CN1084888C - 电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元 - Google Patents

电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元 Download PDF

Info

Publication number
CN1084888C
CN1084888C CN95107391A CN95107391A CN1084888C CN 1084888 C CN1084888 C CN 1084888C CN 95107391 A CN95107391 A CN 95107391A CN 95107391 A CN95107391 A CN 95107391A CN 1084888 C CN1084888 C CN 1084888C
Authority
CN
China
Prior art keywords
tiopc
electrophotographic photoreceptor
charge
generation layer
ray
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN95107391A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1117149A (zh
Inventor
前田达夫
穴山秀树
川守田阳一
大森弘之
木村真由美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of CN1117149A publication Critical patent/CN1117149A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1084888C publication Critical patent/CN1084888C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0517Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes
    • G03G5/0681Disazo dyes containing hetero rings in the part of the molecule between the azo-groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0687Trisazo dyes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

在支撑体上依次设置电荷产生层和电荷迁移层构成的电子照相光敏元件。电荷产生层含有酞菁氧钛、一种偶氮颜料和一种受阻酚。包括这种电荷产生层的电子照相光敏元件可用于提供设备单元和电子照相设备,它们显示了优良的电子照相性,如低光记忆性、重复使用中良好的电势稳定性以及良好的成像性。

Description

电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元
本发明涉及电子照相光敏元件,包括这种光敏元件的电子照相设备和包括这种光敏元件的电子照相设备单元。
迄今为止,使用硒、硫化镉和硫化锌之类的无机光导材料作为电子照相光敏元件的光导体。另一方面;近来开始使用利用具有廉价、高产率和无(环境)污染性等优点的有机光敏元件的电子照相光敏元件。
具体地说,近年来广泛普及利用电子照相术的非击打型打印机作为终端打印机替代传统的击打型打印机。这些打印机一般是利用激光作为光源的激光束打印机。就光源而言,从成本、设备尺寸等等考虑,一般使用半导体激光。目前一般使用的半导体激光具有较长波长(即,发射波长:780±20nm),从而研究和开发了对显示这种较长波长的激光具有足够的光敏性的电子照相光敏元件。
已研究和提出了多种对长波长光具有高敏感度的电荷产生材料,其中有酞菁化合物,如非金属酞菁,酞菁铜和酞菁氧钛(以下简写为“TiOPc)。
具体地说,酞菁氧钛(TiOPc)显示了非常高的光敏性,并具有与其它酞菁化合物类似的不同的结晶形式。此外,TiOPc的电子照相性依结晶形式的不同而变化,因此,已研究和提出了具有不同结晶形式的多种TiOPc。
其代表例有日本公开未决专利申请(JP-A)61-239248(相当于美国专利4,728,592)中公开的α-型TiOPc,JP-A62-67094(美国专利4,664,977)中公开的β-型TiOPc,JP-A5128973中公开的I-型TiOPc和JP-A3-200790中公开的Y-型TiOPc。
不过,当在包括例如充电、曝光、显影和转印等步骤的所谓Carl-son法中采用利用TiOPc的传统的电子照相光敏元件时,光敏元件很可能因表面电压下降和光敏性改变而造成图像质量劣化或下降。
原因尚不清楚,许多因素都考虑过。
一般来说,在复印机中使用电子照相光敏元件的情况下,光敏元件总会受到电晕放电的气氛的影响。随着复印张数的加大,光敏元件受到因电晕放电产生的气体的影响,从而加速光敏元件的劣化。
为了防止这种光敏元件的劣化,已提出一种往电荷输送层中加抗氧剂(抗氧化剂)如三烷基酚衍生物或硫二丙酸二月桂基酯的方法(日本专利公告(JP-B)50-33857和51-34736,JP-A56-130759,JP-A57-122444等等)。
为了进一步改进抗氧剂抑制光敏元件劣化的作用,还提出在JP-A62-105151,62-39863,63-18356,63-50851,63-73254和4-51248中介绍的多种方法。
但是,上述方法都不能提供足够的电子照相性。
JP-A60-256150还介绍了包覆电荷迁移材料和/或抗氧剂的TiOPc。不过,所得光敏元件虽然在某种程度上防止了劣化,但仍有以下缺陷。具体地说,按照JP-A60-256150说明,当TiOPc与抗氧剂一起溶解或分散在例如四氢呋喃溶剂中,然后进行高温干燥时,很可能改变TiOPc的结晶性,所以不能得到所需的光敏性。
JP-A62-39863和JP-A63-18356介绍了往电荷产生层中加入抗氧剂(如受阻酚)。这种加入在某种程度上有效地防止了氧化,但不一定足以改进包括抑制以下介绍的光记忆现象的电子照相性。
JP-A 3-37656介绍了在光敏元件中TiOPc的使用,尤其是双偶氮颜料的使用。不过改进包括光记忆性在内的电子照相性仍有余地。
当在例如处理卡纸的过程中电子照相光敏元件暴露到可见光线下时,在曝光部位自然产生载流子。如果在上述载流子处于曝光部位时起动电子照相工艺,则具有载流子的曝光部位处的电(电荷)势部分地被抵消。结果,降低了电势的绝对值,由此导致图像缺陷。这种现象称之为“光记忆(PM)”。
近年来,随着高质量图像的需求,要求电子照相光敏元件不但具有高光敏性和高耐久性,而且还有优良的抗光记忆性。
本发明的一个目的是提供一种在重复使用中具有优良的电势稳定性和基本上没有光记忆性的电子照相光敏元件。
本发明的另一目的是提供一种包括光敏元件的电子照相设备和提供一种包括该光敏元件的电子照相设备单元。
按照本发明,提供一种电子照相光敏元件,它包括:支撑体,设置在该支撑体上的电荷产生层和设置在电荷产生层上的电荷迁移层,其中电荷产生层包括酞菁氧钛、一种偶氮颜料和一种受阻酚。
本发明提供一种电子照相设备,它包括:上述电子照相光敏元件,给电子照相光敏元件充电的充电装置,给电子照相光敏元件进行图像曝光以形成静电潜像的曝光装置,以及用调色剂显影静电潜像的显影装置。
本发明还提供了电子照相设备单元,它包括:上述电子照相光敏元件以及与该光敏元件接触并使其充电的直接充电元件。
在结合附图思考了本发明优选实施方案的说明后,本发明的这些和其它目的、特点和优点将会更清楚。
图1-3是结构示意图,分别说明了利用本发明光敏元件的电子照相设备的实施方案。
图4是用于本发明的刷状充电元件实施方案的示意图。
本发明的电子照相光敏元件的特征在于电荷产生层至少包括TiOPc、一种偶氮颜料和一种受阻酚。
在本发明中,偶氮颜料和受阻酚与TiOPc一起掺入电荷产生层,从而所得光敏元件在重复使用中显示了稳定的电势和防止了光记忆现象的出现。尚不清楚为什么本发明光敏元件能有效地防止光记忆现象的原因。这可能归因于以下假想情况。
当短波长光激发酞菁氧钛(TiOPc)时,存在受激电子的轨道和原始轨道(即,激发前电子存在的轨道)之间的能级差别变得太大。结果,很难重组受激电子(即,很难使受激电子回到原始轨道)。不过,假定TiOPc的受激电子可通过偶氮颜料和受阻酚的空轨道平稳地重组,因为偶氮颜料和受阻酚的空轨道能级被认为是一般介于激发前后TiOPc轨道的能级之间。所以,在本发明光敏元件的电荷产生层中所含的TiOPc、颜料和受阻酚的组合能有效地抑制光记忆现象。
用于本发明的TiOPc(酞菁氧钛)一般具有下式表示的结构:
Figure C9510739100101
其中Y1,Y2,Y3和Y4分别代表Cl或Br;且n,m,k和p分别是整数0-4。
用于本发明的TiOPc可具有任何晶型。在本发明中,TiOPc最好是α-型TiOPc,β-型TiOPc,I-型TiOPc或Y型TiOPc,特别是I-型TiOPc。
I-型TiOPc具有的晶型特征在于基于CuKa特征X-射线的X-射线衍射图案中至少四个主峰规定为9.0°,14.2°,23.9°和27.1°的Bragg角(2θ+0.2度)。
α-型TiOPc的晶型特征在于在基于CuKa特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为7.6°和28.6°Bragg角(2θ±0.2度)。
β-型TiOPc的晶型特征在于在基于CuKa特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为9.3°和26.3°Bragg角(2θ±0.2度)。
Y-型TiOPc的晶型特征在于在基于CuKa特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为9.5°和27.3°Bragg角(2θ±0.2度)。
用于本发明的TiOPc(包括I-型,α-型,β-型和Y-型在内)可按美国专利5,132,197,JP-A 61-239248,62-67094,3-128973,3-200790,3-37656等介绍的方法制备。
这里,用CuKα特征X-射线的X-射线衍射分析的条件如下:
测量机:X-射线衍射设备(RAD-A系统;Rigaku Denki K.K.产)
X-射线管(靶):Cu
管电压:50KV
管电流:40mA
扫描方法:2θ/θ扫描
扫描速度:2°/分钟
取样宽度:0.020°
起始角(2θ):3°
中止角(2θ):40°
发散狭缝:0.5°
散射狭缝:0.5°
接收狭缝:0.3mm
弧形单色仪:使用
用于本发明的偶氮颜料最好包括下式(1)-(3)表示的化合物:
在以上化合物中,Ar1-Ar6独立地代表偶合残基,优选以下基团(i)-(iv)。
在以上基团(i)-(iv)中,X1-X4各为卤原子,最好是氟、氯或溴。
在上式(1)-(3)中,R1-R23每个优选是取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、氢原子或卤原子。R1-R20,R22和R23更好是氢原子且R21更好是甲基。
用于本发明的偶氮颜料的特别优选的例子可包括下式(4)表示的化合物。
Figure C9510739100141
上述用于本发明的偶氮颜料可通过例如美国专利5,272,028介绍的已知方法合成。
这里,“受阻酚”意指具有至少一个邻取代基(相对于酚羟基邻位的取代基)的酚化合物。邻取代基的例子可包括具有连接苯环的仲或叔碳原子的基团。其优选的例子是α-甲基苄基(或styralyl)和叔丁基。
用于本发明的受阻酚的优选例子可包括下式(I-1)-(I-24)表示的化合物。
Figure C9510739100151
(m:1-4的一个整数)
Figure C9510739100152
Figure C9510739100161
Figure C9510739100181
Figure C9510739100191
Figure C9510739100201
本文所用的受阻酚的更优选的例子是含硫受阻酚,其中特别优选下式(I-25)和(I-26)表示的化合物。
Figure C9510739100202
用于本发明的受阻酚可通过在例如“JACS”,81(1959),3608中介绍的已知方法合成。
在本发明中,电荷产生层设置在支撑体上,电荷迁移层设置在电荷产生层上。电荷产生层和电荷迁移层构成了整体光敏层。
电荷产生层一般可通过在合适的溶剂中混合TiOPc、偶氮颜料和受阻酚连同粘合剂树脂并通过普通涂覆法涂覆所得混合物,然后将所得混合物干燥而制备。电荷输送层可以电荷产生层同样方式制备,只是混合电荷迁移材料来替代TiOPc、偶氮颜料和受阻酚。
用于本发明的电荷迁移材料的例子可包括三芳胺化合物、腙化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物。
用于构成光敏层各层的粘合剂树脂的例子可包括:聚酯,丙烯酸系树脂、聚乙烯基咔唑、苯氧基树脂、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯树脂,聚砜,聚丙烯酸酯和偏氯乙烯-丙烯腈共聚物。
用于形成各层的涂覆方法可包括:浸涂,喷涂,旋涂,辊涂,丝棒涂和刀涂。
在本发明中,TiOPc和偶氮颜料在电荷产生层中总含量优选为20-80wt.%,特别是30-70wt.%。在此情况下,TiOPc/偶氮颜料的混合比优选为20/1-3/7,更优选为15/1-4/6,特别是高于1/1。受阻酚在电荷产生层中与TiOPc和偶氮颜料的比例(即,受阻酚/(TiOPc+偶氮颜料)优选为1/100-1/1,特别是5/100-60/100。电荷迁移材料在电荷迁移层中的含量为20-70wt.%,特别是30-65wt.%。
电荷产生层的厚度优选为0.05-1.0μm,特别是0.1-0.5μm;电荷迁移层的厚度优选为5-50μm,特别是8-20μm。
在本发明中,光敏层中所含的电荷产生材料至少包括TiOPc和一种上述偶氮颜料,而且可以任意选含一种或两种或多种其它有机颜料。
本发明光敏元件的一个特别优选的实施方案是至少包括电荷产生层和电荷迁移层且在支撑体上功能性分离的光敏元件,其中电荷产生层含有上述I-型TiOPc,上式(4)的偶氮颜料和上式(I-25)的受阻酚。
用于本发明的支撑体最好由一种导电材料如铝、铝合金或不锈钢构成或由上面形成了导电表层的塑料、纸或金属等材料构成。导电表层最好通过真空淀积铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金或混合导电颗粒如炭黑或氧化锡颗粒与粘合剂混合,然后涂覆混合物而形成。导电表层最好具有1-30μm的厚度。用于本发明的支撑体最好制成圆筒型或薄膜(或片材)型。
在本发明中,根据需要,可以在支撑体(或导电表层)和光敏层之间设置一层具有隔离官能和粘合官能的内涂层(或底漆)。内涂层可包括酪蛋白,聚乙烯醇,硝基纤维素,乙烯一丙烯酸(或丙烯酸酯)共聚物,聚酰胺,改性聚酰胺,聚氨酯,明胶,氧化铝。内涂层厚优选至多5μm,特别是0.5-3μm。内涂层的电阻率最好是至少107ohm·cm。
在支撑体(或导电表层)和内涂层之间,根据需要宜形成一层导电层,以覆盖住支撑体上的缺陷和/或防止在激光用于输入图像数据的情况下因激光散射造成的干涉条纹。通过在粘合剂树脂中分散导电粉如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒,然后涂覆该分散体可形成导电层。导电层的厚度优选5-40μm,特别是10-30μm。
在光敏层上(实际上是电荷迁移层上),可以根据需要设置一层保护层,保护层可包括树脂,如聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、聚碳酸酯(如聚碳酸酯Z或改性聚碳酸酯)、尼龙、聚酰亚胺、聚芳烯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸(或丙烯酸酯)共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物。通过在合适的有机溶剂中溶解这种树脂并在光敏层上涂覆溶液,然后干燥,可形成保护层。保护层厚度优选0.05-20μm。保护层可进一步含有导电颗粒,如金属氧化物颗粒(如氧化锡颗粒)或紫外光吸收剂。
在本发明中,光敏层或保护层可另外含有其它添加剂,包括润滑剂如无机填料、聚乙烯、聚氟乙烯或二氧化硅;分散剂;硅氧烷油;流平剂;金属皂;和硅烷偶合剂。
图1示出了使用本发明电子照相光敏元件的普通转印型电子照相设备。参考图1。光敏鼓(即,光敏元件)1以光敏鼓1内所示的箭头方向以规定周速相对于轴1a旋转。光敏鼓表面借助于充电器(充电装置)2均匀充电以获得规定的正或负电势。光敏鼓1利用成像曝光装置(未示出)在光像L下成像曝光(采用狭缝曝光或激光束扫描曝光),从而在光敏鼓1的表面上依次形成相应于曝光图像的静电潜像。静电潜像通过显影装置4用调色剂显影成调色剂像。利用转印电晕充电器,与光敏鼓1的转速同步,将调色剂像依次转印到记录材料9上,后者是由供料部分(未示出)供应到光敏鼓1和转印电晕充电器(转印装置)5之间的位置。上面有调色剂像的记录材料9由光敏鼓1分离,输送到固像装置(成像装置)8,然后固像,在电子照相设备的外部作为复制品打印记录材料9。转印后,光敏鼓1的表面上残存的调色剂颗粒利用清洁器(清洁装置)6除掉,提供了清洁的表面,且光敏鼓1表面上的残余电荷利用预曝光装置7清除掉,准备下一次循环。作为将光敏鼓1均匀充电的充电器,一般广泛使用电晕放电器。
在图2和3中,作为充电装置的直接充电装置用于给光敏鼓(元件)1直接充电。具体地说,使带有电压的直接充电装置10与光敏元件1直接接触,进行光敏元件1的直接充电。在图2和图3所示设备中,光敏元件1上形成的调色剂像利用直接充电元件23转印到记录元件9上。具体地说,使加了电压的的直接充电元件23直接与记录元件9接触,由此将光敏元件1上形成的调色剂像转印到记录材料9上。直接充电元件10最好是导电橡胶辊或刷形充电元件(如图4所示)。在图2和3中,各参考号意指与以上介绍(图1)相同的元件。
在图2所示的电子照相设备中,包括光敏元件1、直接充电元件10和显影装置4的至少三个元件被整体支撑,形成单个单元(电子照相设备单元),如容器或成像工艺盒总成20,它利用设备主体内的导轨装置(如轨道)从设备主体内可卸装。在这种情况下,在容器20内可设置清洁装置6。
在图3所示的电子照相设备中,至少包括装在容器21内的光敏元件1和直接充电元件10的两个元件的第一电子照相设备单元和至少包括装在容器22内的显影装置4的第二电子照相设备单元可从设备主体卸下或安上。在这种情况下,在容器21内可设置清洁装置6。
在电子照相设备用作复印机或打印机的情况下,通过使用来自原件的反射光或透射光或读取原件的数据,将数据转化成信号,然后进行激光束扫描、LED阵列驱动或液晶光栅阵列驱动,可以得到曝光图像L。
本发明的电子照相光敏元件不仅可以应用到普通电子照相复印机,而且可应用到传真机、激光束打印机、发光二极管(LED)打印机、阴极射线管(CRT)打印机、液晶打印机和应用电子照相术的其它领域,包括例如激光板制造在内。
以下参考实施例进一步说明本发明。在以下实施例中,“份数”和“%”均以重量计。
实施例1
在铝圆筒(外径=30mm,长=254mm)的圆周面上,浸涂5份6-66-610-12四元聚酰胺共聚物(“Amilan CM8000,Toray K.K.产)的70份醇和25份甲丁醇的混合溶剂的溶液,然后干燥,形成0.65μm厚的内涂层。
然后,将10.5份显示具有规定为9.0°、14.2°、23.9°和27.1°Bragg角(2θ±0.2°)的主峰的X-射线衍射图案的酞菁氧钛(TiOPc)晶体和1.5份式(4)的氧化偶氮颜料加到10份聚乙烯醇缩丁醛(“S-LEC EX-1”,Sekisui Kagaku Kogyo K.K.)的250份环己酮溶液中,并通过使用1mm玻璃珠分散在砂磨机中。往该分散液中加2份式(I-25)受阻酚,所得混合物用乙酸乙酯稀释,由此制备用于电荷产生层的涂料液。将该涂料液涂覆到内涂层上,并于80℃干燥10分钟,形成0.25um厚的电荷产生层。
将10份双酚Z-型聚碳酸酯树脂(粘均分子量=20,000)和10份下式电荷迁移材料
Figure C9510739100251
溶于80份二氯甲烷,制备用于电荷迁移层的涂料液。通过浸涂的方法,往上述电荷产生层上涂覆涂料液,并于110℃干燥1小时,形成24μm厚的电荷迁移层,由此制备出本发明的电子照相光敏元件。
实施例2
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是受阻酚加入量改为5.5份。
实施例3
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是受阻酚加入量改为0.65份。
实施例4
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是受阻酚改为式(I-26)的受阻酚。
对比例1
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是不使用受阻酚。
对比例2
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是在电荷迁移层中而不是在电荷产生层中使用2份等同于实施例1的式(I-25)受阻酚。
对比例3
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是不使用氧化偶氮颜料。
对比例4
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是不使用氧化偶氮颜料和受阻酚,TiOPc(酞菁氧钛)晶体的加入量改为12份。
实施例5
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是TiOPc晶体改为显示具有规定为9.3°、10.6°、13.2°、15.1°、20.8°、23.3°、26.3°和27.1°Bragg角(2θ±0.2°)的主峰的X-射线衍射图案的TiOPc晶体,且氧化偶氮颜料改为下式偶氮颜料:
Figure C9510739100271
实施例6
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是TiOPc晶体改为显示具有规定为9.5°、9.7°、11.7°、15.0°、23.5°、24.1°和27.3°Bragg角(2θ±0.2°)的主峰的X-射线衍射图案的TiOPc晶体,且氧化偶氮颜料改为下式偶氮颜料:
Figure C9510739100272
实施例7
以实施例1相同方式制备电子照相光敏元件,只是以下述方式在电荷迁移层上进一步形成6μm厚保护层。
用于保护层的涂料液的制法如下:在球摩机中,将30份聚四氟乙烯颗粒(“Daikin Polyflon TFE低聚合物L-5”,Daikin KogyoK.K.产)和1.2份含氟梳状接枝聚合物(“ARON GF-300”,ToaGosei Kagaku Kogyo K.K.产)分散在30份双酚Z-型聚碳酸酯树脂(粘均分子量=80000)和30份等同于实施例1所用的电荷迁移材料于500份一氯苯的溶液中。
然后,该涂料液喷涂到电荷迁移层上形成6μm厚保护层。
实施例1-7和对比例1-4制得的各电子照相光敏元件分别装在激光束打印机(“LBP-LX”,Canon K.K.产)并在10℃和20%RH(L/L条件)环境条件下进行连续复制(或记录)1000张记录纸试验,以通过测定初始阶段亮部电势(V1)和1000张复制试验后亮部电势来评估亮部电势的波动(称作“L/L电势变化)。在这种情况下,将各光敏元件充电以使暗部电势(Vd)为-600V,然后暴露到激光(发射波长:780nm)下以使亮部电势(V1)为-170V。结果示于下表1中。
然后,将按照实施例1-7和对比例1-4新制得的各电子照相光敏元件暴露到白荧光灯〔光量(照度):150lux)〕下5分钟。1分钟后,将各光敏元件装在上述激光束打印机(LBP-LX)中进行充电和曝光工艺,然后在23℃和50%RH环境中测定亮部电势(V1)由相应于固定值的所需值的偏移(称作“P.M.ΔV1),由此评价光记忆性。结果也示于表1。
单独地将按照实施例1-7和对比例1-4新制得的电子照相光敏元件装在上述激光束打印机(LBP-LX)并在23℃和50%RH环境下进行复制(或记录)试验,以进行以下成像评价。
首先,对A4大小的记录纸连续复制2000张,其中在该记录纸上的整个图像区域中以纵向和横向形成间距1cm的平行线。紧接着,在上述A4大小的记录纸上形成半色调(灰色)图像(图像A)。然后,将激光束打印机(LBP-LX)静置24小时不进行成像(或记录),然后再进行半色调图像(图像B)成像。
然后,以下述评价标准为基准进行图像评价。
1.在图像A及图像B中无交叉的平行线。
2.在图像A中轻微出现交叉的平行线,但图像B中不出现。
3.在图像A和图像B中均出现交叉的平行线。
结果也示于下表1。
                          表1
    实施例号     L/L电势变化(V) P.M.ΔV1(V) 图像评价
实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2对比例3对比例4实施例5实施例6实施例7 0000-150-100-70-150-10-100 -10-5-15-15-30-30-60-60-15-15-10 11112233111
如前所述,通过在电荷产生层中使用偶氮颜料和受阻酚以及TiOPc,可提供具有稳定的电势和良好的成像性的电子照相光敏元件,即使在重复使用之后亦如此,而且这种光敏元件具有改进的光记忆性。

Claims (11)

1.一种电子照相的光敏元件,包括:支撑体,设置在该支撑体上的电荷产生层和设置在该电荷产生层上的电荷迁移层,其中所述电荷产生层包括酞菁氧酞,一种偶氮颜料和一种具有邻取代基的酚化合物。
2.按照权利要求1的元件,其中所述TiOPc具有的晶型特征在于基于CuKα特征X-射线的X-射线衍射图案中至少四个主峰规定为9.0°,14.2°,23.9°和27.1°Bragg角(2θ+0.2度)。
3.按照权利要求1的元件,其中所述TiOPc的晶型特征在于在基于CuKα特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为7.6°和28.6°Bragg角(2θ±0.2度)。
4.按照权利要求1的元件,其中所述TiOPc的晶型特征在于在基于CuKα特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为9.3°和26.3°Bragg角(2θ±0.2度)。
5.按照权利要求1的元件,其中所述TiOPc的晶型特征在于在基于CuKα特征X-射线的X-射线衍射图案中至少两个主峰规定为9.5°和27.3°Bragg角(2θ±0.2度)。
6.按照权利要求1的元件,其中所述偶氮颜料由下式(1)-(3)之一表示
Figure C9510739100021
Figure C9510739100031
其中Ar1-Ar6代表偶合残基,R1-R23各代表烷基、芳基、氢原子或卤原子。
7.按照权利要求1的元件,其中所述具有邻取代基的酚化合物由下式(I-8),(I-11),(I-13),(I-14),(I-25)和(I-26)任一个表示:
Figure C9510739100032
8.一种电子照相设备,它包括:按照权利要求1的电子照相光敏元件,给电子照相光敏元件充电的充电装置,给电子照相光敏元件进行图像曝光以形成静电潜像的曝光装置,以及用调色剂显影静电潜像的显影装置。
9.按照权利要求8的设备,其中所述充电装置包括直接充电元件。
10.一种电子照相设备单元,包括:按照权利要求1的电子照相光敏元件和一种接触电子照相光敏元件并给它充电的直接充电元件。
11.按照权利要求10的单元,它还包括一种用于将电子照相光敏元件上形成的静电潜像显影的显影装置。
CN95107391A 1994-06-10 1995-06-09 电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元 Expired - Fee Related CN1084888C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP128774/94 1994-06-10
JP12877494 1994-06-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1117149A CN1117149A (zh) 1996-02-21
CN1084888C true CN1084888C (zh) 2002-05-15

Family

ID=14993142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95107391A Expired - Fee Related CN1084888C (zh) 1994-06-10 1995-06-09 电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5595845A (zh)
EP (1) EP0686878B1 (zh)
KR (1) KR0151322B1 (zh)
CN (1) CN1084888C (zh)
DE (1) DE69502236T2 (zh)
TW (1) TW382078B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100349070C (zh) * 2004-11-25 2007-11-14 同济大学 一种偶氮/酞菁复合单层有机光电导体及其制备方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0743561B1 (en) * 1995-05-17 2001-02-28 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US5804346A (en) * 1996-04-10 1998-09-08 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor
EP0823668B1 (en) * 1996-08-08 2002-11-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus utilizing the same
US5792582A (en) * 1997-03-03 1998-08-11 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member resistant to charge depletion
SG77657A1 (en) 1997-10-31 2001-01-16 Canon Kk Electrophotographic photosensitive member and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member
US5972549A (en) * 1998-02-13 1999-10-26 Lexmark International, Inc. Dual layer photoconductors with charge generation layer containing hindered hydroxylated aromatic compound
US20030186144A1 (en) * 1998-07-31 2003-10-02 Mitsuhiro Kunieda Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
US6218063B1 (en) * 1998-08-26 2001-04-17 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
CN1081950C (zh) * 1998-09-14 2002-04-03 中国科学院广州化学研究所 一种具有选择性制备二氢-β-紫罗兰酮的复合催化剂制法
JP3889891B2 (ja) * 1999-01-21 2007-03-07 北辰工業株式会社 ブレード
JP3453330B2 (ja) 1999-09-01 2003-10-06 シャープ株式会社 電子写真感光体
JP3786333B2 (ja) * 1999-10-05 2006-06-14 株式会社リコー 電子写真感光体の製造方法及び電子写真感光体
US6284420B1 (en) * 2000-01-26 2001-09-04 Industrial Technology Research Institute Titanyl phthalocyanine, method for production thereof and electrophotographic photoreceptor containing the same
US6372396B1 (en) * 2000-10-20 2002-04-16 Xerox Corporation Electrostatographic imaging member process
KR100503078B1 (ko) * 2002-12-13 2005-07-21 삼성전자주식회사 단층형 전자사진 감광체
CN100442146C (zh) 2003-03-04 2008-12-10 三菱化学株式会社 用于电子照相光感受器的基底、其生产方法及使用其的电子照相光感受器
KR101260595B1 (ko) * 2005-10-26 2013-05-06 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 전자 사진 감광체, 전자 사진 감광체 카트리지 및 화상 형성 장치
JP2017181601A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5134736B2 (zh) 1971-09-21 1976-09-28
JPS5033857B2 (zh) 1972-01-10 1975-11-04
GB1449164A (en) * 1973-06-08 1976-09-15 Westinghouse Brake & Signal Pnematic level sensing
JPS56130759A (en) 1980-03-18 1981-10-13 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor
JPS57122444A (en) 1981-01-23 1982-07-30 Canon Inc Electrophotographic receptor
JPH0690525B2 (ja) 1984-05-31 1994-11-14 ミノルタ株式会社 感光体
JPH0629975B2 (ja) 1985-04-16 1994-04-20 大日本インキ化学工業株式会社 積層型電子写真用感光体
JPS6239863A (ja) 1985-08-16 1987-02-20 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体
JPS6267094A (ja) 1985-09-18 1987-03-26 Mitsubishi Chem Ind Ltd 結晶型オキシチタニウムフタロシアニンおよび電子写真用感光体
JPH06103396B2 (ja) * 1985-10-31 1994-12-14 三菱化成株式会社 電子写真感光体
JPS6318356A (ja) 1986-07-10 1988-01-26 Konica Corp 電子写真感光体
US4728592A (en) * 1986-07-17 1988-03-01 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Electrophotoconductor with light-sensitive layer containing alpha-type titanyl phthalocyanine
JPH0625868B2 (ja) 1986-08-20 1994-04-06 コニカ株式会社 正帯電用電子写真感光体
JPS6373254A (ja) 1986-09-17 1988-04-02 Konica Corp ヒンダ−ドフエノ−ル化合物を含有する電子写真感光体
JPS6444947A (en) * 1987-08-13 1989-02-17 Konishiroku Photo Ind Electrophotographic sensitive body
US4943501A (en) * 1988-03-14 1990-07-24 Konica Corporation Photoconductive material containing anti-oxidant
JP2779636B2 (ja) * 1989-02-13 1998-07-23 コニカ株式会社 感光体
JPH03200790A (ja) 1989-06-23 1991-09-02 Konica Corp チタニルフタロシアニン
JPH0337656A (ja) 1989-07-04 1991-02-19 Konica Corp 電子写真感光体
JP2502404B2 (ja) 1989-07-21 1996-05-29 キヤノン株式会社 オキシチタニウムフタロシアニン,その製造方法,それを用いた電子写真感光体,該電子写真感光体を有する装置ユニットおよび電子写真装置
JPH0758399B2 (ja) 1989-09-08 1995-06-21 キヤノン株式会社 電子写真感光体
US5102759A (en) * 1989-12-01 1992-04-07 Mitsubishi Kasei Corporation Electrophotographic photoreceptor
JPH0451248A (ja) 1990-06-19 1992-02-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
US5166019A (en) * 1990-12-20 1992-11-24 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Photosensitive member comprising specified distyryl compound as charge transporting material
JPH05186702A (ja) * 1992-01-13 1993-07-27 Fuji Xerox Co Ltd ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体
US5415962A (en) * 1992-04-23 1995-05-16 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus using same and device unit using same
EP0586965A3 (en) * 1992-08-28 1994-10-12 Canon Kk Electrophotographic image forming method, electrophotographic apparatus and electrophotographic apparatus.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100349070C (zh) * 2004-11-25 2007-11-14 同济大学 一种偶氮/酞菁复合单层有机光电导体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW382078B (en) 2000-02-11
DE69502236T2 (de) 1998-10-01
KR0151322B1 (ko) 1998-12-15
CN1117149A (zh) 1996-02-21
EP0686878A1 (en) 1995-12-13
DE69502236D1 (de) 1998-06-04
US5595845A (en) 1997-01-21
EP0686878B1 (en) 1998-04-29
KR960001913A (ko) 1996-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1084888C (zh) 电子照相光敏元件和使用它的设备和设备单元
CN1102759C (zh) 电照相的光敏元件,包括该元件的电照相设备和设备单元
US8685600B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge
JP2013137518A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
CN1183424A (zh) 聚碳酸酯树脂和使用该树脂的电子照相光电导体
JPH09281728A (ja) 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置
JP6071733B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JPH08123053A (ja) 電子写真感光体、電子写真装置及び電子写真装置ユニット
CN1084486C (zh) 静电复印感光体及含该感光体的成像总成和复印装置
JP2007065164A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
CN1074143C (zh) 静电复印感光体及使用该感光体的静电复印装置
JP4100815B2 (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
US7258958B2 (en) Organic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP4402276B2 (ja) 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
CN1150263A (zh) 成像方法
JP4911711B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP3840161B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置、並びに、電子写真感光体の製造方法
JP6584177B2 (ja) 画像形成方法および電子写真装置
JPH08152721A (ja) 電子写真感光体と画像形成方法及び装置
EP1262841B1 (en) Production process of an electrophotosensitive member
JP3697038B2 (ja) 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置
JP2001100442A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP5772264B2 (ja) 電子写真感光体、電子写真カートリッジ及び画像形成装置
JP2006072342A (ja) 電子写真感光体、電子写真用カートリッジ、画像形成装置、および画像形成方法
JP2006047457A (ja) クリーナーレス画像形成方法、クリーナーレス画像形成装置、プロセスカートリッジ、有機電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20020515

Termination date: 20140609

EXPY Termination of patent right or utility model