JPH08123053A

JPH08123053A - 電子写真感光体、電子写真装置及び電子写真装置ユニット

Info

Publication number: JPH08123053A
Application number: JP25501794A
Authority: JP
Inventors: Takao Soma; 孝夫相馬; Ko Kitamura; 航北村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1994-10-20
Publication date: 1996-05-17
Anticipated expiration: 2017-07-29
Also published as: JP3308730B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐摩耗性が優れ、繰り返し使用に対する耐久
性に優れ、しかも経時による画質劣化が少ない電子写真
感光体、電子写真装置及び電子写真装置ユニットを提供
する。【構成】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光体の表面層が無機化合物粒子及び
ブタジエン系電荷輸送材料を含有する電子写真感光体、
電子写真装置及び電子写真装置ユニット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは長期の保存及び繰り返し使用による画質劣化の
少ない、耐久性に優れ、高感度の電子写真感光体、この
電子写真感光体を有する電子写真装置及び電子写真装置
ユニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体においては、感光層を電
荷発生層上に電荷輸送層を重ねた機能分離タイプのもの
が感度及び耐久性に優れるため一般に用いられている。
このタイプの感光体において電荷輸送層は一般に電荷輸
送材料とバインダ樹脂及び必要に応じた添加剤より構成
されるが、高感度の電子写真感光体を得ようとする電荷
輸送材料のバインダ樹脂に対する比率を高くする必要が
ある。

【０００３】しかし、電荷輸送材料のバインダ樹脂に対
する比率を高くすると電荷輸送材料が結晶化し析出し易
くなるという問題がある。すなわち、電荷輸送材料の濃
度がバインダ樹脂に対して高い状態となっていると、時
間の経過、保存環境の温度、特定の物質付着などのきっ
かけにより電荷輸送材料が結晶析出してしまう。その結
果、画像形成した場合ポチなどの画像欠陥の原因とな
る。

【０００４】特に、市場にある画像機器（例えば、レー
ザープリンタ、複写機など）、及びこれら画像機器に電
子写真感光体を使用する場合には、電子写真感光体が製
造されてから実際に使用されるまで間の長期に渡り保管
されたり、輸送中に高温さらされるなどにおけるさまざ
まな環境下において経時変化がないことを保証する必要
である。

【０００５】また、これら電子写真装置において装置の
保守が便利であることから、感光ドラム及び必要に応じ
てクリーニング手段、帯電手段、現像手段などの消耗部
品が一体となった交換カートリッジ（ユニット）が用い
られる。この場合、帯電部材、クリーニング部材などが
感光体に直接接触したまま出荷されるがクリーニング部
材、帯電部材そのもの及びこれら部材に含まれる物質の
作用により電子写真感光体表面層より結晶析出が起こり
易い。しかし、ブタジエン系電荷輸送材料は結晶が析出
しにくいという利点のため電子写真感光体の電荷輸送材
料として用いられてきた。

【０００６】一方、繰り返し使用される感光体にあって
は表面層には、帯電、トナー現像、紙への転写、クリー
ニングなどのプロセスにより電気的及び機械的外力が直
接加えられるため、これらに対する耐久性が要求され
る。具体的には摩擦による表面の摩耗、キズの発生、ま
た高湿下における表面の劣化などに対する耐久性が要求
される。また、トナーによる現像及びクリーニングの繰
り返しにより表面層へトナーが付着するという問題があ
り、これに対しては表面層のクリーニング性の向上が求
められてきた。

【０００７】上記のような表面層に要求される特性を満
たすため、例えば、バインダ樹脂の種類及び分子量の選
定、など種々の方法が検討されている。

【０００８】しかし、電荷輸送材料の結晶析出が発生せ
ず、かつ摩耗及び傷に対しても充分なものは得られなか
った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の要求に
答える電子写真感光体を提供しようとするものである。
すなわち、本発明の解決しようとする課題は、長期の保
存に対して画質の劣化がなく、表面層の摩耗を減少さ
せ、クリーニング性、摩耗やキズに対する耐久性を有
し、かつ繰り返しの電子写真プロセスにおいて常に高品
位の画像が得られる電子写真感光体、この電子写真感光
体を有する電子写真装置及び電子写真装置ユニットを提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光体の表面層が無機化合物粒子及びブタジエン
系電荷輸送材料を含有することを特徴とする電子写真感
光体である。

【００１１】また、本発明は、表面層が無機化合物粒子
及びブタジエン系電荷輸送材料を含有する電子写真感光
体と、該感光体を帯電させる帯電手段と、帯電した該感
光体に対し像露光を行ない静電潜像を形成する像露光手
段と、静電潜像の形成された該感光体に対しトナーで現
像する現像手段を有することを特徴とする電子写真装置
及び電子写真装置ユニットである。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明のブタジエン系電荷輸送材料は結晶
しにくい性質があり、これを表面層に含有させることに
より、環境や経時によらず結晶析出が生じにくい。一
方、無機化合物粒子（フィラー）は樹脂に比べ一般に硬
度が高くこれを表面層に含有させることにより、摩擦に
よる表面の摩耗及びきずの発生が少なくなる。更に、無
機化合物粒子を表面層に含有することにより、表面層で
結晶化が生じたとしてもフィラーが結晶核となり微小な
結晶しか析出せず画像欠陥となりにくい。ブタジエン系
電荷輸送材料と無機化合物粒子の両方を含有することに
より結晶析出がなく、摩耗やキズも生じにくい電子写真
感光体が得られる。ブタジエン系電荷輸送材料の例とし
ては、次の一般式で示されるものが特に有効である。

【００１４】

【化３】一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、ア
ルコキシ基またはアルキルアミノ基を示す。特に良好な
ものとしては下記式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で示され
るものである。

【００１５】

【化４】

【００１６】電荷輸送材料としてはブタジエン系のもの
を単独で用いてもよいが、他の電荷輸送材料と混合して
用いることもできる。混合する電荷輸送材料の例として
は、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾ
リン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化
合物、トリアリールメタン系化合物などが挙げられる。

【００１７】無機化合物粒子の材料としては硬度が高
く、バインダ樹脂に分散しやすいものがよく、例として
は酸化珪素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムなどの
金属酸化物；硫酸バリウム、硫酸カルシウムなど金属硫
化物；窒化珪素、窒化アルミニウムなどの金属窒化物が
挙げられる。特に良好なものとしては酸化珪素及び酸化
チタンが挙げられる。酸化チタンは硬度が高く、分散性
が良好であり、酸化珪素は硬度が高く、光透過性が特に
良好である。これらの１種類単独、または２種類以上を
混合して用いてもよい。また上記以外の減摩耗剤、潤滑
剤と混合してもよい。

【００１８】本発明の無機化合物粒子は上記の材料例に
限られるものではない。

【００１９】無機化合物粒子の平均粒径は表面層の膜厚
の１／３以下で、かつ０．０２μｍ〜５．０μｍ、更に
は０．０７μｍ〜２．０μｍの微粒子が好ましい。

【００２０】更に、必要に応じてバインダ樹脂を添加す
る。バインダ樹脂の例としては、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの
熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；光硬化樹脂などが挙げら
れる。

【００２１】バインダ樹脂に対する電荷輸送材料の比率
はバインダ樹脂及び電荷輸送材料の種類にもよるが、一
般的に２０〜７０重量％特に好ましくは３０〜６５重量
％である。電荷輸送材料の比率が少ないと十分な感度が
得られない。また、電荷輸送材料の比率が多過ぎると表
面層の強度が低下し傷つき易くなる。表面層における無
機化合物粒子の比率は無機化合物粒子の種類、感光層の
構成によって適時選択されるが、添加量が多いと光の透
過率が低下し感度が低下したり、像露光の光が散乱して
画像ににじみが生じるなどの弊害が生じる。また、添加
量が少ないと摩耗し易く本発明の効果が十分得られな
い。表面層に対して一般に０．５重量％〜３０重量％、
特に好ましくは０．５重量％〜１５重量％である。

【００２２】更に、必要に応じた添加剤、例えば分散助
剤、シリコンオイル、レベリング剤、金属石けん、シラ
ンカップリング剤などを加えてもよい。

【００２３】本発明の表面層を形成するにあたっては、
一般に電荷輸送材料、バインダ樹脂に溶媒を加え塗布液
を作成し、これを塗布手段により塗布し感光体を形成す
る。このときに用いる溶媒としてはバインダ樹脂、電荷
輸送材料に対する溶解性が良好でかつ、無機化合物粒子
の分散性が良好なものを選定する。特に良好な例として
は、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン、ベンゼ
ンの炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。

【００２４】本発明の電子写真感光体の表面層を作成す
るための塗布液の調合方法としては、無機化合物粒子、
電荷輸送材料及びバインダ樹脂を溶媒と共に同時に分散
してもよい。また、無機化合物粒子及びバインダ樹脂を
あらかじめ分散した分散液を作成し、あらかじめバイン
ダ樹脂及び電荷輸送材料を溶解した液に混合して塗布液
を作成してもよい。本発明に用いる電子写真感光体用塗
布液、または無機化合物粒子分散液の作成にあたっては
単なる撹拌混合でもよいが、必要に応じて、ボールミ
ル、ロールミル、サンドミル、高圧ホモジナイザーなど
の分散手段を用いてもよい。分散粒径は小さい方が画像
露光時の散乱が少なく良好な画像が得られる。

【００２５】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性支持体の材質の例としては、アルミニウム、銅、ニッ
ケル、銀などの金属またはこれらの合金；酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化
物；カーボンファイバ、カーボンブラックまたはグラフ
ァイト粉末と樹脂を混合成形したものなどが挙げられ
る。

【００２６】更に、支持体上の欠陥の被覆、支持体の保
護のため支持体上に導電層を設けることも可能である。
例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉
体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズなどの
導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリン、高分
子電解質などの高分子導電材；カーボンファイバ、カー
ボンブラック、グラファイト粉末；またはこれら導電性
物質で表面を被覆した導電性粉体などの導電性物質を、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；
光硬化樹脂などのバインダ樹脂に分散したもの、更に必
要に応じた添加剤を加えたものを支持体上に塗布したも
のが挙げられる。

【００２７】本発明の電子写真感光体の表面層の例とし
ては、単一層構造のものでは感光層が表面層となること
が可能であるが、特に有効な例としては電荷発生層上に
電荷輸送層を設けた機能分離した積層感光体の電荷輸送
層が表面層となる。また、感光層上に保護層を設けた感
光体では保護層が表面層となる。

【００２８】積層構造感光体の電荷発生層用材料として
は、例えばスダーンレッド、クロルダイアンブルーなど
のアゾ顔料；銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料；アントアンスロンなどの
キノン顔料；ペリレン顔料、インジゴ顔料などの電荷発
生材料を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂
などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂
に分散したものが挙げられ、適当な溶媒に分散し塗布し
たものが挙げられる。更に必要に応じた添加剤を加える
ことも可能である。

【００２９】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレイ塗布法、ロールコータ塗布法、グラ
ビアコータ塗布法などが適応できる。

【００３０】図２に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の構成概略例を示した。図において４
は本発明のドラム型感光体であり軸４ａを中心に所定の
周速度で回転駆動される。該感光体は回転過程で帯電手
段５でその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受
け、次いで露光部６にて不図示の露光手段により光像露
光Ｌ（スリット露光、レーザービーム走査露光など）を
受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電
潜像が順次形成されてゆく。その静電潜像は現像手段７
でトナーで現像されそのトナー現像像が転写手段８によ
り不図示の給紙部から感光体４と転写手段８との間に感
光体４の回転と同期し取り出されて給紙された転写材１
２の面に順次転写されていく。像転写された転写材１２
は感光体面から分離されて定着手段１１へと導入されて
複写物として機外へプリントアウトされる。

【００３１】転写後の感光体４の表面はクリーニング手
段９により転写残りのトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段１０により除電処理されて繰り返し
像形成に使用される。

【００３２】感光体４の均一帯電手段としては、コロナ
帯電装置が一般に使用される。また、転写手段としても
コロナ帯電装置が一般に使用される。電子写真装置とし
て、上記の感光体、帯電手段、現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち複数のものを装置ユニット
（一般にこの装置ユニットをカートリッジと言ってい
る）として一体に結合して構成し、このユニットを装置
本体に対して脱着自在に構成してもよい。例えば、感光
体４と帯電手段５、現像手段７及びクリーニング手段９
を一体化しひとつの装置ユニットとし装置本体のレール
などの案内手段を用いて脱着自在に構成してもよい。

【００３３】像露光Ｌは複写機として使用する場合は原
稿よりの反射光、プリンタとして利用する場合はレーザ
ービームの走査、電気信号により駆動されたＬＥＤアレ
イ、液晶シャッターアレイなどの例が挙げられる。

【００３４】本発明の電子写真感光体は複写機、レーザ
ープリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶シャッタープリンタ
などの電子写真装置一般及びそれに用いる感光ドラムに
適用できる。

【００３５】

【実施例】以下、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳
しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。（実施例１）導電層塗布工程として、１０％の酸化アン
チモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２
０００重量部、フェノール樹脂２５００重量部、メチル
セルソルブ２０００重量部及びメタノール５００重量部
を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２
時間分散して導電層用塗布液を調製した。

【００３６】アルミニウムシリンダ上に上記塗布液を浸
漬塗布した後、乾燥装置により１６０℃で２５分乾燥し
た。導電層の膜厚は２０μｍであった。

【００３７】次に、中間層塗布工程として、再沈精製し
たＮメトキシメチル化ナイロン６１０００重量部及び
６．１２．６６．６１０共重合ナイロン２５０重量部
を、メタノール５０００重量部及びブタノール５０００
重量部の混合溶媒に溶解し、中間層用塗布液を調製し
た。前述の導電層塗布済アルミニウムシリンダ上に更に
上記塗布液を浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分
乾燥した。中間層の膜厚は０．７０μｍであった。

【００３８】次に、電荷発生層の塗布工程として、下記
式のアゾ顔料４００重量部、

【００３９】

【化５】ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業
製）２００重量部及びシクロヘキサノン５０００重量部
をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４
時間分散し、更にテトラヒドロフラン５０００重量部を
加え電荷発生層用塗布液を調製した。更に、この液を遠
心分離機（７０００ｒｐｍ、３０分）でビーズかす、ご
みなどを取り除いた。前述の中間層塗布済シリンダ上に
上記電荷発生層用塗布液を浸漬塗布し、８５℃で７分乾
燥した。電荷発生層の膜厚は０．１５μｍであった。

【００４０】次に、無機化合物粒子分散液の作成工程と
して、シリカ粉末２００重量部、ポリカーボネート樹脂
（ユーピロン、三菱ガス化学製）２００重量部及びモノ
クロロベンゼン６００重量部を十分に混合した後、φ１
ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散
して無機化合物粒子分散液を作成した。

【００４１】次に下記式（Ａ）で示されるブタジエン化
合物１０００重量部、

【００４２】

【化６】ポリカーボネート樹脂８００重量部及び前記無機化合物
粒子分散液５００重量部を、モノクロロベンゼン５００
０重量部及びジクロロメタン３０００重量部に溶解混合
し、電荷輸送層用塗布液を調製した。固形分中の無機化
合物粒子比率は５重量％とした。この液を前記電荷発生
層塗布済アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０
℃で５０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであ
った。

【００４３】この電子写真感光体を市販のレーザープリ
ンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカートリッジに
取り付け４５℃、８０％の高温高湿下において３０日間
保存した後、レーザープリンタ本体に取り付け画像の出
力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位の画像が得
られた。更に、４０００枚連続して画像の出力を行ない
表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表１に示し
た。

【００４４】（実施例２）表面層中の無機化合物粒子の
含有率が０．５重量％となるようにした以外実施例１と
同様に電子写真感光体を作成した。更に、実施例１と同
様にこの電子写真感光体を市販のレーザープリンタ（Ｌ
ＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカートリッジに取り付け
４５℃、８０％の高温高湿下において３０日間保存した
後、レーザープリンタ本体に取り付け画像の出力を行な
った。結果は画像欠陥のない高品位の画像が得られた。
更に、４０００枚連続して画像の出力を行ない表面層へ
の摩耗量の測定を行なった。結果を表１に示した。

【００４５】（実施例３）表面層中の無機化合物粒子の
含有率が３０重量％となるようにした以外実施例１と同
様に電子写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様
にこの電子写真感光体を市販のレーザープリンタ（ＬＢ
Ｐ−ＳＸ：キャノン製）用のカートリッジに取り付け４
５℃、８０％の高温高湿下において３０日間保存した
後、レーザープリンタ本体に取り付け画像の出力を行な
った。結果は多少のにじみはあるが画像欠陥のない高品
位の画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の
出力を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を
表１に示した。

【００４６】（実施例４）表面層中の無機化合物粒子を
酸化チタンに代え、含有率が１．５重量％となるように
した以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。
更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレ
ーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカー
トリッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下におい
て３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付
け画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位
の画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の出
力を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表
１に示した。

【００４７】（実施例５）表面層中の無機化合物粒子を
酸化チタンに代え、含有率が０．５重量％となるように
した以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。
更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレ
ーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカー
トリッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下におい
て３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付
け画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位
の画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の出
力を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表
１に示した。

【００４８】（実施例６）表面層中の無機化合物粒子を
アルミナに代え、含有率が０．５重量％となるようにし
た以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。更
に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレー
ザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカート
リッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下において
３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付け
画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位の
画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の出力
を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表１
に示した。

【００４９】（実施例７）表面層中の無機化合物粒子を
硫酸バリウムに代え、含有率を２．０重量％となるよう
にした以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成し
た。更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販
のレーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用の
カートリッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下に
おいて３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取
り付け画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高
品位の画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像
の出力を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果
を表１に示した。

【００５０】（実施例８）表面層中の無機化合物粒子を
窒化珪素に代え、含有率を０．５重量％となるようにし
た以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。更
に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレー
ザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカート
リッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下において
３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付け
画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位の
画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の出力
を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表１
に示した。

【００５１】（実施例９）表面層中の電荷輸送材料の種
類を下記式（Ｂ）で示される化合物に代え、表面層中の
無機化合物粒子の含有率が１５重量％となるようにした
以外実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。更
に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレー
ザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカート
リッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下において
３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付け
画像の出力を行なった。結果は画像欠陥のない高品位の
画像が得られた。更に、４０００枚連続して画像の出力
を行ない表面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表１
に示した。

【００５２】

【化７】

【００５３】（実施例１０）表面層中の電荷輸送材料の
種類を下記式（Ｃ）で示される化合物に代えた以外実施
例１と同様に電子写真感光体を作成した。更に、実施例
１と同様にこの電子写真感光体を市販のレーザープリン
タ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカートリッジに取
り付け４５℃、８０％の高温高湿下において３０日間保
存した後、レーザープリンタ本体に取り付け画像の出力
を行なった。結果は画像欠陥のない高品位の画像が得ら
れた。更に、４０００枚連続して画像の出力を行ない表
面層の摩耗量の測定を行なった。結果を表１に示した。

【００５４】

【化８】

【００５５】（比較例１）表面層中の無機化合物粒子を
添加しなかった以外実施例１と同様に電子写真感光体を
作成した。更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体
を市販のレーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン
製）用のカートリッジに取り付け４５℃、８０％の高温
高湿下において３０日間保存した後、レーザープリンタ
本体に取り付け画像の出力を行なった。結果は画像欠陥
のない高品位の画像が得られた。しかし、４０００枚連
続して画像の出力を行ない表面層の摩耗量の測定を行な
ったが導電層が露出し電荷輸送層は摩耗してなくなって
いた。結果を表１に示した。

【００５６】（比較例２）表面層中の無機化合物粒子の
含有率を０．４重量％とした以外実施例１と同様に電子
写真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの電
子写真感光体を市販のレーザープリンタ（ＬＢＰ−Ｓ
Ｘ：キャノン製）用のカートリッジに取り付け４５℃、
８０％の高温高湿下において３０日間保存した後、レー
ザープリンタ本体に取り付け画像の出力を行なった。結
果は画像欠陥のない高品位の画像が得られた。更に、４
０００枚連続して画像の出力を行ない表面層の摩耗量の
測定を行なった。摩耗量が多く良好な画像を得るには感
度不足となった。結果を表１に示した。

【００５７】（比較例３）表面層中の無機化合物粒子の
含有率を３５重量％とした以外実施例１と同様に電子写
真感光体を作成した。更に、実施例１と同様にこの電子
写真感光体を市販のレーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：
キャノン製）用のカートリッジに取り付け４５℃、８０
％の高温高湿下において３０日間保存した後、レーザー
プリンタ本体に取り付け画像の出力を行なった。結果は
画像ににじみがありプリンタとして実用的な画像は得ら
れなかった。

【００５８】（比較例４）表面層中の電荷輸送物質を下
記式（Ｄ）で示されるヒドラゾン系化合物に代えた以外
実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。

【００５９】

【化９】更に、実施例１と同様にこの電子写真感光体を市販のレ
ーザープリンタ（ＬＢＰ−ＳＸ：キャノン製）用のカー
トリッジに取り付け４５℃、８０％の高温高湿下におい
て３０日間保存した後、レーザープリンタ本体に取り付
け画像の出力を行なった。感光ドラム表面に結晶析出が
見られ、画像出力の結果は画像欠陥（黒ポチ）の発生が
あり、高品位の画像が得られなかった。更に、４０００
枚連続して画像の出力を行ない表面層の摩耗量の測定を
行なった。結果を表１に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】実施例１〜１０の結果より表面層に無機化
合物粒子及びブタジエン系電荷輸送材料を含有させた電
子写真感光体は、帯電、露光、現像、転写、クリーニン
グのプロセスの繰り返しに対しても感光体表面の摩耗が
少なく、初期においても４０００枚目においても画像欠
陥のない高品位の画像が得られた。また、長期の保存に
おいても経時劣化がない。

【００６２】一方、比較例１の結果では、表面層に無機
化合物粒子を含有していない電子写真感光体は、帯電、
露光、現像、転写、クリーニングのプロセスの繰り返し
に対して感光体表面の摩耗が大きく、４０００枚目にお
いては良好な画像が得られなかった。また、繰り返しの
使用に対して感光体表面にトナーの付着を生じたり、感
光体上に傷が生じ画像劣化をきたした。

【００６３】比較例２のように金属酸化物微粒子含有量
が０．５重量％未満では本発明の効果が十分ではなく、
摩耗量が大き過ぎて４０００目枚においては良好な画像
が得られなかった。

【００６４】比較例３のように金属酸化物微粒子含有量
が３０重量％を越えると画像がにじんで良好な画像が得
られなかった。

【００６５】比較例４のようにブタジエン系の電荷輸送
材料を含有していない場合は、長期の保存により結晶析
出、更に画像欠陥の発生が見られた。

【００６６】

【発明の効果】以上から明らかなように、（１）表面層に無機化合物粒子（特に金属酸化物、金属
硫化物、または金属窒化物）、及びブタジエン系電荷輸
送材料を含有することにより、繰り返しの使用に対して
の耐久性に優れ、経時変化による画質劣化の少ない優れ
た電子写真感光体が得られる。

【００６７】（２）更に、表面層に含有される無機化合
物粒子が、酸化珪素及びまたは酸化チタンで、酸化珪素
及びまたは酸化チタンの含有量が０．５重量％以上３０
重量％以下である場合は画像性、耐摩耗性とも良好であ
った。

【００６８】（３）本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置、及び電子写真感光装置用カートリッジは繰
り返しの使用に対しての耐久性に優れ、経時変化による
画質劣化が少ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷発生層上に電荷輸送層を有する電子写真感
光体の構成例である。

【図２】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置
の概略構成図である。

【符号の説明】

１電荷輸送層２電荷発生層３支持体４ドラム型感光体５帯電手段６露光部７現像手段８転写手段９クリーニング手段１０前露光手段１１定着手段１２転写材Ｌ像露光

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光体の表面層が無機化合物粒子
及びブタジエン系電荷輸送材料を含有することを特徴と
する電子写真感光体。
【請求項２】前記無機化合物粒子が金属酸化物、金属
硫化物または金属窒化物からなる請求項１記載の電子写
真感光体。
【請求項３】前記無機化合物粒子が酸化珪素及び酸化
チタンから選ばれる１種以上である請求項１記載の電子
写真感光体。
【請求項４】前記無機化合物粒子の含有量が、表面層
の全固形物に対して０．５重量％以上３０重量％以下で
ある請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記ブタジエン系電荷輸送材料が下記一
般式（１）【化１】（式中、Ｒ₁及びＲ₂はアルキル基、アルコキシ基また
はアルキルアミノ基を示す。）で示される化合物である
請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】前記ブタジエン系電荷輸送材料が下記式
（Ａ）【化２】で示される化合物である請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項７】表面層が無機化合物粒子及びブタジエン
系電荷輸送材料を含有する電子写真感光体と、該感光体
を帯電させる帯電手段と、帯電した該感光体に対し像露
光を行ない静電潜像を形成する像露光手段と、静電潜像
の形成された該感光体に対しトナーで現像する現像手段
を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項８】表面層が無機化合物粒子及びブタジエン
系電荷輸送材料を含有する電子写真感光体と、該感光体
を帯電させる帯電手段と、帯電した該感光体に対し像露
光を行ない静電潜像を形成する像露光手段と、静電潜像
の形成された該感光体に対しトナーで現像する現像手段
を有することを特徴とする電子写真装置ユニット。