CN108603016A

CN108603016A - 聚酯树脂组合物

Info

Publication number: CN108603016A
Application number: CN201680081065.0A
Authority: CN
Inventors: 冲本昌也; 胜间启太; 外村秀明
Original assignee: Daiwa Can Co Ltd; Bell Polyester Products Inc
Current assignee: Daiwa Can Co Ltd; Bell Polyester Products Inc
Priority date: 2016-02-03
Filing date: 2016-02-03
Publication date: 2018-09-28
Anticipated expiration: 2036-02-03
Also published as: US10662285B2; KR102533557B1; KR20180104303A; US20190040193A1; CN108603016B; WO2017134767A1

Abstract

本发明提供透明性、柔软性优异、耐热性高、低聚物的渗出抑制得较低、进而不易发生成型品、粒料间的胶着的聚酯树脂组合物。一种聚酯树脂组合物，其特征在于，其包含使二羧酸成分与二醇成分发生聚合反应而成的聚酯树脂，所述二羧酸成分含有(a)脂环式二羧酸75～98摩尔％和(b)二聚酸2～25摩尔％，所述二醇成分含有(c)脂环式二醇75摩尔％以上。(a)脂环式二羧酸优选为碳数5～30的脂环式二羧酸。聚酯树脂组合物中包含的(a)脂环式二羧酸单元的反式体相对于反式体和顺式体的总计的比率期望为80％以上。(b)二聚酸优选为碳数36或碳数44的二聚酸。

Description

聚酯树脂组合物

技术领域

本发明涉及用于各种成型材料的聚酯树脂组合物，更详细而言，涉及透明性、柔软性优异、耐热性高、低聚物的渗出抑制得较低、进而不易发生成型品、粒料间的胶着的聚酯树脂组合物。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯由于透明性优异、机械特性优异，而被广泛用作瓶、片的材料。聚酯通常通过如下方式得到：经过二羧酸成分与二醇成分的酯化和/或酯交换反应，在减压下使二醇成分提取至反应体系外并进行缩聚反应。

例如，通过使用对苯二甲酸成分和乙二醇成分或1,4-丁二醇成分，从而可以分别得到PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的均聚物，但通过添加构成PET、PBT的这些单体成分以外的二羧酸成分和/或二醇成分，从而可以得到具有各种性质的共聚聚酯。特别是，通过在PET、PBT等聚酯中共聚聚氧四亚甲基二醇而能赋予柔软性，若在其中进而共聚其它单体并进行非晶化，则可以得到类似于软质氯乙烯树脂的软质共聚聚酯(例如，参照专利文献1～3)。

然而，这样的非晶化的软质共聚聚酯的玻璃化转变温度(Tg)大多在室温即25℃以下，因此在成型后长期暴露于Tg以上的温度下时，会出现如下问题：软质聚酯树脂中的低聚物渗出，其一部分成为微细的结晶而使成型品失去透明性、表面光泽。另外，由于非晶化而使树脂的耐热性降低，因此作为结果，还存在如下问题：容易发生成型品彼此的胶着或成型前的粒料彼此的胶着。

相对于此，例如，专利文献4中报道了：相对于共聚有聚氧四亚甲基二醇的聚酯树脂，进而共聚5-间苯二甲酸磺酸钠或其二酯衍生物成分，从而减少低聚物的渗出。然而，专利文献4的方法中，虽然能得到减少了经时渗出的聚酯树脂，但耐热性并不充分，因此未解决成型品、粒料间的胶着问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3270185号

专利文献2：日本特开2000-302888号公报

专利文献3：日本特开2002-363271号公报

专利文献4：日本专利第4764054号

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决前述课题而进行的研究，其目的在于提供透明性、柔软性优异、耐热性高、低聚物的渗出抑制得较低、进而不易发生成型品、粒料间的胶着的聚酯树脂组合物。

用于解决问题的方案

鉴于前述现有技术的课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现：相对于以脂环式二羧酸和脂环式二醇作为主要成分的聚酯共聚二聚酸2～25摩尔％而得到的聚酯树脂即使结晶化也保持优异的透明性，另外，柔软性优异、耐热性高、低聚物的渗出抑制得较低，且不易发生成型品、粒料间的胶着，是满足这些所有要求的树脂，以至完成了本发明。

即，本发明的聚酯树脂组合物的特征在于，其包含使二羧酸成分与二醇成分发生聚合反应而成的聚酯树脂，所述二羧酸成分含有(a)脂环式二羧酸75～98摩尔％和(b)二聚酸2～25摩尔％，所述二醇成分含有(c)脂环式二醇75摩尔％以上。

另外，前述聚酯树脂组合物中，(a)脂环式二羧酸优选为碳数5～30的脂环式二羧酸。

另外，前述聚酯树脂组合物中，聚酯树脂组合物中包含的(a)脂环式二羧酸单元的反式体相对于反式体和顺式体的总计的比率期望为80％以上。

另外，前述聚酯树脂组合物中，(b)二聚酸优选为碳数36或碳数44的二聚酸。

发明的效果

本发明的聚酯树脂组合物的透明性、柔软性优异、耐热性高、低聚物的渗出抑制得较低、进而还不易发生成型品、粒料间的胶着。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细地说明，但只要不脱离本发明的主旨，就不限定于这些内容。

本发明的聚酯树脂组合物的特征在于，其包含使二羧酸成分与二醇成分发生聚合反应而成的聚酯树脂，所述二羧酸成分含有(a)脂环式二羧酸75～98摩尔％和(b)二聚酸2～25摩尔％，所述二醇成分含有(c)脂环式二醇75摩尔％以上。

＜二羧酸成分＞

(a)脂环式二羧酸

(a)脂环式二羧酸是具有环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等单环式环烷烃、十氢化萘(萘烷)等二环式烷烃之类的脂环结构及2个羧基的化合物。作为本发明中使用的脂环式二羧酸，例如可列举出：1,2-、1,3-、1,4-环己烷二羧酸、1,4-、1,5-、2,6-、2,7-十氢化萘二羧酸等。其中，使用1,4-环己烷二羧酸时，所得的聚酯的成型温度接近以往的成型温度，另外，在工业上容易获得，故而优选。

另外，(a)脂环式二羧酸可以是未取代化合物或烷基酯等的衍生物。作为烷基酯衍生物，例如为碳数1～10的烷基酯、更具体而言可列举出二甲基酯、二乙基酯等，可以特别适宜地使用二甲基酯。需要说明的是，虽然没有特别限定，但使用未取代的脂环式二羧酸作为聚合原料，通过直接酯化进行聚合时，容易在聚合反应中产生由反式体转变为顺式体的异构化，难以将树脂中包含的反式体的比率控制在80％以上。因此，作为脂环式二羧酸，特别期望使用烷基酯。

本发明的聚酯树脂组合物中，(a)脂环式二羧酸的含量在二羧酸成分总量中为75～98摩尔％。另外，更优选在二羧酸成分总量中为80～90摩尔％。(a)脂环式二羧酸低于75摩尔％时，聚合物的结晶化速度降低，成型加工性差。需要说明的是，使用(a)脂环式二羧酸以外的成分作为二羧酸的主要成分时，例如，使用芳香族二羧酸时，由于经时而发生白化，或无法得到充分的透明性。

本发明的聚酯树脂组合物中包含的(a)脂环式二羧酸单元的反式体相对于反式体和顺式体的总计的比率期望为80％以上，进一步期望为90％以上。反式体比率低于80％时，有时聚合物的熔点降低，因此使耐热性降低，且结晶性的平衡失去，难以维持结晶化后的透明性，因此透明性差、或因经时而发生白化。需要说明的是，反式体比率越高则可以得到耐热性越高的树脂，但在聚合工序中会发生由反式体转变为顺式体的异构化，因此例如通常作为聚合后的树脂得到超过95％的反式体比率是较难的。

另外，作为聚合原料使用的(a)脂环式二羧酸中，反式体和顺式体的异构体比率优选为反式体/顺式体＝90/10～100/0、更优选为95/5～100/0。考虑到聚合工序中的由反式体转变为顺式体的异构化，反式体的比例低于90％时，难以将树脂中包含的反式体的比率控制在80％以上。

(b)二聚酸

(b)二聚酸是碳数10～30的不饱和脂肪酸经二聚化而得到的二羧酸化合物，例如是通过使油酸、亚油酸之类的碳数18的不饱和脂肪酸、芥酸等碳数22的不饱和脂肪酸经二聚化而得到的碳数36或44的二聚化体二羧酸、或其酯形成衍生物。通过使二聚化后残留的不饱和双键氢化而饱和化的二聚酸称为氢化二聚酸，从反应稳定性、柔软性、耐冲击性等方面考虑，可以适宜地使用氢化二聚酸。需要说明的是，(b)二聚酸通常以具有直链分支结构的化合物、具有脂环结构等的化合物的混合物的形式得到，根据其制造工序不同它们的含有率不同，但它们的含有率没有特别限定。

本发明的聚酯树脂组合物中，(b)二聚酸的含量在二羧酸成分总量中为2～25摩尔％。另外，更优选在二羧酸成分总量中为10～20摩尔％。(b)二聚酸不在2～25摩尔％的范围内时，聚合物的结晶化的平衡失去，即使结晶化也难以得到高的透明性。进而，(b)二聚酸低于2摩尔％时，聚合物的柔软性差，超过25摩尔％时，聚合物的结晶化速度变慢，因此有成型性差的倾向。

其它

需要说明的是，本发明的聚酯树脂组合物中还可以使用适当量的除(a)脂环式二羧酸、(b)二聚酸以外的二羧酸成分作为聚合原料，例如可列举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸等芳香族二羧酸、和琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。需要说明的是，这些二羧酸成分可以单独使用，还可以组合使用2种以上。

＜二醇成分＞

(c)脂环式二醇

(c)脂环式二醇是具有单环式环烷烃、二环式烷烃等脂环结构及2个羟基的化合物，例如可列举出：1,2-、1,3-环戊二醇、1,2-、1,3-环戊烷二甲醇、双(羟基甲基)三环[5.2.1.0]癸烷等5员环二醇、1,2-、1,3-、1,4-环己烷二醇、1,2-、1,3-、1,4-环己烷二甲醇、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷等6员环二醇等。其中，优选1,2-、1,3-、1,4-环己烷二甲醇，1,4-环己烷二甲醇的羟甲基位于对位，容易得到反应性高、高聚合度的聚酯，因此可特别适宜地使用。需要说明的是，1,4-环己烷二甲醇通常为反式体和顺式体的混合物，作为聚合原料使用的1,4-环己烷二甲醇的反式体/顺式体的比率没有特别限定，优选为80/20～60/40、更优选为75/25～70/30。

本发明的聚酯树脂组合物中，(c)脂环式二醇的含量在二醇成分总量中为75摩尔％以上。另外，更优选在二羧酸成分总量中为85摩尔％以上、二醇成分的总量可以是(c)脂环式二醇。(c)脂环式二醇低于75摩尔％时，聚合物的耐热性差，因此容易发生成型品间、粒料间的胶着，另外，由于结晶化速度变慢，因此成型加工性差。

其它

只要是在二醇成分总量中低于25摩尔％的范围，就还可以使用除(c)脂环式二醇以外的二醇成分。作为除(c)脂环式二醇以外的二醇成分，例如可列举出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、或双酚A、双酚S等环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷等，这些可以单独使用，或组合使用2种以上。

＜聚酯树脂组合物的制造方法＞

本发明的聚酯树脂组合物的制造方法没有特别限定，二羧酸成分与二醇成分的聚合反应可以使用公知的催化剂并利用公知的方法进行。可以是以未取代的二羧酸作为起始原料进行直接酯化的方法、以二甲基酯等酯化物作为起始原料进行酯交换反应的方法中的任一种，使用了未取代的(a)脂环式二羧酸的直接酯化的情况，在聚合反应中容易产生由反式体转变为顺式体的异构化，难以将反式体的比率控制在80％以上，因此期望进行使用了(a)脂环式二羧酸的酯化物的酯交换反应。更具体而言，期望：使用公知的催化剂在常压下实施酯交换反应和酯化反应后，接着使用公知的催化剂在减压下进行进一步聚合反应。

在使作为聚合原料的(a)～(c)的各成分发生反应时，期望原料中的全部二醇成分/全部二羧酸成分的摩尔比在0.8～1.5的范围内对二醇成分的量进行适宜调整来使用、更优选为0.9～1.3。前述摩尔比超过1.5时，在(a)脂环式二羧酸中，有时容易产生由反式体转变为顺式体的异构化，聚合后的树脂中包含的反式体比率变低，耐热性差。另外，前述摩尔比低于0.8时，有时酯交换反应无法顺利地进行，得到的树脂的分子量变小，无法得到能实际使用程度的充分的机械物性。

作为酯交换反应的催化剂，期望至少使用一种以上的金属化合物，作为优选的金属元素，可列举出：钠、钾、钙、钛、锂、镁、锰、锌、锡、钴等。其中，钛和锰化合物的反应性高、得到的树脂的色调良好，故而优选。酯交换催化剂的用量相对于生成的聚酯树脂，通常为5～1000ppm、优选为10～100ppm。

酯交换反应例如通过如下方式进行：将作为聚合原料使用的各成分、及根据需要使用的其它各种共聚成分投入具备加热装置、搅拌机和馏出管的反应槽中，加入反应催化剂并在常压非活性气体气氛下边搅拌边进行升温，蒸馏除去因反应而生成的甲醇等副产物并使反应进行。反应温度为150℃～270℃、优选为160℃～260℃、反应时间通常为3～7小时左右。

另外，期望：在酯交换反应结束后，添加与酯交换催化剂等摩尔以上的磷化合物，进行进一步酯化反应。本发明中，期望：例如在最初使用(a)脂环式二羧酸的酯化合物和(c)脂环式二醇进行酯交换反应后，进而与磷化合物一起添加(b)二聚酸进行酯化反应，由此制造包含(a)～(c)的各成分的聚酯树脂。作为磷化合物的例子，可列举出：磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯等。其中，特别优选磷酸三甲酯。磷化合物的用量相对于生成的聚酯树脂，通常为5～1000ppm、优选为20～100ppm。

另外，继酯交换反应和酯化反应之后，进一步进行缩聚反应直至成为期望的分子量。作为缩聚反应的催化剂，期望至少使用一种以上的金属化合物。作为优选的金属元素，可列举出：钛、锗、锑、铝等。其中，钛和锗化合物的反应性高、得到的树脂的透明性也优异，故而特别期望。聚合催化剂的用量相对于生成的聚酯树脂，通常为30～1000ppm、优选为50～500ppm。

缩聚反应例如通过如下方式进行：在投入有上述酯交换反应和酯化反应结束后的产物的反应槽内添加缩聚催化剂，然后边将反应槽内缓慢升温且减压边进行反应。槽内的压力由常压气氛下减压至最终为0.4kPa以下、优选减压至0.2kPa以下。槽内的温度由220～230℃升温至最终为250～290℃、优选升温至260～270℃，达到规定的转矩后，从槽底部挤出反应产物并回收。通常，将反应产物在水中挤出成线料状，经冷却后进行切割，可以得到粒料状的聚酯树脂。

本发明的聚酯树脂组合物中根据用途和成型目的可以适宜配混抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、增塑剂、紫外线吸收剂、颜料等各种添加剂。另外，这些添加成分还可以在聚合反应工序、加工/成型工序的任意工序中进行配混。作为抗氧化剂，可列举出受阻酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等，可特别适宜地使用受阻酚系抗氧化剂，含量期望为100～5000ppm左右。另外，对熔融挤出薄膜进行成型时，为了使冷却辊的静电密合性稳定，还可以添加乙酸镁、乙酸钙、氯化镁等金属盐。

本发明的聚酯树脂组合物的柔软性、透明性优异、耐热性高，此外不易发生渗出、成型品间或粒料间的胶着，经时稳定性、成型加工性也优异，因此可以广泛地用于例如电气电子部件、汽车用材料等各种成型材料中。

本发明的聚酯树脂中，脂环式二羧酸与脂环式二醇的反应产物较PET的结晶化速度快，较PBT的结晶化速度慢。此外，通过在该组成中进一步共聚二聚酸，从而赋予柔软性，调整结晶化速度，改善热特性。此外，对于本发明的聚酯，可形成可见光波长以下的微细结晶，因此即使结晶化也可以得到透明性优异的树脂。

实施例

以下利用实施例对本发明的内容进行进一步详细地说明，但只要不脱离本发明的主旨，就不限定于以下的实施例。需要说明的是，各实施例和比较例中使用的方法如下。

(1)聚酯树脂组合物中的脂环式二羧酸的反式体比率

将聚酯树脂组合物30～50mg溶解在包含50vol％的三氟乙酸的氘代氯仿中，由通过400MHz 1H-NMR测定装置(Bruker公司制)测定的NMR光谱计算出反式体比率。

(2)玻璃化转变温度(Tg)、结晶化温度(Tc)和熔点(Tm)

使用聚酯树脂组合物10mg，基于通过扫描型差示热量计DSC(Perkin Elmer公司制，DSC7)以10℃/分钟的升温速度测定的DSC曲线分别确定了Tg、Tc、Tm。

需要说明的是，本发明中，

从柔软性的观点出发，优选Tg≤25℃、

从耐热性的观点出发，优选Tm≥150℃

从进行结晶化速度的调整的观点出发，优选Tc≤100℃。

(3)雾度

使用注射成型机(日本制钢所制，J150SA)，在树脂温度260℃的条件下成型聚酯树脂组合物的板(厚度2mm)，使用雾度计(日本电色公司制，NDH4000)，测定了雾度。

(4)弹性模量

使用注射成型机(日本制钢所制，J150SA)，在树脂温度260℃的条件下成型聚酯树脂组合物的试验片(依据ISO527-2，1A号)，使用TENSILON万能试验机(TAS EngineeringLtd.制，UCT-2.5T)，测定了弹性模量。

从柔软性的观点出发，弹性模量优选为300MPa以下。

(5)载荷下胶着试验

在内径55mm、高度37mm的圆筒状容器中加入聚酯树脂组合物的粒料，从上方施加5kg的载荷，在加热至100℃的干燥机中保持3小时，然后确认了树脂的外观和胶着的有无。

(6)渗出性

使用注射成型机(日本制钢所制，J150SA)，在树脂温度260℃的条件下成型聚酯树脂组合物的板(厚度2mm)，在60℃的干燥机中静置一周，然后确认了在板表面上低聚物析出的有无。

本发明人等制造下述实施例和比较例的聚酯树脂，使用以上方法对各种物性进行了评价。将各实施例和比较例的聚酯树脂的原料组成和得到的树脂的物性评价结果一并示于表1、2。

＜实施例1＞

在具备搅拌机、馏出管和减压装置的反应器内投入(a)1,4-环己烷二羧酸二甲酯(DMCD，反式体比率98％)12.90kg、(c)1,4-环己烷二甲醇(CHDM)11.47kg、乙二醇(EG)0.3kg、和乙酸Mn四水合物10％EG溶液0.11kg，在氮流下加热至200℃，然后用1小时升温至230℃。在此状态下保持2小时并进行了酯交换反应，然后在体系中投入(b)源自芥酸的二聚酸(碳数22，Croda公司制，PRIPOL1004)10.30kg、磷酸三甲酯10％EG溶液0.11kg，接着在230℃下进行了1小时酯化反应。接着，添加作为缩聚催化剂的二氧化锗300ppm并进行搅拌，然后用1小时减压至133Pa以下，在此期间将内部温度从230℃升至270℃，在133Pa以下的高真空下搅拌至成为规定的粘度并进行了缩聚反应。将得到的聚合物在水中挤出成线料状并切割，制成粒料状。得到的聚酯树脂的热物性、雾度、透光率、弹性模量、组成如表1所示。

＜实施例2～7＞

如表1所示那样变更了聚合物组成，除此以外与上述实施例1同样地制造实施例2～7的粒料状聚合物，对得到的聚合物的各种物性进行了评价。

＜比较例1＞

在具备搅拌机、馏出管和减压装置的反应器内投入乙二醇相对于对苯二甲酸的摩尔比为1.10的低聚物8.86kg，边将内部温度升温至240℃边使其溶解。接着，投入1,4-环己烷二甲醇1.46kg，三羟甲基丙烷0.01kg，将内部温度升温至250℃，在此状态下搅拌60分钟。投入数均分子量1000的聚氧四亚甲基二醇2.79kg、作为热稳定剂的四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷0.3kg。内部温度达到250℃后，添加作为聚合催化剂的二氧化锗300ppm、以磷元素计60ppm的磷酸三乙酯，搅拌后用1小时减压至133Pa以下，在此期间将内部温度升至260℃。在133Pa以下的高真空下搅拌至成为规定的粘度并进行了缩聚反应，然后从管头在水中挤出成索状并用制粒机进行切割，得到粒料状的聚合物。对于得到的聚酯树脂的物性与实施例1同样地进行评价。

＜比较例2～7＞

如表2所示那样变更了聚合物组成，除此以外与上述比较例1同样地制造比较例2～7的粒料状聚合物，对得到的聚合物的各种物性进行了评价。

[表1]

[表2]

如表1所示，对于使用作为二羧酸成分的(a)1,4-环己烷二羧酸二甲酯76～92摩尔％、(b)源自芥酸的二聚酸(碳数44)24～8摩尔％、作为二醇成分的(c)1,4-环己烷二甲醇而制造的实施例1～4的聚酯树脂，耐热性(Tg、Tc、Tm)优异、且透明性(雾度)、柔软性(拉伸弹性模量)也良好，另外，即使在施加载荷和热后也不发生胶着，无论是否结晶化，外观的透明性均得以良好地保持，进而即使在60℃下保持一周后也完全未发生低聚物的渗出。对于作为二醇成分使用(c)环己烷二甲醇及乙二醇20摩尔％的实施例5的聚酯树脂、作为(b)二聚酸使用源自油酸的二聚酸(碳数36)的实施例6的聚酯树脂，也与实施例1～4同样在任意的评价中均可以得到良好的结果。需要说明的是，变更了聚合原料的(a)1,4-环己烷二羧酸(DMCD)，将聚合后的反式体比率设为75.2％的实施例7的聚酯树脂中，在载荷下胶着试验中树脂外观为半透明，虽然经时的透明性有稍差的倾向，但其它评价均为良好。

相对于此，如表2所示，对于由共聚有环己烷二甲醇、聚氧四亚甲基二醇的PET树脂构成的比较例1的软质聚酯树脂，其Tg低，因此因经时而发生低聚物的渗出，此外由于为非晶性，因此在载荷下发生了粒料的胶着。与比较例1的聚酯组成相比，进而加入间苯二甲酸磺酸钠衍生物并进行了共聚的比较例2的软质聚酯树脂的情况，虽然能防止低聚物的渗出，但在载荷下仍然发生了粒料的胶着。

另外，作为二羧酸成分，使用了芳香族二羧酸(对苯二甲酸)和(b)二聚酸的比较例3的聚酯树脂，在载荷下胶着试验中由于结晶化而发生稍白化。作为二醇成分仅使用了脂肪族二元醇(1,4-丁二醇)的比较例4的聚酯树脂中，刚挤出后由于结晶化而白化，未能得到充分的透明性(雾度)。对于将(b)二聚酸含量设为1摩尔％的比较例5的聚酯树脂，树脂变得过硬，柔软性(拉伸弹性模量)不充分，此外在载荷下胶着试验中发生白化。另一方面，将(b)二聚酸含量设为28摩尔％的比较例6的聚酯树脂的透明性(雾度)不充分。另外，对于作为二醇成分使用了(c)1,4-环己烷二甲醇60摩尔％、乙二醇40摩尔％的比较例7的聚酯树脂，无法成型试验片，进而在载荷下胶着试验中发生了粒料的胶着。

Claims

1.一种聚酯树脂组合物，其特征在于，其包含使二羧酸成分与二醇成分发生聚合反应而成的聚酯树脂，

所述二羧酸成分含有(a)脂环式二羧酸75～98摩尔％和(b)二聚酸2～25摩尔％，

所述二醇成分含有(c)脂环式二醇75摩尔％以上。

2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，(a)脂环式二羧酸为碳数5～30的脂环式二羧酸。

3.根据权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，聚酯树脂组合物中包含的(a)脂环式二羧酸单元的反式体相对于反式体和顺式体的总计的比率为80％以上。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚酯树脂组合物，其特征在于，(b)二聚酸为碳数36或碳数44的二聚酸。