯基丙酸、肉桂酸、2-甲基-2-戊烯酸、邻氨基苯甲酸、苯甲酸、苯基乙酸等。

作为上述酚类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为愈创木酚、丁香酚、异丁香酚、甲基异丁香酚、乙基异丁香酚、乙基丁香酚、苯甲基丁香酚、苯甲基异丁香酚、乙酰基丁香酚、乙酰基异丁香酚、甲基丁香酚、胡椒酚、香芹酚、覆盆子酮、香兰素丙二醇缩醛、水杨酸乙酯、水杨酸苯甲基酯等。

作为上述醇类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为檀香(Bacdanol)、香茅醇、二氢芳樟醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、檀香醇、santalex、萜品醇、苯基乙醇、反式-2-己烯醇、反式-3-己烯醇、月桂烯醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、松油醇、法尼醇、橙花叔醇、1-辛醇、1-壬醇、叶醇、薄荷醇、松茸醇、枯茗醇、茴香醇、百里酚、四氢芳樟醇、苯甲醇、β-苯基醇、硬脂醇、肉桂醇、苯氧乙醇、氧化芳樟醇、羟基香茅醛、雪松醇、santalinol、龙涎醇、特木倍醇、冰片、异冰片、聚檀香醇、麦芽酚、乙基麦芽酚、岩兰草醇、广霍香醇、橙花素、茴香脑、4-二氢大马醇等。

作为上述醛类，没有特别限制，可以根据目的而适当选择，例如，可列举为十一烯醛、月桂醛、醛C-12MNA、柑青醛、α-戊基肉桂醛、仙客来醛、柠檬醛、香茅醛、乙基香草醛、胡椒醛、茴香醛、α-己基肉桂醛、辛醛、女贞醛(ligustral)、铃兰醛、新铃兰醛、女贞醛(triplal)、香草醛、新洋茉莉醛、壬醛、癸醛、十一烷醛、十二烷醛、顺式-3-己烯醛、苯甲醛、百合醛、道比卡尔(dupical)、对叔丁基氢化肉桂醛(burjeonal)、肉桂醛、海风醛(florazone)等。

作为上述醚类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为柏木甲醚、龙涎醚(grisalva)、β-萘酚甲醚、β-萘酚乙醚、5-异丙烯基-2-甲基-2-乙烯基四氢呋喃(herboxide)、1,8-桉树脑、玫瑰醚(rose oxide)、降龙涎香醚(ambroxan)等。

作为上述酯类，没有特别限制，可以根据目的而适当选择，例如，可列举为顺式-3-己烯基乙酸酯、顺式-3-己烯基丙酸酯、顺式-3-己烯基水杨酸酯、乙酸对甲苯酯、对叔丁基环己基乙酸酯、乙酸戊酯、二氢茉莉酮酸甲酯、水杨酸戊酯、苯甲酸苄酯、乙酸苄酯、乙酸柏木酯、乙酸香茅酯、十氢-β-萘乙酸酯、二甲基苄基乙酸原酯、丙酸三环癸烯酯(elicapropionate)、乙酰乙酸乙酯、乙酸三环癸烯酯(elica acetate)、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、甲酸香茅酯、甲酸橙花酯、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、乙酸芳樟酯、乙酸-β-苯乙酯、三环癸烯乙酸酯、乙酸肉桂酯、水杨酸己酯、硬脂酰乙酸酯、乙酸萜品酯、乙酸岩兰草酯、邻叔丁基环己基乙酸酯、母菊酯(manzanate)、庚酸烯丙酯、格蓬酯、乙酸乙酯、橙花醇乙酸酯(neryl acetate)、乙酸异冰片酯、邻氨基苯甲酸甲酯、顺式-3-己烯基邻氨基苯甲酸酯、邻氨基苯甲酸苯基乙基、邻氨基苯甲酸肉桂酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、丙酸三环癸烯酯、丙酸苄酯、茉莉酸甲酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、乙基-2,2,6-三甲基环己烷碳酸酯、furuitate、茉莉吡喃(3-戊基-4-乙酰氧基四氢吡喃)、玫瑰苯酮(rose phenone)、乙酸邻叔丁基环己酯(verdox)等。

作为上述烃类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可以列举为d-柠檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、3-蒈烯、β-石竹烯、对伞花烃、雪松烯(Cedrene)等。

作为上述酮类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、甲基-β-萘基酮、α-突厥酮、β-突厥酮、δ-突厥酮、顺式-茉莉酮、甲基紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮(allylionone)、开司米酮(cashmeran)、二氢茉莉酮、甲基柏木烯酮、异长叶烷酮(isolongifolanone)、4-亚甲基-3,5,6,6-四甲基-2-庚酮(koavone)、玫瑰苯酮(rose phenone)、王朝酮(dynascone)、诺卡酮、香芹酮、薄荷酮、大马酮、西瓜酮(calone)、异茉莉酮、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、吐纳麝香(tonalid)、龙涎酮(ISO ESUPER)、特拉赛麝香(traseolide)等。

作为上述内酯类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为γ-癸内酯、γ-十一内酯、γ-壬内酯、γ-十二内酯、香豆素、环十五内酯(pentalide)、环十五烯内酯(habanolide)、特拉赛麝香(traseolide)等。

作为上述麝香类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为环十五内酯(cyclopentadecanolide)、巴亚基酸次乙酯(Ethylene brassylate)、加乐麝香(galaxolide)、麝香酮(musk ketone)、吐纳麝香(tonalid)、硝基麝香(nitro musk)、葵子麝香、西藏麝香、麝香酮(muscon)、黄葵内酯(ambrettolide)、环十六内酯(cyclohexadecanolide)、加乐麝香(galaxolide)类等。

作为上述含氮和/或含硫化合物类，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可以列举为香茅腈、柠檬腈、吲哚、6-异丙基喹啉、异丁基喹啉、2-异丁基喹啉、苯并噻唑、薄荷硫化物(mintsulfide)等。

作为上述天然香料，没有特别限制，可以根据目的而适当地选择，例如，可列举为橙皮油、柠檬油、青柠油、苦橙叶油、柚子油、橙花油、佛手柑油、薰衣草油、醒目熏衣草油、冷杉油、茴香油(anise oil)、月桂油、花梨木油、依兰油、香茅油、香叶油、胡椒薄荷油、薄荷油、绿薄荷油、桉树油、柠檬草油、广藿香油、茉莉油、玫瑰油、雪松油、香根草油、白松香油、橡苔油、松油、樟脑油、白檀油、芳樟油、松节油、丁香油、丁香叶油、桂皮油、肉豆蔻油、衣兰油、百里香油、桔子油、罗勒油、小茴香油(fennel oil)、鼠尾草油、迷迭香油、卡拉威籽油、芫荽油、檀香木油、黄葵籽油、榄香油(elemi oleoresin)、榄香净油(absolute)、愈创木油、苏合香油、广藿香油、赖百当油、含羞草凝结物、茉莉花凝结物、玫瑰凝结物、玫瑰蜡、茉莉花蜡、橙花净油、紫罗兰净油、愈伤草树脂、河狸香净油、鸢尾花树脂、乳香树脂、苦配巴香脂、妥卢香脂(tolu balsam)、香草净油、安息香树脂、白松香树脂等精油。

作为上述动物性香料，没有特别限制，可以根据目的而适当选择，例如，可列举为麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香等。

在本发明中，使用海藻糖对上述香料组合物进行覆膜作为粉末香料。在本发明中使用的海藻糖是两个α-葡萄糖以1,1-糖苷键结合而形成的二糖类，现在，市售的海藻糖能够容易地获得，因此可以利用市售的海藻糖。另外，例如，还可以通过在葡萄糖溶液中对酵母进行培养，在酵母菌体中制造海藻糖并从该菌体中分离该海藻糖的方法、在葡萄糖溶液中对细菌进行培养在培养液中制造海藻糖并从培养液体中分离该海藻糖的方法等方法来制造。

在由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料中使用的海藻糖的量，可以根据香料的种类以及形态、乳化剂的种类等适当地选择，一般而言，以香料为1质量份计，约0.01-约100质量份、优选为约0.1-约50质量份的范围内是适当的。

进一步地，在本发明中使用的乳化剂也没有特别限制，可以使用在以往的饮食品等中使用的各种乳化剂，例如，可列举为脂肪酸单甘油酯、脂肪酸甘油二酯、脂肪酸甘油三酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、卵磷脂、改性淀粉、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、皂树提取物、阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、黄原胶、果胶、海藻酸及其盐类、角叉菜胶、明胶、酪蛋白等。

对上述乳化剂的用量没有严格的限制，可以根据所使用的乳化剂的种类等在较宽的范围内进行变更，通常，以香料为1质量份计，约0.01-约100质量份、优选为约0.1-约50质量份的范围内是适当的。

根据本发明，对以上所述的香料、海藻糖以及乳化剂与水一起进行混合乳化，并使得到的乳化混合物干燥，由此形成为粉末香料。在上述乳化混合物中，在乳化时，还可以根据需要适当地配合糊精、砂糖、乳糖、葡萄糖、糖稀、还原糖稀等糖类。上述糖类的使用量可以根据所期望的粉末香料特性等适当地进行选择。

若要示出在本发明中使用的粉末香料的制备方法的一个优选实施方式，例如，首先，在150质量份的水中，溶解如上所述的40质量份的乳化剂和50质量份的海藻糖，并向其中添加如上所述的10质量份的香料，使用均质混合机、胶体研磨机、高压均质机等进行乳化处理，并通过真空干燥、喷雾干燥等干燥方法对得到的乳化混合物进行干燥，由此可以获得气味成分的保留性、稳定性优异的粉末香料。

粉末香料的配合量，以本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0.1-10％，优选为0.2-5％，更优选为0.3-3质量％。

在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中，可以更进一步地含有由(E)氨基塑料聚合物的外壳包合的香料。由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料，是指将香料作为芯物质、且将由三聚氰胺-甲醛树脂或尿素-甲醛树脂等构成的壁物质作为胶囊的壁部的胶囊化香料。由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料在洗涤中不损坏胶囊地附着在洗涤中的衣物上，在干燥后，通过施加压力来破坏胶囊而将其中的香料释放。因此，在洗涤、干燥后，将衣服穿在身上而使用时，能够对穿衣者、其周围的人散发令人愉悦的香味。

由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料(微胶囊)可以通过公知的方法制备。例如，根据专利局标准技术集(技术分类)2-2-6原料/香料的加工技术/胶囊化(技术名称)2-2-6-1胶囊化(2007年)等中记载的方法，例如，将调合香料(油性的液体)与非水溶性的稀释剂以及乳化剂混合，并将其添加在水中，剧烈搅拌而制备微细的油滴。接着，在该微细的油滴的水分散液中添加尿素或三聚氰胺、以及甲醛或戊二醛，由此能够利用氨基塑料聚合物对上述微细化的油滴进行包覆。之后，使用适当尺寸的过滤材料(网筛等)对水溶液进行分离，并对得到的微胶囊进行干燥，由此能够制备微胶囊。作为微胶囊的芯物质的调合香料(油性的液体)，与上述由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料中使用的物质相同，可列举为酚类、醇类、羧酸类、醛类、醚类、酯类、烃类、酮类、内酯类、麝香类、天然香料、动物性香料等。关于上述的具体的化合物，与上述列举的化合物相同。

由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料的配合量，以本发明的粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，可示例为0.1-10％，优选为0.2-5％，更优选为0.3-3％。

通过在本发明的粉末洗涤剂组合物中配合由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料和由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料的双方，能够带来如下优异的效果：在洗涤中散发良好的香味，进一步地，在对洗涤后的衣物等进行干燥之后，从干燥的衣物中也能散发良好的香气。

使用本发明的粉末洗涤剂组合物的洗涤方法按照通常的洗涤方法进行即可，例如，将该粉末洗涤剂组合物和水混合而准备清洗液，将衣物等被清洗物在该清洗液中浸泡放置一段时间之后，进行揉搓洗涤、按压洗涤等手洗、漂洗、脱水。

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明。

实施例

(参考例1)

在1500g水中加入700g阿拉伯树胶以及200g海藻糖并溶解，以85-90℃加热杀菌15分钟。将其冷却至40℃，添加混合100g表1的花香型的调合香料之后，利用TK-均质混合机进行乳化。使用Niro公司的移动式小型喷雾干燥机，在入口温度为140℃、出口温度为75℃的条件下对该液体进行喷雾干燥，得到花型粉末香料950g(参考产品1)。

表1

花香型调和香料配方

(参考例2)

代替参考例1的海藻糖而使用相同量的糊精(DE10)，除此以外，按照与参考例1同样的方式进行制备，得到花型粉末香料950g(参考产品2)。

(参考例3)

在1500g水中加入650g阿拉伯树胶、明胶100g以及150g糊精并溶解，以85-90℃加热杀菌15分钟。将其冷却至40℃，添加混合100g表1的花香型的调合香料之后，利用TK-均质混合机进行乳化。使用Niro公司的移动式小型喷雾干燥机，在入口温度为140℃、出口温度为75℃的条件下对该液体进行喷雾干燥，得到花型粉末香料950g(参考产品3)。

(实施例1)

根据表2的调合配方，制备配合有粉末香料的粉末洗涤剂组合物(本发明产品1、对比产品1-4)(单位为质量份)。

表2

(保存试验以及感官评价)

通过以下方法确认本发明产品1以及对比产品1-4在高温高湿度下的保存稳定性。

将本发明产品1以及对比产品1-对比产品4的各100g投入涂覆有树脂的厚纸制成的容器(容量为300ml)内，将容器的上部设为开放系统，在温度为50℃、湿度为80％的保温库中保存3周(在高温高湿度下保存)。作为对比对象，将本发明产品1、对比产品1以及对比产品2(各100g)投入与上述相同的容器内并加盖严实地密封，在5℃下保存3周(冷藏保存)。此外，将冷藏保存产品视为与刚制造后相比几乎没有变化的产品。

保存后，分别使用各粉末洗涤剂组合物10g，并通过手洗进行洗涤，对洗涤时散发的香气进行感官评价。此外，洗涤所使用的水使用从特定的河流中取来的相同的水(略浑浊，具有相当大的臭水沟气味，10L)。作为洗涤物，使用如下毛巾：将未使用的毛巾(250g)用水洗涤一次后漂洗干燥，之后，浸入于肉汤和味噌汤的混合溶液中之后，大力地拧干。

对于保存后的粉末洗涤剂组合物的洗涤时的香气，由10名经过良好训练的评审员进行感官评价。将冷藏保存的粉末洗涤剂组合物的洗涤时的香气作为对比对象，并按照以下评价基准以打分的方式进行评价。合计分数如表3所示。

另外，将上述毛巾进一步水洗2次后干燥，对于粉末洗涤剂组合物的清洁力，按照以下基准对清洗后的毛巾以目视进行判定，并进行打分。

评价结果如表3所示。

评价基准：

(清洗时的香气的强度)

与冷藏保存相比，香气完全没有变化，散发强烈的香气……5分

与冷藏保存相比，香气稍有变弱，但散发相当强烈的香气……4分

与冷藏保存相比，香气些许变弱，可以辨别出劣化……3分

与冷藏保存相比，可明确地认定香气较弱……2分

与冷藏保存相比，香气相当弱，不太感觉得到香气……1分

与冷藏保存相比，香气极弱，几乎感觉不到香气……0分

(清洗时的香气的质量)

与冷藏保存相比，香气完全没有变化，散发花的良好的香气……5分

与冷藏保存相比香气稍有劣化，但相当良好……4分

与冷藏保存相比香气些许劣化……3分

与冷藏保存相比，可明确地认定香气劣化……2分

与冷藏保存相比香气相当劣化……1分

与冷藏保存相比香气极其劣化……0分

(清洗时的臭气的掩盖效果)

与冷藏保存相比，香气完全没有变化，臭水沟气味几乎被掩盖，完全不在意原来的水(从河流取来的水)的臭气……5分

与冷藏保存相比，稍强地感觉到臭水沟气味，多少在意原来的水(从河流取来的水)的臭气……4分

与冷藏保存相比，臭水沟气味有些强烈，在意原来的水(从河流取来的水)的臭气……3分

与冷藏保存相比，臭水沟气味强烈，相当在意原来的水(从河流取来的水)的臭气……2分

与冷藏保存相比，臭水沟气味相当强烈，原来的水(从河流取来的水)的臭气多少被掩盖……1分

与冷藏保存相比，水沟气味显著强烈，与原来的水(从河流取来的水)的臭气相比几乎没有不同……0分

(清洁力)

污物极佳地脱落……5分

污物良好地脱落……4分

污物稍有残留……3分

污物残留.......2分

污物残留得相当多......1分

污物的脱落情况极差......0分

表3

如表3所示，本发明产品1的粉末洗涤剂组合物(作为粉末香料而使用了海藻糖且配合有酶的粉末洗涤剂组合物)，在温度为50℃、湿度为80％的保温库中保存3周后，清洗时的香气的强度、香气的质量、清洗时的臭气的掩盖效果均与刚制造后相比几乎没有变化。另一方面，在替代本发明产品1的海藻糖而使用了糊精(DE10)作为粉末香料且未配合酶的对比产品1、以及在粉末香料中未使用海藻糖而是使用了糊精和明胶且未配合酶的对比产品2，在保存后，清洗时的香气的强度、质量以及清洗时的臭气的掩盖效果虽然未达到本发明产品1的程度，但是也没有降低太多。但是，与配合有酶的本发明产品1相比，清洁力均较差。另外，替代本发明产品1的海藻糖而使用糊精(DE10)作为粉末香料且配合有酶的对比产品3以及在粉末香料中未使用海藻糖而是使用了糊精和明胶且配合有酶的对比产品4，与本发明产品1相比清洁力不变，但是清洗时散发的香气的强度、质量均相当低，并且，清洗时的臭气的掩盖效果也大幅降低。

可以认为，其理由在于，在高温高湿度下，在将糊精、明胶作为覆膜的粉末香料中，在酶的作用下，粉末香料中的糊精、明胶的覆膜劣化，香料与空气接触而飞散、氧化劣化，但是海藻糖却不易受到酶的作用。另外，可以认为，当粉末洗涤剂组合物中未配合酶的情况下，即使粉末香料的覆膜是糊精、明胶，劣化也较小，但是由于没有配合酶，因此清洁力较差。

(参考例4)

将160g的十四烷醇加热至90℃使其溶解，并混合65g的表1的花香型的调合香料，作为芯物质溶液(加热维持为90℃直到使用时)。

在此之外，在162g的37％甲醛水溶液中加入62g尿素并进行加热溶解，进一步加入277g水之后，加入0.53g四硼酸钠，将pH调整为8.0。进一步地，加入200g的溶解有28质量％氯化钠和0.3质量％羧甲基纤维素的水溶液，制备尿素-甲醛溶液。一边对上述尿素-甲醛溶液在90℃下进行搅拌，一边滴加芯物质溶液，调整至粒径尺寸为约200μm，加入0.6-N盐酸，将pH为调整为5.0。

接着，用2小时(1)将反应液的温度降低至25℃，并且(2)滴加0.6N-盐酸，使pH缓缓降低至2.2((1)和(2)同时并行进行)。接着，用2小时将反应液升高至50℃，并再次冷却至25℃，加入15％氢氧化铵水溶液，将pH调整为7.0。

之后，静置，使生成的微胶囊沉淀，除去上清液后，加入水800g，缓慢搅拌后，再次静置，使微胶囊沉淀，除去上清液，自然干燥，由此制备由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料(微胶囊：参考产品4)。

(实施例2)

根据表4的调合配方，制备配合有粉末香料的粉末洗涤剂组合物(本发明产品1、2、对比产品5)(单位为质量份)。

表4

(保存试验以及感官评价)

按照与实施例1相同的方法，进行保存试验以及感官评价。

此外，在感官评价的评价基准中追加了以下项目。

(干燥后的布料的香气)

强烈地感觉到令人愉悦的留香......5分

些许强烈地感觉到令人愉悦的留香......4分

多少感觉到令人愉悦的留香......3分

略微感觉到令人愉悦的留香......2分

隐约感觉到令人愉悦的留香......1分

几乎感觉不到令人愉悦的留香......0分

将评价结果示于表5。

表5

如表5所示，本发明产品1的粉末洗涤剂组合物(作为粉末香料使用了海藻糖且配合有酶的粉末洗涤剂组合物)，干燥后的布料的留香不那么强烈，但是在本发明产品1的粉末洗涤剂组合物中进一步添加了由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料的本发明产品2强烈地感觉到干燥后的布料的令人愉悦的留香，极其良好。另一方面，对比产品5将在本发明产品2中配合的粉末香料的海藻糖替换为糊精，虽然干燥后的布料的香气比较良好，但是清洗时的香气的强度和质量以及清洗时的臭气的掩盖效果，由于高温高湿度下的保存而导致的粉末香料的劣化，降低得相当大。

因此，在配合有酶而提高清洁力的粉末洗涤剂组合物中，配合由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料和由氨基塑料聚合物的外壳包合的香料的双方，由此在清洗时散发强烈且良好的香气，并且，在对洗涤后的衣物进行干燥后，也能够确认到强烈的令人愉悦的留香。

(实施例3)

根据表6的调合配方，制备配合有粉末香料的粉末洗涤剂组合物(本发明产品1、对比产品4、6-9)(单位为质量份)。

表6

(保存试验以及感官评价)

按照与实施例1相同的方法，进行保存试验以及感官评价。

将结果示于表7。

表7

如表7所示，可确认，单独配合蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶或纤维素酶的对比产品6-9，与配合有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶的全部的本发明产品1或对比产品4相比，清洁力较差。

对比产品6-9的四个产品的粉末洗涤剂组合物，单独配合有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶或纤维素酶，并且未使用海藻糖而是使用了糊精和明胶作为粉末香料，在高温高湿度下的保存中，特别是使用蛋白酶的对比产品6以及使用淀粉酶的对比产品8的香气的强度的降低以及劣化严重。另外，对比产品4，作为酶而配合有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶的全部，并且未使用海藻糖而使用了糊精和明胶作为粉末香料，在高温高湿度下的保存中，香气的强度的降低以及劣化严重。另一方面，本发明产品1的粉末洗涤剂组合物使用海藻糖作为粉末香料，并且，作为酶而配合有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶的全部，在高温高湿度下的保存中，香气的强度的降低以及劣化也极少。

由此可知，通过在粉末洗涤剂组合物中配合由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料，尤其是可有效地防止配合有蛋白酶或淀粉酶的粉末洗涤剂组合物中的香气的强度的降低以及劣化，对于配合有蛋白酶或淀粉酶的衣料用粉末洗涤剂组合物，可确认较高的有效性。

Claims (3)

1.一种衣料用粉末洗涤剂组合物，含有以下成分（A）-（D），

（A）表面活性剂、

（B）清洗辅助剂、

（C）酶、

（D）由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料，

（A）表面活性剂的50质量%以上为选自由聚氧乙烯烷基醚、直链烷基苯磺酸钠以及α-烯烃磺酸钠组成的群组中的1种以上，该表面活性剂的的含量以衣料用粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，为1-45%，

（B）清洗辅助剂含有选自碱剂、水软化剂以及金属封锁剂中的1种以上，该清洗辅助剂的配合量以衣料用粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，为0-30%，

（C）酶为选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶以及纤维素酶中的1种以上，该酶的配合量以衣料用粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，为0.05-5%，

（D）由含有海藻糖的覆膜包合的粉末香料的配合量以衣料用粉末洗涤剂组合物的总质量为基准，为0.1-10%。

2.根据权利要求1所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其特征在于，还含有由（E）氨基塑料聚合物的外壳包合的香料。

3.根据权利要求1或2所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其特征在于，其为手洗洗涤用的衣料用粉末洗涤剂组合物。