JP5211604B2 - ポリエステル組成物、および製造方法 - Google Patents

Description

本発明は柔軟性ポリエステル組成物、および製造方法に関するものである。特に、耐熱性、易接着性、色調に優れる成形物を容易に形成し得るポリエステル組成物、および製造方法に関する。

ポリエステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、フィルム、繊維、シートなどに広く使用されている。特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐溶剤性、機械的特性において優れた性質を有するために、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料等、多くの用途に用いられている。

しかしながら、低温や常温での柔軟性、耐衝撃性に欠けており、用途拡大に限界があった。このような欠点を改善するために、ポリエステルにソフトセグメントを共重合する方法が考えられている。

例えば、特許文献１には、テレフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールを共重合したポリエステル組成物について記載されているが（段落［００８０］、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールを同時に仕込んでいるため飛散率が変動し、目的の組成物が得られず、不良品となるケースがある。また、二種のポリマーを二軸押出機にて混練する方法も例示されているが（段落［００８４］）、押出温度が２６０℃と高温であるため着色しやすく、特に相溶化剤としてオキサゾリンを使用した場合、エステルアミド結合により着色する可能性がある。さらに、相溶化剤を重縮合反応前に共重合ポリエステルに添加する方法が挙げられているが、オキサゾリンの場合は重縮合反応中に反応し、混練時には一部活性を失っている可能性があり、有機酸の場合は共重合ポリエステル中のリン化合物によって一部失活している可能性があり、効率的でない。

特許文献２にはダイマージオールを全グリコール成分に対し、５〜５０モル％含有させた共重合ポリエステルについて記載されているが（請求項１、段落［０００５］）、［０００８］、［０００９］）、酸成分として柔軟成分を含有させる処方に比べ、柔軟化の効率が悪く、ダイマージオールがダイマー酸を原料にして製造されていることからコスト面においても不利である。

特許文献３にはダイマー酸を５〜５０ｍｏｌ％共重合したポリブチレンテレフタレートについて記載されている。しかし、実施例には高純度のダイマー酸ジメチルを用いたＤＭＴ法によるものであり、比較的純度の低い非水素添加のダイマー酸を用いた具体例の記載はない。
特開２００４−３５９９４５号公報 特開平６−１２８３６３号公報 特開平５−１１３３号公報

本発明の目的は、これら従来技術の欠点を解消せしめ、耐ピンホール性、柔軟性、耐衝撃性、色調に優れたポリエステル組成物、その製造方法、およびポリエステルシートを提供することにある。

上記目的を達成するための本発明は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸及び水素添加していないダイマー酸、グリコール成分として１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールを含むポリエステル組成物であって、全酸成分に対し、テレフタル酸を４０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸を０〜３０ｍｏｌ％、ダイマー酸を１０〜３０ｍｏｌ％、ポリエステル組成物に対し、チタン原子を１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、リン原子を２０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下、ヒンダートフェノール系酸化防止剤０．０１重量％以上０．１重量％以下含有し、ガラス転移点０℃以下、固有粘度０．６〜１．２、降温結晶化温度１３０℃未満であるポリエステル組成物により達成される。

本発明によれば、耐ピンホール性、柔軟性、耐衝撃性、色調に優れ、包装材料、壁紙などの建材用途、鋼板貼り合わせ用途、保護フィルムやキャリアテープなどの工程フィルム用途、ワッペンなどのアパレル用途、シーリング材などに適し、特に少量多品種の製品を製造するのに好適なポリエステル組成物の製造方法を提供することができる。

本発明のポリエステル組成物は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸及び水素添加していないダイマー酸、グリコール成分として１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールを含むポリエステル組成物であって、全酸成分に対し、テレフタル酸を４０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸を０〜３０ｍｏｌ％、ダイマー酸を１０〜３０ｍｏｌ％、ポリエステル組成物に対し、チタン原子を１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ、リン原子を２０以上１５０ｐｐｍ以下、ヒンダートフェノール系酸化防止剤０．０１重量％以上０．１重量％以下含有し、ガラス転移点０℃以下、固有粘度０．６〜１．２、降温結晶化温度１３０℃未満である。

本発明のポリエステルとはテレフタル酸、イソフタル酸、１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオール、およびダイマー酸を含んでなる。

テレフタル酸成分の含有量は、全酸成分に対して、４０〜９０ｍｏｌ％であることが必要である。４０ｍｏｌ％未満では十分な機械強度が得られないことがあり、９０ｍｏｌ％を越えると十分な柔軟性が得られない。

イソフタル酸成分の含有量は、全酸成分に対して、０〜３０ｍｏｌ％である必要があり、異素材との熱接着性の観点から５〜３０ｍｏｌ％であることが好ましい。３０ｍｏｌ％を越えると、ポリエステル組成物の結晶性が著しく低下し、カッティング、乾燥、保管などのハンドリングが困難になる。

本発明におけるダイマー酸とは、炭素数１６以上の不飽和脂肪族カルボン酸の二量体をいう。このダイマー酸は、例えば、大豆油や菜種油、牛脂、トール油などの非石油原料から抽出された炭素数１６以上の不飽和カルボン酸（例えば、リノール酸やオレイン酸を主成分とする不飽和脂肪族カルボン酸）の混合物を粘土触媒を用い、二量体化して得ることができる。このような製法を用いてダイマー酸を得る場合には、不純物として、過剰に反応した三量体、未反応物である不飽和脂肪族カルボン酸が生成し、更に芳香環、脂肪環を有するダイマー酸と鎖状の環状構造を持たないダイマー酸の混合物となるのが通常である。未反応の不飽和脂肪酸、三量体、芳香環および脂肪環を有するダイマー酸は、ポリエステル組成物中には含まれないことが望ましいが、ダイマー酸の製造方法によっては上記したように不可避的に含まれてしまう。この場合、不飽和脂肪族カルボン酸、二量体、三量体の合計量を１００重量％としたとき、未反応の不飽和脂肪族カルボン酸として１重量％未満、三量体として３重量％未満であることが好ましく、より好ましくは、三量体として２重量％未満であることが望ましい。未反応の不飽和脂肪族カルボン酸が１重量％以上含まれる場合、重合反応性の低下、成形品の機械物性低下、成形後にブリードアウトによる物性変化、白化が起こる可能性がある。また、三量体の含有量が３重量％以上の場合、ゲル化により、リサイクル時に著しく異物が発生することがある。さらに、三量体の含有量を１〜２重合％のダイマー酸を用いると、結晶性が低下し、熱接着しやすくなる。

ダイマー酸は種々の方法で製造可能であり、例えば、２３０〜２５０℃の範囲で粘土触媒、助触媒としてのリチウム塩の存在下で１〜３時間反応を行った後、リン酸水溶液を加えて触媒をリン酸塩とし、濾過によりリン酸金属塩を除去、回転薄膜式蒸留によって不飽和脂肪族カルボン酸を分離することによって製造することができる。

ダイマー酸の色調は、ガードナー色差計での値で、１．０以下であることが好ましい。ガードナー色差計で１．０を超えるとポリエステル組成物のｂ値（黄味）が高くなり、外観が損なわれる可能性がある。ガードナー色差計で１．０以下のダイマー酸を得るには、原料を選択したり、不飽和脂肪酸を精製することで可能であるが、更に低くしたい場合には、合成時の反応を緩やかに行ったり（反応温度を下げ時間をかける）、蒸留条件を厳しくすることで得ることができる。

上記したダイマー酸は、包装用など食品安全性の観点から水素添加をしていない（非水添である）ことが必要である。

ダイマー酸の含有量はポリエステル組成物に対して１０〜３０ｍｏｌ％であることが必要であるが、１０〜２５ｍｏｌ％であることが耐熱性の点からは好ましい。ダイマー酸の含有量が１０ｍｏｌ％未満である場合、十分な柔軟性が得られない可能性があり、３０ｍｏｌ％を超えると、十分な機械強度が得られず、工程通過性が低下する可能性がある。

本発明におけるグリコール成分としては、１，３プロパンジオール、または１，４ブタンジオールである必要がある。結晶性が必要な用途においては１，４ブタンジオールを用いることが好ましく、より柔軟性を追求する用途においては１，３プロパンジオールを用いることが好ましい。

特に発酵法による１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオールを用いると、ダイマー酸と併せてポリエステル組成物の植物度を６０％以上にすることができるため、環境保護の観点から、好ましい。

本発明におけるチタン原子の含有量は、ポリエステル組成物に対し、１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが必要である。１００ｐｐｍ未満では十分な重合反応性が得られず、２００ｐｐｍを越えると、耐熱性が低下し、着色するため好ましくない。チタン化合物としては、チタンキレート化合物、チタンアルコキシドが
あげられるが、中でもチタンアルコキシドが反応性、色調の点から好適である。グリコール成分として１，３プロパンジオールを用いる場合には、チタンイソプロポキシド、またはチタン−ｎ−プロポキシドが反応性の点から好ましい。また、グリコール成分として１，４ブタンジオールを用いる場合にはチタン−ｎ−ブトキシドが反応性、ハンドリング性の点から好ましい。

本発明におけるリン原子の含有量は、２０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下であることが色調、耐熱性、反応性の点から好ましい。リン化合物としては、リン酸、リン酸二水素アルカリ金属塩、リン酸水素二アルカリ金属塩、亜リン酸、亜リン酸アルカリ金属塩、リン酸トリメチル、エチルジエチルホスホノアセテートなどのリン酸エステルなどをあげることができるが、中でもリン酸、リン酸二水素アルカリ金属塩、リン酸水素二アルカリ金属塩であることが耐熱性、色調、耐加水分解性の点から好ましい。特に、リン酸、リン酸水素二アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩を併用することが耐加水分解性の点から好ましい。

本発明におけるアルカリ金属原子の含有量は３０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下であることが耐加水分解性の点から好ましく、より好ましくは５０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ未満である。３０ｐｐｍ未満では十分な耐加水分解性が得られないことがあり、１５０ｐｐｍを越えると耐熱性か低下し、色調が悪化することがある。アルカリ金属化合物としては、リン酸アルカリ金属塩、亜リン酸アルカリ金属塩などがあげられるが、重合反応性、耐加水分解性の点からリン酸水素二アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩から選ばれる少なくとも一種以上であることが好ましく、特にリン酸水素二アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩の併用であることが好ましい。

本発明のヒンダートフェノール系酸化防止剤の含有量は０．０１重量％以上０．１重量％以下であることが耐熱性の点から必要であり、より好ましくは０．０１重量％以上０．０５重量％以下である。ヒンダートフェノール系酸化防止剤としては、例えばチバスペシャリティーケミカルズ（株）製の「ＩＲＧＡＮＯＸ」シリーズをあげることができ、中でも「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ ＦＰ」が好ましい。

ポリエステル組成物のガラス転移点は０℃以下であることが柔軟性の点から必要であり、さらには−４０〜０℃であることが好ましい。特に−３０〜０℃とすると、室温で使用する場合に良好な柔軟性を示し、且つ成形加工性が良好となる。ガラス転移点が０℃を超えると十分な柔軟性が得られない。

ポリエステル組成物の降温結晶化温度としては１２０℃以下であることが熱接着性の点から必要であり、さらには１００℃以下であることが好ましい。降温結晶化温度は、イソフタル酸含有量、ダイマー酸含有量およびダイマー酸に含まれる三量体の量によって制御することができる。特に、三量体の含有量の多いダイマー酸を用いると、融点を維持したまま、降温結晶化温度を下げることができる。

ポリエステル組成物の固有粘度は０．６〜１．２であることが必要である。他のポリエステルとの相溶性を良好にするには０．７〜０．９とするとよい。また、他のポリエステルと共押出して積層シートにする際は、０．８〜１．２とすることが積層ムラ抑制、安定製膜性のてんから好ましい。固有粘度が０．６未満の場合、十分な機械強度、柔軟性、耐熱性が得られず、１．２を超えると、重合時間が長すぎてポリマーが着色するため、好ましくない。

ポリエステル組成物の耐熱性としては窒素雰囲気下、２４０℃で３０分処理したときのΔＩＶが０．０１以下であることが好ましい。ΔＩＶを０．０１以下とするには、例えば、リン化合物をリン原子換算で４０ｐｐｍ以上とする事で達成することができるが、チタン触媒はリン化合物により失活しやすいため、チタン触媒に対して不活性であるリン化合物を用いることが好ましく、特にリン酸アルカリ金属塩を用いることが重合反応性、耐加水分解性の点から好ましい。

ポリエステル組成物のカルボン酸末端基としては２５当量／ｔｏｎ以下であることが耐熱性、耐加水分解性の点から好ましく、特に１５当量／ｔｏｎ以下とすることが好ましい。カルボン酸末端基を２５当量／ｔｏｎ以下とするためには、例えば、ポリエステル組成物の融点が１９０℃以上である場合、固相重合することにより達成することができる。しかし、固相重合を行うとコストアップとなること、融点１９０℃未満のポリエステル組成物では固相重合が困難であるため、リン酸アルカリ金属塩を０．０１重量％以上添加することが好ましい。

ダイマー酸を共重合したポリエステル組成物は、ガラス転移点が低下し、柔軟性があるため、成型性、熱接着性などに優れるが、ホモのポリエステルに比べ結晶化度が低く、未延伸シートとして用いられることも多いことから、耐加水分解性パラメータは０．６以下であることが好ましく、さらには０．５以下であることが好ましい。耐加水分解性パラメータとは、ポリマーを１５５℃で４時間、水蒸気下で加水分解処理したときに、処理前後での極限粘度を比較し、パラメーター化したものであり、値が小さいほど耐加水分解性が良好となる。耐加水分解性パラメータを０．６以下とするためには、例えば、リン化合物をリン原子換算で４０ｐｐｍ以上添加することで達成できるが、チタン触媒はリン化合物により失活しやすいため、チタン触媒に対して不活性であるリン化合物を用いることが好ましく、特にリン酸アルカリ金属塩を用いることが重合反応性の点から好ましい。

本発明のポリエステル組成物の製造方法としては、直重法で製造することが生産性の点から好ましい。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールを仕込み、チタン化合物の存在下、１４０〜２３０℃でエステル化反応を行い、次いで従来の方法により重縮合反応を行うことができる。
このとき、ダイマー酸の添加時期は、エステル化反応の後半から重合初期の間に添加することが色調、耐熱性の点から好ましい。特に、エステル化反応後半において、反応系を２００℃〜２２０℃に制御しながらダイマー酸を徐々に添加することが生産性の点から好ましく、特に２００〜２１０℃に制御することが色調の点から好ましい。ダイマー酸の添加方法は、加温して低粘度化して添加することがハンドリング性の点から好ましく、その温度は５０℃〜７０℃であることがハンドリング性の点から好ましい。また、ダイマー酸は単独で添加してもよいが、反応性の点から、１，３プロパンジオール、または１，４ブタンジオールと混合して添加することが反応性の点から好ましい。このときのダイマー酸とグリコール成分の混合比は、ダイマー酸１ｍｏｌに対して０．８〜１．２ｍｏｌであることが反応性、生産性の点から好ましい。このようなダイマー酸は少量ずつバッチ式で添加しても、ポンプで連続供給してもかまわない。

本発明のポリエステル組成物は通常のダイスから押出し、チップ化して用いても構わないが、直接未延伸シートとしてもよい。この際、キャスティングドラム上に、溶融した本発明のポリエステル組成物を押し出し、冷却固化したり、必要に応じて延伸や各種の熱処理を行ってポリエステルシートに成形することができる。このようにして得られたポリエステルシートは、各種の包装材料、壁紙などの建材用途、鋼板貼り合わせ用途、保護フィルムやキャリアテープなどの工程フィルム用途などに好適である。

以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例中の特性は次のようにして測定した。

（Ａ．固有粘度）
ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

（Ｂ．熱特性の分析）
パーキンエルマー社製 ＤＳＣ７型を用いて、以下の条件でガラス転移点、結晶融解温度、降温結晶化温度の分析を行った。

雰囲気 ：窒素（３０ｍｌ／ｍｉｎ）
温度校正：高純度インジウム（Ｔｍ＝１５６．６１℃）
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
降温速度：１０℃／ｍｉｎ
試料量 ：１０ｍｇ
試料容器：アルミニウム製標準型容器
前熱処理：３００℃で５ｍｉｎ
（Ｃ．ダイマー酸の分析）
高速液体クロマトグラフィーにより分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。

測定条件は既知の方法で実施することができるが、以下に一例を示す。

カラム ：Ｉｎｔｅｒｓｔｉｌ ＯＤＳ−３ ２．０ｍｍφ×２５０ｍｍ
移動相 ：Ｈ_３ＰＯ_４水溶液／メタノール＝８０／２０−（２０ｍｉｎ）
２０／８０−（４０ｍｉｎ）
流速 ：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４５℃
検出器 ：フォトダイオードアレイ（２００〜４００ｎｍ）
クロマトグラムは２１５１２を使用
（Ｄ．ポリエステル組成物中の金属原子量）
チタン原子、リン原子については蛍光Ｘ線分析法による定量を行った。

アルカリ金属原子（Ｎａ、Ｋ）については原子吸光分析法にて定量を行った。

（Ｅ．ポリエステルの組成分析）
ポリエステルをアルカリにより加水分解し、各成分をガスクロマトグラフィーあるいは高速液体クロマトグラフィーにより分析し、各成分のピーク面積より組成比を求めた。

ダイマー酸の定量は高速液体クロマトグラフィーによる分析することができ、本実施例においては、上記Ｄの条件で行った。

その他のカルボン酸成分は、１ｍｏｌ／Ｌの濃度のナトリウムメチラート、及び酢酸メチルを加えて環流加熱で２時間処理した後、高速液体クロマトグラフィーにて測定を行った。測定条件は既知の方法で分析することができる。例えば以下に一例を示す。

装置：島津ＬＣ−１０Ａ
カラム：ＹＭＣ−Ｐａｃｋ ＯＤＳ−Ａ １５０×４．６ｍｍ Ｓ−５μｍ
１２０Ａ
カラム温度：４０℃
流量：１．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ ２４０ｎｍ
グリコール成分の定量はガスクロマトグラフィーを用いて既知の方法で分析することができる。例えば以下に一例を示す。

装置 ：島津９Ａ（島津製作所製）
カラム：ＳＵＰＥＬＣＯＷＡＸ−１０ キャピラリーカラム３０ｍ
カラム温度：１４０℃〜２５０℃（昇温速度５℃／ｍｉｎ）
流量 ：窒素 ２５ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＦＩＤ
その他のカルボン酸成分は高速液体クロマトグラフィーにて測定を行った。

（Ｆ．熱接着性の評価）
ラミネーターにより、１ｋｇ／ｃｍ３の圧力で２秒間処理したときの発砲塩ビとの接着開始温度を測定した。

（Ｇ．耐加水分解性の評価）
１５０℃、８時間真空乾燥したポリマーを、１５５℃、飽和水蒸気中において４時間処理した後の固有粘度、カルボン酸末端基の測定を行った。

耐加水分解性指標を下記式によって算出した。

耐加水分解性指標＝０．２７（１／［ηｔ］１．３−１／［η］１．３）
［η］：処理前の固有粘度
［ηｔ］：処理後の固有粘度
（Ｈ．カルボン酸末端基量）
Ｍａｕｌｉｃｅの方法によって測定した。（文献 Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ．Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２ ３６３（１９６０））
（Ｉ．重合反応性評価）
固有粘度０．８５に到達するまでの時間をブランク（実施例５）と比較して以下の様に評価した。

◎・・・遅延が１５分未満
○・・・遅延が１５分以上３０分未満
△・・・遅延が３０分以上４５未満
×・・・遅延が４５分以上
（Ｊ．カルボン酸末端基定量）
Ｍａｕｌｉｃｅの方法によって測定した。（文献 Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ．Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２２ ３６３（１９６０））
実施例１
テレフタル酸３９．２重量部、イソフタル酸８．６重量部、１，４−ブタンジオール５１．８量部、テトラブチルチタネート０．０３重量部、“ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ”０．０１１重量部を仕込み昇温を開始した。２１０℃に達した時点で６０℃に加温したダイマー酸（ＰＲＩＰＯＬ１０９８：ユニケマ製）３３．４重量部と１，４ブタンジオール５．３重量部の混合物を、反応系が２１０±５℃になるように、ポンプにて４５分かけて添加した。ダイマー酸添加終了後、速やかに２２５℃まで昇温し、エステル化反応を終了した。リン酸０．０１重量部を添加し、その１０分後にテトラブチルチタネートを０．０６６重量部、“ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ”０．０２５重量部を添加し、１０分間攪拌してから重縮合反応釜へ移行、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には２４０℃、１Ｔｏｒｒ以下で重縮合反応を行い、ポリエステル組成物を得た。

実施例２〜５
ダイマー酸、イソフタル酸の含有量を変更する以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。

実施例６
グリコール成分を１，３プロパンジオール、チタン化合物をチタン−ｎ−プロポキシドとする以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。

実施例７
リン化合物をリン酸０．０１重量部、リン酸二水素ナトリウム０．０１３重量部、リン酸水素二ナトリウム０．０１６重量部に変更する以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。

実施例８
イソフタル酸の含有量を変更する以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。

実施例９
リン化合物をリン酸０．０１重量部、リン酸二水素ナトリウム０．０１３重量部、リン酸水素二ナトリウム０．０１６重量部に変更する以外は実施例５と同様にしてポリエステル組成物を得た。

実施例１０、１１、１２
リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムの添加量を変更する以外は実施例５と同様にしてポリエステル組成物を得た。

比較例１
ダイマー酸の含有量を変更する以外は実施例６と同様にしてポリエステル組成物を得た。

比較例２
グリコール成分を変更する以外は実施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。

Claims (7)

1. 酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸及び水素添加していないダイマー酸、グリコール成分として１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールを含むポリエステル組成物であって、全酸成分に対し、テレフタル酸を４０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸を０〜３０ｍｏｌ％、ダイマー酸を１０〜３０ｍｏｌ％、ポリエステル組成物に対し、チタン原子を１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、リン原子を２０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下、ヒンダートフェノール系酸化防止剤０．０１重量％以上０．１重量％以下含有し、ガラス転移点０℃以下、固有粘度０．６〜１．２、降温結晶化温度１３０℃未満であるポリエステル組成物。
2. １，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールが発酵法によって合成されている請求項１記載のポリエステル組成物。
3. アルカリ金属原子を３０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下含有する請求項１または２記載のポリエステル組成物。
4. リン化合物が、リン酸、リン酸アルカリ金属塩である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
5. 窒素雰囲気下、２４０℃で溶融保持したときのΔＩＶが０．０１以下、カルボン酸末端基が２５当量／ｔｏｎ以下、耐加水分解性パラメータが０．６以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
6. 全酸成分に対し、テレフタル酸を４０〜９０ｍｏｌ％、イソフタル酸を０〜３０ｍｏｌ％、ダイマー酸を１０〜３０ｍｏｌ％、ポリエステル組成物に対し、チタン原子を１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、リン原子を２０ｐｐｍ以上１５０ｐｐｍ以下、ヒンダートフェノール系酸化防止剤０．０１重量％以上０．１重量％以下含有し、ガラス転移点０℃以下、固有粘度０．６〜１．２、降温結晶化温度１３０℃未満であるポリエステル組成物の製造方法であって、エステル化反応系内または重合反応系内を２００℃以上、２２０℃以下に保ちながらダイマー酸を添加するポリエステル組成物製造方法。
7. ダイマー酸と１，３プロパンジオールまたは１，４ブタンジオールを１：０．８〜１．２（モル比）で混合して添加することを特徴とする請求項６記載のポリエステル組成物製造方法。